JPH06277457A

JPH06277457A - 過剰の酸を含有するヒドロキシルアミン塩溶液から酸を除去する方法

Info

Publication number: JPH06277457A
Application number: JP5068912A
Authority: JP
Inventors: Hossein Sharifian; シャリフィアンホセイン; R Wilson Steven; アール．ウィルソンスティーブン
Original assignee: Sachem Inc
Current assignee: Sachem Inc
Priority date: 1992-01-22
Filing date: 1993-03-26
Publication date: 1994-10-04
Also published as: EP0616973A1; US5259934A

Abstract

(57)【要約】【目的】本発明は、高純度のヒドロキシルアミン塩溶液
の製造のために、ヒドロキシルアミン塩および酸を含有
する溶液中の酸含量を減少させることを目的とする。【構成】ヒドロキシルアミン塩および酸を含有する溶液
中の酸含量を減少させる方法であって、次の工程を包含
する方法：（Ａ）陽極を含む陽極液室、陰極を含む陰極液室であっ
て、アニオン性の膜によって互いに分離されている該２
つの室を含有する電気分解セルを提供する工程、（Ｂ）
陽極液室に酸および水を含有する水溶液、および陰極液
室にヒドロキシルアミン塩、酸および水を含有する水溶
液を供給する工程、（Ｃ）陰極液室中の酸含量を減少さ
せるのに効果的な時間、電気分解セルに直流電流を流す
工程、および（Ｄ）減量された酸を含む陰極液室中から
ヒドロキシルアミン塩溶液を回収する工程。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本願発明は、ヒドロキシルアミン
塩および酸を含有する溶液中の酸含量を減すための方法
に関する。本願発明は、また、上記の方法によって得ら
れたヒドロキシルアミン塩溶液に関する。

【０００２】

【従来の技術】ヒドロキシルアミン塩は、次の構造式で
表される：

【０００３】

【化２】

【０００４】ここで、Ｒ¹およびＲ²は、各々独立して水
素またはヒドロカルビル基であり、Ｘは、酸のアニオン
であり、ｙは、Ｘの原子価である。ヒドロキシルアミン
塩は、多方面に利用できる化合物である。例えば、硝酸
ヒドロキシルアミンは、液体推進剤、および写真処理で
の還元剤として使用され得る。これらの利用のうちのい
くつかにおいては、高純度のヒドロキシルアミン塩溶液
の利用が望ましい。更に、特に、ヒドロキシルアミン塩
を含む溶液は、酸含量が低いことも望まれる。

【０００５】ヒドロキシルアミン塩を製造するための数
種の製造法がある。例えば、硝酸ヒドロキシルアミンの
場合には、以下の方法のいくつかを包含する：ヒドロキ
シルアミンの塩酸塩および硝酸塩の電気透析；硫酸ヒド
ロキシルアミンおよび硝酸バリウムの反応；ヒドロキシ
ルアミン硫酸塩および硝酸を用いる３工程のカチオン交
換プロセス；および硝酸の電解還元。しかし、これらの
方法は、ヒドロキシルアミン塩が利用されるある場合に
おいて必要となる、高純度のヒドロキシルアミン塩溶液
を与えない。その結果として、既存の方法によって製造
されるヒドロキシルアミン塩溶液の精製方法が開発され
てきた。現在、薄膜蒸発、真空ストリッピング、または
その他の手順を用いて、ヒドロキシルアミン塩溶液の精
製が行われている。それにも拘らず、大量の高純度ヒド
ロキシルアミン塩溶液を求める多大の要求が依然として
ある。この多大の要求は、現在の製造方法と精製手順が
改良され得ることを示す。

【０００６】この多大の要求に照らして、フランス国特
許第２，６０２，８０２号は、直接、高純度の硝酸ヒド
ロキシルアミン溶液を製造するための電解工程に関す
る。特に、陰極室、陽極室、および陰極室と陽極室との
間のセパレーターを包含する電気化学セル中で、電解に
よって、硝酸ヒドロキシルアミン塩溶液を生成するため
の工程が記載されている。前記の工程は、次の操作を包
含するという特徴がある：（ａ）実質的に硝酸水溶液を
含む陰極液を陰極室へ導入すること、（ｂ）陽極液を陽
極室へ導入すること、（ｃ）標準カロメル電極に対して
約０．５、および１．４ボルトの間の陰極電位まで、陰
極液を電解する一方、ヒドロキシルアミン溶液を生成さ
せるために陰極に対する反応温度を５０℃以下に保持す
ること、および（ｄ）硝酸ヒドロキシルアミン溶液を陰
極室から回収すること。

【０００７】米国特許第３，７６６，０３８号は、シク
ロアルカノンおよびヒドロキシルアンモニウム塩との水
溶液中での反応、または、シクロアルカノンおよびヒド
ロキシルアンモニウム塩の混合物と、アンモニウム塩お
よび酸との水溶液中での反応によって、シクロアルカノ
ンオキシムを製造する方法に関する。遊離の、および化
合した酸を、オキシム化の前、オキシム化の間、または
オキシム化の後に電気透析によって混合物から除去す
る。シクロアルカノンのオキシムへの反応は、好ましく
は電気透析セルの陰極室で実施する。

【０００８】米国特許第４，５２１，２８５号は、一般
式Ａ⁺Ｘ^-で表される有機塩からハロゲンまたは他のアニ
オンを除去するための電気分解セル、およびプロセスに
関する。ここで、Ａ⁺は有機カチオン、およびＸ^-はハロ
ゲンまたは他のアニオンである。このタイプの典型的な
化合物は、窒素ガスの水素化ハライド、または、そのよ
うな塩基または化合物の他の塩または水素化塩であり典
型的には４級アンモニウム塩基の、またはアミンまたは
アミドの塩（水素化ハライド）である。しかし、ここで
考慮している工程は、アニオン、例えば、クロライドの
除去に利用することができる。このクロライドは、不純
物として、または有機化合物と結合して存在する。

【０００９】米国特許第４，６４５，５７９号は、ヒド
ロキシルアミンの水溶液に関する。この溶液は、アンモ
ニウムヒドロキシル塩水溶液から以下の方法の電気透析
によって調製される。この方法では、セルを半透膜によ
って陰極区域、陽極区域、および中央区域に分割し、ヒ
ドロキシルアンモニウム塩水溶液を電気分解セルの中央
区域に供給し、電解する。使用される陰極液は、アンモ
ニアおよび／またはアミンを含むアルカリ金属の水酸化
物溶液である。

【００１０】

【発明の要約】ヒドロキシルアミン塩および酸を含有す
る溶液において酸含量を減少させる方法を記載する。あ
る実施態様においては、本発明の方法は、以下の工程を
包含する：（Ａ）陽極を含む陽極液室、陰極を含む陰極液室であっ
て、アニオン性の膜によって互いに分離されている該２
つの室を含有する電気分解セルを提供する工程、（Ｂ）
陽極液室に酸および水を含有する水溶液、および陰極液
室にヒドロキシルアミン塩、酸および水を含有する水溶
液を供給する工程、（Ｃ）陰極液室中の酸含量を減少さ
せるのに効果的な時間、電気分解セルに直流電流を流す
工程、および（Ｄ）減量された酸を含む陰極液室中から
ヒドロキシルアミン塩溶液を回収する工程。

【００１１】本発明の方法により、大巾に減量された酸
を含有するヒドロキシルアミン塩溶液が回収される。本
発明によって製造される高純度のヒドロキシルアミン塩
溶液は、高純度の化合物が好ましい場合の利用に適す
る。

【００１２】

【発明の要旨】ヒドロキシルアミン塩および酸を含有す
る溶液において酸含量を減少させる方法を記載する。あ
る実施態様においては、本発明の方法は、以下の工程を
包含する：（Ａ）陽極を含む陽極液室、陰極を含む陰極液室であっ
て、アニオン性の膜によって互いに分離されている該２
つの室を含有する電気分解セルを提供する工程、（Ｂ）
陽極液室に酸および水を含有する水溶液、および陰極液
室にヒドロキシルアミン塩、酸および水を含有する水溶
液を供給する工程、（Ｃ）陰極液室中の酸含量を減少さ
せるのに効果的な時間、電気分解セルに直流電流を流す
工程、および（Ｄ）減量された酸を含む陰極液室中から
ヒドロキシルアミン塩溶液を回収する工程。

【００１３】本発明の新規の方法で使用される電気分解
セルの型は、既知の電気分解セルのいずれでも可能であ
る。セルは、通常のセル材料で形成され、このセル材料
は、セルに充填される物質と相溶性がある。陽極と陰極
は直接反応に関与しないので、これらの電極はまた、セ
ルに添加される溶液と反応しない種々の物質から作成さ
れ得る。好ましい実施態様においては、陰極は、水素発
生のための低い過電圧を有する材料を含有する。適切な
陰極は、白金またはニッケルを含有し得る。例えば、白
金化チタン陰極が使用され得る。一般的に、陽極は、高
純度グラファイトまたは白金電極、または白金族に属す
る物質の酸化物により被覆したチタン電極であり得る。
他の適切な陽極は、ルテニウム化チタン陽極を含有す
る。

【００１４】陽極液室および陰極液室を含むセル中で電
気分解を行なう。各々の室は、アニオン性選択膜によっ
て分離される。一般的に、アニオン性膜は、良く知られ
たクラスの市販の有機ポリマーであり、しばしば極性基
を含有する熱可塑性樹脂型のポリマーである。アニオン
性選択膜は、アニオン交換樹脂または他の物質であり、
アニオンを透過し、およびアニオンを輸送し得る。膜
は、フロオロカーボン、ポリスチレン、またはポリプロ
ピレン・シリーズに基づく物質を含有し得る。例えば、
この物質は、ジアルキルアミノ基をベンゼン核に有する
ポリスチレンからなり、このジアルキルアミノ基は、次
いで４級アンモニウムイオンに変換され得る。加えて、
酸に安定で、耐久性のある半透膜を使用するのが好まし
い。これらの膜の特定の例は、ライポー(Raipore)、お
よびトーソー社からのトスフレックス(Tosflex)であ
る。他に適する膜は、徳山ソーダからのネオセプタ(Neo
septa)、旭硝子からのセレミオン(Selemion)、アメリカ
ンマシーンアンドファウンドリー社からのパーマ
ップレックス(PERMAPLEX)Ａ２０、アムフロン(AMFLON)
シリーズ３１０（４級アンモニウム置換のフッ素化ポリ
マーに基づくもの）、リッター−ファウルダー社からの
イオナック(IONAC)ＭＡ３１４８、ＭＡ３２３６、お
よびＭＡ３４７５（不均質なポリビニルクロライドか
ら誘導される４級アンモニウム置換のポリマーに基づく
もの）である。

【００１５】電気分解セルの陽極液室は、陽極、酸、お
よび水を含有する。陽極液室中の酸の濃度は、約１から
約６重量％であり、好ましくは、約１から約３重量％で
ある。温度は、約１０℃から約３０℃であり、好ましく
は、約１５℃から約２５℃である。

【００１６】電気分解セルの陰極液室は、陰極、ヒドロ
キシルアミン塩、酸、および水を含有する。陰極液室の
水溶液中のヒドロキシルアミン塩の濃度は、約１０から
約２５重量％であり得る。好ましくは、ヒドロキシルア
ミン塩の濃度は、約１６から約１８重量％である。陰極
液室の溶液中の遊離酸の濃度は、約１から約６重量％で
あり得る。本出願で用いられる用語“遊離酸”は、陰極
液中に存在する過剰の酸であって、塩としてヒドロキシ
ルアミンと会合しない酸を示す。好ましくは、酸の濃度
は、約１から約６重量％である。陰極液の温度は、約１
０℃から約３０℃であり、好ましくは、約１５℃から約
２５℃である。本発明の溶液で使用される水は、好まし
くは、脱イオン水であり、更に好ましくは、高純度の脱
イオン水である。本発明の溶液は、陽極液および陰極液
の各室に供給する溶液を包含し、これに加えて、酸また
はヒドロキシルアミン塩の濃度を制御するためにセルに
加えられるいかなる他の添加物量をも包含する。例え
ば、陽極液室中溶液の硝酸濃度を操作するために、陽極
液室への水の供給を採用し得る。

【００１７】ここで使用される用語“ヒドロカルビル”
は、純粋なヒドロカルビル基に加えて実質的なヒドロカ
ルビル基を包含する。これら基が実質的にヒドロカルビ
ルであるという記述は、これらの基が非ヒドロカルビル
置換基または非炭素原子を含まないことを意味する。こ
の非ヒドロカルビル置換基または非炭素原子は、ここで
記載されるようなそれらの利用において、ヒドロカルビ
ルの特質またはそのような基の特性に重大な影響を与え
る。本発明と関連して有用であるヒドロカルビル置換基
の例は、アルキル、アルケニル、脂環式、および芳香族
の置換基を包含する。

【００１８】ヒドロキシルアミン塩は、いくつかの実施
態様を包含する。ヒドロキシルアミン塩のアミンは、
水素置換基またはヒドロカルビル置換基を持ち得る。あ
る実施態様において、ヒドロキシルアミン塩は、無置換
のヒドロキシルアミン塩であり得る。ヒドロカルビル置
換されたヒドロキシルアミン塩の特定の実施態様は、ジ
エチルヒドロキシルアミン塩、イソプロピルヒドロキシ
ルアミン塩、およびメチルヒドロキシルアミン塩を包含
する。

【００１９】本発明において用られる酸は、有機および
無機酸である。ある実施態様において、有機酸は、蟻酸
または酢酸である。別の実施態様において、酸は無機酸
である。無機酸の例は、塩酸、ホウ酸、硝酸、過塩素
酸、リン酸、および硫酸を包含するがこれに制限されな
い。ある好ましい実施態様において、陽極液室中の酸
は、陰極液室中の酸と同一である。

【００２０】ヒドロキシルアミン塩は、次の構造式で表
され得る：

【００２１】

【化３】

【００２２】ここで、Ｒ¹およびＲ²は、各々独立して水
素または炭素数が１から約６のヒドロカルビル基であ
り、Ｘは、酸のアニオンであり、ｙは、Ｘの原子価であ
る。ある実施態様において、Ｒ¹およびＲ²の基は、１か
ら３の炭素原子を含有する。ヒドロキシルアミン塩の特
定の例は、硝酸ヒドロキシルアミン、塩化メチルヒドロ
キシルアミン、硝酸ジエチルヒドロキシルアミン、塩化
イソプロピルヒドロキシルアミン、硫酸メチルヒドロキ
シルアミン、および酢酸ジエチルヒドロキシルアミンを
包含する。

【００２３】ヒドロキシルアミン塩および酸を含有する
陽極液室中の水溶液の電気分解を、約２から約８ボルト
において約５５から約５００ｍＡ／ｃｍ²の電流密度
で、陽極および陰極間の直流電圧を印加して実施する。
陰極液室中の酸含量を望む程度まで減少するのに有効な
時間、電気分解セルに電流を供給する。ある実施態様に
おいては、ヒドロキシルアミン塩溶液中に検出し得る酸
を含まなくなるまで電流を供給し得る。

【００２４】電気分解セルは、回分的に、または連続操
作で運転できる。ポンピング、および／または、ガス放
出による循環が効果的である。ある実施態様において
は、陽極液中の酸濃度は、陽極液室への水の供給によっ
て一定濃度に保持される。、陰極液室を適当な濃度に保
持するために、陰極液室に周期的、または連続的に、ヒ
ドロキシルアミン塩、および酸溶液を添加し得る。

【００２５】本発明の方法は、電気分解セルへのガスの
導入を包含し得る。一般的に、ガスは、不活性ガスであ
り、そして陰極液室中の溶液に通じてバブリングされ
る。ある実施対応において、そのガスは、窒素、または
アルゴンである。

【００２６】ある実施対応において、工程（Ｂ）におい
て陰極液室中に供給されるヒドロキシルアミン塩および
酸を含有する水溶液は、硝酸、および水の電気分解によ
って調製される。硝酸ヒドロキシルアミンおよび硝酸を
含有する水溶液の調製は、別の電気分解セル中で行なわ
れる。この調製は、硝酸、および水を含有する電気分解
セルに直流電流を通じることを包含する。特に、硝酸の
電気化学的還元によって、硝酸ヒドロキシルアミンが生
成する。硝酸ヒドロキシルアミンおよび硝酸の水溶液は
セルから回収される。この水溶液は、本発明の電気分解
セル中の陰極液室に供給され得る。

【００２７】本発明において、セルに電流を通じる結
果、処理の開始時に陰極液室に供給されたもとのヒドロ
キシルアミン塩溶液よりも少ない量の酸を含有するヒド
ロキシルアミン塩溶液が陰極液室中に生じる。我々は、
いかなる理論によっても拘束されることを望まないが、
このプロセスの一つの可能な説明は、次の通りである。
つまり、膜を横切る直流の流れが、水の水酸イオンおよ
び水素への還元を促進すること、およびその水酸イオン
が、ＮＯ₃ ^-，Ｃｌ^-，ＳＯ₄ ^2-，ＰＯ₄ ^3-，ＣＨ₃ＣＯＯ^-
などのような、酸を生じさせるアニオンを中和する。ア
ニオンは、膜を通って陽極液室に移動する。そしてこの
陽極液室で、それらのアニオンは、酸として回収され
る。本発明の方法の一つの利点は、ヒドロキシルアミン
塩水溶液中に含有される酸を、硝酸アンモニウム、また
は他の副生成物を生成することなく減少させ、または除
去し得ることである。

【００２８】陰極液室から回収されたヒドロキシルアミ
ン塩溶液中の酸濃度は、最初に陰極液室に供給した溶液
中の酸と比較して、大巾に減少する。特に、回収された
溶液中の酸濃度は、約２重量％未満まで、好ましくは、
約０．６重量％未満まで減少する。換言すると、高純度
のヒドロキシルアミン塩溶液を陰極液室から回収でき
る。

【００２９】本発明の方法は、環境的におよび経済的に
有益である。その理由は、このような方法に典型的に伴
って生じる廃液が実質的に生じないからであり、更に、
陽極液室から取り出した酸を再利用できるからでもあ
る。この方法は、溶液中で実施されるので、有毒ガスに
曝されることが非常に少なくなる。このように、他の有
益性は、この方法が安全であるということである。

【００３０】次の実施例は、本発明の新規の方法を説明
する。特に指示のない限り、実施例の中において、そし
て明細書および特許請求の範囲において、すべての部、
およびパーセントは重量を基準とし、温度は摂氏を基準
とし、そして圧力は、大気圧またはその近傍とする。

【００３１】

【実施例】

（実施例１）白金化チタニウム陰極、Ｔｉ／ＲｕＯ₂陽
極、およびライポー(Raipore)アニオン交換膜（ＲＡＩ
−５０３０Ｌ）を含む電気分解セルを作製する。硝酸
（０．５Ｍ）を陽極液室に添加し、陽極液室に水を供給
して一定濃度に保持する。硝酸ヒドロキシルアミンの溶
液（２．０Ｍ）および硝酸（１．０Ｍ）を陰極液室に添
加する。約１７４ｍＡ／ｃｍ²の電流密度で約２．５時
間、電気分解する。この間、陰極の温度を２４℃に保持
する。この期間の終わりにおける陰極溶液の分析では、
検出し得る硝酸アンモニウムおよび過剰の硝酸の分離
は、見られない。

【００３２】（実施例２）白金化チタニウム陰極、Ｔｉ
／ＲｕＯ₂陽極、およびネオセプタＡＭ−１アニオン
性選択膜を含む電気分解セルを作製する。硝酸（０．５
Ｍ）を陽極液室に添加し、陽極液室に水を供給して一定
濃度に保持する。硝酸ヒドロキシルアミンの溶液（１．
９０Ｍ）および硝酸（１．０Ｍ）を陰極液室に添加す
る。約９４ｍＡ／ｃｍ²の電流密度で約５時間、電気分
解をする。この間陰極の温度を２４℃に保持する。この
期間の終わりにおける陰極溶液の分析では、検出し得る
硝酸アンモニウムは存在せず；そして、過剰の硝酸は、
除去されている。

【００３３】本発明を発明の好ましい実施態様に関して
説明したが、当業者がこの明細書を読めば、それについ
ての種々の修飾が明らかになるということを理解すべき
である。それ故に、ここで開示された発明が、添付の特
許請求の範囲にあるような修飾を包含するということを
理解すべきである。

【００３４】ヒドロキシルアミン塩および酸を含有する
溶液において酸含量を減少させる方法が記載される。あ
る実施態様においては、本発明の方法は、以下の工程を
包含する：（Ａ）陽極を含む陽極液室、陰極を含む陰極液室であっ
て、アニオン性の膜によって互いに分離されている該２
つの室を含有する電気分解セルを提供する工程、（Ｂ）
陽極液室に酸および水を含有する水溶液、および陰極液
室にヒドロキシルアミン塩、酸および水を含有する水溶
液を供給する工程、（Ｃ）陰極液室中の酸含量を減少さ
せるのに効果的な時間、電気分解セルに直流電流を流す
工程、および（Ｄ）減量された酸を含む陰極液室中から
ヒドロキシルアミン塩溶液を回収する工程。

【００３５】本発明のプロセスにより、大巾に減量され
た酸を含有するヒドロキシルアミン塩溶液が回収され
る。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ヒドロキシルアミン塩および酸を含有する
溶液中の酸含量を減少させる方法であって、次の工程を
包含する方法：（Ａ）陽極を含む陽極液室、陰極を含む陰極液室であっ
て、アニオン性の膜によって互いに分離されている該２
つの室を含有する電気分解セルを提供する工程、（Ｂ）陽極液室に酸および水を含有する水溶液、および
陰極液室にヒドロキシルアミン塩、酸および水を含有す
る水溶液を供給する工程、（Ｃ）陰極液室中の酸含量を減少させるのに効果的な時
間、電気分解セルに直流電流を流す工程、および（Ｄ）減量された酸を含む陰極液室中からヒドロキシル
アミン塩溶液を回収する工程。
【請求項２】前記ヒドロキシルアミン塩が、次の構造式
で表される、請求項１に記載の方法：【化１】ここで、Ｒ¹およびＲ²は、各々独立して水素または１か
ら約６の炭素原子を含むヒドロカルビル基であり、Ｘ
は、酸のアニオンであり、ｙは、Ｘの原子価である。
【請求項３】前記Ｒ¹およびＲ²がいずれも水素である、
請求項２に記載の方法。
【請求項４】工程（Ｃ）の間、不活性ガスを電気分解セ
ルの陰極液室に導入する、請求項１に記載の方法。
【請求項５】工程（Ｃ）の間、不活性ガスを陰極液室中
の水溶液に通じてバブリングする、請求項１に記載の方
法。
【請求項６】前記酸が、無機酸である、請求項１に記載
の方法。
【請求項７】前記酸が、酢酸、塩酸、硝酸、過塩素酸、
リン酸、硫酸、またはホウ酸である、請求項４に記載の
方法。
【請求項８】前記ヒドロキシルアミン塩が、硝酸ヒドロ
キシルアミン、塩化メチルヒドロキシルアミン、塩化イ
ソプロピルヒドロキシルアミン、硫酸メチルヒドロキシ
ルアミン、または酢酸ジエチルヒドロキシルアミンであ
る、請求項１に記載の方法。
【請求項９】前記陰極液室中の溶液に含まれる酸が、前
記陽極液室中の溶液に含まれる酸と同一である、請求項
１に記載の方法。
【請求項１０】前記回収されたヒドロキシルアミン塩溶
液が、約２重量％未満の酸を含有する、請求項１に記載
の方法。
【請求項１１】硝酸ヒドロキシルアミンおよび硝酸を含
有する溶液の硝酸含量を減少させる方法であって、次の
工程を包含する方法：（Ａ）陽極を含む陽極液室、陰極を含む陰極液室であっ
て、アニオン性の膜によって互いに分離されている該２
つの室を含有する電気分解セルを提供する工程、（Ｂ）陽極液室に硝酸および水を含有する水溶液、およ
び陰極液室に硝酸ヒドロキシルアミン、硝酸および水を
含有する水溶液を供給する工程、（Ｃ）陰極液室中の硝酸含量を減少させるのに効果的な
時間、電気分解セルに直流電流を流す工程、および（Ｄ）減量された硝酸を含む陰極液室中から硝酸ヒドロ
キシルアミン溶液を回収する工程。
【請求項１２】工程（Ｃ）の間、不活性ガスを陰極液室
中の溶液に通じてバブリングする、請求項１１に記載の
方法。
【請求項１３】前記陽極が、水素放出のために低い過電
圧を有する物質を含有する、請求項１１に記載の方法。
【請求項１４】前記陰極が、白金またはニッケルを含有
する、請求項１１に記載の方法。
【請求項１５】前記陰極が、白金化チタニウム陰極であ
る、請求項１４に記載の方法。
【請求項１６】前記陽極が、Ｔｉを含有する、請求項１
１に記載の方法。
【請求項１７】硝酸ヒドロキシルアミンおよび硝酸を含
有し、陰極液室に供給される前記水溶液が、硝酸および
水の電気分解によって調製される、請求項１１に記載の
方法。
【請求項１８】前記回収された硝酸ヒドロキシルアミン
溶液が、約２重量％未満の硝酸を含有する、請求項１１
に記載の方法。
【請求項１９】請求項１１の方法によって得られる硝酸
ヒドロキシルアミン溶液。
【請求項２０】硝酸ヒドロキシルアミンおよび硝酸を含
有する溶液の硝酸含量を減少させる方法であって、次の
工程を包含する方法：（Ａ）Ｔｉを含有する陽極を含む陽極液室、Ｐｔまたは
Ｎｉを含有する陰極を含む陰極液室であって、アニオン
性の膜によって互いに分離されている該２つの室を含有
する電気分解セルを提供する工程、（Ｂ）陽極液室に硝酸および水を含有する水溶液、およ
び陰極液室に硝酸ヒドロキシルアミン、硝酸および水を
含有する水溶液を供給する工程、（Ｃ）陰極液室中の硝酸含量を減少させるのに効果的な
時間、電気分解セルに直流電流を流す工程、および（Ｄ）減量された硝酸を含む陰極液室中から硝酸ヒドロ
キシルアミン溶液を回収する工程。
【請求項２１】硝酸ヒドロキシルアミンおよび硝酸を含
有し、陰極液室に供給される前記水溶液が、硝酸および
水の電気分解によって調製される、請求項２０に記載の
方法。
【請求項２２】工程（Ｃ）の間、不活性ガスを陰極液室
中の溶液に通じてバブリングする、請求項２０に記載の
方法。
【請求項２３】回収された前記硝酸ヒドロキシルアミン
溶液が、約２重量％未満の硝酸を含む、請求項２０に記
載の方法。
【請求項２４】請求項２０の方法によって得られる硝酸
ヒドロキシルアミン溶液。