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JPH06279606A - Agricultural vinyl chloride resin film - Google Patents

Agricultural vinyl chloride resin film

Info

Publication number
JPH06279606A
JPH06279606A JP5065351A JP6535193A JPH06279606A JP H06279606 A JPH06279606 A JP H06279606A JP 5065351 A JP5065351 A JP 5065351A JP 6535193 A JP6535193 A JP 6535193A JP H06279606 A JPH06279606 A JP H06279606A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
film
vinyl chloride
chloride resin
acid
coating
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP5065351A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Atsushi Obayashi
厚 大林
Kazuya Kinoshita
一也 木下
Masanori Kanayama
賢教 金山
Akiko Sanada
章子 眞田
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsubishi Chemical Corp
Original Assignee
Mitsubishi Kasei Vinyl Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mitsubishi Kasei Vinyl Co filed Critical Mitsubishi Kasei Vinyl Co
Priority to JP5065351A priority Critical patent/JPH06279606A/en
Publication of JPH06279606A publication Critical patent/JPH06279606A/en
Pending legal-status Critical Current

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Classifications

    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02ATECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
    • Y02A40/00Adaptation technologies in agriculture, forestry, livestock or agroalimentary production
    • Y02A40/10Adaptation technologies in agriculture, forestry, livestock or agroalimentary production in agriculture
    • Y02A40/25Greenhouse technology, e.g. cooling systems therefor

Landscapes

  • Protection Of Plants (AREA)
  • Greenhouses (AREA)
  • Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【目的】 物性、防塵性の低下などの劣化現象が改善さ
れた農業用塩化ビニル系樹脂フィルムの提供。 【構成】 有機リン酸エステルまたは有機リン酸金属塩
を含有する塩化ビニル系樹脂フィルムの片面または両面
に、特殊なアクリル系樹脂と架橋性化合物とを主成分と
する被膜組成物に由来する被膜が形成されてなる農業用
塩化ビニル系樹脂フィルム。
(57) [Summary] [Purpose] To provide a vinyl chloride resin film for agricultural use in which deterioration phenomena such as deterioration of physical properties and dust resistance are improved. [Structure] On one or both sides of a vinyl chloride resin film containing an organic phosphate ester or a metal salt of an organic phosphate, a film derived from a film composition containing a special acrylic resin and a crosslinkable compound as main components is formed. Formed vinyl chloride resin film for agriculture.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、農業用塩化ビニル系樹
脂フィルムに関する。更に詳しくは、屋外での展張によ
って引き起こされる変色、脆化、防塵性の低下などの好
ましくない劣化現象に対して、耐久性の改良された農業
用塩化ビニル系樹脂フィルムに係わるものである。
FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a vinyl chloride resin film for agriculture. More specifically, the present invention relates to an agricultural vinyl chloride resin film having improved durability against unfavorable deterioration phenomena such as discoloration, embrittlement, and deterioration of dustproof property caused by spreading outdoors.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来から農業用被覆資材として使用され
る塩化ビニル系樹脂フィルムは、使用を開始して一年を
経過すると、太陽光線、特に紫外線などにより影響をう
けて外観の劣化や、フィルムの柔軟性の低下などの経時
変化をおこす。更に、最近の改良された農業技術、特に
経済性、省力化を指向した農業技術は、被覆資材に、従
来にもました過酷な条件にも耐える性質を、要求するよ
うになってきている。
2. Description of the Related Art A vinyl chloride resin film that has been used as a covering material for agriculture has been deteriorated in appearance due to the influence of sunlight, especially ultraviolet rays, etc., one year after the start of use. Change over time, such as a decrease in flexibility. Further, recent improved agricultural techniques, particularly those aimed at economical efficiency and labor saving, have come to require coating materials to have the property of withstanding the harsh conditions that have been encountered in the past.

【0003】そのため、耐候性を向上させる目的で基材
の塩化ビニル系樹脂に、有機リン酸エステル又は、有機
リン酸金属塩を添加配合し、フィルム化する技術が広く
採用されている。一方、従来の経験からすると、農業用
に使用される軟質塩化ビニル系樹脂フィルムは、展張使
用される地域、場所等によって程度の差はあるが、使用
を開始してから2年も経過すると、ハウスまたはトンネ
ルの外側に位置している面の防塵性が著しく低下し、使
用に耐えられなくなる。
Therefore, for the purpose of improving weather resistance, a technique of adding a vinyl chloride resin as a base material with an organic phosphoric acid ester or a metal salt of an organic phosphoric acid to form a film, has been widely adopted. On the other hand, according to the conventional experience, the soft vinyl chloride resin film used for agriculture has a degree of difference depending on the area, place, etc. in which it is spread, but two years after the start of use, The dustproof property of the surface located outside the house or the tunnel is significantly reduced, and it cannot be used.

【0004】上記欠点を排除する方法として、特公昭4
7−28740号公報、特公昭50−31195号公
報、特開昭56−99237号公報、特開昭56−99
665号公報等に記載されているように、特定のアクリ
ル系樹脂の被膜を、基体の塩化ビニル系樹脂フィルムの
片面又は両面に形成する方法がある。さらに、特開昭5
1−70282号公報には、紫外線吸収剤を配合した特
定組成のアクリル系樹脂の被膜を、基体のフィルム表面
に形成する手法が記載されている。しかし、これら手法
を用いられる組成のアクリル系樹脂は、特に夏季の外気
温が高い時期に基体フィルムに配合されている添加剤が
被膜を通して表面に移行し、流し去られ消失してしまう
のを、完全に抑制することは困難であり、フィルムを長
期間屋外で展張して使用するには未だ問題があった。
As a method of eliminating the above-mentioned drawbacks, Japanese Patent Publication No.
7-28740, JP-B-50-31195, JP-A-56-99237, JP-A-56-99.
As described in Japanese Patent No. 665 or the like, there is a method of forming a film of a specific acrylic resin on one side or both sides of a vinyl chloride resin film of a substrate. Furthermore, JP-A-5
Japanese Patent Laid-Open No. 1-70282 describes a method of forming a film of an acrylic resin having a specific composition containing an ultraviolet absorber on the film surface of a substrate. However, the acrylic resin of the composition using these methods, especially when the outside temperature in summer is high, the additive compounded in the base film migrates to the surface through the coating film and is washed away and disappears. It is difficult to completely suppress it, and there is still a problem in spreading and using the film outdoors for a long time.

【0005】又、特開昭61−215630号公報、特
公昭63−9987号公報等は、アクリル系樹脂の分子
量や分子量分布に着目したものであるが、長期の展張を
行った場合には諸性能が低下したり、耐クラック性に劣
る等、未だ十分満足し得るものではなかった。
Further, Japanese Patent Laid-Open No. 61-215630 and Japanese Patent Publication No. 63-9987 focus on the molecular weight and molecular weight distribution of the acrylic resin, but when extended for a long time, various methods are used. The performance was deteriorated and the crack resistance was inferior.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】本発明は屋外での展張
によって引き起こされる変色、脆化、防塵性の低下など
の好ましくない劣化現象が大幅に改善され、耐久性を向
上させた農業用塩化ビニル系樹脂フィルムの提供を目的
とするものである。
DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention has significantly improved undesired deterioration phenomena such as discoloration, embrittlement, and deterioration of dustproof property caused by outdoor expansion, and has improved durability and is used for agricultural vinyl chloride. The purpose is to provide a resin film.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】しかして、本発明の要旨
とするところは、有機リン酸エステルまたは、有機リン
酸金属塩を含有する塩化ビニル系樹脂フィルムの片面ま
たは両面に、(A)アクリル系単量体と、リン酸エステ
ル基を含有するアクリル系単量体との混合物を共重合し
て得られるアクリル系樹脂と(B)架橋性化合物とを主
成分とする被膜組成物に由来する被膜が形成されてなる
農業用塩化ビニル系樹脂フィルムに存する。
SUMMARY OF THE INVENTION Therefore, the gist of the present invention is to provide (A) acrylic resin on one or both sides of a vinyl chloride resin film containing an organic phosphate ester or an organic phosphate metal salt. Derived from a coating composition mainly composed of an acrylic resin obtained by copolymerizing a mixture of a base monomer and an acrylic monomer containing a phosphoric acid ester group and (B) a crosslinkable compound It exists in an agricultural vinyl chloride resin film formed with a coating.

【0008】以下、本発明を詳細に説明する。本発明に
おいて塩化ビニル系樹脂とは、ポリ塩化ビニルのほか、
塩化ビニルが主成分を占める共重合体をいう。塩化ビニ
ルと共重合しうる単量体化合物としては、塩化ビニリデ
ン、エチレン、プロピレン、アクリロニトリル、マレイ
ン酸、イタコン酸、アクリル酸、メタクリル酸、酢酸ビ
ニル等があげられる。これら塩化ビニル系樹脂は、乳化
重合法、懸濁重合法、溶液重合法、塊状重合法等の従来
公知の製造法のうち、いずれの方法によって製造された
ものであってもよい。
The present invention will be described in detail below. In the present invention, the vinyl chloride resin, in addition to polyvinyl chloride,
A copolymer in which vinyl chloride is the main component. Examples of the monomer compound copolymerizable with vinyl chloride include vinylidene chloride, ethylene, propylene, acrylonitrile, maleic acid, itaconic acid, acrylic acid, methacrylic acid, vinyl acetate and the like. These vinyl chloride resins may be produced by any of conventionally known production methods such as emulsion polymerization method, suspension polymerization method, solution polymerization method and bulk polymerization method.

【0009】上記基体となる塩化ビニル系樹脂には、柔
軟性を付与するために、この樹脂100重量部に対し
て、20〜60重量部の可塑剤が配合される。可塑剤の
配合量を上記範囲とすることにより、目的の軟質塩化ビ
ニル成形品に、すぐれた柔軟性と機械的性質を付与させ
ることができる。可塑剤としては、例えば、ジ−n−オ
クチルフタレート、ジ−2−エチルヘキシルフタレー
ト、ジベンジルフタレート、ジイソデシルフタレート、
ジドデシルフタレート、ジウンデシルフタレート等のフ
タル酸誘導体;ジオクチルフタレート等のイソフタル酸
誘導体;ジ−n−ブチルアジペート、ジオクチルアジペ
ート等のアジピン酸誘導体;ジ−n−ブチルマレート等
のマレイン酸誘導体;トリ−n−ブチルシトレート等の
クエン酸誘導体;モノブチルイタコネート等のイタコン
酸誘導体;ブチルオレエート等のオレイン酸誘導体;グ
リセリンモノリシノレート等のリシノール酸誘導体;そ
の他、エポキシ化大豆油、エポキシ樹脂系可塑剤等が挙
げられる。
In order to give flexibility to the vinyl chloride resin as the base, 20 to 60 parts by weight of a plasticizer is added to 100 parts by weight of the resin. By setting the compounding amount of the plasticizer within the above range, excellent flexibility and mechanical properties can be imparted to the desired soft vinyl chloride molded article. Examples of the plasticizer include di-n-octyl phthalate, di-2-ethylhexyl phthalate, dibenzyl phthalate, diisodecyl phthalate,
Phthalic acid derivatives such as didodecyl phthalate and diundecyl phthalate; Isophthalic acid derivatives such as dioctyl phthalate; Adipic acid derivatives such as di-n-butyl adipate and dioctyl adipate; Maleic acid derivatives such as di-n-butyl maleate; Tri-n -Citric acid derivatives such as butyl citrate; Itaconic acid derivatives such as monobutyl itaconate; Oleic acid derivatives such as butyl oleate; Ricinoleic acid derivatives such as glycerin monoricinoleate; Epoxidized soybean oil and epoxy resin plasticizers Agents and the like.

【0010】本発明の農業用塩化ビニル系樹脂フィルム
には、上記塩化ビニル系樹脂に、有機リン酸エステル又
は有機リン酸金属塩が配合されている。有機リン酸エス
テルとしては、トリイソプロピルフェニルホスフェー
ト、イソデシルジフェニルホスフェート、トリクレジル
ホスフェート、トリス(イソプロピルフェニル)ホスフ
ェート、トリブチルホスフェート、トリエチルホスフェ
ート、トリオクチルホスフェート、トリブトキシエチル
ホスフェート、トリフェニルホスフェート、オクチルジ
フェニルホスフェート、トリキシレニルホスフェート等
があるが中でもトリクレジルホスフェート、及びトリキ
シレニルホスフェートが特に好ましい。
In the agricultural vinyl chloride resin film of the present invention, an organic phosphoric acid ester or an organic phosphoric acid metal salt is blended with the above vinyl chloride resin. Examples of the organic phosphate ester include triisopropyl phenyl phosphate, isodecyl diphenyl phosphate, tricresyl phosphate, tris (isopropylphenyl) phosphate, tributyl phosphate, triethyl phosphate, trioctyl phosphate, tributoxyethyl phosphate, triphenyl phosphate, octyl diphenyl. Among them, there are phosphates, trixylenyl phosphates, etc. Among them, tricresyl phosphate and trixylenyl phosphate are particularly preferable.

【0011】上記の有機リン酸エステルは、単独さらに
複合物にしても使用できる。具体的には、有機リン酸エ
ステルと有機亜リン酸エステルの複合物が挙げられ、有
機亜リン酸エステルには、例えばジフェニルホスホネー
トのようなホスホネート系化合物も含まれる。有機リン
酸金属塩としては、一般式〔I〕または〔II〕で示され
るものが挙げられる。
The above-mentioned organic phosphates can be used alone or in the form of a composite. Specific examples thereof include a complex of an organic phosphoric acid ester and an organic phosphorous acid ester, and the organic phosphorous acid ester also includes a phosphonate compound such as diphenylphosphonate. Examples of the organic phosphate metal salt include those represented by the general formula [I] or [II].

【0012】[0012]

【化1】 [Chemical 1]

【0013】(式中、Mは、亜鉛、カルシウム、バリウ
ム、マグネシウム、コバルト又はストロンチウムを意味
する。また、R1 ,R2 およびR3 は各々、アルキル、
アリール、アリールアルキル、アルキルアリール又はエ
ーテル結合を有するアルキル基を意味する。)
(In the formula, M means zinc, calcium, barium, magnesium, cobalt or strontium. Further, R 1 , R 2 and R 3 are each alkyl,
It means an aryl group, an arylalkyl group, an alkylaryl group, or an alkyl group having an ether bond. )

【0014】R1 ,R2 およびR3 で表わされるアルキ
ル基の例としては、メチル、エチル、プロピル、イソプ
ロピル、ブチル、イソブチル、第2ブチル、第3ブチ
ル、アミル、ネオペンチル、イソアミル、ヘキシル、イ
ソヘキシル、ヘプチル、オクチル、イソオクチル、2−
エチルヘキシル、デシル、イソデシル、ラウリル、トリ
デシル、C12〜C13混合アルキル、ステアリル、シクロ
ペンチル、シクロヘキシル、シクロオクチル、シクロド
デシル、4−メチルシクロヘキシル基等を挙げることが
できる。
Examples of the alkyl group represented by R 1 , R 2 and R 3 include methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, sec-butyl, tert-butyl, amyl, neopentyl, isoamyl, hexyl and isohexyl. , Heptyl, octyl, isooctyl, 2-
Examples thereof include ethylhexyl, decyl, isodecyl, lauryl, tridecyl, C 12 to C 13 mixed alkyl, stearyl, cyclopentyl, cyclohexyl, cyclooctyl, cyclododecyl and 4-methylcyclohexyl groups.

【0015】アリール基の例としては、フェニル、ナフ
チル基等を挙げることができる。アリールアルキル基の
例としては、ベンジル、β−フェニルエチル、α−フェ
ニルプロピル、β−フェニルプロピル基等を挙げること
ができる。アルキルアリール基の例としては、トリル、
キシリル、エチルフェニル、ブチルフェニル、第3ブチ
ルフェニル、オクチルフェニル、イソオクチルフェニ
ル、第3オクチルフェニル、ノニルフェニル、2,4−
ジ−第3ブチルフェニル基等が挙げられる。
Examples of aryl groups include phenyl and naphthyl groups. Examples of the arylalkyl group include benzyl, β-phenylethyl, α-phenylpropyl and β-phenylpropyl groups. Examples of alkylaryl groups include tolyl,
Xylyl, ethylphenyl, butylphenyl, tertiary butylphenyl, octylphenyl, isooctylphenyl, tertiary octylphenyl, nonylphenyl, 2,4-
A di-tertiary butylphenyl group etc. are mentioned.

【0016】エーテル結合を有するアルキル基として
は、フルフリル、テトラヒドロフルフリル、5−メチル
フルフリル及びα−メチルフルフリル基、又は、メチル
−、エチル−、イソプロピル−、ブチル−、イソブチル
−、ヘキシル−、シクロヘキシル−、フェニルセロソル
ブ残基;メチル−、エチル−、イソプロピル−、ブチル
−、イソブチルカルビトール残基;トリエチレングルコ
ールモノメチルエーテル、−モノエチルエーテル、−モ
ノブチルエーテル残基;グリセリン1,2−ジメチルエ
ーテル、−モノエチルエーテル、−モノブチルエーテル
残基;グリセリン1,2−ジメチルエーテル、−1,3
−ジエチルエーテル、−1−エチル−2−プロピルエー
テル残基;ノニルフェノキシポリエトキシエチル、ラウ
ロキシポリエトキシエチル残基等が挙げられる。
Examples of the alkyl group having an ether bond include furfuryl, tetrahydrofurfuryl, 5-methylfurfuryl and α-methylfurfuryl groups, or methyl-, ethyl-, isopropyl-, butyl-, isobutyl-, hexyl-. , Cyclohexyl-, phenylcellosolve residues; methyl-, ethyl-, isopropyl-, butyl-, isobutylcarbitol residues; triethylene glycol monomethyl ether, -monoethyl ether, -monobutyl ether residues; glycerin 1,2- Dimethyl ether, -monoethyl ether, -monobutyl ether residue; glycerin 1,2-dimethyl ether, -1,3
-Diethyl ether, -1-ethyl-2-propyl ether residue; nonylphenoxypolyethoxyethyl, lauroxypolyethoxyethyl residue and the like.

【0017】又、Mで表わされる金属は、亜鉛、カルシ
ウム及びバリウムが特に好ましい。これら有機リン酸エ
ステル又は有機リン酸金属塩は、それぞれ1種又は2種
以上配合することができる。本発明の農業用フィルム
は、有機リン酸エステル及び有機リン酸金属塩を併用す
るのが被膜の形成性、屋外展張性の点から好ましい。
The metal represented by M is particularly preferably zinc, calcium or barium. These organic phosphoric acid esters or organic phosphoric acid metal salts may be blended individually or in combination of two or more. In the agricultural film of the present invention, it is preferable to use an organic phosphoric acid ester and an organic phosphoric acid metal salt in combination from the viewpoint of film forming property and outdoor spreading property.

【0018】有機リン酸エステル又は有機リン酸金属塩
の配合量は、塩化ビニル系樹脂100重量部に対して
0.1〜15重量部の範囲内、好ましくは、0.2〜1
0重量部の範囲内で選ばれる。配合量が0.1重量部未
満では塩化ビニル系樹脂フィルムの耐候性及び防塵性は
向上しない。配合量が15重量部より多いとフィルムの
透明性が極度に劣ってしまうので好ましくない。前記範
囲内では0.2〜8重量部の範囲であるのが特に好まし
い。
The amount of the organic phosphate ester or the organic phosphate metal salt to be compounded is within the range of 0.1 to 15 parts by weight, preferably 0.2 to 1 with respect to 100 parts by weight of the vinyl chloride resin.
It is selected within the range of 0 parts by weight. If the amount is less than 0.1 parts by weight, the weather resistance and dust resistance of the vinyl chloride resin film will not be improved. If the blending amount is more than 15 parts by weight, the transparency of the film becomes extremely poor, which is not preferable. Within the above range, the range of 0.2 to 8 parts by weight is particularly preferable.

【0019】また、前記塩化ビニル系樹脂には、上記可
塑剤、有機リン酸エステル又は有機リン酸金属塩のほか
に、必要に応じて、成形用の合成樹脂に通常配合される
公知の樹脂添加物、例えば、滑剤、熱安定剤、紫外線吸
収剤、光安定剤、酸化防止剤、安定化助剤、帯電防止
剤、防曇剤、防カビ剤、防藻剤、無機フィラー、着色剤
等を配合することができる。
In addition to the above-mentioned plasticizer, organic phosphoric acid ester or organic phosphoric acid metal salt, a known resin usually added to a synthetic resin for molding may be added to the vinyl chloride resin. For example, a lubricant, a heat stabilizer, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, an antioxidant, a stabilizing aid, an antistatic agent, an antifogging agent, an antifungal agent, an antialgal agent, an inorganic filler, a coloring agent, etc. It can be blended.

【0020】本発明に係るフィルムに配合しうる滑剤、
熱安定剤、ないし酸化防止剤としては、例えばポリエチ
レンワックス、ビスアマイド系化合物、流動パラフィ
ン、有機フォスファイト化合物、β−ジケトン化合物等
が挙げられる。以上の各種樹脂添加物は、それぞれ1種
又は数種を組み合わせて使用することができる。
A lubricant that can be incorporated into the film according to the present invention,
Examples of heat stabilizers or antioxidants include polyethylene wax, bisamide compounds, liquid paraffin, organic phosphite compounds, β-diketone compounds, and the like. The above various resin additives can be used alone or in combination of several kinds.

【0021】上記各種樹脂添加物の添加量は、フィルム
の性質を悪化させない範囲、通常は基体の塩化ビニル系
樹脂100重量部に対して、10重量部以下の範囲で選
ぶことができる。フィルムの基体となる塩化ビニル系樹
脂に、前記可塑剤、有機リン酸エステル又は有機リン酸
金属塩、更に他の樹脂添加物を配合するには、各々必要
量秤量し、リボンブレンダー、バンバリーミキサー、ス
ーパーミキサーその他従来から知られている配合機、混
合機を使用すればよい。
The addition amount of the above various resin additives can be selected within a range not deteriorating the properties of the film, usually within a range of 10 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the vinyl chloride resin of the substrate. To blend the vinyl chloride resin, which is the base of the film, with the plasticizer, the organic phosphate ester or the organic phosphate metal salt, and other resin additives, each is weighed in a necessary amount, a ribbon blender, a Banbury mixer, A super mixer or other conventionally known compounding machine or mixing machine may be used.

【0022】このようにして得られた樹脂組成物をフィ
ルム化するには、それ自体公知の方法、例えば溶融押出
成形法(T−ダイ法、インフレーション法を含む)、カ
レンダー成形法、溶液流延法等によればよい。本発明の
被膜組成物は、(A)アクリル系単量体とリン酸エステ
ル基を含有するアクリル系単量体との混合物を共重合し
て得られるアクリル系樹脂と(B)架橋性化合物とを主
成分とするものである。
The resin composition thus obtained can be formed into a film by a method known per se, for example, a melt extrusion molding method (including a T-die method and an inflation method), a calender molding method, a solution casting method. According to the law etc. The coating composition of the present invention comprises (A) an acrylic resin obtained by copolymerizing a mixture of an acrylic monomer and a phosphoric ester group-containing acrylic monomer, and (B) a crosslinkable compound. Is the main component.

【0023】本発明で使用するアクリル系単量体とは、
アクリル酸あるいはメタクリル酸のアルキルエステル類
をいう。アクリル酸或いはメタクリル酸のアルキルエス
テル類としては、メチルアクリレート、エチルアクリレ
ート、n−プロピルアクリレート、iso−プロピルア
クリレート、n−ブチルアクリレート、iso−ブチル
アクリレート、シクロヘキシルアクリレート、2−エチ
ルヘキシルアクリレート、デシルアクリレート、ドデシ
ルアクリレート、トリデシルアクリレート、ステアリル
アクリレート等のようなアクリル酸のC1 〜C22のアル
キルエステル類:メチルメタクリレート、エチルメタク
リレート、n−プロピルメタクリレート、iso−プロ
ピルメタクリレート、n−ブチルメタクリレート、is
o−ブチルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレ
ート、2−エチルヘキシルメタクリレート、デシルメタ
クリレート、ドデシルメタクリレート、トリデシルメタ
クリレート、ステアリルメタクリレート等のようなメタ
クリル酸のC1 〜C22のアルキルエステル類等が挙げら
れる。これら単量体を数種組み合わせて用いてもよい。
The acrylic monomer used in the present invention is
An alkyl ester of acrylic acid or methacrylic acid. Examples of alkyl esters of acrylic acid or methacrylic acid include methyl acrylate, ethyl acrylate, n-propyl acrylate, iso-propyl acrylate, n-butyl acrylate, iso-butyl acrylate, cyclohexyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, decyl acrylate, dodecyl. acrylate, tridecyl acrylate, C 1 -C 22 alkyl esters of acrylic acid such as stearyl acrylate: methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n- propyl methacrylate, iso- propyl methacrylate, n- butyl methacrylate, IS
Examples thereof include C 1 -C 22 alkyl esters of methacrylic acid such as o-butyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, decyl methacrylate, dodecyl methacrylate, tridecyl methacrylate and stearyl methacrylate. You may use these monomers in combination of several types.

【0024】本発明で使用するリン酸エステル基を含有
するアクリル系単量体とは、アクリル酸あるいはメタク
リル酸のアルキルエステル類のエステル部分をリン酸エ
ステルで置換したものをいう。リン酸エステルには、ト
リアルキルエステル、ジアルキルエステル、モノアルキ
ルエステルがあり、その種類に応じて、1置換、2置
換、3置換となる。
The acrylic monomer having a phosphoric acid ester group used in the present invention means a compound in which the ester portion of an alkyl ester of acrylic acid or methacrylic acid is replaced with a phosphoric acid ester. The phosphoric acid ester includes a trialkyl ester, a dialkyl ester, and a monoalkyl ester, and depending on the type, 1-substituted, 2-substituted, 3-substituted.

【0025】具体的には例えば、モノ(2−ヒドロキシ
エチルアクリレート)アシドホスフェート、モノ(2−
ヒドロキシエチルメタクリレート)アシドホスフェー
ト、モノ(2−ヒドロキシプロピルアクリレート)アシ
ドホスフェート、モノ(2−ヒドロキシプロピルメタク
リレート)アシドホスフェート、モノ(3−ヒドロキシ
プロピルアクリレート)アシドホスフェート、モノ(3
−ヒドロキシプロピルメタクリレート)アシドホスフェ
ート、モノ(3−クロロ−2−ヒドロキシプロピルメタ
クリレート)アシドホスフェート、アシドホスホオキシ
ポリオキシエチレングリコールモノメタクリレート、ジ
(2,3−ジヒドロキシプロピルアクリレート)アシド
ホスフェート、ジ(2,3−ジヒドロキシプロピルメタ
クリレート)アシドホスフェート等が挙げられる。
Specifically, for example, mono (2-hydroxyethyl acrylate) acid phosphate, mono (2-
Hydroxyethyl methacrylate) acid phosphate, mono (2-hydroxypropyl acrylate) acid phosphate, mono (2-hydroxypropyl methacrylate) acid phosphate, mono (3-hydroxypropyl acrylate) acid phosphate, mono (3
-Hydroxypropyl methacrylate) acid phosphate, mono (3-chloro-2-hydroxypropyl methacrylate) acid phosphate, acid phosphooxypolyoxyethylene glycol monomethacrylate, di (2,3-dihydroxypropyl acrylate) acid phosphate, di (2,2 3-dihydroxypropyl methacrylate) acid phosphate and the like can be mentioned.

【0026】アクリル系単量体とリン酸エステル基を含
有するアクリル系単量体とを共重合する際の配合割合
は、重量比で前者99.9〜70対後者0.1〜30
(両者の合計量を100とする)の割合が、特に99.
5〜80対0.5〜20の割合が好ましい。後者の配割
合がこれより多い場合には、塩化ビニル系樹脂フィルム
と形成被膜との密着性が悪くなるので好ましくない。
又、逆に後者の配合割合がこれより少ない場合には、形
成被膜の防塵性、耐候性を十分改良することができない
ので好ましくない。
When the acrylic monomer and the acrylic monomer containing a phosphoric acid ester group are copolymerized, the compounding ratio is 99.9 to 70 of the former and 0.1 to 30 of the latter in terms of weight ratio.
The ratio of (the total amount of both is 100) is particularly 99.
A ratio of 5-80 to 0.5-20 is preferred. If the proportion of the latter is higher than this range, the adhesion between the vinyl chloride resin film and the formed coating becomes poor, which is not preferable.
On the contrary, if the compounding ratio of the latter is less than this, the dustproof property and weather resistance of the formed film cannot be sufficiently improved, which is not preferable.

【0027】各アクリル系単量体の混合物には、その他
に単量体と共重合可能な他の単量体を配合することがで
きる。他の単量体としては、例えばアクリル酸、メタク
リル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、クロ
トン酸、イタコン酸等のα,β−エチレン性不飽和カル
ボン酸類;エチレンスルホン酸のようなα,β−エチレ
ン性不飽和スルホン酸類;2−アクリルアミド−2−メ
チルプロパン酸;α,β−エチレン性不飽和ホスホン酸
類;アクリル酸又はメタクリル酸のヒドロキシエチル等
の水酸基含有ビニル単量体;アクリロニトリル類;アク
リルアマイド類;アクリル酸又はメタクリル酸のグリシ
ジルエステル類等がある。これら単量体は、単独で用い
ても、または2種以上の併用でもよい。
In addition to the monomer of the acrylic monomer, other monomer copolymerizable with the monomer may be added. Examples of the other monomer include α, β-ethylenically unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, maleic anhydride, fumaric acid, crotonic acid and itaconic acid; α such as ethylenesulfonic acid. , Β-ethylenically unsaturated sulfonic acids; 2-acrylamido-2-methylpropanoic acid; α, β-ethylenically unsaturated phosphonic acids; hydroxyl-containing vinyl monomers such as hydroxyethyl of acrylic acid or methacrylic acid; acrylonitriles Acrylic amides; glycidyl esters of acrylic acid or methacrylic acid, and the like. These monomers may be used alone or in combination of two or more.

【0028】アクリル系単量体とリン酸エステル基を含
有するアクリル系単量体との混合物とその他単量体と共
重合可能な他の単量体を有機溶媒ないし水とともに重合
缶に仕込み、重合開始剤、必要に応じて分子量調節剤を
加えて、攪拌しつつ加熱重合してアクリル系樹脂が得ら
れる。重合は、通常公知の方法、例えば懸濁重合法、溶
液重合法、ソープフリー重合法などが採用される。
A mixture of an acrylic monomer and an acrylic monomer containing a phosphoric acid ester group and another monomer copolymerizable with the other monomer are charged into a polymerization vessel together with an organic solvent or water, A polymerization initiator and, if necessary, a molecular weight modifier are added, and the mixture is heated and polymerized with stirring to obtain an acrylic resin. For the polymerization, generally known methods such as a suspension polymerization method, a solution polymerization method and a soap-free polymerization method are adopted.

【0029】重合に用いる有機溶媒としては、メタノー
ル、エタノール、n−プロパノール、イソプロパノー
ル、n−ブタノール、sec−ブタノール、tert−
ブタノール、n−アミルアルコール、イソアミルアルコ
ール、tert−アミルアルコール、n−ヘキシルアル
コール、シクロヘキサノール等のアルコール類;ベンゼ
ン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類;酢酸エ
チル、酢酸ブチル等の酢酸エステル類;アセトン、メチ
ルエチルケトン、メチル−n−プロピルケトン、メチル
イソブチルケトン、ジエチルケトン、2−ヘキサノン、
3−ヘキサノン、ジ−n−プロピルケトン、ジイソプロ
ピルケトン、ジ−n−アミルケトン、シクロヘキサノン
等のケトン類;テトラヒドロフラン等があり、これらは
1種もしくは2種以上混合して使用することができる。
使用しうる重合開始剤としては、α,α−アゾビスイソ
ブチロニトリル、ベンゾイルパーオキサイド、クメンハ
イドロパーオキサイド等のラジカル生成触媒があげら
れ、分子量調節剤としてはブチルメルカプタン、n−ド
デシルメルカプタン、tert−ドデシルメルカプタ
ン、β−メルカプトエタノール等があげられる。
The organic solvent used for the polymerization is methanol, ethanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol, sec-butanol, tert-.
Alcohols such as butanol, n-amyl alcohol, isoamyl alcohol, tert-amyl alcohol, n-hexyl alcohol and cyclohexanol; aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene; acetic acid esters such as ethyl acetate and butyl acetate Acetone, methyl ethyl ketone, methyl-n-propyl ketone, methyl isobutyl ketone, diethyl ketone, 2-hexanone,
There are ketones such as 3-hexanone, di-n-propyl ketone, diisopropyl ketone, di-n-amyl ketone, and cyclohexanone; tetrahydrofuran and the like, and these can be used alone or in combination of two or more.
Polymerization initiators that can be used include radical-generating catalysts such as α, α-azobisisobutyronitrile, benzoyl peroxide, cumene hydroperoxide, and butyl mercaptan, n-dodecyl mercaptan as a molecular weight regulator. Examples thereof include tert-dodecyl mercaptan and β-mercaptoethanol.

【0030】又、上記アクリル系樹脂には、これら成分
の外に、補助的な成分、例えば酸化防止剤、中和剤、紫
外線吸収剤、光安定剤、帯電防止剤、顔料、染料、防カ
ビ剤、防藻剤、発泡剤、滑剤等を配合することができ、
水又は、有機溶媒に分散及び/又は溶解して用いること
ができる。有機溶媒としては、例えば脂肪族炭化水素と
してヘプタン、シクロヘキサン等;芳香族炭化水素とし
てベンゼン、トルエン、キシレン等;アルコール類とし
てメタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、
ポリオキシエチレングリコール等;ハロゲン化炭化水素
としてクロロホルム、四塩化炭化水素、クロルベンゼン
等;ケトン類としてアセトン、メチルエチルケトン、メ
チルイソブチルケトン等;エステル類としてメチルアセ
テート、アリルアセテート、エチルステアレート等;ア
ミン類としてトリメチルアミン、ジフェニルアミン、ヘ
キサメチレンジアミン等;その他ジメチルホルムアミ
ド、ジメチルアセトアミド、ジオキサン、ジエチルエー
テル、ジエチレンジチオグリコール、ジアセトンアルコ
ール、ベンゾニトリル、ジメチルスルホキサイド等があ
り、これら単独もしくは2種以上の併用で使うことがで
きる。
In addition to these components, auxiliary components such as an antioxidant, a neutralizing agent, a UV absorber, a light stabilizer, an antistatic agent, a pigment, a dye and an antifungal agent are included in the acrylic resin. Agents, anti-algae agents, foaming agents, lubricants, etc. can be added,
It can be used after being dispersed and / or dissolved in water or an organic solvent. Examples of the organic solvent include heptane and cyclohexane as an aliphatic hydrocarbon; benzene, toluene, xylene and the like as an aromatic hydrocarbon; methanol, ethanol, isopropyl alcohol, and the like as alcohols.
Polyoxyethylene glycol, etc .; Chloroform, tetrachlorohydrocarbon, chlorobenzene, etc. as halogenated hydrocarbons; Acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, etc. as ketones; Methyl acetate, allyl acetate, ethyl stearate, etc. as esters; Amines Examples include trimethylamine, diphenylamine, hexamethylenediamine, etc .; other dimethylformamide, dimethylacetamide, dioxane, diethyl ether, diethylenedithioglycol, diacetone alcohol, benzonitrile, dimethylsulfoxide, etc. These may be used alone or in combination of two or more. Can be used.

【0031】本発明で使用する架橋性化合物は、アクリ
ル単量体とリン酸エステル基を含有するアクリル系単量
体との混合物を共重合して得られるアクリル系樹脂を架
橋反応させうるものであればよい。具体的には、例え
ば、イソシアネート系、カルボキシル系、エポキシ系、
アルキルエーテル系、アミン系、アジリジン系、フェノ
ール樹脂、メラミン樹脂、アミノ酸等の化合物を挙げる
ことができる。
The crosslinkable compound used in the present invention is a compound capable of crosslinking reaction of an acrylic resin obtained by copolymerizing a mixture of an acrylic monomer and an acrylic monomer containing a phosphoric acid ester group. I wish I had it. Specifically, for example, isocyanate-based, carboxyl-based, epoxy-based,
Examples thereof include compounds such as alkyl ether type, amine type, aziridine type, phenol resin, melamine resin and amino acid.

【0032】各アクリル系単量体の混合物を共重合して
得られたアクリル系樹脂(A)に架橋性化合物(B)を
配合して被膜組成物が得られる。アクリル系樹脂と架橋
性化合物の配合割合は、重量比で、前者対後者が100
対0.1ないし100対50の割合が好ましく、特に好
ましいのは100対1ないし100対20の割合であ
る。
A coating composition is obtained by blending an acrylic resin (A) obtained by copolymerizing a mixture of acrylic monomers with a crosslinkable compound (B). The weight ratio of the acrylic resin and the crosslinkable compound is 100 for the former and the latter.
A ratio of 0.1 to 100 to 50 is preferable, and a ratio of 100 to 1 to 100: 20 is particularly preferable.

【0033】架橋性化合物の配合割合が多すぎると、フ
ィルムに形成された被膜が脆いものとなり、剥離しやす
くなるので好ましくない。又、架橋性化合物の配合割合
が、少なすぎると充分な防塵性効果が発揮できないの
で、好ましくない。被膜用の組成物には、必要に応じて
液状分散媒が配合される。かかる液状分散媒としては、
メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルア
ルコール等の一価アルコール類;エチレングリコール、
ジエチレングリコール、グリセリンなどの多価アルコー
ル類;ジベンジルアルコールなどの環式アルコール類;
セロソルブアセテート類;ケトン類などが挙げられる。
これら液状分散媒は、単独で用いても併用してもよい
が、被膜組成物の分散安定性、フィルム表面に塗布した
後の濡れ性、液状分散媒除去の難易、経済性を勘案して
決めるのが好ましい。
If the mixing ratio of the crosslinkable compound is too high, the coating film formed on the film becomes brittle and peels off easily, which is not preferable. Further, if the mixing ratio of the crosslinkable compound is too small, a sufficient dustproof effect cannot be exhibited, which is not preferable. A liquid dispersion medium is added to the composition for coating as needed. As the liquid dispersion medium,
Monohydric alcohols such as methyl alcohol, ethyl alcohol and isopropyl alcohol; ethylene glycol,
Polyhydric alcohols such as diethylene glycol and glycerin; Cyclic alcohols such as dibenzyl alcohol;
Cellosolve acetates; ketones and the like.
These liquid dispersion media may be used alone or in combination, but are determined in consideration of the dispersion stability of the coating composition, the wettability after coating on the film surface, the difficulty of removing the liquid dispersion medium, and the economical efficiency. Is preferred.

【0034】また、上記組成物には更に少量の酸ないし
アルカリ消泡剤、界面活性剤、滑剤、帯電防止剤、可塑
剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、造膜助剤、
増粘剤、防カビ剤、防藻剤、顔料、顔料分散剤、無機フ
ィラーなどの慣用の添加剤を混合してもよい。基体フィ
ルム表面に被膜を形成する方法には、被膜組成物を溶液
状態として形成する方法と溶液状態とせず溶融状態で形
成する方法とがある。
In the above composition, a small amount of an acid or alkali defoaming agent, a surfactant, a lubricant, an antistatic agent, a plasticizer, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, a film forming aid,
Conventional additives such as thickeners, fungicides, algae inhibitors, pigments, pigment dispersants and inorganic fillers may be mixed. Methods of forming a coating film on the surface of a base film include a method of forming a coating composition in a solution state and a method of forming a coating composition in a molten state without being in a solution state.

【0035】溶液状態で被膜を形成するには、例えば、
ドクターブレードコート法、グラビアロールコート法、
エヤナイフコート法、リバースロールコート法、ディッ
プコート法、ハケ塗り法、スプレイコート法、バーコー
ト法、ナイフコート法などそれ自体公知の方法により基
体フィルム表面に被膜組成物を塗布した後、加熱処理を
行えばよい。加熱処理方法としては、例えば、熱風加熱
法、赤外線加熱法、遠赤外線加熱法等があり、加熱処理
効率、安全性を勘案すれば熱風加熱法が有利である。
To form a film in a solution state, for example,
Doctor blade coating method, gravure roll coating method,
After applying the coating composition on the surface of the base film by a method known per se such as an air knife coating method, a reverse roll coating method, a dip coating method, a brush coating method, a spray coating method, a bar coating method, a knife coating method, a heat treatment. Should be done. Examples of the heat treatment method include a hot air heating method, an infrared heating method, a far infrared heating method, and the like, and the hot air heating method is advantageous in consideration of heat treatment efficiency and safety.

【0036】一方、溶液状態とせず溶融状態で被膜を形
成するには、被膜組成物を加熱溶融し、これと基体フィ
ルムとを例えば、共押出し法、押出しコーティング法、
押出しラミネート法、ラミネート法等の方法を採用して
積層すればよい。上記の塗布後の加熱処理および加熱溶
融時における加熱温度は、50〜200℃の範囲とし、
時間は10秒〜60分の間で選ぶのがよい。
On the other hand, in order to form a film in a molten state without being in a solution state, the coating composition is heated and melted, and this and the base film are subjected to, for example, a coextrusion method, an extrusion coating method,
A lamination method such as an extrusion laminating method or a laminating method may be adopted. The heating temperature at the time of heat treatment and heat melting after the above-mentioned application is in the range of 50 to 200 ° C
The time is preferably selected from 10 seconds to 60 minutes.

【0037】加熱によりアクリル系樹脂及び架橋性化合
物は化学的に結合し、被膜は強固でかつ耐候劣化因子物
質、汚染物質に対してバリアー性に優れたものとなり、
耐候性及び防塵性が向上する。このようにして形成され
た被膜のゲル分率(有機溶媒に溶けない不溶解分の重量
比)は、10〜80%であることが好ましい。また、被
膜の付着量は、0.1〜10g/m2 の範囲とするのが
好ましい。0.1g/m2 より少ないと、塩化ビニル系
樹脂フィルム中の可塑剤の表面移行を防止する効果が不
充分である。また、10g/m2 以上であると、被覆量
が多過ぎて、経済的に不利となり、フィルム自体の機械
的強度が低下することがある。したがって、通常は、
0.5g/m2 〜7g/m2 の範囲が最も好ましい。
By heating, the acrylic resin and the crosslinkable compound are chemically bonded, and the coating film is strong and has excellent barrier properties against weathering deterioration factor substances and contaminants.
Improves weather resistance and dust resistance. The gel fraction (weight ratio of the insoluble matter that is insoluble in the organic solvent) of the coating film thus formed is preferably 10 to 80%. Further, the coating amount is preferably in the range of 0.1 to 10 g / m 2 . If it is less than 0.1 g / m 2, the effect of preventing the surface migration of the plasticizer in the vinyl chloride resin film is insufficient. On the other hand, when it is 10 g / m 2 or more, the coating amount becomes too large, which is economically disadvantageous and the mechanical strength of the film itself may be lowered. Therefore, usually
Range of 0.5g / m 2 ~7g / m 2 is most preferred.

【0038】なお、被膜組成物を被覆する前に、塩化ビ
ニル系樹脂フィルムの表面を予め、アルコールまたは水
で洗浄したり、プラズマ放電処理、あるいはコロナ放電
処理したり、他の塗料あるいはプライマーを下塗りする
等の前処理を施しておいてもよい。本発明に係る農業用
塩化ビニル系樹脂フィルムを実際に農業用被覆材として
使用するにあたっては、被膜が片面のみに形成されてい
るときは、この被膜の設けられた側を、ハウスまたはト
ンネルの外側となるようにして使用する。
Before coating the coating composition, the surface of the vinyl chloride resin film is washed with alcohol or water in advance, plasma discharge treatment or corona discharge treatment is carried out, and another paint or primer is applied as an undercoat. It is also possible to carry out pretreatment such as performing. In actually using the agricultural vinyl chloride resin film according to the present invention as an agricultural coating material, when the coating is formed on only one side, the side provided with this coating is placed outside the house or tunnel. To be used.

【0039】[0039]

【発明の効果】本発明の農業用塩化ビニル系樹脂フィル
ムは、基体フィルムとその表面に形成された特定のアク
リル系樹脂と架橋性化合物を主成分とする被膜組成物に
由来する被膜との密着性に富むことから、被膜は剥離し
にくく、又、長時間物性及び防塵性の低下が少ないこと
から、屋外に展張使用する農業用フィルムとして好適で
ある。
EFFECT OF THE INVENTION The agricultural vinyl chloride resin film of the present invention comprises a base film, a specific acrylic resin formed on the surface of the base film, and a coating derived from a coating composition containing a crosslinkable compound as a main component. It is suitable for use as an agricultural film to be spread and used outdoors because of its excellent properties, the film is difficult to peel off, and its physical properties and dustproof property are not deteriorated for a long time.

【0040】[0040]

【実施例】以下、本発明を実施例にもとづいて詳細に説
明するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の例
に限定されるものではない。 実施例1〜5、比較例1〜4
EXAMPLES The present invention will now be described in detail based on examples, but the present invention is not limited to the following examples as long as the gist thereof is not exceeded. Examples 1-5, Comparative Examples 1-4

【0041】I.基体フィルムの調製 ポリ塩化ビニル(平均重合度1400)100重量部、
ジオクチルフタレート50重量部、エポキシ化大豆油3
重量部、バリウム−亜鉛系複合液状安定剤1.5重量
部、ステアリン酸バリウム0.2重量部、ステアリン酸
亜鉛0.4重量部、ソルビタンラウレート1.5重量
部、2,4−ジヒドロキシベンゾフェノン0.5重量部
よりなる樹脂組成物を準備し、表−2に示した種類及び
量の有機リン酸エステル又は有機リン酸金属塩を配合し
た。各配合物を、スーパーミキサーで10分間攪拌混合
したのち、180℃に加温したミルロール上で混練し、
厚さ0.15mmの基体フィルムを調製した。
I. Preparation of base film 100 parts by weight of polyvinyl chloride (average degree of polymerization 1400),
50 parts by weight dioctyl phthalate, epoxidized soybean oil 3
Parts by weight, barium-zinc composite liquid stabilizer 1.5 parts by weight, barium stearate 0.2 parts by weight, zinc stearate 0.4 parts by weight, sorbitan laurate 1.5 parts by weight, 2,4-dihydroxybenzophenone A resin composition consisting of 0.5 parts by weight was prepared, and the type and amount of the organic phosphate ester or the organic phosphate metal salt shown in Table 2 was blended. Each mixture was stirred and mixed with a super mixer for 10 minutes, and then kneaded on a mill roll heated to 180 ° C,
A substrate film having a thickness of 0.15 mm was prepared.

【0042】II.被膜樹脂の調製 温度計、攪拌機、還流冷却器および仕込用ノズルを備え
た反応器にアクリル系単量体とリン酸エステル基含有ア
クリル系単量体を表−1に示した種類及び量で加え、更
に過酸化ベンゾイル1重量部、イソプロピルアルコール
150重量部を加えて、窒素ガス気流中で攪拌しつつ、
80℃で3時間、更に過酸化ベンゾイルを0.5重量部
添加して反応を約3時間、同温度で継続してアクリル系
樹脂であるa〜fを得た。得られたアクリル系樹脂と架
橋性化合物を表−2に示した量で各々配合し、これに固
形分が20重量%となるようにイソプロピルアルコール
を加えて、被膜組成物を得た。
II. Preparation of coating resin To the reactor equipped with a thermometer, stirrer, reflux condenser and charging nozzle, the acrylic monomer and the phosphoric ester group-containing acrylic monomer were added in the types and amounts shown in Table-1. , 1 part by weight of benzoyl peroxide and 150 parts by weight of isopropyl alcohol were added, and while stirring in a nitrogen gas stream,
The reaction was continued at 80 ° C. for 3 hours, 0.5 parts by weight of benzoyl peroxide was further added, and the reaction was continued for about 3 hours at the same temperature to obtain acrylic resins a to f. The obtained acrylic resin and the crosslinkable compound were blended in the amounts shown in Table 2, and isopropyl alcohol was added thereto so that the solid content was 20% by weight to obtain a coating composition.

【0043】III.被膜の形成 I記載の方法で調製した基体フィルムの片面に、IIで調
製した被膜組成物を、#5バーコーターを用いて、各々
塗布した。塗布したフィルムを130℃のオーブン中に
て1分間保持して、溶剤を揮散させた。得られた各フィ
ルムの被膜の量は約3g/m2 であった。
III. Formation of Coating The coating composition prepared in II was applied to one side of the substrate film prepared by the method described in I using a # 5 bar coater. The coated film was kept in an oven at 130 ° C. for 1 minute to volatilize the solvent. The coating amount of each film obtained was about 3 g / m 2 .

【0044】IV.フィルムの評価 以下の方法において9種のフィルムの各性能を評価し、
その結果を表−3に示した。 (i)初期外観 フィルム外観を肉眼で観察した。この評価基準は、次の
とおりである。 ◎・・無色で、透明性に優れるもの。 ○・・やや白色を呈するが、透明性を有するもの。 △・・白色を呈し、半透明であるもの。 ×・・白濁し、失透しているもの。
IV. Evaluation of film Each performance of 9 kinds of films was evaluated by the following method,
The results are shown in Table-3. (I) Initial appearance The appearance of the film was visually observed. The evaluation criteria are as follows. ◎ ・ ・ Colorless and highly transparent. ○ ・ ・ It is slightly white but has transparency. △ ・ ・ It is white and translucent. × ・ ・ It is cloudy and devitrified.

【0045】(ii)被膜の柔軟性 各フィルムを、幅5cm、長さ15cmに切断し、長さ方向
に対して直角の方向に、2cmの間隔で交互に折り返し
た。この状態で、上から2kgの荷重をかけ、15℃に保
持した恒温槽内に24時間放置した。ついで、荷重をと
り、フィルムの折り目をのばして、被膜の外観を肉眼で
観察した。 ◎・・折り目部分の被膜に変化が全く認められないも
の。 △・・折り目部分の被膜に、クラックが認められるも
の。 ×・・折り目部分の被膜に、クラックが著しく認められ
るもの。
(Ii) Flexibility of coating film Each film was cut into a piece having a width of 5 cm and a length of 15 cm and folded back in a direction perpendicular to the length direction at intervals of 2 cm. In this state, a load of 2 kg was applied from above and the sample was left in a constant temperature bath maintained at 15 ° C. for 24 hours. Then, the load was applied, the folds of the film were extended, and the appearance of the film was visually observed. ◎ ・ ・ No change is observed in the film at the fold line. Δ ・ Cracks are observed in the coating film at the fold line. × ・ ・ The film on the folds has significant cracks.

【0046】(iii)屋外展張試験 各フィルムを、三重県一志郡の試験圃場に設置した屋根
型ハウス(間口3m、奥行き5m、棟高1.5m、屋根
勾配30度)に、被膜を設けた面をハウスの外側にして
被覆し、平成2年11から平成4年11月までの2年間
展張試験を行った。展張したフィルムについて、以下の
方法により、フィルムの外観試験、フィルムの伸度保持
率を測定し、展張試験中のフィルムについて、防塵性を
評価した。
(Iii) Outdoor spreading test Each film was applied to a roof-type house (frontage: 3 m, depth: 5 m, ridge height: 1.5 m, roof slope: 30 degrees) installed in a test field in Isshi-gun, Mie prefecture, and a film was provided on the surface. Was covered on the outside of the house, and a spreading test was conducted for two years from November 1990 to November 1992. With respect to the stretched film, the appearance test of the film and the elongation retention of the film were measured by the following methods, and the dust resistance of the film under the stretch test was evaluated.

【0047】・フィルムの外観:外観を肉眼で観察した
もの。評価基準は、次のとおりである。 ◎・・変色等の外観変化が認められないもの。 ○・・わずかな変色等の外観変化が一部認められるも
の。 △・・変色等の外観変化がかなり認められるもの。 ×・・全面に変色が認められるもの。
Appearance of film: The appearance is visually observed. The evaluation criteria are as follows. ◎ ・ ・ No change in appearance such as discoloration. ○ ・ ・ Some appearance changes such as slight discoloration are recognized. △ ・ ・ The appearance change such as discoloration is considerably recognized. × ・ ・ Discoloration is observed on the entire surface.

【0048】・フィルムの伸度保持率:次式により算出
した値を意味する。 (展張後のフィルムの伸度)÷(展張前のフィルムの伸
度)×100(%) ・防塵性:次式により算出した値から評価した。 (展張後、経時的に回収したフィルムの光線透過率)÷
(展張前のフィルムの光線透過率*)×100(%) *波長555mμにおける直光線透過率(日立製作所
製、EPS−2U型使用)
Elongation retention rate of film: means a value calculated by the following equation. (Elongation of film after expansion) ÷ (Elongation of film before expansion) × 100 (%) Dust resistance: Evaluated from the value calculated by the following formula. (Light transmittance of film collected over time after spreading) ÷
(Light transmittance of the film before spreading *) x 100 (%) * Direct light transmittance at a wavelength of 555 mμ (Hitachi, EPS-2U type used)

【0049】測定結果の表示は、次のとおりとした。 ◎・・展張後の光線透過率が展張前の90%以上のも
の。 ○・・展張後の光線透過率が展張前の70〜89%の範
囲のもの。 △・・展張後の光線透過率が展張前の50〜69%の範
囲のもの。 ×・・展張後の光線透過率が展張前の50%未満のも
の。
The display of the measurement result is as follows. ◎ ・ The light transmittance after spreading is 90% or more before spreading. ○ ・ ・ The light transmittance after spreading is in the range of 70 to 89% before spreading. B: The light transmittance after spreading is in the range of 50 to 69% before spreading. × ・ ・ The light transmittance after spreading is less than 50% before spreading.

【0050】[0050]

【表1】 [Table 1]

【0051】[0051]

【表2】 [Table 2]

【0052】[0052]

【表3】 [Table 3]

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 眞田 章子 愛知県名古屋市中村区岩塚町大池2番地 三菱化成ビニル株式会社名古屋工場内 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Akiko Sanada 2 Oike, Iwazuka-cho, Nakamura-ku, Nagoya-shi, Aichi Mitsubishi Kasei Vinyl Co., Ltd. Nagoya factory

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 有機リン酸エステルまたは有機リン酸金
属塩を含有する塩化ビニル系樹脂フィルムの片面または
両面に、(A)アクリル系単量体とリン酸エステル基を
含有するアクリル系単量体との混合物を共重合して得ら
れるアクリル系樹脂と(B)架橋性化合物とを主成分と
する被膜組成物に由来する被膜が形成されてなる農業用
塩化ビニル系樹脂フィルム。
1. A (A) acrylic monomer and an acrylic monomer containing a phosphoric acid ester group on one or both sides of a vinyl chloride resin film containing an organic phosphoric acid ester or an organic phosphoric acid metal salt. A vinyl chloride resin film for agricultural use, wherein a film derived from a film composition mainly composed of an acrylic resin obtained by copolymerizing a mixture thereof with (B) a crosslinkable compound is formed.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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JPH09140275A (en) * 1995-11-22 1997-06-03 Kureha Chem Ind Co Ltd Heat ray absorber
JP2007266212A (en) * 2006-03-28 2007-10-11 Kyocera Corp Manufacturing method of surface mount module

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