JPH0625514A

JPH0625514A - 熱可塑性ポリエステル組成物およびフィルム

Info

Publication number: JPH0625514A
Application number: JP15084992A
Authority: JP
Inventors: Masahiro Kimura; 将弘木村; Toshihiro Sasaki; 敏弘佐々木; Minoru Yoshida; 実吉田
Original assignee: Toray Industries Inc
Current assignee: Toray Industries Inc
Priority date: 1992-06-10
Filing date: 1992-06-10
Publication date: 1994-02-01

Abstract

(57)【要約】【構成】粒径が０．００２μｍ以上０．１０μｍ未満
である有機高分子微粒子をポリエステルに対して０．０
１〜１０重量％、粒径が０．００２μｍ以上５μｍ未満
である無機粒子を有機高分子微粒子に対して重量比０．
００１〜１０含有してなる熱可塑性ポリエステル組成
物、二軸配向ポリエステルフィルムおよび二軸配向積層
フィルム。【効果】０．００２μｍ以上０．１０μｍ未満の有機
高分子微粒子と粒径が０．００２μｍ以上５μｍ未満の
無機粒子を特定量含有させることにより、フィルムに成
形した際の平坦性、耐摩耗性（特に高速走行時）に優れ
た熱可塑性ポリエステル組成物およびフィルムを得るこ
とができる。さらに積層化することにより、より平坦
性、耐摩耗性が向上する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、粒径が極めて微細な有
機高分子微粒子および無機粒子を含有してなる熱可塑性
ポリエステル組成物に関するものであり、詳しくは成形
品にした際の平坦性、耐摩耗性に優れる熱可塑性ポリエ
ステル組成物およびフィルムに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】一般に熱可塑性ポリエステル、例えばポ
リエチレンテレフタレートは優れた力学特性、化学特性
を有しており、フィルム、繊維等の成形品として広く用
いられている。特にポリエチレンテレフタレートフィル
ムは平坦性、機械的強度および寸法安定性等に優れてお
り、磁気記録媒体のベースフィルムとして好適である。
一方、近年の磁気記録用媒体の開発に伴ない、ベースフ
ィルムに要求される特性は次第に厳しくなってきてい
る。

【０００３】例えば、ビデオテープのような高密度の記
録を要する場合、ベースフィルムの表面はより平坦性が
要求される。しかし、表面が平坦になると表面の摩擦、
摩耗が増大し、フィルム表面に傷が発生したり、摩耗粉
が生じる等多くの弊害を生じる。

【０００４】成形品、例えば磁気テープ用フィルムの耐
摩耗性が低い場合、磁気テープの製造工程中にフィルム
の摩耗粉が発生しやすくなり、磁気層を塗布する工程で
塗布抜けが生じ、その結果、磁気記録の抜け（ドロップ
・アウト）等を引き起こす。また、磁気テープを使用す
る際は多くの場合、記録、再生機器等と接触しながら走
行させるため、接触時に生じる摩耗粉が磁性体上に付着
し、記録、再生時に磁気記録の抜け（ドロップ・アウ
ト）を生じる。

【０００５】すなわち、磁気テープ用フィルムは、磁気
テープ製造工程中においてもまた磁気テープとして使用
する場合においても滑り性や耐摩耗性を有することが必
要である。

【０００６】平坦性、耐摩耗性を改良する方法として
は、磁性層と反対の面に適当なコーティングを施す、い
わゆるバックコート法は有効であるが、著しくコストが
高くなる上、特性上の諸問題もあり、実用上有効な手法
ではない。

【０００７】また、特開平３−２２１５５６号では、平
均粒径０．０１μｍ以上０．１μｍ未満の架橋高分子粒
子（ｃ）および平均粒径０．１〜５μｍの架橋高分子粒
子（ｄ）を含有させ易滑性、耐摩耗性を向上させている
が、効果は十分ではなく、特に高速走行させた場合には
効果が小さい。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、粒径
が極めて小さい有機高分子微粒子と特定の粒径を有する
無機粒子をポリエステル中に含有させることにより、優
れた平坦性、滑り性、耐摩耗性を有するポリエステル組
成物およびフィルムを提供することにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】前記した本発明の目的
は、次の構成によって達成される。（１）粒径が０．００２μｍ以上０．１０μｍ未満であ
る有機高分子微粒子をポリエステルに対して０．０１〜
１０重量％、粒径が０．００２μｍ以上５μｍ未満であ
る無機粒子を有機高分子微粒子に対して重量比０．００
１〜１０となるよう含有してなる熱可塑性ポリエステル
組成物、（２）（１）のポリエステル組成物よるなる二
軸配向ポリエステルフィルム、（３）（１）のポリエス
テル組成物を少なくとも片面に積層してなることを特徴
とする二軸配向積層ポリエステルフィルム。

【００１０】本発明における熱可塑性ポリエステルと
は、芳香族ジカルボン酸あるいはそのジアルキルエステ
ル等の二官能性成分とグリコール成分を原料として重縮
合反応によって製造されるものであり、ポリエチレンテ
レフタレートを主体とするものが好ましい。該ポリエス
テルはホモポリエステルであってもコポリエステルであ
ってもよく、共重合の例としては、アジピン酸、セバシ
ン酸、フタル酸、イソフタル酸、ナフタレン−２，６−
ジカルボン酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸等の
ジカルボン酸成分、トリメリット酸、ピロメリット酸等
の多価カルボン酸成分、およびテトラメチレングリコー
ル、ヘキサメチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、
ポリオキシアルキレングリコール、ｐ−キシリレングリ
コール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、５−ナ
トリウムスルホレゾルシン等のジオール成分が挙げられ
る。

【００１１】本発明では、有機高分子微粒子の粒径が
０．００２μｍ以上０．１０μｍ未満であると、耐摩耗
性が良好となり望ましい。好ましくは０．００２μｍ以
上０．０８μｍ未満、より好ましくは０．００２μｍ以
上０．０７μｍ未満である。

【００１２】本発明における有機高分子微粒子は、例え
ばポリスチレンもしくは架橋ポリスチレン粒子、スチレ
ン・アクリル系およびアクリル系架橋粒子、スチレン・
メタクリル系およびメタクリル系架橋粒子などのビニル
系粒子、ベンゾグアナミン・ホルムアルデヒド、シリコ
ーン、ポリテトラフルオロエチレン、ポリフェニルエス
テル、フェノール樹脂などの粒子が挙げられるが、これ
らに限定されるものではなく、粒子を構成する部分のう
ち少なくとも一部がポリエステルに対し不溶の有機高分
子微粒子であれば如何なる粒子でも良い。好ましくは、
一般に分子中に唯一個の脂肪族の不飽和結合を有するモ
ノビニル化合物（Ａ）と、架橋剤として分子中に２個以
上の脂肪族の不飽和結合を有する化合物（Ｂ）との共重
合体が挙げられる。

【００１３】上記共重合体における化合物（Ａ）の例と
しては、スチレン、α−メチルスチレン、フルオロスチ
レン、ビニルビリン、エチルビニルベンゼンなどの芳香
族モノビニル化合物、アクリロニトリル、メタクリロニ
トリルなどのシアン化ビニル化合物、メチルアクリレー
ト、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、ブチ
ルアクリレート、オクチルアクリレート、ドデシルアク
リレート、ヘキサデシルアクリレート、２−エチルヘキ
シルアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレー
ト、グリシジルアクリレート、Ｎ，Ｎ′−ジメチルアミ
ノエチルアクリレートなどのアクリル酸エステルモノマ
ー、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、プ
ロピルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、
ブチルメタクリレート、ｓｅｃ−ブチルメタクリレー
ト、アリルメタクリレート、フェニルメタクリレート、
ベンジルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリ
レート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、グリシ
ジルメタクリレート、Ｎ，Ｎ′−ジメチルアミノエチル
メタクリレートなどのメタクリル酸エステルモノマー、
アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸な
どのモノまたはジカルボン酸およびジカルボン酸の酸無
水物、アクリルアミド、メタクリルアミドなどのアミド
系モノマーを使用することができる。

【００１４】化合物（Ｂ）の例としては、ジビニルベン
ゼン化合物あるいはトリメチロールプロパントリアクリ
レート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、
あるいはエチレングリコールジアクリレート、エチレン
グリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコール
ジアクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレ
ート、１，３−ブチレングリコールジアクリレート、
１，３−ブチレングリコールジメタクリレート、トリメ
チロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプ
ロパントリメタクリレートなどの多価アクリレートおよ
びメタクリレートが挙げられる。化合物（Ｂ）のうち、
粒径をコントロールする面でジビニルベンゼン、エチレ
ングリコールジメタクリレートまたはトリメチロールプ
ロパントリメタクリレートを用いることが好ましい。こ
れら化合物（Ａ）、（Ｂ）はそれぞれ２種以上を用いて
共重合体を形成することもできる。

【００１５】本発明の有機高分子微粒子の組成として好
ましいものを例示すると、ブチルアクリレート−ジビニ
ルベンゼン共重合体、エチルビニルベンゼン−ジビニル
ベンゼン共重合体、２−エチルヘキシルアクリレート−
ジビニルベンゼン共重合体、２−エチルヘキシルアクリ
レート−エチレングリコールジメタクリレート共重合体
などの架橋高分子微粒子が挙げられる。また、ブチルア
クリレート−エチルビニルベンゼン−ジビニルベンゼン
共重合体、スチレン−エチルビニルベンゼン−ジビニル
ベンゼン共重合体、２−エチルヘキシルアクリレート−
エチレングリコールジメタクリレート−ジビニルベンゼ
ン共重合体などのように３成分系、またはそれ以上の多
成分系で微粒子を製造してもよい。

【００１６】本発明で用いる有機高分子微粒子の製造に
際しては、さらに化合物（Ａ）、（Ｂ）以外の成分を添
加してもよく、粒径をコントロールしたり、耐熱性、分
散性を向上させるために微量の無機物での被覆、親和性
を向上させるための表面処理などを実施してもよい。ま
た、例えば市販のジビニルベンゼンの不純物であるジエ
チルベンゼンなどが含有されていてもよい。

【００１７】本発明で用いる有機微粒子は、本発明が粒
径および総添加量として本発明の添加量を満足するもの
であれば、２種以上混合して用いても構わない。

【００１８】ここでいう架橋度とは、有機高分子微粒子
を形成する分子中に唯一個の脂肪族の不飽和結合を有す
るモノビニル化合物（Ａ）と、架橋剤として分子中に２
個以上の脂肪族の不飽和結合を有する化合物（Ｂ）の中
の（Ｂ）成分の重量％を意味し、具体的には次式で示さ
れるものである。架橋度（％）＝Ｂ／（Ａ＋Ｂ）×１００

【００１９】また、本発明の有機高分子微粒子の耐熱性
に関し、熱天秤による熱分解温度（１０％減量温度）が
３５０℃以上の耐熱性を有する粒子が好ましく、さらに
好ましくは３６０℃以上、特に好ましくは３８０℃以上
である。３５０℃未満では、ポリエステル組成物製造
時、溶融成形時あるいは成形品の回収再利用時に粒子が
凝集して成形品の表面均一性、耐摩耗性などを疎外する
傾向にある。このような耐熱性を有するためには化合物
（Ｂ）の架橋剤により高度に架橋する必要がある。架橋
剤の種類に特に限定はないが、中でもジビニルベンゼン
が好ましく、有機高分子を形成するモノマー全体に対し
て、純粋なジビニルベンゼンとして好ましくは５重量％
以上、さらに好ましくは８重量％以上である。

【００２０】本発明で用いる有機高分子微粒子は、公知
の製造方法によって得られるものを用いることができ
る。公知の製造方法としては、以下のような例えば乳化
重合による方法がある。（１）ソープフリー重合法、すなわち乳化剤を使用しな
いか、あるいは極めて少量の乳化剤を用いて重合する方
法。（２）乳化重合に先だって重合系内へ重合体粒子を添加
しておいて乳化重合させるシード重合法。（３）単量体成分の一部を乳化重合させ、その重合系内
で残りの単量体を重合させるコアーシェル重合方法。（４）特開昭５４−９７５８２号公報、および特開昭５
４−１２６２８８号公報に示されているユーゲルスタッ
ト等による重合方法。（５）（４）の方法において膨潤助剤を用いない重合方
法。さらに、粒径をコントロールするために、重合の任意の
段階で成分濃度、温度、撹拌状態等を変更してもよい。

【００２１】本発明では、有機高分子微粒子が官能基を
有していても構わない。そのような官能基の種類に特に
限定はないが、例えばカルボキシル基、水酸基、スルホ
ン酸基、エステル基およびカルボキシル基の金属塩など
を挙げることができる。

【００２２】官能基の導入方法に特に限定はないが、粒
子の耐熱性の点から一度高架橋の母体となる粒子を製造
し、その母体粒子の表面に官能基を導入することが好ま
しい。特に粒子の分散性から、好ましくはポリエステル
と非反応性の官能基を導入することが望ましい。例え
ば、カルボキシル基のナトリウム塩を導入する場合、母
体粒子としてスチレン−ジビニルベンゼン共重合体を用
いて、ジビニルベンゼンにより高度に架橋した粒子を製
造し、その後メタクリル酸により粒子表面にカルボキシ
ル基を導入する。そして粒子製造系内をアルカリ側にす
ることで、粒子表面に−ＣＯＯＮａの官能基が導入され
る。また、上述の有機高分子微粒子スラリーには、スラ
リー中の粒子分散性を良好にするために、アニオン系、
カチオン系、ノニオン系等の界面活性剤を添加してもよ
い。添加時期は、粒子製造時の任意の時期、あるいは粒
子製造後にスラリー中に添加してもよい。本発明におけ
る無機粒子の粒径は、０．００２μｍ以上５μｍ未満で
ある。好ましくは０．００４μｍ以上４μｍ未満、より
好ましくは０．００５μｍ以上３μｍ未満であると走行
性、耐摩耗性が良好になるので望ましい。

【００２３】本発明に用いる無機粒子の種類は特に限定
されないが、例えば、酸化ケイ素、カオリン、酸化チタ
ン、酸化アルミニウム、炭酸カルシウム、ケイ酸アルミ
ニウム、タルク、硫酸バリウム、リン酸ナトリウム、リ
ン酸１リチウム、リン酸３リチウム、リン酸カルシウ
ム、カーボンブラック、グラファイト、ジルコニア、炭
酸マグネシウム、酸化タングステン等が例示できる。中
でも、酸化ケイ素、カオリン、酸化チタン、炭酸カルシ
ウム、炭酸マグネシウム等が好ましく用いることができ
る。これらの無機粒子には公知である表面処理、例え
ば、特開昭６２−２２３３３９号公報、特開昭６３−３
１２３４５号公報、特開昭６３−２８０７６３号公報な
どに示される処理を施してもよい。さらに、これらの無
機粒子は２種以上を併用してもよい。

【００２４】ポリエステルへの有機高分子微粒子の添加
量は、０．０１〜１０重量％である。好ましくは０．０
３〜８重量％、さらに好ましくは０．０５〜６重量％で
あることが平坦性、耐摩耗性の点で望ましい。ポリエス
テルへの無機粒子の添加量は、有機高分子微粒子に対し
て重量比０．００１〜１０であり、好ましくは重量比
０．００５〜８、さらに好ましくは重量比０．０１〜６
であることが平坦性、耐摩耗性の点で望ましい。有機高
分子微粒子と無機粒子の粒径の比（無機粒子の粒径／有
機高分子微粒子の粒径）は、好ましくは０．１〜１０
０、特に好ましくは０．２〜３０であると走行性、耐摩
耗性が良好となり望ましい。

【００２５】微細な有機高分子微粒子と無機粒子を併用
すると、フィルムが高速走行した際に突起の硬さが分布
をもち、走行性、耐摩耗性を両立することができる。

【００２６】本発明の有機高分子微粒子および無機粒子
の添加方法は特に限定されず、有機粒子と無機粒子を同
時にまたは別々に添加してもよい。例えば、ポリエステ
ル原料のグリコールスラリーとしてポリエステル製造工
程、すなわちエステル交換、エステル化、重縮合反応中
に添加したり、溶融ポリエステルの混練中に添加するこ
とができる。

【００２７】有機高分子微粒子を単独で添加する場合、
好ましくはベント式押出機において有機高分子微粒子の
水および／または沸点２００℃以下の有機化合物スラリ
ーとしてポリエステルに添加し、加熱減圧下で水および
／または沸点２００℃以下の有機化合物を有機化合物を
除去し、溶融混練することにより得られる方法の方がよ
り分散性が向上するので望ましい。ベント式成形機は少
なくとも１つのベント孔を設けた溶融成形機で、例えば
押出成形機であっても射出成形機であってもよい。水お
よび／または沸点２００℃以下の有機化合物を除去する
ためのベント孔の少なくとも１つは減圧下に保持する必
要がある。また、ベント孔の減圧度は１００Ｔｏｒｒ以
下に保持することが好ましく、５０Ｔｏｒｒ以下がより
好ましく、３０Ｔｏｒｒ以下がさらに好ましい。沸点２
００℃以下の有機化合物の例としては、メタノール、エ
タノール、エチレングリコールなどのアルコール類、ベ
ンゼン、トルエンなどの炭化水素化合物、その他として
エステル類、ケトン類、アミン類などが挙げられるが、
特に制限されない。中でもハンドリング性、除去性など
の観点から水が好ましい。もちろん水および／または有
機化合物は２種以上の混合溶媒でもよく、その場合、水
リッチ系の混合溶媒が好ましい。

【００２８】この方法によれば、有機高分子微粒子を水
および／または沸点２００℃以下の有機化合物スラリー
の状態でポリエステルに添加、混合することが可能であ
る。例えばポリエステル合成反応時に添加する場合、水
分あるいは界面活性剤によって著しくポリエステル合成
反応が遅延されるなどの該悪影響を回避でき、作業性が
良好となる。さらに、比較的耐熱性の悪い架橋高分子粒
子でもポリエステルに混合できる。無機粒子を有機高分
子微粒子と別々に添加する場合、好ましくは無機粒子を
エチレングリコールスラリーとして添加する方法が分散
性の点で望ましい。

【００２９】上述のように、本発明においては有機高分
子微粒子、無機粒子を同時または別々に添加してもよ
く、また、それぞれのマスターポリマを製造し、ブレン
ドして使用してもよい。さらに、実質的に粒子を含まな
いポリエステルで稀釈して使用することもできる。

【００３０】さらに、本発明のポリエステルにはポリエ
ステルの製造時に通常用いられるリチウム、ナトリウ
ム、カルシウム、マグネシウム、マンガン、亜鉛、アン
チモン、ゲルマニウム、チタン等の化合物の金属化合物
触媒、着色防止剤としてのリン化合物等を含んでいても
よい。

【００３１】本発明のフィルムは、もちろん単層フィル
ムでも用いられるが、少なくとも片面に積層した後二軸
配向したフィルムの形で用いると、フィルム表面の均一
性、易滑性、耐摩耗性が良好となるので好ましい。この
場合、ベースフィルムとしては通常のポリエチレンテレ
フタレートフィルム等が好ましく用いられる。

【００３２】上記における積層部のフィルム厚さは、添
加される無機粒子の平均粒径に対して０．１〜１０倍、
特に０．１〜５倍にすると、易滑性、耐摩耗性が特に良
好となり好ましい。

【００３３】本発明における積層方法としては、溶融共
押し出し等適宜公知の積層方法を用いることができる。

【００３４】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
る。なお、得られたポリエステルの各特性値測定は次の
方法に従って行なった。

【００３５】（Ａ）粒子の粒径有機高分子微粒子、無機粒子の平均粒径は、粒子の電子
顕微鏡写真によって測定した５０体積％の点にあたる粒
子等価球直径により求めた。等価球直径とは粒子と同じ
体積を有する球の直径である。

【００３６】（Ｂ）ポリマーの極限粘度ｏ−クロロフェノールを溶媒として２５℃にて測定し
た。

【００３７】（Ｃ）有機高分子微粒子の熱分解温度理学電機ＴＡＳ−１００にて窒素雰囲気下、昇温速度２
０℃／ｍｉｎでの熱天秤減量曲線を測定した。１０％を
熱分解温度とした。

【００３８】（Ｄ）フィルム特性（１）表面粗さＲａ（μｍ）ＪＩＳ−Ｂ−０６０１に準じて、触針式表面粗さ計を用
いて測定した（カットオフ値０．０８ｍｍ、測定長４ｍ
ｍ）。（２）滑り性（μｋ）フィルムを１／２インチにスリットし、テープ走行性試
験機ＴＢＴ−３００型（（株）横浜システム研究所製）
を使用し、２０℃、５５％ＲＨ雰囲気で走向させ、初期
のμｋを下記の式より求めた。 μｋ＝０．７３３ｌｏｇ（Ｔ₁／Ｔ₂）ここでＴ₂は入側張力、Ｔ₁は出側張力である。ガイド
径は６ｍｍφであり、ガイド材質はＳＵＳ２７（表面粗
度０．２Ｓ）、巻き付け角は１８０°、走行速度は３．
３ｃｍ／秒である。上記μｋが０．３５以下であるもの
が滑り性良好である。ここで、μｋが０．３５は、フィ
ルム加工時または製品としたときの滑り性が極端に悪く
なるかどうかの臨界の値である。

【００３９】（３）耐摩耗性（早送り／巻戻しでの削
れ）フィルムに下記組成の磁性塗料をグラビヤロールにより
塗布し、磁気配向させ、乾燥させる。さらに、小型テス
トカレンダー装置（スチールロール／ナイロンロール、
５段）で、温度：７０℃、線圧：２００ｋｇ／ｃｍでカ
レンダー処理した後、７０℃、４８時間キュアリングす
る。上記テープ原反を１／２インチにスリットし、パン
ケーキを作成した。このパンケーキから２５０ｍの長さ
をＶＴＲカセットに組み込み、ＶＴＲカセットとした。（磁性塗料の組成）・Ｃｏ含有酸化鉄：１００重量部・塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体：１０重量部・ポリウレタンエラストマ：１０重量部・ポリイソシアネート：５重量部・レシチン：１重量部・メチルエチルケトン：７５重量部・メチルイソブチルケトン：７５重量部・トルエン：７５重量部・カーボンブラック：２重量部・ラウリン酸：１．５重量部このビデオテープを市販のビデオデッキで早送り、巻戻
しを繰り返し５０回行ない、テープ走行面およびカセッ
ト内金属ビンに付着している削れ粉の量により判定し
た。次の基準で目視により判定し、１級、２級は特性良
好とした。削れ粉がほとんど付着していない：１級削れ粉が少量付着している：２級削れ粉が多量に付着している：３級

【００４０】なお、実施例中に部とあるのは、特に断り
がない限り重量部を示すものである。また、各表中の略
号については下記の化合物の略号である。各表中の
（）内の添加量の値はフィルムにおける各粒子の含有
量てある。ＢＡ：ブチルアクリレートＥＶＢ：エチルビニルベンゼンＤＶＢ：ジビニルベンゼン２−ＥＨＡ：２−エチルヘキシルアクリレートＳＴ：スチレン

【００４１】実施例１水分０．３重量％を含有する極限粘度０．６７０の未乾
燥ポリエチレンテレフタレートチップを、ベントタイプ
二軸押出機を使用して該ポリマ−チップを溶融状態と
し、５重量％の水スラリーとして分散させた平均粒径
０．０２μｍのスチレン−エチルビニルベンゼン−ジビ
ニルベンゼン（重量比１０／３５／５０）共重合体粒子
（熱分解温度４１０℃）が、ポリマに対して１重量％に
なるように添加した。得られたポリマ（Ｉ）は極限粘度
０．６４１であった。

【００４２】次に、ジメチルテレフタレート１００部、
エチレングリコール６４部に、触媒として酢酸マグネシ
ウム０．０６部を加えてエステル交換反応を行なった。
次に、三酸化アンチモン０．０３部とトリメチルホスフ
ェート０．０３部を加え、平均粒径０．５μｍの炭酸カ
ルシウム粒子を１０重量％含有するエチレングリコール
スラリーを、ポリマ中の該粒子の含有量が２重量％とな
るようにポリエステルに添加し、重縮合反応を行なっ
た。得られたポリマ（ＩＩ）は極限粘度０．６２９であ
った。

【００４３】該有機高分子微粒子含有ポリマ（Ｉ）と該
無機粒子含有ポリマ（ＩＩ）および無粒子系ポリエチレ
ンテレフタレートを、フィルム中での有機高分子微粒子
の含有量が０．２重量％、無機粒子の含有量が０．２重
量％になるように混合し、ポリエステル組成物を得た。
さらにポリエステル組成物を乾燥後、２９０℃で押出機
により溶融押し出しし、キャスティングドラムで急冷
し、未延伸シートを得た。引き続き、これを９０℃で縦
方向に３．３倍、横方向に３倍に延伸し、さらに、その
後２２０℃で１５秒間熱処理し、厚さ１２μｍの二軸延
伸フィルムを得た。ポリマ特性、フィルム特性は表１に
示すとおりであり、平坦性、耐摩耗性に優れていた。

【００４４】

【表１】実施例２テレフタル酸ジメチル１００部、エチレングリコール５
８部、触媒として酢酸マグネシウムを０．０６部、三酸
化アンチモン０．０３部を添加し、２３０℃まで昇温し
ながらメタノールを留去し、エステル交換反応を行な
う。その後、トリメチルホスフェートを０．０５部添加
し、５重量％のエチレングリコールスラリーとして分散
させた平均粒径０．０２μｍの２−エチルヘキシルアク
リレート−エチルビニルベンゼン−ジビニルベンゼン
（重量比５０／２０／２５）共重合体粒子（熱分解温度
３８０℃）、および１０重量％濃度のエチレングリコー
ルスラリーとして分散させた平均粒径０．６μｍの二酸
化ケイ素粒子をポリエステルに対してそれぞれ、有機高
分子微粒子が１重量％、二酸化ケイ素粒子が０．６重量
％となるように添加する。その後、重縮合反応槽に移行
して２９０℃まで昇温しながら減圧し、重縮合を行なっ
た。得られたポリマ（ＩＩＩ）は極限粘度０．６３１で
あった。得られたポリマを無粒子径ポリエチレンテレフ
タレートで１／５倍に稀釈し、表１のポリエステル組成
物を得、さらに乾燥後２９０℃で押出機により溶融押し
出しし、キャスティングドラムで急冷し未延伸シートを
得た。そして、実施例１と同じ条件で延伸、熱処理し、
二軸延伸フィルムを得た。ポリマ特性、フィルム特性は
表１に示すとおりであり、平坦性、耐摩耗性に優れてい
た。

【００４５】実施例３〜５有機高分子微粒子の組成、粒子径、添加量および無機粒
子の種類、粒子径、添加量を変更し、実施例１と同様に
して、表１に示すポリエステル組成物、二軸延伸フィル
ムを得た。ポリマ特性、フィルム特性は表１に示すとお
りであり、いずれもフィルム特性が良好であった。特に
実施例４では、有機高分子微粒子にメタクリル酸を加
え、さらに重合し、その後ＮａＯＨを加えて官能基−Ｃ
ＯＯＮａを導入しているが平坦性に優れ、耐摩耗性も良
好であった。

【００４６】実施例６水分０．３重量％を含有する極限粘度０．６７０の未乾
燥ポリエチレンテレフタレートチップを、ベントタイプ
二軸押出機を使用して該ポリマーチップを溶融状態と
し、５重量％の水スラリーとして分散させた平均粒径
０．０３μｍのブチルアクリレート−エチルビニルベン
ゼン−ジビニルベンゼン（重量比４０／２５／３０）共
重合体粒子（熱分解温度３９０℃）が、ポリマに対して
１重量％になるように添加した。得られたポリマ（Ｉ
Ｖ）は極限粘度０．６３８であった。

【００４７】次に、ジメチルテレフタレート１００部、
エチレングリコール６４部に、触媒として酢酸マグネシ
ウム０．０６部を加えてエステル交換反応を行なった。
次に、三酸化アンチモン０．０３部とトリメチルホスフ
ェート０．０３部を加え、平均粒径０．０２μｍの酸化
ジルコニウム粒子を１０重量％含有するエチレングリコ
ールスラリーを、ポリマ中の該粒子の含有量が２重量％
となるようにポリエステルに添加し、重縮合反応を行な
った。得られたポリマ（Ｖ）は極限粘度０．６２８であ
った。これらのポリマ（ＩＶ）、（Ｖ）と実施例１で得
たポリマ（ＩＩ）および無粒子系ポリエチレンテレフタ
レートを混合（３：１：１：５）し、表１に示すポリエ
ステル組成物を得た。

【００４８】さらに、無粒子系ポリエチレンテレフタレ
ートの両面に２９０℃で溶融共押し出しして、積層未延
伸フィルムとした。その後、実施例１と同じ条件で延
伸、熱処理し、無粒子系ポリエチレンテレフタレート層
厚さ１１μｍで、その上に有機高分子微粒子および無機
粒子含有ポリエチレンテレフタレート組成物層厚さ０．
５μｍが両面に積層された二軸延伸フィルムを得た。こ
のフィルムを評価したところ、表１に示すようにＲａ＝
０．０１９μｍ、μｋ＝０．３０、耐摩耗性ともに特に
良好なフィルムであった。

【００４９】比較例１平均粒径０．０２μｍのブチルアクリレート−ジビニル
ベンゼン（重量比７０／２５）共重合体粒子の水スラリ
ーを、実施例１と同様にしてポリマに添加し、得られた
ポリマを無粒子系ポリエチレンテレフタレートで１／２
倍に稀釈し、表２に示すポリエステル組成物を得、さら
に実施例１と同様にして二軸延伸フィルムを得た。ポリ
マ特性、フィルム特性は表２に示すとおりであり、平坦
性、耐摩耗性が悪化した。

【００５０】

【表２】比較例２、５添加粒子の種類、添加量等を変更して実施例２と同様に
して、ポリエステル組成物および二軸延伸フィルムを得
た。ポリマ特性、フィルム特性は表２に示すとおりであ
り、耐摩耗性が悪化した。比較例５は、２種の粒径およ
び種類の異なる無機粒子を用いているが、フィルム特性
が悪化した。

【００５１】比較例３、４、６添加粒子の種類、添加量等を変更して実施例２と同様に
して、ポリエステル組成物および二軸延伸フィルムを得
た。ポリマ特性、フィルム特性は表２に示すとおりであ
り、平坦性、耐摩耗性ともに良好なフィルムは得られな
かった。

【００５２】

【発明の効果】本発明のポリエステル組成物は、特定の
粒径を有する有機高分子微粒子および無機粒子を併用し
ているので、粒子の分散性が良好でフィルムにした際の
平坦性、耐摩耗性に優れている。従って、磁気テープ用
途、写真、製版用途、コンデンサー用途等に好適であ
る。さらに、本発明の組成物を用いて積層フィルムとす
ると、特に平坦性、耐摩耗性が良好なフィルムが得られ
る。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０８Ｌ 101:00）Ｂ２９Ｋ 67:00 Ｂ２９Ｌ 7:00 4Ｆ

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】粒径が０．００２μｍ以上０．１０μｍ
未満である有機高分子微粒子をポリエステルに対して
０．０１〜１０重量％、粒径が０．００２μｍ以上５μ
ｍ未満である無機粒子を有機高分子微粒子に対して重量
比０．００１〜１０となるよう含有してなる熱可塑性ポ
リエステル組成物。
【請求項２】請求項１のポリエステル組成物よりなる
二軸配向ポリエステルフィルム。
【請求項３】請求項１のポリエステル組成物を少なく
とも片面に積層してなることを特徴とする二軸配向積層
ポリエステルフィルム。