JPH0629412B2 - 螢光体およびそれを用いた放射線像変換パネル - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 ［発明の分野］ 本発明は、蛍光体およびそれを用いた放射線像変換パネ
ルに関するものである。さらに詳しくは本発明は、二価
ユーロピウム賦活弗化ハロゲン化バリウム系蛍光体、お
よびこの蛍光体を用いた放射線像変換パネルに関するも
のである。

［発明の技術的背景および従来技術］ 近年において、二価のユーロピウムで賦活した弗化ハロ
ゲン化バリウム蛍光体（ＢａＦＸ：Ｅｕ^２＋；ただし、
ＸはＣｌ、ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる少なく
とも一種のハロゲンである）は、Ｘ線などの放射線の照
射を受けるとそのエネルギーの一部を吸収して蓄積し、
そののち４５０〜９００ｎｍの波長領域の電磁波の照射
を受けると近紫外乃至青色領域に発光を示すこと、すな
わち、該蛍光体は輝尽発光を示すことが見出されている
（この輝尽発光のピーク波長は、蛍光体の成分であるハ
ロゲンＸの種類に依存して約３８５〜４０５ｎｍの波長
領域にある）。特に、この二価ユーロピウム賦活弗化ハ
ロゲン化バリウム蛍光体は、輝尽性蛍光体を利用する放
射線像記録再生方法に用いられる放射線像変換パネル
（蓄積性蛍光体シート）用の蛍光体として非常に注目さ
れ、多くの研究が行なわれている。

放射線像変換パネルは、その基本構造として支持体と、
その片面に設けられた少なくとも一層の輝尽性蛍光体を
分散状態で含有支持する結合剤からなる蛍光体層とから
構成されるものである。なお、この蛍光体層の支持体と
は反対側の表面（支持体に面していない側の表面）には
一般に、透明な保護膜が設けられていて、蛍光体層を化
学的な変質あるいは物理的な衝撃から保護している。

上記の輝尽性蛍光体からなる放射線像変換パネルを用い
る放射線像記録再生方法は、従来の放射線写真法に代わ
る有力な方法であり、たとえば特開昭５５−１２１４５
号公報などに記載されているように、被写体を透過し
た、あるいは被検体から発せられた放射線エネルギーを
放射線像変換パネルを構成する輝尽性蛍光体に吸収さ
せ、そののちに輝尽性蛍光体を可視光線および赤外線か
ら選ばれる電磁波（励起光）で時系列的に励起すること
により、輝尽性蛍光体中に蓄積されている放射線エネル
ギーを蛍光として放出させ、この蛍光を光電的に読取っ
て電気信号を得たのち、この電気信号を感光フィルム等
の記録材料、ＣＲＴ等の表示装置上に可視像として再生
するものである。

上述の放射線像記録再生方法によれば、従来の放射線写
真法を利用した場合に比較して、はるかに少ない被曝線
量で情報量の豊富な放射線画像を得ることができるとい
う利点がある。従って、この放射線像記録再生方法は、
特に医療診断を目的とするＸ線撮影等の直接医療用放射
線撮影において非常に利用価値の高いものである。

上述の放射線像記録再生方法の実施において放射線像変
換パネルに蓄積されている放射線エネルギーの読出し操
作は、通常は励起光としてレーザー光を用い、先ずこの
レーザー光でパネルを走査してパネル中の輝尽性蛍光体
を時系列的に励起することにより蓄積されている放射線
エネルギーを蛍光として放出させ、次いで、この蛍光を
光検出器で検出することにより行なわれている。

従って、放射線像変換パネルに用いられる輝尽性蛍光体
が励起光による励起を止めたのちになお継続して発する
蛍光、すなわち残光（輝尽残光）は、得られる画像のＳ
／Ｎ比の低下を引き起こす原因となり、問題を生じてい
る。換言すれば、蛍光体が輝尽光の光量に対して相当な
比率で輝尽残光を発する場合には、照射目標以外の蛍光
体粒子群からの発光（残光）が照射目標の蛍光体粒子群
からの発光に混入して検出されるために、このような蛍
光体を含有する放射線像変換パネルによって得られる画
像は画質（鮮鋭度、濃度分解能など）の低下したものと
なりがちである。

ただし、このような輝尽性蛍光体の残光特性（輝尽残光
特性）の画質への影響度は励起光の走査速度などによっ
ても変化するものである。また実際の輝尽残光が画像の
画質に与える影響は異なるものである。しかしながら、
画質に悪影響を及ぼす輝尽残光特性を少しでも改良する
ことは大きな意味があるといえる。

また、輝尽性蛍光体からなる放射線像変換パネルを用い
る放射線像記録再生方法は上述のように非常に有利な画
像形成方法であるが、この方法においてもその感度はで
きる限り高いことが望ましい。放射線像変換パネルの放
射線に対する感度は、一般にそれに用いられる蛍光体の
輝尽発光輝度が高いほど高くなる。従って、パネルに用
いられる輝尽性蛍光体はその輝尽発光輝度ができる限り
高いものであることが望まれる。

本出願人は、上記の二価ユーロピウム賦活弗化ハロゲン
化バリウム蛍光体に特定量のハロゲン化ナトリウムを添
加した場合にその輝尽発光輝度が向上することを見出
し、既に出願している（特願昭５７−１６６３２０
号）。このハロゲン化ナトリウム含有二価ユーロピウム
賦活弗化ハロゲン化バリウム蛍光体は、高輝度の輝尽発
光を示すが、その反面、その輝尽残光特性が悪化する傾
向がある。

本出願人はさらに、上記蛍光体に特定量のカルシウムお
よび／またはストロンチウムを添加した場合にその輝尽
残光特性が改良されることを見出し、既に出願している
（特願昭５８−２４７３１７号、特願昭５９−１１７６
２号および特願昭５９−１１７６３号）。たとえば特願
昭５９−１１７６３号明細書には、その組成式が、 （Ｂａ_{１−ａ−ｂ}，Ｃａ_ａ，Ｓｒ_ｂ）ＦＸ・ ｃＮａＸ′：ｘＥｕ^２＋ （Ｉ） （ただし、ＸおよびＸ′はいずれもＣｌ、ＢｒおよびＩ
からなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンであ
り；そしてａ、ｂ、ｃおよびｘは０＜ａ＋ｂ≦５×１０
^−２かつａｂ≠０、０＜ｃ≦２．０および０＜ｘ≦０．
２の範囲の数値である） で表わされるハロゲン化ナトリウムに加えてカルシウム
およびストロンチウムを含有する二価ユーロピウム賦活
弗化ハロゲン化バリウム蛍光体が記載されている。この
蛍光体は、高輝度の輝尽発光を示すとともに、改良され
た輝尽残光特性を示す。

［発明の要旨］ 本発明は、輝尽残光特性が改良された二価ユーロピウム
賦活弗化ハロゲン化バリウム系蛍光体を提供することを
その目的とするものである。

また、本発明は、得られる画像の画質が向上した二価ユ
ーロピウム賦活弗化ハロゲン化バリウム系蛍光体使用の
放射線像変換パネルを提供することもその目的とするも
のである。

本発明者は、上記目的を達成するために、ハロゲン化ナ
トリウムを含有する二価ユーロピウム賦活弗化ハロゲン
化バリウム蛍光体、およびハロゲン化ナトリウムに加え
てカルシウムおよび／またはストロンチウムを含有する
二価ユーロピウム賦活弗化ハロゲン化バリウム蛍光体に
ついて種々の研究を行なった。その結果、それら蛍光体
に二酸化ケイ素と酸化アルミニウムとを一緒に組合せ、
ある特定の比率で含有させることにより、その輝尽残光
特性を顕著に改良することができることを見出し、本発
明に到達したものである。

すなわち、本発明の蛍光体は、組成式（Ｉ）： （Ｂａ_１−ａ，Ｍ^ＩＩａ）ＦＸ・ｂＮａＸ′・ ｃＳｉＯ_２・ｄＡｌ_２Ｏ_３：ｘＥｕ^２＋ （Ｉ） （ただし、Ｍ^ＩＩはＣａおよびＳｒからなる群より選ば
れる少なくとも一種のアルカリ土類金属であり；Ｘおよ
びＸ′はいずれもＣｌ、ＢｒおよびＩからなる群より選
ばれる少なくとも一種のハロゲンであり；そして、ａ、
ｂおよびｘはそれぞれ０≦ａ≦５×１０^−２、０＜ｂ≦
２．０および０＜ｘ≦０．２の範囲の数値であり、ｃお
よびｄは５×１０^−５≦ｃ＋ｄ≦０．５であって、かつ
０＜ｃ／（ｃ＋ｄ）＜１．０の範囲の数値である） で表わされる二価ユーロピウム賦活弗化ハロゲン化バリ
ウム系蛍光体である。

また、本発明の放射線像変換パネルは、支持体とこの上
に設けられた輝尽性蛍光体層とから実質的に構成されて
いる放射線像変換パネルにおいて、該輝尽性蛍光体層
が、上記組成式（Ｉ）で表わされる二価ユーロピウム賦
活弗化ハロゲン化バリウム系蛍光体を含有することを特
徴とする。

本発明は、上記組成式（Ｉ）で表わされる二価ユーロピ
ウム賦活弗化ハロゲン化バリウム系蛍光体が顕著に改良
された輝尽残光特性、特に励起光の照射後１０^−３〜１
０^−２秒付近において顕著に改良された輝尽残光特性を
示すという新たな知見に基づいて完成されたものであ
る。すなわち、ハロゲン化ナトリウムを含有する二価ユ
ーロピウム賦活弗化ハロゲン化バリウム蛍光体、および
ハロゲン化ナトリウムに加えてカルシウムおよび／また
はストロンチウムを含有する二価ユーロピウム賦活弗化
ハロゲン化バリウム蛍光体に、さらに二酸化ケイ素と酸
化アルミニウムの両方をある特定の比率で含有させた蛍
光体は、二酸化ケイ素または酸化アルミニウムのいずれ
か一方のみを含有する蛍光体よりもその輝尽残光特性が
著しく改良されることが判明している。

従って、上記組成式（Ｉ）で表わされる二価ユーロピウ
ム賦活弗化ハロゲン化バリウム系蛍光体を用いた本発明
の放射線像変換パネルを利用することにより、画質の優
れた画像を定常的に得ることができる。

［発明の構成］ 上記組成式（Ｉ）で表わされる本発明の二価ユーロピウ
ム賦活弗化ハロゲン化バリウム系蛍光体は、たとえば、
以下に記載するような製造法により製造することができ
る。

まず、蛍光体原料として、 １）弗化バリウム、 ２）ハロゲン化バリウム（ただし、弗化バリウムは除
く）、 ３）ハロゲン化カルシウム、ハロゲン化ストロンチウム
からなる群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ土類
金属ハロゲン化物〔ただし、上記組成式（Ｉ）において
ａ＝０の場合には不用〕、 ４）ハロゲン化ナトリウム（ただし、弗化ナトリウムは
除く）、 ５）二酸化ケイ素、 ６）酸化アルミニウムおよび ７）ハロゲン化物、酸化物、硝酸塩、硫酸塩などのユー
ロピウムの化合物からなる群より選ばれる少なくとも一
種の化合物、 を用意する。場合によっては、さらにハロゲン化アンミ
ニウムなどをフラックスとして使用してもよい。

蛍光体の製造に際しては先ず、上記１）の弗化バリウ
ム、２）のハロゲン化バリウム、３）のアルカリ土類金
属ハロゲン化物、４）のハロゲン化ナトリウム、５）の
二酸化ケイ素、６）の酸化アルミニウム、および７）の
ユーロピウム化合物を用いて、化学量論的に、組成式
（II）： （Ｂａ_１−ａ，Ｍ^IIａ）ＦＸ・ｂＮａＸ′・ ｃＳｉＯ_２・ｄＡｌ_２Ｏ_３：ｘＥｕ （II） （ただし、Ｍ^II、Ｘ、Ｘ′、ａ、ｂ、ｃ、ｄおよびｘの
定義は前述と同じである） に対応する相対比となるように秤量混合する。

上記の混合物操作は、たとえば懸濁液の状態で行なわれ
る。そして、この蛍光体原料混合物の懸濁液から水分を
除去することにより固形状の乾燥混合物が得られる。こ
の水分の除去操作は、常温もしくはあまり高くない温度
（たとえば、２００℃以下）にて、減圧乾燥、真空乾
燥、あるいはその両方により行なわれるのが好ましい。
もちろん混合操作は上記の方法に限られるものでない。

なお、上記３）のアルカリ土類金属ハロゲン化物、４）
のハロゲン化ナトリウム、５）の二酸化ケイ素および
６）の酸化アルミニウムは、蛍光体原料の秤量混合時に
添加しないでこの乾燥混合物に添加されてもよい。さら
に、以下に述べるように乾燥混合物の焼成を二度以上行
なう場合には、５）の二酸化ケイ素および６）の酸化ア
ルミニウムは一次焼成後に添加されてもよい。

次に得られた乾燥混合物は微細に粉砕され、その粉砕物
は石英ボート、アルミナツボなどの耐熱性容器に充填さ
れて、電気炉中で焼成が行なわれる。焼成温度は５００
〜１３００℃の範囲が適当であり、焼成時間は蛍光体原
料混合物の充填量および焼成温度などによっても異なる
が、一般には０．５〜６時間が適当である。焼成雰囲気
としては、少量の水素ガスを含有する窒素ガス雰囲気、
あるいは、一酸化炭素を含有する二酸化炭素雰囲気など
の弱還元性の雰囲気を利用する。使用されるユーロピウ
ム化合物が三価のユーロピウムを含む場合には、その弱
還元性の雰囲気によって焼成過程において三価のユーロ
ピウムは二価のユーロピウムに還元される。

なお、上記の焼成条件で蛍光体原料混合物を一度焼成し
たのちにその焼成物を放冷後粉砕し、さらに再焼成（二
次焼成）を行なう方法を利用してもよい。再焼成は、上
記の弱還元性雰囲気あるいは窒素ガス雰囲気、アルゴン
ガス雰囲気などの中性雰囲気下で、５００〜８００℃の
焼成温度にて０．５〜１２時間かけて行なわれる。

上記焼成によって粉末状の本発明の蛍光体が得られる。
なお、得られた粉末状の蛍光体については、必要に応じ
て、さらに、洗浄、乾燥、ふるい分けなどの蛍光体の製
造における各種の一般的な操作を行なってもよい。

以上に説明した製造法により、下記組成式（Ｉ）で表わ
される本発明の二価ユーロピウム賦活弗化ハロゲン化バ
リウム系蛍光体が得られる。

組成式（Ｉ）： （Ｂａ_１−ａ，Ｍ^ＩＩａ）ＦＸ・ｂＮａＸ′・ ｃＳｉＯ_２・ｄＡｌ_２Ｏ_３：ｘＥｕ^２＋ （Ｉ） （ただし、Ｍ^ＩＩはＣａおよびＳｒからなる群より選ば
れる少なくとも一種のアルカリ土類金属であり；Ｘおよ
びＸ′はいずれもＣｌ、ＢｒおよびＩからなる群より選
ばれる少なくとも一種のハロゲンであり；そして、ａ、
ｂおよびｘはそれぞれ０≦ａ≦５×１０^−２、０＜ｂ≦
２．０および０＜ｘ≦０．２の範囲の数値であり、ｃお
よびｄは５×１０^−５≦ｃ＋ｄ≦０．５であって、かつ
０＜ｃ／（ｃ＋ｄ）＜１．０の範囲の数値である） で表わされる。

上記組成式（Ｉ）で表わされる本発明の蛍光体におい
て、Ｘ線などの放射線を照射した後４５０〜９００ｎｍ
の波長領域の電磁波で励起した時の輝尽残光特性の点か
ら、二酸化ケイ素の含有量を表わすｃ値と酸化アルミニ
ウムの含有量を表わすｄ値との総和は、５×１０^−５≦
ｃ＋ｄ≦０．３の範囲にあるのが好ましく、さらに好ま
しくは１０^−４≦ｃ＋ｄ≦０．２の範囲である。また、
ｃ値およびｄ値は、０．３≦ｃ／（ｃ＋ｄ）＜１．０と
なる範囲の数値であることが好ましい。

同じく輝尽残光特性の点から、本発明の蛍光体は上記組
成式（Ｉ）においてＭ^IIで表わされるアルカリ土類金属
を含んでいるのが好ましい。すなわち、アルカリ土類金
属Ｍ^IIの含有量を表わすａ値は０＜ａ≦５×１０^−２で
あるのが好ましい。このアルカリ土類金属Ｍ^IIは、カル
シウムまたはストロンチウム単独であってもよいし、ま
たは両者の混合であってもよく、その量を表わすａ値は
５×１０^−４≦ａ≦２×１０^−２の範囲にあるのがより
好ましい。また、主として輝尽発光輝度の点から、ハロ
ゲン化ナトリウムを表わすＮａＸ′はＮａＢｒであるの
が好ましく、その表を表わすｂ値は１０^−５≦ｂ≦５×
１０^−１の範囲にあるのが好ましく、さらに好ましくは
５×１０^−４≦ｂ≦１０^−２の範囲である。ユーロピウ
ムの賦活量を表わすｘ値は輝尽残光特性および輝尽発光
輝度の両方の点から、１０^−５≦ｘ≦１０^−１の範囲に
あるのが好ましい。

上記組成式においてハロゲンを表わすＸは、輝尽発光輝
度の点から、ＢｒおよびＩのうちの少なくとも一種であ
るのが好ましい。なお、上述のように本発明の蛍光体の
輝尽励起スペクトルは４５０〜９００ｎｍの波長領域に
あるが、そのピーク波長はハロゲンＸに依存してＣｌ、
Ｂｒ、Ｉの順に次第に長波長側へシフトする。従って、
現在励起光の光源としての実用が考えられているＨｅ−
Ｎｅレーザー（６３３ｎｍ）、半導体レーザー（赤外線
放射）等とのマッチングの点からも、ハロゲンを表わす
ＸはＢｒおよびＩのうちの少なくとも一種であるのが好
ましい。

上記組成式（Ｉ）で表わされる本発明の蛍光体の一例で
ある（Ｂａ_{０．９９５}，Ｃａ_{０．００５}）ＦＢｒ・0.00
23ＮａＢｒ・ｃＳｉＯ_２・ｄＡｌ_２Ｏ_３：0.001Ｅｕ
^２＋蛍光体を結合剤中に分散状態で含有させた蛍光体層
を有する放射線像変換パネルについては、蛍光体中の二
酸化ケイ素の含有量（ｃ値）と酸化アルミニウムの含有
量（ｄ値）との比率を表わすｃ／（ｃ＋ｄ）と輝尽残光
量は、第１図に示すような関係にある。ただし、含有量
の総和（ｃ＋ｄ）は一定である（曲線１：ｃ＋ｄ＝０．
００６、曲線２：ｃ＋ｄ＝０．００１７、曲線３：ｃ＋
ｄ＝０．０３３）。

なお第１図において、縦軸の輝尽残光量は励起光による
走査後２×１０^−３秒における相対輝尽残光量（［輝尽
残光量／輝尽発光量］の対数値）である。

第１図の各曲線から明らかなように、上記（Ｂａ
_{０．９９５}，Ｃａ_{０．００５}）ＦＢｒ・0.0023ＮａＢｒ
・ｃＳｉＯ_２・ｄＡｌ_２Ｏ_３：0.001Ｅｕ^２＋蛍光体を
含有する放射線像変換パネルは、蛍光体が二酸化ケイ素
と酸化アルミニウムの両方を含有する場合［０＜ｃ／
（ｃ＋ｄ）＜１．０］には、酸化アルミニウムのみを含
有する場合［ｃ／（ｃ＋ｄ）＝０］あるいは二酸化ケイ
素のみを含有する場合［ｃ／（ｃ＋ｄ）＝１］と比較し
て、その輝尽残光量が減少する（すなわち輝尽残光特性
が向上する）。そして、特に二酸化ケイ素と酸化アルミ
ニウムとの比率が０．３≦ｃ／（ｃ＋ｄ）＜１．０の範
囲である場合に、この蛍光体を用いたパネルはその輝尽
残光特性が著しく向上する。

このような傾向は、二酸化ケイ素および酸化アルミニウ
ムが添加される形態、その含有量の総和などを変えても
同様に現れることが確認されている。また、組成式
（Ｉ）で表わされる他の二価ユーロピウム賦活弗化ハロ
ゲン化バリウム系蛍光体を用いた放射線像変換パネルに
おいても同様であることが確認されている。

なお、本発明の二価ユーロピウム賦活弗化ハロゲン化バ
リウム系蛍光体は、基本組成として上記組成式（Ｉ）を
有するものであり、その製造に際しては二酸化ケイ素お
よび酸化アルミニウムを含有させることによる効果（輝
尽残光特性の改良）が失われない範囲内で種々の添加成
分が添加されていてもよく、そのような添加成分を含む
ものも本発明の蛍光体に包含される。添加成分の具体例
としては、次のような物質を挙げることができる。

特願昭５７−１３７３７４号明細書に記載されているよ
うなテトラフルオロホウ酸化合物；特願昭５７−１５８
０４８号明細書に記載されているようなヘキサフルオロ
化合物；特願昭５７−１８４４５５号明細書に記載され
ているアルカリ金属ハロゲン化物（Ｍ^ＩＸ″；ただし、
Ｍ^ＩはＬｉ、Ｋ、ＲｂおよびＣｓからなる群より選ばれ
る少なくとも一種のアルカリ金属であり、Ｘ″はＦ、Ｃ
ｌ、ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる少なくとも一
種のハロゲンである）、二価金属のハロゲン化物（Ｍ^II
Ｘ_２；ただし、Ｍ^IIはＢｅおよびＭｇからなる群より
選ばれる少なくとも一種の二価金属であり、ＸはＦ、
Ｃｌ、ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる少なくとも
一種のハロゲンである）および三価金属のハロゲン化物
（Ｍ^IIIＸ′_３；ただし、Ｍ^IIIはＧａ、ＩｎおよびＴ
ｌからなる群より選ばれる少なくとも一種の三価金属で
あり、Ｘ′はＦ、Ｃｌ、ＢｒおよびＩからなる群より
選ばれる少なくとも一種のハロゲンである）；特開昭５
６−１１６７７７号公報に記載されているＺｒおよびＳ
ｃ；特開昭５７−２３６７３号公報に記載されている
Ｂ；特開昭５７−２３６７５号公報に記載されているＡ
ｓ；および、特願昭５７−１６６６９６号明細書に記載
されているような遷移金属。

次に、本発明の放射線像変換パネルについて説明する。

本発明の放射線像変換パネルは、基本的には支持体と、
その上に設けられた蛍光体層とから構成されるものであ
り、蛍光体層は、輝尽性蛍光体を分散状態で含有支持す
る結合剤からなるものである。蛍光体層は、たとえば、
次のような方法により支持体上に形成することができ
る。

まず上記組成式（Ｉ）で表わされる輝尽性蛍光体の粒子
と結合剤とを適当な溶剤に加え、これを充分に混合し
て、結合剤溶液中に蛍光体粒子が均一に分散した塗布液
を調製する。

蛍光体層の結合剤の例としては、ゼラチン等の蛋白質、
デキストラン等のポリサッカライド、またはアラビアゴ
ムのような天然高分子物質；および、ポリビニルブチラ
ール、ポリ酢酸ビニル、ニトロセルロース、エチルセル
ロース、塩化ビニリデン・塩化ビニルコポリマー、ポリ
アルキル（メタ）アクリレート、塩化ビニル・酢酸ビニ
ルコポリマー、ポリウレタン、セルロースアセテートブ
チレート、ポリビニルアルコール、線状ポリエステルな
どのような合成高分子物質などにより代表される結合剤
を挙げることができる。このような結合剤のなかで特に
好ましいものは、ニトロセルロース、線状ポリエステ
ル、ポリアルキル（メタ）アクリレート、ニトロセルロ
ースと線状ポリエステルとの混合物およびニトロセルロ
ースとポリアルキル（メタ）アクリレートとの混合物で
ある。なお、これらの結合剤は架橋剤によって架橋され
たものであってもよい。

塗布液調製用の溶剤の例としては、メタノール、エタノ
ール、ｎ−プロパノール、ｎ−ブタノールなどの低級ア
ルコール；メチレンクロライド、エチレンクロライドな
どの塩素原子含有炭化水素；アセトン、メチルエチルケ
トン、メチルイソブチルケトンなどのケトン；酢酸メチ
ル、酢酸エチル、酢酸ブチルなどの低級脂肪酸と低級ア
ルコールとのエステル；ジオキサン、エチレングリコー
ルモノエチルエーテル、エチレングリコールモノメチル
エーテルなどのエーテル；そして、それらの混合物を挙
げることができる。

塗布液における結合剤と蛍光体との混合比は、目的とす
る放射線像変換パネルの特性、蛍光体の種類などによっ
て異なるが、一般には結合剤と蛍光体との混合比は、
１：１乃至１：１００（重量比）の範囲から選ばれ、そ
して特に１：８乃至１：４０（重量比）の範囲から選ぶ
のが好ましい。

なお、塗布液には、該塗布液中における蛍光体粒子の分
散性を向上させるための分散剤、また、形成後の蛍光体
層中における結合剤と蛍光体粒子との間の結合力を向上
させるための可塑剤などの種々の添加剤が混合されてい
てもよい。そのような目的に用いられる分散剤の例とし
ては、フタル酸、ステアリン酸、カプロン酸、親油性界
面活性剤などを挙げることができる。そして可塑剤の例
としては、燐酸トリフェニル、燐酸トリクレジル、燐酸
ジフェニルなどの燐酸エステル；フタル酸ジエチル、フ
タル酸ジメトキシエチルなどのフタル酸エステル；グリ
コール酸エチルフタリルエチル、グリコール酸ブチルフ
タリルブチルなどのグリコール酸エステル；そして、ト
リエチングリコールとアジピン酸とのポリエステル、ジ
エチレングリコールとコハク酸とのポリエステルなどの
ポリエチレングリコールと脂肪族二塩基酸とのポリエス
テルなどを挙げることができる。

上記のようにして調製された蛍光体粒子と結合剤とを含
有する塗布液を、次に、支持体の表面に均一に塗布する
ことにより塗布液の塗膜を形成する。この塗布操作は、
通常の塗布手段、たとえばドクターブレード、ロールコ
ーター、ナイフコーターなどを用いることにより行なう
ことができる。

塗膜形成後、塗膜を乾燥して支持体上への蛍光体層の形
成を完了する。蛍光体層の層厚は、目的とする放射線像
変換パネルの特性、蛍光体の種類、結合剤と蛍光体との
混合比などによって異なるが、通常は２０μｍ乃至１mm
とする。ただし、この層厚は、５０乃至５００μｍとす
るのが好ましい。

また、蛍光体層は、必ずしも上記のように支持体上に塗
布液を直接塗布して形成する必要はなく、たとえば、別
に、ガラス板、金属板、プラスチックシートなどのシー
ト上に塗布液を塗布し乾燥することにより蛍光体層を形
成した後、これを支持体上に押圧するか、あるいは接着
剤を用いるなどして支持体と蛍光体層とを接合してもよ
い。

なお、蛍光体層は一層だけでもよいが、二層以上を積層
してもよい。積層する場合にはそのうちの少なくとも一
層が上記の二価のユーロピウム賦活弗化ハロゲン化バリ
ウム系蛍光体を含有する層であればよい。また、単層お
よび積層のいずれの場合においても、上記蛍光体ととも
に別種の輝尽性蛍光体を併用することができる。

支持体は、従来の放射線写真法における増感紙の支持体
として用いられている各種の材料あるいは放射線像変換
パネルの支持体として公知の各種の材料から任意に選ぶ
ことができる。そのような材料の例としては、セルロー
スアセテート、ポリエステル、ポリエチレンテレフタレ
ート、ポリアミド、ボ利イミド、トリアセテート、ポリ
カーボネートなどのプラスチック物質のフィルム、アル
ミニウム箔、アルミニウム合金箔などの金属シート、通
常の紙、バライタ紙、レジンコート紙、二酸化チタンな
どの顔料を含有するピグメント紙、ポリビニルアルコー
ルなどをサイジングした紙などを挙げることができる。
ただし、放射線像変換パネルの情報記録材料としての特
性および取扱いなどを考慮した場合、本発明において特
に好ましい支持体の材料はプラスチックフィルムであ
る。このプラスチックフィルムはカーボンブラックなど
の光吸収性物質が練り込まれていてもよく、あるいは二
酸化チタンなどの光反射性物質が練り込まれていてもよ
い。前者は高鮮鋭度タイプの放射線像変換パネルに適し
た支持体であり、後者は高感度タイプの放射線像変換パ
ネルに適した支持体である。

公知の放射線像変換パネルにおいては、支持体と蛍光体
層の結合を強化するため、あるいは放射線像変換パネル
としての感度もしくは画質（鮮鋭度、粒状性）を向上さ
せるために、蛍光体層が設けられる側の支持体表面にゼ
ラチンなどの高分子物質を塗布して接着性付与層とした
り、あるいは二酸化チタンなどの光反射性物質からなる
光反射層、もしくはカーボンブラックなどの光吸収性物
質からなる光吸収層を設けることも行なわれている。本
発明で用いられる支持体についても、これらの各種の層
を設けることができ、それらの構成は所望の放射線像変
換パネルの目的、用途などに応じて任意に選択すること
ができる。

さらに、特開昭５８−２００２００号公報に記載されて
いるように、得られる画像の鮮鋭度を向上させる目的
で、支持体の蛍光体層側の表面（支持体の蛍光体層側の
表面に接着性付与層、光反射層あるいは光吸収層などが
設けられている場合には、その表面を意味する）には、
微細な凹凸が均質に形成されていてもよい。

通常の放射線像変換パネルにおいては、支持体に接する
側とは反対側の蛍光体層の表面に、蛍光体層を物理的お
よび化学的に保護するための透明な保護膜が設けられて
いる。このような透明保護膜は、本発明の放射線像変換
パネルについても設置することが好ましい。

透明保護膜は、たとえば、酢酸セルロース、ニトロセル
ロースなどのセルロース誘導体；あるいはポリメチルメ
タクリレート、ポリビニルブチラール、ポリビニルホル
マール、ポリカーボネート、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニ
ル・酢酸ビニルコポリマーなどの合成高分子物質のよう
な透明な高分子物質を適当な溶媒に溶解して調製した溶
液を蛍光体層の表面に塗布する方法により形成すること
ができる。あるいはポリエチレンテレフタレート、ポリ
エチレン、ポリ塩化ビニリデン、ポリアミドなどから別
に形成した透明な薄膜を蛍光体層の表面に適当な接着剤
を用いて接着するなどの方法によっても形成することが
できる。このようにして形成する透明保護膜の膜厚は、
約３乃至２０μｍとするのが望ましい。

なお、特開昭５５−１６３５００号公報、特開昭５７−
９６３００号公報等に記載されているように、本発明の
放射線像変換パネルは着色剤によって着色されていても
よく、着色によって得られる画像の鮮鋭度を向上させる
ことができる。また特開昭５５−１４６４４７号公報に
記載されているように、本発明の放射線像変換パネルは
同様の目的でその蛍光体層中に白色粉体が分散されてい
てもよい。

以下に、本発明の実施例および比較例を記載する。ただ
し、これらの各例は本発明を制限するものではない。

［実施例１］ 弗化バリウム（ＢａＦ_２）１７５．３４ｇ、臭化バリウ
ム（ＢａＢｒ_２・２Ｈ_２Ｏ）３３３．１８ｇ、および臭
化ユーロピウム（ＥｕＢｒ_３）０．７８３ｇを蒸留水
（Ｈ_２Ｏ）５００ccに添加し、混合して懸濁液とした。
この懸濁液を６０℃で３時間減圧乾燥した後、さらに１
５０℃で３時間の真空乾燥を行なった。その乾燥物を乳
鉢を用いて微細に粉砕した後、その粉砕物１００ｇに弗
化カルシウム（ＣａＦ_２）０．０８５ｇ、臭化カルシウ
ム（ＣａＢｒ_２）０．２１５ｇ、臭化ナトリウム（Ｎａ
Ｂｒ）０．１ｇ、二酸化ケイ素（ＳｉＯ_２）０．１０
ｇ、および酸化アルミニウム（Ａｌ_２Ｏ_３）０．０４ｇ
を添加し混合して、均一な混合物とした。

次いで、得られた蛍光体原料混合物をアルミナルツボに
充填し、これを高温電気炉に入れて焼成を行なった。焼
成は、一酸化炭素を含む二酸化炭素雰囲気中にて９００
℃の温度で１．５時間かけて行なった。焼成が完了した
後、焼成物を炉外に取り出して冷却した。得られた焼成
物を粉砕して、粉末状の二価ユーロピウム賦活弗化臭化
バリウム系蛍光体［（Ｂａ_{０．９９５}，Ｃ
ａ_{０．００５}）ＦＢｒ・0.0023ＮａＢｒ・0.004ＳｉＯ
_２・0.002Ａｌ_２Ｏ_３：0.001Ｅｕ^２＋］を得た。

次に、得られた蛍光体を用いて以下のようにして放射線
像変換パネルを製造した。

蛍光体粒子と線状ポリエステル樹脂との混合物にメチル
エチルケトンを添加し、さらに硝化度１１．５％のニト
ロセルロースを添加して蛍光体粒子を分散状態で含有す
る分散液を調製した。この分散液に燐酸トリクレジル、
ｎ−ブタノール、そしてメチルエチルケトンを添加した
のち、プロペラミキサーを用いて充分に撹拌混合して、
蛍光体粒子が均一に分散し、かつ結合剤と蛍光体粒子と
の混合比が１：２０、粘度が２５〜３５ＰＳ（２５℃）
の塗布液を調製した。

この塗布液を、ガラス板上に水平に置いた二酸化チタン
練り込みポリエチレンテレフタレートシート（支持体、
厚み：２５０μｍ）の上にドクターブレードを用いて均
一に塗布した。そして塗布後に、塗膜が形成された支持
体を乾燥器内に入れ、この乾燥器の内部の温度を２５℃
から１００℃に徐々に上昇させて、塗膜の乾燥を行なっ
た。このようにして、支持体上に層厚が２００μｍの蛍
光体層を形成した。

そして、この蛍光体層の上にポリエチレンテレフタレー
トの透明フィルム（厚み：１２μｍ、ポリエステル系接
着剤が付与されているもの）を接着剤層側を下に向けて
置いて接着することにより、透明保護膜を形成し、支持
体、蛍光体層および透明保護膜から構成された放射線像
変換パネルを製造した。

［比較例１］ 実施例１において、粉砕物１００ｇに弗化カルシウム
０．０８５ｇ、臭化カルシウム０．２１５ｇ、臭化ナト
リウム０．１ｇ、および酸化アルミニウム０．１２ｇを
添加すること以外は実施例１の方法と同様の操作を行な
うことにより、粉末状の二価ユーロピウム賦活弗化臭化
バリウム系蛍光体［（Ｂａ_{０．９９５}，Ｃ
ａ_{０．００５}）ＦＢｒ・0.0023ＮａＢｒ・0.006Ａｌ_２
Ｏ_３：0.001Ｅｕ^２＋］を得た。

次いで、得られた蛍光体粒子を用いて、実施例１の方法
と同様の方法で、支持体、蛍光体層および透明保護膜か
ら構成された放射線像変換パネルを製造した。

［比較例２］ 実施例１において、粉砕物１００ｇに弗化カルシウム
０．０８５ｇ、臭化カルシウム０．２１５ｇ、臭化ナト
リウム０．１ｇ、および二酸化ケイ素０．１５ｇを添加
すること以外は実施例１の方法と同様の操作を行なうこ
とにより、粉末状の二価ユーロピウム賦活弗化臭化バリ
ウム系蛍光体［（Ｂａ_{０．９９５}，Ｃａ_{０．００５}）Ｆ
Ｂｒ・0.0023ＮａＢｒ・0.006ＳｉＯ_２：0.001Ｅ
ｕ^２＋］を得た。

次いで、得られた蛍光体粒子を用いて、実施例１の方法
と同様の方法で、支持体、蛍光体層および透明保護膜か
ら構成された放射線像変換パネルを製造した。

次に、実施例１および比較例１、２で得られた各放射線
像変換パネルを以下に記載する輝尽残光特性試験により
評価した。

放射線像変換パネルを幅７cmに裁断して調製した試験片
に、管電圧８０ＫＶｐのＸ線を照射した後、その幅方向
にＨｅ−Ｎｅレーザー光（波長：６３２．８ｎｍ）を走
査時間５×１０^−３秒で一回走査した時の輝尽残光の減
衰を測定した。輝尽残光量はレーザー光照射後２×１０
^−３秒における量を測定値とし、［輝尽残光量／輝尽発
光量］の対数値を相対輝尽残光量として評価を行なっ
た。

得られた結果を第１表に示す。なお、第１表にはＳｉＯ
_２の含有量（ｃ値）とＡｌ_２Ｏ_３の含有量（ｄ値）との
比率も表示した。

［実施例２］ （１）実施例１において、粉砕物に添加される二酸化ケ
イ素および酸化アルミニウムの量を変化させること以外
は実施例１の方法と同様の操作を行なうことにより、Ｓ
ｉＯ_２の含有量とＡｌ_２Ｏ_３の含有量の総和が一定でそ
の比率が０〜１．０の範囲で異なる種々の二価ユーロピ
ウム賦活弗化臭化バリウム系蛍光体［（Ｂ
ａ_{０．９９５}，Ｃａ_{０．００５}）ＦＢｒ・0.0023ＮａＢ
ｒ・ｃＳｉＯ_２・ｄＡｌ_２Ｏ_３：0.001Ｅｕ^２＋、ただ
しｃ＋ｄ＝0.006］を得た。

（２）上記（１）において、ＳｉＯ_２の含有量とＡｌ_２
Ｏ_３の含有量の総和を0.0017とすること以外は同様の操
作を行なうことにより、その比率が０〜１．０の範囲で
異なる種々の二価ユーロピウム賦活弗化臭化バリウム系
蛍光体［（Ｂａ_{０．９９５}，Ｃａ_{０．００５}）ＦＢｒ・
0.0023ＮａＢｒ・ｃＳｉＯ_２・ｄＡｌ_２Ｏ_３：0.001Ｅ
ｕ^２＋、ただしｃ＋ｄ＝0.0017］を得た。

（３）上記（１）において、ＳｉＯ_２の含有量とＡｌ_２
Ｏ_３の含有量の総和を0.033とすること以外は同様の操
作を行なうことにより、その比率が０〜１．０の範囲で
異なる種々の二価ユーロピウム賦活弗化臭化バリウム系
蛍光体［（Ｂａ_{０．９９５}，Ｃａ_{０．００５}）ＦＢｒ・
0.0023ＮａＢｒ・ｃＳｉＯ_２・ｄＡｌ_２Ｏ_３：0.001Ｅ
ｕ^２＋、ただしｃ＋ｄ＝0.033］を得た。

次いで、得られた各種の蛍光体粒子を用いて、実施例１
の方法と同様の方法で、支持体、蛍光体層および透明保
護膜から構成された種々の放射線像変換パネルを製造し
た。

次に、実施例２の（１）〜（３）で得られた各々の放射
線像変換パネルを上記輝尽残光特性試験により評価し
た。

得られた結果をまとめて、第１図にグラフの形で示す。

第１図は、（Ｂａ_{０．９９５}，Ｃａ_{０．００５}）ＦＢｒ
・0.0023ＮａＢｒ・ｃＳｉＯ_２・ｄＡｌ_２Ｏ_３：0.001
Ｅｕ^２＋蛍光体を含有する放射線像変換パネルについ
て、横軸にＳｉＯ_２とＡｌ_２Ｏ_３の含有量の比率［ｃ／
（ｃ＋ｄ）値］をとり、縦軸にlog［輝尽残光量／輝尽
発光量］をとったグラフである。曲線１〜３はそれぞ
れ、ＳｉＯ_２とＡｌ_２Ｏ_３の含有量の総和（ｃ＋ｄ）が
以下の場合を示す。

曲線１：ｃ＋ｄ＝0.006 曲線２：ｃ＋ｄ＝0.0017 曲線３：ｃ＋ｄ＝0.033 第１図から明らかなように、ＳｉＯ_２およびＡｌ_２Ｏ_３
の両方を含有する本発明の二価ユーロピウム賦活弗化臭
化バリウム系蛍光体を用いた放射線像変換パネルは、
｛Ｓｉ｝または｛Ａｌ｝単独で含有する場合［ｃ／（ｃ
＋ｄ）＝０、または１．０］と比較して相対輝尽残光量
が減少した。特に、その比率が０．３≦ｃ／（ｃ＋ｄ）
＜１．０の範囲である場合に顕著に減少した。

［実施例３］ 実施例１において、粉砕物１００ｇに臭化ナトリウム
０．１ｇ、二酸化ケイ素０．１ｇ、および酸化アルミニ
ウム０．０４ｇを添加すること以外は実施例１の方法と
同様の操作を行なうことにより、粉末状の二価ユーロピ
ウム賦活弗化臭化バリウム系蛍光体［ＢａＦＢｒ・0.00
23ＮａＢｒ・0.004ＳｉＯ_２・0.002Ａｌ_２Ｏ_３：0.001
Ｅｕ^２＋］を得た。

次いで、得られた蛍光体粒子を用いて、実施例１の方法
と同様の方法で、支持体、蛍光体層および透明保護膜か
ら構成された放射線像変換パネルを製造した。

［比較例３］ 実施例１において、粉砕物１００ｇに臭化ナトリウム
０．１ｇおよび酸化アルミニウム０．１２ｇを添加する
こと以外は実施例１の方法と同様の操作を行なうことに
より、粉末状の二価ユーロピウム賦活弗化臭化バリウム
系蛍光体［ＢａＦＢｒ・0.0023ＮａＢｒ・0.006Ａｌ_２
Ｏ_３：0.001Ｅｕ^２＋］を得た。

次いで、得られた蛍光体粒子を用いて、実施例１の方法
と同様の方法で、支持体、蛍光体層および透明保護膜か
ら構成された放射線像変換パネルを製造した。

［比較例４］ 実施例１において、粉砕物１００ｇに臭化ナトリウム
０．１ｇおよび二酸化ケイ素０．１５ｇを添加すること
以外は実施例１の方法と同様の操作を行なうことによ
り、粉末状の二価ユーロピウム賦活弗化臭化バリウム系
蛍光体［（ＢａＦＢｒ・0.0023ＮａＢｒ・0.006ＳｉＯ
_２：0.001Ｅｕ^２＋］を得た。

次いで、得られた蛍光体粒子を用いて、実施例１の方法
と同様の方法で、支持体、蛍光体層および透明保護膜か
ら構成された放射線像変換パネルを製造した。

次に、実施例３および比較例３，４で得られた各々の放
射線像変換パネルを上記輝尽残光特性試験により評価し
た。

得られた結果を第２表に示す。なお、第２表には、Ｓｉ
Ｏ_２の含有量（ｃ値）とＡｌ_２Ｏ_３の含有量（ｄ値）と
の比率も表示した。

【図面の簡単な説明】 第１図は、（Ｂａ_{０．９９５}，Ｃａ_{０．００５}）ＦＢｒ
・0.0023ＮａＢｒ・ｃＳｉＯ_２・ｄＡｌ_２Ｏ_３：0.001
Ｅｕ^２＋蛍光体を含有する放射線像変換パネルについ
て、ＳｉＯ_２およびＡｌ_２Ｏ_３の含有量の比率［ｃ／
（ｃ＋ｄ）値］と相対輝尽残光量との関係を示すグラフ
である。曲線１〜３はそれぞれ、ＳｉＯ_２およびＡｌ_２
Ｏ_３の含有量の総和（ｃ＋ｄ）が以下の場合を示す。 曲線１：ｃ＋ｄ＝0.006 曲線２：ｃ＋ｄ＝0.0017 曲線３：ｃ＋ｄ＝0.033 第２図は、（Ｂａ_{０．９９５}，Ｃａ_{０．００５}）ＦＢｒ
・0.0023ＮａＢｒ・ｃ｛Ｓｉ｝・ｄ｛Ａｌ｝：0.001Ｅ
ｕ^２＋蛍光体を含有する放射線像変換パネルについて、
｛Ｓｉ｝および｛Ａｌ｝の原料としてそれぞれＳｉＯ_２
およびＡｌＦ_３を使用した場合の｛Ｓｉ｝と｛Ａｌ｝の
含有量の比率［ｃ／（ｃ＋ｄ）値］と相対輝尽残光量と
の関係を示すグラフである。ただし、｛Ｓｉ｝および
｛Ａｌ｝の含有量の総和（ｃ＋ｄ）は0.005である。

Claims (18)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】組成式（Ｉ）： （Ｂａ_１−ａ，Ｍ^ＩＩ _ａ）ＦＸ・ｂＮａＸ′・ ｃＳｉＯ_２・ｄＡｌ_２Ｏ_３：ｘＥｕ^２＋ （Ｉ） （ただし、Ｍ^ＩＩはＣａおよびＳｒからなる群より選ば
   れる少なくとも一種のアルカリ土類金属であり；Ｘおよ
   びＸ′はいずれもＣｌ、ＢｒおよびＩからなる群より選
   ばれる少なくとも一種のハロゲンであり；そして、ａ、
   ｂおよびｘはそれぞれ０≦ａ≦５×１０^−２、０＜ｂ≦
   ２．０および０＜ｘ≦０．２の範囲の数値であり、ｃお
   よびｄは５×１０^−５≦ｃ＋ｄ≦０．５であって、かつ
   ０＜ｃ／（ｃ＋ｄ）＜１．０の範囲の数値である） で表わされる二価ユーロピウム賦活弗化ハロゲン化バリ
   ウム系蛍光体。
2. 【請求項２】組成式（Ｉ）におけるｃおよびｄが１０
   ^−５≦ｃ＋ｄ≦０．３の範囲の数値である特許請求の範
   囲第１項記載の蛍光体。
3. 【請求項３】組成式（Ｉ）におけるｃおよびｄが１０
   ^−４≦ｃ＋ｄ≦０．２の範囲の数値である特許請求の範
   囲第１項記載の蛍光体。
4. 【請求項４】組成式（Ｉ）におけるｃおよびｄが０．３
   ≦ｃ／（ｃ＋ｄ）＜１．０の範囲の数値である特許請求
   の範囲第１項記載の蛍光体。
5. 【請求項５】組成式（Ｉ）におけるａが０＜ａ≦５×１
   ０^−２の範囲の数値である特許請求の範囲第１項記載の
   蛍光体。
6. 【請求項６】組成式（Ｉ）におけるａが５×１０^−４≦
   ａ≦２×１０^−２の範囲の数値である特許請求の範囲第
   １項記載の蛍光体。
7. 【請求項７】組成式（Ｉ）におけるｂが１０^−５≦ｂ≦
   ５×１０^−１の範囲の数値である特許請求の範囲第１項
   記載の蛍光体。
8. 【請求項８】組成式（Ｉ）におけるＸがＢｒおよびＩの
   うちの少なくとも一種である特許請求の範囲第１項記載
   の蛍光体。
9. 【請求項９】組成式（Ｉ）におけるＸ′がＢｒである特
   許請求の範囲第１項記載の蛍光体。
10. 【請求項１０】支持体とこの上に設けられた輝尽性蛍光
    体層とから実質的に構成されている放射線像変換パネル
    において、該輝尽性蛍光体層が、下記組成式（Ｉ）で表
    わされる二価ユーロピウム賦活弗化ハロゲン化バリウム
    系蛍光体を含有することを特徴とする放射線像変換パネ
    ル。 組成式（Ｉ）： （Ｂａ_１−ａ，Ｍ^ＩＩ _ａ）ＦＸ・ｂＮａＸ′・ ｃＳｉＯ_２・ｄＡｌ_２Ｏ_３：ｘＥｕ^２＋ （Ｉ） （ただし、Ｍ^ＩＩはＣａおよびＳｒからなる群より選ば
    れる少なくとも一種のアルカリ土類金属であり；Ｘおよ
    びＸ′はいずれもＣｌ、ＢｒおよびＩからなる群より選
    ばれる少なくとも一種のハロゲンであり；そして、ａ、
    ｂおよびｘはそれぞれ０≦ａ≦５×１０^−２、０＜ｂ≦
    ２．０および０＜ｘ≦０．２の範囲の数値であり、ｃお
    よびｄは５×１０^−５≦ｃ＋ｄ≦０．５であって、かつ
    ０＜ｃ／（ｃ＋ｄ）＜１．０の範囲の数値である）
11. 【請求項１１】組成式（Ｉ）におけるｃおよびｄが、１
    ０^−５≦ｃ＋ｄ≦０．３の範囲の数値である特許請求の
    範囲第１０項記載の放射線像変換パネル。
12. 【請求項１２】組成式（Ｉ）におけるｃおよびｄが、１
    ０^−４≦ｃ＋ｄ≦０．２の範囲の数値である特許請求の
    範囲第１１項記載の放射線像変換パネル。
13. 【請求項１３】組成式（Ｉ）におけるｃおよびｄが０．
    ３≦ｃ／（ｃ＋ｄ）＜１．０の範囲の数値である蛍光体
    を含有する特許請求の範囲第１０項記載の放射線像変換
    パネル。
14. 【請求項１４】組成式（Ｉ）におけるａが０＜ａ≦５×
    １０^−２の範囲の数値である特許請求の範囲第１０項記
    載の放射線像変換パネル。
15. 【請求項１５】組成式（Ｉ）におけるａが５×１０^−４
    ≦ａ≦２×１０^−２の範囲の数値である特許請求の範囲
    第１０項記載の放射線像変換パネル。
16. 【請求項１６】組成式（Ｉ）におけるｂが１０^−５≦ｂ
    ≦５×１０^−１の範囲の数値である特許請求の範囲第１
    ０項記載の放射線像変換パネル。
17. 【請求項１７】組成式（Ｉ）におけるＸがＢｒおよびＩ
    のうちの少なくとも一種である特許請求の範囲第１０項
    記載の放射線像変換パネル。
18. 【請求項１８】組成式（Ｉ）におけるＸ′がＢｒである
    特許請求の範囲第１０項記載の放射線像変換パネル。