JPH06298746A

JPH06298746A - 環状イミド酸エステルの製造法

Info

Publication number: JPH06298746A
Application number: JP9157293A
Authority: JP
Inventors: Yoshio Kimura; 義生木村; Hiroshi Yasuda; 浩安田
Original assignee: Showa Denko KK
Current assignee: Resonac Holdings Corp
Priority date: 1993-04-19
Filing date: 1993-04-19
Publication date: 1994-10-25

Abstract

(57)【要約】【目的】医薬、農薬等の中間体またはポリマーの改質
剤として有用な環状イミド酸エステルの産業上有利な製
造方法を提供する。【構成】ニトリル化合物とアミノアルコ−ル化合物と
をロジウム錯体触媒の存在下で反応させ、環状イミド酸
エステル（一般式（Ｖ））を製造する方法。【化１】【効果】溶媒、触媒の再利用が可能で、目的物質が高
収率で得られる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、医薬、農薬、染料等の
中間体またポリマーの改質剤、接着剤添加物として有用
な環状イミド酸エステルの製造方法に関する。さらに詳
しくいえば、ニトリル化合物とアミノアルコ−ルから２
座配位子を有するロジウム錯体触媒を使用する環状イミ
ド酸エステルの新しい製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、ニトリルとアミノアルコ−ルから
環状イミド酸エステルを合成する方法としてリチウム、
カルシウム、亜鉛、カドミウム、銅、マンガン、鉄、コ
バルト、ニッケル等の金属イオンを触媒として使用する
方法が知られている（ドイツ特許２１２７７７６、２１
５８０６１、２１５８６１５、３２２４８８０、Ｌｉｅ
ｂｉｇｓＡｎｎ. Ｃｈｅｍ. １９７４，９９６−１０
０９）。特に、ニトリルを活性化する方法として一般に
ルイス酸（亜鉛、カドミウム等）がよく用いられてい
る。しかし、ルイス酸以外の金属イオンを触媒として使
用した時には良い結果は得られていない。また、これら
の触媒は回収再使用の面で問題があり、触媒当りの生産
性を向上させる点で問題があった。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は２座配
位子を有するロジウム錯体触媒によって環状イミド酸エ
ステルを製造し、上記の問題点を解決せんとするもので
ある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】上記の課題を解決するた
め鋭意検討した結果、本発明を完成するに至った。即
ち、本発明は一般式（Ｉ）ＲＣＮ・・・・（Ｉ）［式中、Ｒは（１）Ｃ₁ 〜Ｃ₅ のアルキル基、Ｃ₁ 〜Ｃ
₅ のアルコキシ基、Ｎ−アルキル置換ピロリル基、チエ
ニル基、フリル基あるいはフェニル基（ハロゲン原子、
Ｃ₁ 〜Ｃ₅ アルキル基あるいはＣ₁ 〜Ｃ₅ のアルコキシ
基で置換されていても良い）で置換されていても良いＣ
₁ 〜Ｃ₁₅のアルキル基、（２）Ｃ₇ 〜Ｃ₁₀のビシクロア
ルキル基（Ｃ₁ 〜Ｃ₅ のアルキル基で置換されていても
良い）、（３）Ｎ−アルキル置換ピロリル基、チエニル
基、フリル基あるいはフェニル基（ハロゲン原子、Ｃ₁
〜Ｃ₅ アルキル基あるいはＣ₁ 〜Ｃ₅ のアルコキシ基で
置換されていても良い）または（４）ハロゲン原子、Ｃ
₁ 〜Ｃ₅ アルキル基あるいはＣ₁ 〜Ｃ₅ のアルコキシ基
で置換されていても良いフェニルアルケニル基を示
す。］で表されるニトリル化合物と

【０００５】一般式（II）

【化３】［式中、ｍは０又は１の整数、Ｒ¹ 〜Ｒ⁶ はそれぞれ独
立に水素原子あるいはメチル基、エチル基又はプロピル
基を示す。］で表されるアミノアルコールとを

【０００６】一般式（III) ＲｈＸ［Ｐｈ₂ Ｐ（ＣＨ₂ ）_n ＰＰｈ₂ ］Ｙ・・・（III) ［式中、ｎは３〜６の整数、Ｘは水素原子、ハロゲン原
子、ＰＦ₆ 、ＣｌＯ₄ 、ＢＦ₄ あるいはＣＦ₃ ＳＯ₃ 、
Ｙはノルボルナジエン、シクロオクタジエンあるいはシ
クロオクタトリエン、Ｐｈはフェニル基を示す。］で表
されるロジウム錯体触媒あるいは

【０００７】一般式（IV）ＲｈＸ（ＰＰｈ₃ ）₃ ・・・（IV）［式中、Ｘは前記と同じ意味を表す。］にＰｈ₂ Ｐ（Ｃ
Ｈ₂ ）₃ ＰＰｈ₂ 、Ｐｈ₂ Ｐ（ＣＨ₂ ）₄ ＰＰｈ₂ 、Ｐ
ｈ₂ Ｐ（ＣＨ₂ ）₅ ＰＰｈ₂ あるいはＰｈ₂ Ｐ（ＣＨ
₂ ）₆ ＰＰｈ₂ を０. ５倍モルから２倍モル当量添加し
たロジウム錯体触媒の存在下で反応させることを特徴と
する一般式（Ｖ）

【化４】［式中、Ｒ¹ 〜Ｒ⁶ 、ｍは前記と同じ意味を表す。］で
表される環状イミド酸エステルの製造法に関する。

【０００８】以下、本発明を詳細に説明する。本発明の
製造法で使用する原料である一般式（Ｉ）のニトリル化
合物としては下記のものが使用できる。すなわち、
（１）ＲがＣ₁ 〜Ｃ₅ のアルキル基、Ｃ₁ 〜Ｃ₅ のアル
コキシ基、Ｎ−アルキル置換ピロリル基、チエニル基、
フリル基あるいはフェニル基（ハロゲン原子、Ｃ₁ 〜Ｃ
₅ アルキル基あるいはＣ₁ 〜Ｃ₅ のアルコキシ基で置換
されていても良い）で置換されていても良いＣ₁ 〜Ｃ₁₅
のアルキル基を表す化合物，例えばアセトニトリル、プ
ロピオニトリル、ブチロニトリル、カプロニトリル、ド
デカニトリル、トリメチルアセトニトリル、フェニルア
セトニトリル、２−チオフェンアセトニトリル、３−チ
オフェンアセトニトリル、Ｎ−メチル−２−ピロールア
セトニトリル、Ｎ−メチル−３−ピロールアセトニトリ
ル、２−メチルフェニルアセトニトリル、３−メチルフ
ェニルアセトニトリル、４−メチルフェニルアセトニト
リル、２−フルオロフェニルアセトニトリル、３−フル
オロフェニルアセトニトリル、４−フルオロフェニルア
セトニトリル，メトキシアセトニトリルなど，

【０００９】（２）ＲがＣ₇ 〜Ｃ₁₀のビシクロアルキル
基（Ｃ₁ 〜Ｃ₅ のアルキル基で置換されていても良い）
を表す化合物，例えばノルボルナンカルボニトリルな
ど，（３）Ｎ−アルキル置換ピロリル基、チエニル基、
フリル基あるいはフェニル基（ハロゲン原子、Ｃ₁ 〜Ｃ
₅ アルキル基あるいはＣ₁ 〜Ｃ₅ のアルコキシ基で置換
されていても良い）を表す化合物、例えばＮ−メチル−
２−ピロールカルボニトリル、Ｎ−メチル−３−ピロー
ルカルボニトリル、２−チオフェンカルボニトリル、３
−チオフェンカルボニトリル、２−シアノフラン、３−
シアノフラン、ベンゾニトリル、２−トルニトリル、３
−トルニトリル、４−トルニトリル、２−メトキシベン
ゾニトリル、３−メトキシベンゾニトリル、４−メトキ
シベンゾニトリル、２−フルオロベンゾニトリル、３−
フルオロベンゾニトリル、４−フルオロベンゾニトリ
ル、２−クロロベンゾニトリル、３−クロロベンゾニト
リル、４−クロロベンゾニトリルなど、（４）ハロゲン
原子、Ｃ₁ 〜Ｃ₅ アルキル基あるいはＣ₁ 〜Ｃ₅ のアル
コキシ基で置換されていても良いフェニルアルケニル基
を表す化合物、例えば４−クロロシンナモニトリル、４
−メチルシンナモニトリル、４−メトキシシンナモニト
リルなどが挙げられる。

【００１０】また、本発明の製造法の他方の原料である
一般式（II）のアミノアルコールは例えば２−アミノエ
タノール、２−アミノ−１−プロパノール、２−アミノ
−１−ブタノール、２−アミノ−２−メチル−１−プロ
パノール、３−アミノ−１−プロパノール、３−アミノ
−２、２−ジメチル−１−プロパノール、３−アミノ−
１−ブタノール、３−アミノ−１−メチル−１−プロパ
ノール、３−アミノ−２−プロパノールなどが使用でき
る。

【００１１】本発明の方法は、これらのニトリル化合物
をアミノアルコールと溶媒を使用するか、または使用せ
ずに、２座配位子を有するロジウム錯体触媒の存在下で
反応させ、一般式（Ｖ）で示される環状イミド酸エステ
ルを製造するものである。ここで、触媒として使用する
ロジウム錯体は、ロジウム（Ｒｈ）原子及びイオンを中
心にして陰性、中性あるいは陽性配位子が配位した、反
応液中で均一になる触媒のことである。

【００１２】２座配位子を有するロジウム錯体触媒とし
ては、例えばＲｈＣｌ［Ｐｈ₂ Ｐ（ＣＨ₂ ）₃ ＰＰｈ
₂ ］（２，５−ノルボルナジエン）、ＲｈＢｒ［Ｐｈ₂
Ｐ（ＣＨ₂ ）₃ ＰＰｈ₂ ］（２，５−ノルボルナジエ
ン）、ＲｈＰＦ₆ ［Ｐｈ₂ Ｐ（ＣＨ₂ ）₃ ＰＰｈ₂ ］
（２，５−ノルボルナジエン）、ＲｈＣｌＯ₄ ［Ｐｈ₂
Ｐ（ＣＨ₂ ）₃ ＰＰｈ₂ ］（２，５−ノルボルナジエ
ン）、ＲｈＢＦ₄ ［Ｐｈ₂ Ｐ（ＣＨ₂ ）₃ ＰＰｈ₂ ］
（１，３，５−シクロオクタトリエン）、ＲｈＢＦ₄
［Ｐｈ₂ Ｐ（ＣＨ₂ ）₃ ＰＰｈ₂ ］（１，５−シクロオ
クタジエン）、ＲｈＣＦ₃ ＳＯ₃ ［Ｐｈ₂ Ｐ（ＣＨ₂ ）
₃ ＰＰｈ₂ ］（１，５−シクロオクタジエン）、ＲｈＣ
ｌ［Ｐｈ₂ Ｐ（ＣＨ₂ ）₄ ＰＰｈ₂ ］（２，５−ノルボ
ルナジエン）、ＲｈＢｒ［Ｐｈ₂ Ｐ（ＣＨ₂ ）₄ ＰＰｈ
₂ ］（２，５−ノルボルナジエン）、ＲｈＰＦ₆ ［Ｐｈ
₂ Ｐ（ＣＨ₂ ）₄ ＰＰｈ₂ ］（２，５−ノルボルナジエ
ン）、ＲｈＣｌＯ₄ ［Ｐｈ₂ Ｐ（ＣＨ₂ ）₄ ＰＰｈ₂ ］
（２，５−ノルボルナジエン）、ＲｈＢＦ₄ ［Ｐｈ₂ Ｐ
（ＣＨ₂ ）₄ ＰＰｈ₂ ］（１，３，５−シクロオクタト
リエン）ＲｈＢＦ₄ ［Ｐｈ₂ Ｐ（ＣＨ₂ ）₄ ＰＰｈ₂ ］
（１，５−シクロオクタジエン）、ＲｈＣＦ₃ ＳＯ₃
［Ｐｈ₂ Ｐ（ＣＨ₂ ）₄ ＰＰｈ₂ ］（１，５−シクロオ
クタジエン）、ＲｈＣｌ［Ｐｈ₂ Ｐ（ＣＨ₂ ）₅ ＰＰｈ
₂ ］（２，５−ノルボルナジエン）、ＲｈＢｒ［Ｐｈ₂
Ｐ（ＣＨ₂ ）₅ ＰＰｈ₂ ］（２，５−ノルボルナジエ
ン）、ＲｈＰＦ₆ ［Ｐｈ₂ Ｐ（ＣＨ₂ ）₅ ＰＰｈ₂ ］
（２，５−ノルボルナジエン）、ＲｈＣｌＯ₄ ［Ｐｈ₂
Ｐ（ＣＨ₂ ）₅ ＰＰｈ₂ ］（２，５−ノルボルナジエ
ン）、ＲｈＢＦ₄ ［Ｐｈ₂ Ｐ（ＣＨ₂ ）₅ ＰＰｈ₂ ］
（１，３，５−シクロオクタトリエン）、ＲｈＢＦ₄
［Ｐｈ₂ Ｐ（ＣＨ₂ ）₅ ＰＰｈ₂ ］（１，５−シクロオ
クタジエン）、ＲｈＣＦ₃ ＳＯ₃ ［Ｐｈ₂ Ｐ（ＣＨ₂ ）
₅ ＰＰｈ₂ ］（１，５−シクロオクタジエン）、ＲｈＣ
ｌ［Ｐｈ₂ Ｐ（ＣＨ₂ ）₆ ＰＰｈ₂ ］（２，５−ノルボ
ルナジエン）、ＲｈＢｒ［Ｐｈ₂ Ｐ（ＣＨ₂ ）₆ ＰＰｈ
₂ ］（２，５−ノルボルナジエン）、ＲｈＰＦ₆ ［Ｐｈ
₂ Ｐ（ＣＨ₂ ）₆ ＰＰｈ₂ ］（２，５−ノルボルナジエ
ン）、ＲｈＣｌＯ₄ ［Ｐｈ₂ Ｐ（ＣＨ₂ ）₆ ＰＰｈ₂ ］
（２，５−ノルボルナジエン）、ＲｈＢＦ₄ ［Ｐｈ₂ Ｐ
（ＣＨ₂ ）₆ ＰＰｈ₂ ］（１，３，５−シクロオクタト
リエン）、ＲｈＢＦ₄ ［Ｐｈ₂ Ｐ（ＣＨ₂ ）₆ ＰＰｈ
₂ ］（１，５−シクロオクタジエン）、ＲｈＣＦ₃ ＳＯ
₃ ［Ｐｈ₂ Ｐ（ＣＨ₂ ）₆ ＰＰｈ₂ ］（１，５−シクロ
オクタジエン）、など、またＲｈＨ（ＰＰｈ₃ ）₃ 、Ｒ
ｈＣｌ（ＰＰｈ₃ ）₃ 、ＲｈＢｒ（ＰＰｈ₃ ）₃ あるい
はＲｈＣＦ₃ ＳＯ₃ （ＰＰｈ₃ ）₃ などにＰｈ₂ Ｐ
（ＣＨ₂ ）₃ ＰＰｈ₂ 、Ｐｈ₂ Ｐ（ＣＨ₂ ）₄ ＰＰｈ
₂ 、Ｐｈ₂ Ｐ（ＣＨ₂ ）₅ ＰＰｈ₂ あるいはＰｈ₂ Ｐ
（ＣＨ₂ ）₆ ＰＰｈ₂ を０. ５倍モルから２倍モル当量
添加したもの等が挙げられる。

【００１３】触媒の使用量は原料のアミノアルコールに
対して０. ００１〜５０モル％、好ましくは０. ０１〜
１０モル％である。これらの触媒は通常は単独で使用す
るが、２種以上を同時に使用してもよい。

【００１４】［製造方法］本発明の方法では、原料のア
ミノアルコール及びニトリル化合物に触媒を添加して、
均一の系として加熱反応させる。反応は、窒素雰囲気
下、アルゴン雰囲気下等の不活性ガス雰囲気下あるいは
水素雰囲気下で行うのが好ましい。ニトリル化合物はア
ミノアルコールに対して１当量以上使用するが、溶媒を
兼ねるものとして過剰（１０当量程度まで）に使用する
こともできる。溶媒を使用する場合には、反応に対して
不活性な溶媒、例えばテトラヒドロフラン、ジオキサ
ン、モノグライム、ジグライム、トリグライム、テトラ
グライム等のエーテル類、ベンゼン、トルエン、キシレ
ン、トリメチルベンゼン等の芳香族炭化水素類、ジクロ
ロメタン等を使用する。

【００１５】反応条件は、原料のニトリル化合物により
異なるが、一般に反応温度は０〜２５０℃、好ましくは
室温〜１８０℃である。原料及び溶媒の沸点以上の温度
で反応を行う時は液相反応となるようにオートクレーブ
を使用する。反応時間は反応温度によっても異なるので
一概にはいえないが、一般には数時間〜百数十時間であ
る。反応後は未反応原料及び溶媒を使用している場合に
は溶媒を（減圧）蒸留して回収した後、目的物を減圧蒸
留して取得し、必要により、さらに常法により精製し純
品の目的物を得ることができる。減圧蒸留後残留する
触媒は、そのまま次の反応に繰り返し使用することがで
きる。また、反応後高沸点溶媒を添加し、必要ならばト
リフェニルホスフィンを添加して減圧蒸留を行い目的物
を取得し、溶液状態で触媒を回収し反応に繰り返し使用
することができる。

【００１６】

【実施例】以下本発明を実施例により説明するが、本発
明は下記の例の範囲に限定されるものではない。

【００１７】実施例１−１０. １ｌのシュレンク管に磁気攪拌子を入れ、アルゴン
で置換し、プロピオニトリル１４. ３４ｇ、２−アミノ
エタノール５. ３ｇ及びＲｈＢＦ₄ ［Ｐｈ₂ Ｐ（ＣＨ
₂ ）₄ ＰＰｈ₂ ］（１、５−シクロオクタジエン）０.
２５ｇを仕込んだ。溶媒還流下で攪拌しながら５時間反
応を行った。反応液を室温まで冷却し、反応粗液をガス
クロマトグラフィーで定量分析した結果、２−エチル−
２−オキサゾリン（沸点５６〜５８℃／１００ｍｍＨ
ｇ）の収率は９２. ５％であった。

【００１８】実施例１−２実施例１−１で得られた反応粗液を減圧蒸留後、残留す
る触媒をアルゴン雰囲気下回収した。プロピオニトリル
１４. ３４ｇ、２−アミノエタノール５. ３ｇ及び回収
した触媒を加え、さらに新たにＲｈＢＦ₄ ［Ｐｈ₂ Ｐ
（ＣＨ₂ ）₄ ＰＰｈ₂ ］（１、５−シクロオクタジエ
ン）０. ０１ｇを追加して０. ０３ｌのシュレンク管で
同様な条件で反応を行った。反応粗液をガスクロマトグ
ラフィーで定量分析した結果、２−エチル−２−オキサ
ゾリン（沸点５６〜５８℃／１００ｍｍＨｇ）の収率は
９２. ０％であった。

【００１９】実施例２０. １ｌのシュレンク管に磁気攪拌子を入れ、アルゴン
で置換し、ベンゾニトリル８. ５ｇ、２−アミノ−１−
プロパノール３. １ｇ及びＲｈＢＦ₄ ［Ｐｈ₂Ｐ（ＣＨ₂
）₄ ＰＰｈ₂ ］（１，５−シクロオクタジエン）０.
１２ｇを仕込んだ。温度１２０℃で攪拌しながら７時間
反応を行った。シュレンク管を室温まで冷却し、反応粗
液をガスクロマトグラフィーで定量分析した結果、２−
フェニル−４−メチル−２−オキサゾリン（沸点１３９
〜１４５℃／１０ｍｍＨｇ）の収率は８６. ７％であっ
た。

【００２０】実施例３０. １ｌのシュレンク管に磁気攪拌子を入れ、窒素で置
換し、３−チオフェンアセトニトリル５. ０ｇ、２−ア
ミノ−１−プロパノール２. ３ｇ及びＲｈＢＦ₄ ［Ｐｈ
₂ Ｐ（ＣＨ₂ ）₄ ＰＰｈ₂ ］（１，５−シクロオクタジ
エン）０. １０ｇを仕込んだ。温度１４０℃で攪拌しな
がら６. ５時間反応を行った。オートクレーブを室温ま
で冷却し、反応粗液をガスクロマトグラフィーで定量分
析した結果、２−（３−チエニルメチル）−４−メチル
−２−オキサゾリン（沸点）の収率は８４. ０％であっ
た。

【００２１】実施例４０. １ｌのオートクレーブに磁気攪拌子を入れ、アルゴ
ンで置換し、プロピオニトリル１１. ７ｇ、２−アミノ
−１−プロパノール５. ３ｇ及びＲｈＢＦ₄ ［Ｐｈ₂ Ｐ
（ＣＨ₂ ）₄ ＰＰｈ₂ ］（２，５−ノルボルナジエン）
０. ３２ｇを仕込んだ。温度１４０℃で攪拌しながら
４. ５時間反応を行った。オートクレーブを室温まで冷
却し、反応粗液をガスクロマトグラフィーで定量分析し
た結果、２−エチル−４−メチル−２−オキサゾリン
（沸点６０〜６４℃／１００ｍｍＨｇ）の収率５３. ５
％であった。

【００２２】実施例５０. １ｌのシュレンク管に磁気攪拌子を入れ、アルゴン
で置換し、プロピオニトリル１４. ３ｇ、２−アミノエ
タノール５. ３ｇ、１，６−ビス（ジフェニルホスフィ
ノヘキサン）０. １５ｇ及びＲｈＣｌ（ＰＰｈ₃ ）₃
０. ３２ｇを仕込んだ。溶媒還流下攪拌しながら５時間
反応を行った。反応粗液をガスクロマトグラフィーで定
量分析した結果、２−エチル−２−オキサゾリン（沸点
５６〜５８℃／１００ｍｍＨｇ）の収率は９３. ３％で
あった。

【００２３】実施例６０. １ｌのシュレンク管に磁気攪拌子を入れ、アルゴン
で置換し、ベンゾニトリル８. ５ｇ、２−アミノ−１−
プロパノール３. １ｇ及びＲｈＢＦ₄ ［Ｐｈ₂Ｐ（ＣＨ₂
）₄ ＰＰｈ₂ ］（１，５−シクロオクタジエン）０.
１２ｇを仕込んだ。温度１２０℃で攪拌しながら７時間
反応を行った。シュレンク管を室温まで冷却し、反応粗
液をガスクロマトグラフィーで定量分析した結果、２−
フェニル−４−メチル−２−オキサゾリン（沸点１３９
〜１４５℃／１０ｍｍＨｇ）の収率は８６. ７％であっ
た。

【００２４】実施例７０. １ｌのオートクレーブに磁気攪拌子を入れ、窒素で
置換し、２−ノルボルナンカルボニトリル５. ０ｇ、３
−アミノ−１−プロパノール３. ０ｇ及びＲｈＰＦ₆
［Ｐｈ₂ Ｐ（ＣＨ₂ ）₃ ＰＰｈ₂ ］（２，５−ノルボル
ナジエン）０. ４０ｇを仕込んだ。温度１４４℃で攪拌
しながら５. ５時間反応を行った。オートクレーブを室
温まで冷却し、反応粗液をガスクロマトグラフィーで定
量分析した結果、２−（２−ノルボルニル）−５，６−
ジヒドロ−４Ｈ−１，３−オキサジン（沸点１２２〜１
２６℃／３０ｍｍＨｇ）の収率は９０. ３％であった。

【００２５】実施例８０. ０３ｌのシュレンク管に磁気攪拌子を入れ、アルゴ
ンで置換し、２−シアノフラン５. ０ｇ、３−アミノ−
１−プロパノール３. ６ｇ、１，４−ビス（ジフェニル
ホスフィノブタン）０. ０９ｇ及びＲｈＣｌ（ＰＰｈ
₃ ）₃ ０. ２２ｇを仕込んだ。温度２５℃で攪拌しなが
ら９０時間反応を行った。反応粗液をガスクロマトグラ
フィーで定量分析した結果、２−（２−フリル）−５，
６−ジヒドロ−４Ｈ−１，３−オキサジン（沸点１１９
〜１２４℃／２０ｍｍＨｇ）の収率は８４. ７％であっ
た。

【００２６】

【発明の効果】本発明の製造方法によれば、副生成物の
生成が抑えられ環状イミド酸エステルが収率よく得ら
れ、分離生成が容易であること、蒸留また触媒回収にお
いて触媒が安定であるため回収再使用で活性低下がほと
んどみられないこと、使用した溶媒は容易に回収し再利
用ができること等、医薬、農薬、染料等の中間体、ポリ
マーの改質剤、接着剤原料として有用な環状イミド酸エ
ステルを生産性、経済性よく製造できる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０７Ｄ 265/10 407/04 ３０７ 7602−4Ｃ

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】一般式（Ｉ）ＲＣＮ・・・・（Ｉ）［式中、Ｒは（１）Ｃ₁ 〜Ｃ₅ のアルキル基、Ｃ₁ 〜Ｃ
₅ のアルコキシ基、Ｎ−アルキル置換ピロリル基、チエ
ニル基、フリル基あるいはフェニル基（ハロゲン原子、
Ｃ₁ 〜Ｃ₅ アルキル基あるいはＣ₁ 〜Ｃ₅ のアルコキシ
基で置換されていても良い）で置換されていても良いＣ
₁ 〜Ｃ₁₅のアルキル基、（２）Ｃ₇ 〜Ｃ₁₀のビシクロア
ルキル基（Ｃ₁ 〜Ｃ₅ のアルキル基で置換されていても
良い）、（３）Ｎ−アルキル置換ピロリル基、チエニル
基、フリル基あるいはフェニル基（ハロゲン原子、Ｃ₁
〜Ｃ₅ アルキル基あるいはＣ₁ 〜Ｃ₅ のアルコキシ基で
置換されていても良い）または（４）ハロゲン原子、Ｃ
₁ 〜Ｃ₅ アルキル基あるいはＣ₁ 〜Ｃ₅ のアルコキシ基
で置換されていても良いフェニルアルケニル基を示
す。］で表されるニトリル化合物と一般式（II）【化１】［式中、ｍは０又は１の整数、Ｒ¹ 〜Ｒ⁶ はそれぞれ独
立に水素原子あるいはメチル基、エチル基又はプロピル
基を示す。］で表されるアミノアルコールとを一般式（III) ＲｈＸ［Ｐｈ₂ Ｐ（ＣＨ₂ ）_n ＰＰｈ₂ ］Ｙ・・・（III) ［式中、ｎは３〜６の整数、Ｘは水素原子、ハロゲン原
子、ＰＦ₆ 、ＣｌＯ₄ 、ＢＦ₄ あるいはＣＦ₃ ＳＯ₃ 、
Ｙはノルボルナジエン、シクロオクタジエンあるいはシ
クロオクタトリエン、Ｐｈはフェニル基を示す。］で表
されるロジウム錯体触媒あるいは一般式（IV）ＲｈＸ（ＰＰｈ₃ ）₃ ・・・（IV）［式中、Ｘは前記と同じ意味を表す。］にＰｈ₂ Ｐ（Ｃ
Ｈ₂ ）₃ ＰＰｈ₂ 、Ｐｈ₂ Ｐ（ＣＨ₂ ）₄ ＰＰｈ₂ 、Ｐ
ｈ₂ Ｐ（ＣＨ₂ ）₅ ＰＰｈ₂ あるいはＰｈ₂ Ｐ（ＣＨ
₂ ）₆ ＰＰｈ₂ を０. ５倍モルから２倍モル当量添加し
たロジウム錯体触媒の存在下で反応させることを特徴と
する一般式（Ｖ）【化２】［式中、Ｒ¹ 〜Ｒ⁶ 、ｍは前記と同じ意味を表す。］で
表される環状イミド酸エステルの製造法。