JPH06290924A

JPH06290924A - 磁性粉およびそれを用いた高密度磁気記録媒体

Info

Publication number: JPH06290924A
Application number: JP6009961A
Authority: JP
Inventors: Toshiharu Kurisu; 俊治栗栖; Osamu Kubo; 修久保; Tatsumi Maeda; 辰巳前田; Etsuji Ogawa; 悦治小川
Original assignee: Toshiba Corp
Current assignee: Toshiba Corp
Priority date: 1993-02-04
Filing date: 1994-01-31
Publication date: 1994-10-18

Abstract

(57)【要約】【目的】高充填が可能で、しかも低ノイズ化が可能な
磁性粉およびその磁性粉を用いて高出力、低ノイズが達
成でき、さらに高密度記録が可能な磁気記録媒体を提供
する。【構成】 400kgf/cm ²で加圧圧縮した時の磁性粉の充
填密度が 2.5 〜3.5 g/cm³の範囲にあり、かつ磁性粉
の粒径分布の幾何標準偏差が1.5 以下であることを特徴
とする磁性粉で、前記の磁性粉を使用した磁気記録媒体
は、従来の磁性粉に比べて高充填が達成され、これによ
り高出力の確保が可能となるばかりでなく、十分な低ノ
イズを達成することができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は高密度磁気記録に使用す
る磁性粉およびそれを用いた磁気記録媒体に関する。

【０００２】

【従来の技術】塗布により製造される磁気記録媒体は、
ポリエチレンテレフタレ−トのような非磁性体から成る
支持基体と、この支持基体上に形成された磁性粉とバイ
ンダレジンとを主成分とする磁性層とによって構成され
ている。

【０００３】磁気記録媒体に用いられる磁性粉として
は、従来、γ−Ｆｅ2 Ｏ3 、Ｃｏ被着γ−Ｆｅ2 Ｏ3 、
Ｃｏド−プγ−Ｆｅ2 Ｏ3 、Ｃｏ被着Ｆｅ3 Ｏ4 、金属
Ｆｅ等の針状の磁性粉が用いられ、磁性層膜面に対して
面内長手方向の磁化を用いる面内記録方式がとられてい
た。

【０００４】しかしながら、この面内記録方式は、記録
密度が向上するにつれて減磁界の影響が強くなるため、
高密度の記録再生には適していなかった。

【０００５】そこで、近年では磁性層膜面に対して垂直
方向の磁化を用いる垂直磁気記録方式が提案されてい
る。この垂直磁気記録方式は、記録密度の向上に伴い、
その磁化は一層安定さを増すため、高密度記録に最適な
記録方式であるといえる。

【０００６】このような垂直磁気記録方式に適した磁気
記録媒体としては、Ｃｏ−Ｃｒ合金等を真空蒸着法やス
パッタ法等の真空技術を用いて支持基体上に被着させる
もの、あるいは板面に垂直な方向に磁化容易軸を有する
六方晶系フェライト粉をバインダレジンと共に塗布する
ものが知られている。

【０００７】真空技術を用いた磁気記録媒体は、耐候
性、量産性あるいは製造コスト等の種々の問題点を有し
ているが、これに対して塗布型の磁気記録媒体は従来の
製造設備等が利用でき、しかも量産性に優れているた
め、非常に有望であり、注目を集めている。

【０００８】このような塗布型の磁気記録媒体に用いら
れる六方晶系フェライト粉としては、例えばＭ型のＢａ
Ｆｅ₁₂Ｏ₁₉、Ｗ型のＢａＭｅ₂Ｆｅ₁₆Ｏ₂₇（Ｍｅは２価
金属元素）、あるいはそれらの原子の一部が他の元素で
置換された六方晶系フェライト粉もしくはＭ型とＷ型の
複合粉、Ｍ型とスピネルの複合粉等が挙げられる。

【０００９】そして、このような磁性粉を製造する方法
としては、ガラス結晶化法、水熱合成法、共沈・フラッ
クス法など種々の方法が提案されている。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】ところで、磁気記録媒
体には、大量の情報が記録／再生できるように一層の高
密度記録が望まれている。そして、このような磁気記録
媒体を得るために、磁性粉の高充填による出力の増大お
よびノイズの低減が要求されている。

【００１１】しかしながら、従来では、高充填が可能
で、しかも低ノイズを実現できる磁性粉が得られなかっ
た。

【００１２】本発明は上述した問題点に対処して成され
たもので、特に高充填が可能で、しかも低ノイズ化が可
能な磁性粉、およびこの磁性粉を用いて高出力、低ノイ
ズが達成でき、更に高密度記録が可能な磁気記録媒体を
提供することを目的としている。

【００１３】

【課題を解決するための手段】本発明の磁性粉は、粉体
の加圧圧縮特性として、磁性粉を密閉容器中に充填し、
400 kgf/cm²の圧力で加圧し、加圧を除去した後の磁性
粉の充填密度が2.5 〜3.5 g/cm³の範囲にあり、かつ磁
性粉の粒径分布の幾何標準偏差が1.5 以下であることを
特徴としている。

【００１４】本発明の磁気記録媒体は、支持体と、この
支持体上に形成された磁性層とを備えた磁気記録媒体で
あって、前記磁性層は実質的に磁性粉とバインダからな
り、ここで前記磁性層に含まれる磁性粉は、粉体の加圧
圧縮特性が前記磁性粉を密閉容器中に充填し400 kgf/cm
²の圧力で加圧し、加圧を除去した後の磁性粉の充填密
度が2.5 〜3.5g/cm ³の範囲にあり，かつ粒径分布の幾
何標準偏差が1.5 以下である、および前記磁性層の単位
体積当たりの飽和磁化（Ｍｓ）の値が理論的飽和磁化
（Ｍｓ´）の値に対して95% 以上である、ここで理論的
飽和磁化（Ｍｓ´）とは本来の構成成分のみで磁性層が
構成されているとした場合の計算による飽和磁化の値で
あって、即ち前記磁性層において磁性粉がバインダとの
間に空隙が存在しない状態における飽和磁化の値であ
る。

【００１５】また、本発明の磁気記録媒体は、支持体
と、この支持体上に形成された磁性粉を含む磁性層とを
備えた磁気記録媒体であって、前記磁性粉は、粉体の加
圧圧縮特性として密閉容器中に充填し400 kgf/cm²の圧
力で加圧し、加圧を除去した後の圧縮された磁性粉の充
填密度が2.5 〜3.5g/cm ³の範囲にあり，かつ粒径分布
の幾何標準偏差が1.5 以下であり、さらに前記磁性層の
磁性粉の配向を示す垂直角型比が0.80以上であることを
特徴としている。

【００１６】本発明者等は、上述した技術課題を解決す
べく、誠意研究した結果、上述したように、磁性粉が、
粉体の加圧圧縮特性として密閉容器の中に充填し400 kg
f ／cm²の圧力で加圧し、加圧除去後の充填密度が2.5
〜3.5 g ／cm³の範囲にあり、かつ粒径分布の幾何標準
偏差が1.5 以下であれば、高充填が可能で、高出力、低
ノイズを達成でき、さらに高密度記録が可能な磁気記録
媒体が得られることを見い出した。

【００１７】本発明において、磁性粉としては、Ｍ型の
ＢａＦｅ₁₂Ｏ₁₉、Ｗ型のＢａＭｅ₂Ｆｅ₁₆Ｏ₂₇（尚、Ｍ
ｅは２価金属元素を示す。）、あるいはそれらの原子の
一部が他の元素で置換された６方晶系フェライトもしく
はＭ型とＷ型の複合粉、Ｍ型とスピネルの複合型６方晶
系フェライト等が挙げられる。この６方晶系フェライト
を構成する基本成分は、ＢａＯ，ＳｒＯ，ＣａＯ，Ｐｂ
Ｏから選ばれた少なくとも１種とＦｅ₂Ｏ₃であり、ま
た保磁力制御および飽和磁化などの特性改善のための成
分としてはＣｏ，Ｎｉ，Ｃｕ，Ｚｎ，Ｔｉ，Ｍｇ，Ｎ
ｂ，Ｓｎ，Ｚｒ，Ｖ，Ｃｒ，Ｍｏ，Ａｌ，Ｇｅ，Ｗから
選ばれた少なくとも１種が挙げられる。

【００１８】中でも、ＡＯ・ｎ（Ｆｅ_12-x-yＭ１_xＭ２
_yＯ_{18- δ}）の化学式で示される６方晶系フェライトが
好ましい。式中、ＡはＢａ，Ｓｒ，Ｃａから選ばれる少
なくとも１種の元素、Ｍ１は２価から選ばれる少なくと
も１種の元素、Ｍ２は４〜６価から選ばれる少なくとも
１種の元素、δは［ｘ＋（３−ｍ）ｙ］／２（尚、ｍは
Ｍ２の平均原子価）で示され、ｎは0.8 以上3.0 以下の
数、ｘあるいはｙは少なくとも０以上でｘは３以下であ
りｙは２以下の数）で示されるものが好ましい。そし
て、特にＭ１として、Ｃｏ，Ｚｎ，Ｎｉから選ばれる少
なくとも１種の元素を用いることが効果的である。

【００１９】磁性粉の特性を示す指標としては、磁性粉
のサイズ、六方晶系フェライト粉体の板状比（粒子の平
均直径Ｄ／粒子の平均厚さｔ）および粉体の比表面積等
が従来から考えられているが、発明者らは、磁性粉の粒
径の分布および粒子の圧縮特性に着目した。

【００２０】前記の磁性粉はの粉体としては、磁性粉の
粒径分布の幾何標準偏差が1.5 以下である、即ち、粒径
分布の非常に揃った磁性粉であることが必要である。し
かしながら、幾何標準偏差が1.5 以下と、粒径分布が揃
っていたとしても、必ずしも低ノイズ、高充填が達成で
きるものではないことが判明した。

【００２１】ここで前記粒径分布を示す幾何標準偏差
は、磁性粉の電子顕微鏡写真から求められた粒径値に基
づいて算出される。

【００２２】つまり、対数正規確率紙の横軸に粒子径、
縦軸に積算値をとり、得られる略直線から下の式に基づ
いて求められる。

【００２３】幾何標準偏差＝（積算ふるい下 84.3%径）／50% 粒子径磁性粉の特性を示す指標として、加圧状態下での充填密
度があり、例えば1992年11月に開催された「'92 Intern
ational Conference on Colour Materials 」における
予稿集第130 頁乃至第131 頁に記載された「磁気記録媒
体用バリウムフェライト粉の充填特性」には、磁性粉の
加圧状態下での充填密度の重要性が示されている。

【００２４】そこで、本発明者等は、上述した磁性粉の
粒径分布の幾何標準偏差に加え、更に研究したところ、
磁性粉に圧力を加えた後の充填密度と加圧する圧力との
関係を調査した。その結果、300kgf/cm ²以下の比較的
低い圧力では磁性粉の受ける圧縮力がカレンダー処理等
の工程で受ける磁性粉の実行的な圧縮力よりも小さく、
このため現実の磁性粉の存在状態との相関が小さくな
る。

【００２５】また、上記した文献にある如く、500 kgf
／cm²以上になると、磁性粉の一部が破損する等の理由
から、形状あるいはサイズ等によっては現実の磁性粉の
存在状態と異なる場合もあることが判明した。

【００２６】本発明者らは、このような圧力と磁性粉の
関係を鋭意研究した結果、400 kgf／cm²の圧力で加圧
した後の圧縮粉体の充填密度が磁気記録媒体中における
磁性粉の存在状態に大きく相関しているという事実を新
規に見出だした。

【００２７】磁性層は、磁性粉の他に、研磨材等の無機
粒子、潤滑剤あるいはバインダレジンといった高分子材
料等の複合材料で形成され、カレンダ処理等により圧縮
されて製造される。このようなことが、特に磁性粉を40
0 kgf ／cm²の圧力で加圧した後の状態と非常に類似し
ているものと考えられ、磁性層中における磁性粉の真の
存在状態と旨く相関しているものと考えられる。

【００２８】そして、更に、加圧圧縮された粉体の充填
密度が単に高いのではなく、特に2.5 〜3.5 g/cm³の範
囲内であることが上述した低ノイズ、高充填の達成に必
須の要件であることが実験により確認された。

【００２９】ここで磁性粉の加圧圧縮にされた粉体の密
度が上記範囲に限定される理由は、例えば磁性粉の粒径
分布の幾何標準偏差が1.5 以下であっても密度が3.5 g/
cm³より大きい磁性粉では、すなわち、加圧圧縮により
磁性粉同士が極めて容易に圧縮されやすい粒子の場合に
は、粒子間の凝集力が強いためか分散性が低下しノイズ
を低減することができず、またこれに伴って表面性を向
上させることができず高出力を得ることが困難となる。
逆に加圧圧縮にされた粉体の密度が2.5 g/cm³より小さ
い場合は、すなわち、加圧により粒子同士が集合しにく
い磁性粉の場合には、磁気記録媒体における高充填の達
成が困難となり、出力低下を招くものと考えられる。

【００３０】尚、本明細書における加圧圧縮された磁性
粉の充填密度は次のようにして算出されるものである。
まず、ステンレス製で直径4 mmφの容器に磁性粉を50mg
入れて400 kgf ／cm²の圧力で加圧した後、この圧力を
除去して測定された厚さから磁性粉密度は算出される。

【００３１】さきに述べたように、本発明において、磁
性粉としては、Ｍ型のＢａＦｅ₁₂Ｏ₁₉、Ｗ型のＢａＭｅ
₂Ｆｅ₁₆Ｏ₂₇（尚、Ｍｅは２価金属元素を示す。）、あ
るいはそれらの原子の一部が他の元素で置換された６方
晶系フェライトもしくはＭ型とＷ型の複合粉、Ｍ型とス
ピネルの複合型６方晶系フェライト等が挙げられるが、
中でも、化学式、ＡＯ・ｎ（Ｆｅ_12-x-yＭ１_xＭ２_yＯ
_{18- δ}）で表される６方晶系フェライトが好ましい。式
中、ＡはＢａ，Ｓｒ，Ｃａから選ばれる少なくとも１種
の元素、Ｍ１は２価のＣｏ、ＮｉおよびＺｎの群から選
ばれる少なくとも１種の元素、Ｍ２は４〜６価から選ば
れる少なくとも１種の元素、δは［ｘ＋（３−ｍ）ｙ］
／２（尚、ｍはＭ２の平均原子価）で示され、ｎは0.8
以上3.0以下の数、ｘあるいはｙは少なくとも０以上で
ｘは３以下でありｙは２以下の数で示されるものが好ま
しい。

【００３２】本発明における磁性粉の用途は特に限定さ
れるものではないが、特に磁気記録媒体用に用いる場合
は磁気的に安定であることが要求される。そのため、磁
性粉の平均粒径は20〜300 nm程度、６方晶フェライト粉
の比表面積としては20〜60m ²/gの範囲内が好ましい。
これは、比表面積が20m ²/gよりも小さいとノイズの増
大を招き、また比表面積が60m ²/gを越えて大きいと分
散性を阻害したり、磁気特性を劣化させるためである。
そして特に好ましくは、６方晶フェライト粉の比表面積
としては、30〜50 m²/gの範囲内が好ましい。

【００３３】また、板状比としては磁性粉のスタッキン
グに伴う特性の劣化や配向性を考慮すると、2 〜5 の範
囲内が特に好ましい。また保磁力は高すぎると記録時に
ヘッド磁界が飽和し、低すぎると記録信号の保持が不可
能となるため、200 〜2500Oeとなるように調整されるこ
とが好ましい。

【００３４】尚、本発明における磁性粉を得る方法とし
ては、従来良く知られているガラス結晶化法、水熱合成
法、共沈・フラックス法など種々の方法が利用できる。

【００３５】幾何標準偏差および加圧充填密度の両方を
本発明の範囲内に制御するためには、ガラス成分と材料
成分とを共に溶融し、この溶融物を急冷することにより
非晶質化させ、さらに焼成した後、ガラス成分を除去す
るといった手法からなるガラス結晶化法を用いることが
好ましく、さらにガラス成分としてナトリウム（Ｎａ）
を用いることが加圧充填密度を制御する上で好ましい。

【００３６】しかし当然のことながら、溶融温度や焼成
温度を旨く制御すること、また材料成分の選定が重要で
あることは言うまでもなく、これらを総合的に旨く制御
することにより幾何標準偏差および加圧充填密度の両方
を本発明の範囲内に制御することができる。そして、本
発明の磁気記録媒体は、上述した磁性粉を用いると共
に、特に単位体積当たりの飽和磁化（Ｍｓ）が前記媒体
の理論的の飽和磁化（Ｍｓ’）に対する比（Ｍｓ／Ｍｓ
´）が95 %以上となるように磁性層を構成することによ
り、高出力、低ノイズを達成することができる。尚、単
位体積当たりの飽和磁化（Ｍｓ）とは、磁気記録媒体と
したときの実際に測定される飽和磁化であり、理論的飽
和磁化（Ｍｓ’）とは磁性層が本来の構成要素のみで構
成された時の計算による飽和磁化である。実際の飽和磁
化（Ｍｓ）と理論的飽和磁化（Ｍｓ’）とが相違する理
由は、現実に磁性層は内部に空隙等の構成要素以外の部
分を有しているためである。すなわち、実際の飽和磁化
が理論的飽和磁化の95% 以上であることは、本発明の磁
気記録媒体は内部に空隙が極めて少ないことを意味し、
したがって内部の磁性粉の充填率が極めて改善されてい
ることを意味している。

【００３７】また、本発明の磁気記録媒体は、上述した
磁性粉を用いると共に、特に垂直または長手方向の角型
比（脱磁補償後）を80 %以上とすることにより、特に高
帯域もしくは低帯域での特性を大幅に改善することがで
きる。このような高配向を得るためには、磁性塗料を塗
布した後、配向磁場を印加させながら乾燥させることが
有効である。

【００３８】本発明の磁気記録媒体の磁性層に磁性粉と
同時に用いられるバインダレジンとしては従来公知の種
々のものが使用可能であるが、特にスルホン基、水酸
基、カルボキシル基等の極性基を十分に含有するもの
が、微細な磁性粉を十分に分散させるために非常に有効
に作用する。

【００３９】そして、当然のことながら、バインダレジ
ンと共に研磨剤、カーボンに代表される帯電防止剤な
ど、従来から公知の添加剤を磁性粉と同時に添加するこ
とができる。

【００４０】

【作用】以上述べてきたように、磁性粉が、粉体の加圧
圧縮特性として密閉容器の中に充填し400 kgf ／cm²の
圧力で加圧し、加圧除去後の充填密度が2.5 〜3.5 g ／
cm³の範囲にあり、かつ粒径分布の幾何標準偏差が1.5
以下であれば、磁性層の中に高充填が可能となり、した
がって高出力、低ノイズを達成でき、さらに高密度記録
が可能な磁気記録媒体が得られる。

【００４１】

【実施例】以下に、本発明について実施例を参照して詳
細に説明する。

【００４２】（実施例１）出発原料として、Ｂ₂ Ｏ₃
を31.35 mol%、ＢａＯを26.68 mol%、Ｌｉ₂Ｏを．5.0
mol%、Ｎａ₂Ｏを5.0 mol%，Ｆｅ₂Ｏ₃を27.33 mol%、
ＣｏＯを2.21mol%、ＺｎＯを1.50 mol% 、Ｎｂ₂Ｏ₅を
0.93 mol% を充分に乾式混合後720 ℃で仮焼した。この
仮焼物をさらに充分に混合後、高周波加熱により1250℃
で溶融した。次にこの溶融物を十分攪拌した後双ロ−ル
間に落とし急冷圧延した。そしてこの急冷圧延物に730
℃の熱処理を施しＢａフェライトを生成させた。最後に
この熱処理を施した物質を洗浄しＢａフェライトを抽
出、乾燥して目的とする磁性粉を得た。ここでＢａフェ
ライトの抽出は、熱処理を施した物質１に対し酢酸1 水
50の重量割合でステンレス容器に入れ24時間超音波を掛
けながら攪拌処理を行った後、pHが飽和するまで水洗浄
を繰り返して行った。

【００４３】なお、得られた磁性粉は400kgf/cm ²で加
圧した後の粉体の充填密度が2.8 g/cm³、幾何標準偏差
1.42、ＢＥＴ法による比表面積37ｍ²／ｇ、振動試料型
磁力計による保磁力は1350 Oe 、飽和磁化は60 emu/gで
あった。

【００４４】（実施例２）出発原料として、Ｂ₂Ｏ₃を
31.35 mol%、ＢａＯを21.01 mol%、Ｎａ₂Ｏを15.68 mo
l%，Ｆｅ₂Ｏ₃を27.21 mol ％、ＣｏＯを2.30 mol% 、
ＺｎＯを1.50 mol% 、Ｎｂ₂Ｏ₅を0.95 mol％を充分に
乾式混合後740 ℃で仮焼した。以降熱処理温度を750 ℃
とする以外は実施例１と同様の工程により磁性粉を得
た。

【００４５】なお、得られた磁性粉は400kgf/cm ²で加
圧した後の粉体の充填密度が3.2 g/cm³、幾何標準偏差
1.4 、比表面積32 m² /g 、保磁力1270 Oe 、飽和磁化
62 emu/gであった。

【００４６】（比較例１）出発原料として、Ｂ₂Ｏ₃を
31.35 mol%、ＢａＯを35.68 mol%、Ｋ₂Ｏを1.0mol%、
Ｆｅ₂Ｏ₃を27.33 mol%、ＣｏＯを2.21 mol% 、ＺｎＯ
を1.50 mol% 、Ｎｂ₂Ｏ₅を0.93 mol% を充分に乾式混
合後740 ℃で仮焼した。以降熱処理温度を780 ℃とする
以外は実施例１と同様の工程により磁性粉を得た。

【００４７】なお、得られた磁性粉は400kgf/cm ²で加
圧した後の粉体の充填密度が2.3 g/cm³、幾何標準偏差
1.48、比表面積36 m²/g、保磁力1330 Oe 、飽和磁化61
emu/gであった。

【００４８】（比較例２）出発原料として、Ｂ₂Ｏ₃を
31.35 mol%、ＢａＯを24.68 mol%、Ｋ₂Ｏを9.0mol%、
Ｖ₂Ｏ₅を1.0 mol%、Ｆｅ₂Ｏ₃を27.33 mol%、ＣｏＯ
を2.21 mol% 、ＺｎＯを1.50 mol% 、Ｎｂ₂Ｏ₅を0.93
mol% を充分に乾式混合後 740℃で仮焼した。以降熱処
理温度を750 ℃とする以外は実施例１と同様の工程によ
り磁性粉を得た。

【００４９】なお、得られた磁性粉は400kgf/cm ²で加
圧した後の粉体の充填密度が2.7 g/cm³、幾何標準偏差
1.83、比表面積30m ²/g 、保磁力1100 Oe 、飽和磁化
62 emu/gであった。

【００５０】（比較例３）出発原料として、Ｂ₂Ｏ₃を
31.35 mol%、ＢａＯを36.68 mol%、Ｆｅ₂Ｏ₃を27.33
mol%、ＣｏＯを2.21 mol% 、ＺｎＯを1.50 mol% 、Ｎｂ
₂Ｏ₅を0.93 mol% を充分に乾式混合後 740℃で仮焼し
た。以降熱処理温度を780 ℃とする以外は実施例１と同
様の工程により磁性粉を得た。

【００５１】なお、得られた磁性粉は400kgf/cm ²で加
圧した後の粉体の充填密度が2.3 g/cm³、幾何標準偏差
1.55、比表面積33 m²/g、保磁力1250 Oe 、飽和磁化62
emu/gであった。

【００５２】（比較例４）実施例１において、熱処理温
度を780 ℃とする以外は実施例１と同様の工程により磁
性粉を得た。

【００５３】尚、得られた磁性粉は400kgf/cm ²で加圧
した後の粉体の充填密度が、3.9 g/cm³、幾何標準偏差
1.47、比表面積17 m²/g、保磁力1220Oe 、飽和磁化62
emu/gであった。

【００５４】表１は以上の磁性粉の特性を表記したもの
である。

【００５５】表１充填密度幾何標準偏差比表面積保磁力飽和磁化 g/cm³ m ²/g Oe emu/g 実施例１ 2.8 1.42 37 1350 60 実施例２ 3.2 1.4 32 1270 62 比較例１ 2.3 1.48 36 1330 61 比較例２ 2.7 1.83 30 1100 62 比較例３ 2.3 1.55 33 1250 62 比較例４ 3.9 1.47 17 1220 62 表１から実施例１、２および比較例１，２，３、４共
に、保磁力および飽和磁化ともに磁性粉として満足でき
る磁気特性を有している。しかしながら、粉体としての
特性値はかなり異なったものとなっている。即ち、いず
れも粉体としての比表面積は似通った値を示している
が、特にその比較例１と３は圧縮特性がいずれも2.3 と
加圧圧縮されにくい粉体であることが分かる。一方、比
較例２は幾何標準偏差値が他の磁性粉に比してかなり大
きく粒径にばらつきがあることが分かる。

【００５６】以上の各実施例及び比較例において得られ
た磁性粉を用い、下記の組成にて磁性塗料を調整した。

【００５７】（塗料組成）各具体例及び比較例の磁性粉 100 重量部スルホン化塩ビ酢ビ共重合樹脂 7 重量部分散剤（レシチン） 1 重量部研磨剤（Ａｌ2 Ｏ3 ） 5 重量部潤滑剤（ステアリン酸／ステアリン酸ブチル） 4 重量部硬化剤（コロネ−ト） 4 重量部メチルエチルケトン 40 重量部トルエン 30 重量部シクロヘキサノン 30 重量部上述した各塗料組成をサンドグラインダ−にて5 時間混
練し磁性塗料を得、この磁性塗料を用い9 μｍ厚のポリ
エチレンテレフタレ−トフィルム上に乾燥およびカレン
ダー処理後の厚さが3 μｍになるように磁性塗料を塗布
し、膜面に対して垂直方向に6 kOe の磁場を印加させな
がら乾燥させ、カレンダ処理して磁性層を形成し、8 mm
幅に裁断して磁気テープを形成した。

【００５８】このようにして得られた磁気テ−プの飽和
磁化（Ｍｓ）および垂直角型比（脱磁補償後）を振動試
料型磁力計（ＶＳＭ）にて測定した。そして、この単位
体積当たりの飽和磁化（Ｍｓ）と計算による理論的飽和
磁化（Ｍｓ’）との比により単位体積中の磁性粉の充填
性を算出した。たとえば本発明における具体例１の場合
の理論的飽和磁化Ｍｓ´は、前記の構成から 172 emu/c
m ³である。

【００５９】また、各磁気テープの表面性の他に、この
磁気テープの9 MHz 帯域の出力および8 MHz のノイズを
それぞれ測定した。

【００６０】表２は、上述した具体例１〜２および比較
例１〜４により得られた磁性粉が用いられて成る磁気テ
ープの各種特性を示すものである。

【００６１】表２磁気記録媒体の特性磁性粉表面性垂直 Ms ´ Ms Ms/Ms ´ 再生出力ノイズ (Rz)nm 角型比 (emu/cm³）（％）（dB）（dB）実施例１ 22 0.84 172 168 98 2.5 -0.5 実施例２ 24 0.85 177 170 96 2.5 -0.5 比較例１ 26 0.78 175 151 86 0.5 0.5 比較例２ 35 0.73 177 150 85 0.0 2.0 比較例３ 30 0.76 177 156 88 0.0 0.0 比較例４ 40 0.68 177 149 84 -2.0 3.0 上述した実施例および比較例から、本磁性粉は比較例の
磁性粉に比べて磁性層中における高充填が達成され高出
力を確保することができると共に、優れた表面性が得ら
れ、これにより低ノイズが達成されることが理解でき
る。

【００６２】そして、更に、この実施例において特徴的
なこととして、本発明の磁性粉が用いられた磁気記録媒
体は、高い充填性、配向性が達成できることが挙げら
れ、これにより例えば容易に垂直磁気記録が可能な磁気
記録媒体が比較的容易に得られる。

【００６３】

【発明の効果】以上説明したように、本発明の磁性粉に
よれば、従来の磁性粉に比べて高充填が達成され、これ
により高出力の確保が可能となるばかりでなく、十分な
低ノイズが達成される。そして、また従来に比べて高配
向を容易に達成することができねるため、高密度化に非
常に有効である。

【００６４】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者小川悦治神奈川県川崎市幸区小向東芝町１番地株式会社東芝研究開発センター内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】高密度磁気記録用磁性粉が、前記磁性粉
を密閉容器中に充填して400kgf/cm ²の圧力で加圧し、
加圧を除去した後の磁性粉の充填密度が2.5gr/cm ³か
ら3.5g/cm ³の範囲で、かつ前記磁性粉の粒径分布の幾
何標準偏差が1.5 以下である。
【請求項２】請求項１の磁性粉が、主として下記の化
学式で表される６方晶フェライトからなる：ＡＯ・ｎ（Ｆｅ12-x-y Ｍ1x Ｍ2y Ｏ18- δ）、式中、ＡはＢａ，Ｓｒ，Ｃａの群から選ばれる少なくと
も１種の元素、Ｍ1 は２価の金属元素の群から選ばれる
少なくとも１種の元素、Ｍ2 は４価乃至６価の金属元素
の群から選ばれる少なくとも１種の元素であり、ｎ、
ｘ、ｙ及びδは、それぞれ次式を満足する数である、0.
8 ≦ n ≦3.0 、0 ≦ x ≦3 、 0 ≦ y≦2 、および
δ＝｛x + (3-m) y}/2、ここでm はＭ2 金属元素の平均
原子価を示すものである。
【請求項３】請求項１乃至２記載の磁性粉が、比表面
積 20 〜60 m²/gの６方晶フェライトを主体としている
ことを特徴とした磁性粉。
【請求項４】請求項１乃至３記載の磁性粉が、比表面
積 30 〜50 m²/gの６方晶フェライトを主体としている
ことを特徴とした磁性粉。
【請求項５】磁気記録媒体が、非磁性支持体と、前記
支持体上に形成された磁性層とから構成され、また前記
磁性層は実質的に磁性粉とバインダーからなり、ここで
前記磁性粉は密閉容器中に充填し400 kgf/cm²の圧力で
加圧し、加圧を除去した後の磁性粉の充填密度が2.5 gr
/cm ³から3.5g/cm ³の範囲で、かつ前記磁性粉の粒径
分布の幾何標準偏差が1.5 以下である。
【請求項６】請求項５記載の磁気記録媒体において、
前記磁性層中に含まれる磁性粉の充填比は95% 以上であ
る、ここで前記充填比は単位体積あたりの前記磁性層に
ついて測定された飽和磁化Ｍｓの前記磁性層を構成する
各構成成分から理論的に計算された飽和磁化Ｍｓ´に対
する比である。
【請求項７】請求項５乃至６記載の磁気記録媒体にお
いて、前記磁性層中に含まれる磁性粉の垂直角型比は0.
8 以上である。
【請求項８】請求項５乃至７記載の磁気記録媒体にお
いて、前記磁性粉は主として下記の化学式で表される６
方晶フェライトからなる：ＡＯ・ｎ（Ｆｅ12-x-y Ｍ1x Ｍ2y Ｏ18- δ）、式中、ＡはＢａ，Ｓｒ，Ｃａの群から選ばれる少なくと
も１種の元素、Ｍ1 は２価の金属元素の群から選ばれる
少なくとも１種の元素、Ｍ2 は４価乃至６価の金属元素
の群から選ばれる少なくとも１種の元素であり、ｎ、
ｘ、ｙ及びδは、それぞれ次式を満足する数である、0.
8 ≦ n ≦3.0 、0 ≦ x ≦3 、0 ≦ y ≦2 、および
δ＝｛x + (3-m) y}/2、ここでm はＭ2 金属元素の平均
原子価を示すものである。