JPH06239954A - ポリウレタンおよび／またはポリウレア成形物 の製造法 - Google Patents
ポリウレタンおよび／またはポリウレア成形物 の製造法Info
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- JPH06239954A JPH06239954A JP3166358A JP16635891A JPH06239954A JP H06239954 A JPH06239954 A JP H06239954A JP 3166358 A JP3166358 A JP 3166358A JP 16635891 A JP16635891 A JP 16635891A JP H06239954 A JPH06239954 A JP H06239954A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 反応射出成形によるポリウレタンおよび
／またはポリウレア樹脂成形物の製造法において、内部
離型剤を使用することなく、金型からの良好な剥離性を
有し、且つ塗装性、物性の優れた成形物を提供する。 【構成】 （ａ）有機ポリイソシアネートプレポリマー （ｂ）ポリオール および／または ポリアミン、鎖長
延長剤 （ｃ）必要に応じて発泡剤、助剤 を用いて反応射出成形によりポリウレタン および／ま
たは ポリウレア成形物を製造する方法において、
（ａ）有機ポリイソシアネートとして、有機ポリイソシ
アネソートと２官能以上のポリオールと高級脂肪酸のエ
ステル化物より誘導される特定の化合物を反応させた、
有機ポリイソシアネートプレポリマーを使用する。
／またはポリウレア樹脂成形物の製造法において、内部
離型剤を使用することなく、金型からの良好な剥離性を
有し、且つ塗装性、物性の優れた成形物を提供する。 【構成】 （ａ）有機ポリイソシアネートプレポリマー （ｂ）ポリオール および／または ポリアミン、鎖長
延長剤 （ｃ）必要に応じて発泡剤、助剤 を用いて反応射出成形によりポリウレタン および／ま
たは ポリウレア成形物を製造する方法において、
（ａ）有機ポリイソシアネートとして、有機ポリイソシ
アネソートと２官能以上のポリオールと高級脂肪酸のエ
ステル化物より誘導される特定の化合物を反応させた、
有機ポリイソシアネートプレポリマーを使用する。
Description
【０００２】
【産業上の利用分野】本発明は、反応射出成形による、
自己離型性を有するポリウレタン および／または ポ
リウレア成形物の製造法に関する。
自己離型性を有するポリウレタン および／または ポ
リウレア成形物の製造法に関する。
【０００３】
【従来の技術】従来、反応射出成形による、ポリウレタ
ン、ポリウレタンウレアまたはポリウレア成形物の製造
に使用される有機ポリイソシアネートとしては、有機ポ
リイソシアネートに、ポリエーテルポリオール、ポリエ
ステルポリオールなどを反応させたものが知られてい
た。
ン、ポリウレタンウレアまたはポリウレア成形物の製造
に使用される有機ポリイソシアネートとしては、有機ポ
リイソシアネートに、ポリエーテルポリオール、ポリエ
ステルポリオールなどを反応させたものが知られてい
た。
【０００４】しかしながら、従来の有機ポリイソシアネ
ートを使った反応射出成形による、ポリウレタン、ポリ
ウレタンウレアまたはポリウレア樹脂の製造法では、成
形品と金型との接着性が強く、成形品が金型から取り出
しにくい、あるいは成形品が金型に付着してしまう問題
があった。
ートを使った反応射出成形による、ポリウレタン、ポリ
ウレタンウレアまたはポリウレア樹脂の製造法では、成
形品と金型との接着性が強く、成形品が金型から取り出
しにくい、あるいは成形品が金型に付着してしまう問題
があった。
【０００５】この離型性を改善する方法として、カルボ
ン酸金属塩（特開平 1-92268) 、ポリジメチルシロキサ
ン（特開昭 60-108415) などの内部離型剤を使用するこ
とが知られているが、これらの内部離型剤は塗装性に悪
影響をおよぼし、またカルボン酸金属塩は高融点である
ために作業性が悪く、成形品に残留した離型剤を取り除
くことが困難であり、満足のいくポリウレタン、ポリウ
レタンウレアまたはポリウレア樹脂を得るには至らなか
った。
ン酸金属塩（特開平 1-92268) 、ポリジメチルシロキサ
ン（特開昭 60-108415) などの内部離型剤を使用するこ
とが知られているが、これらの内部離型剤は塗装性に悪
影響をおよぼし、またカルボン酸金属塩は高融点である
ために作業性が悪く、成形品に残留した離型剤を取り除
くことが困難であり、満足のいくポリウレタン、ポリウ
レタンウレアまたはポリウレア樹脂を得るには至らなか
った。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、この様な内
部離型剤を使用することなく、金型からの良好な剥離性
を有し、塗装性、物性の優れたポリウレタン および／
または ポリウレア樹脂の製造法を提供することを目的
とする。
部離型剤を使用することなく、金型からの良好な剥離性
を有し、塗装性、物性の優れたポリウレタン および／
または ポリウレア樹脂の製造法を提供することを目的
とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、このよう
な従来のポリウレタン および／または ポリウレア樹
脂の問題点を解決するため、ポリイソシアネートの骨格
に長鎖アルキル基を導入することにより、樹脂全体の自
己離型性を向上させることを見出し、本発明を完成する
に至った。
な従来のポリウレタン および／または ポリウレア樹
脂の問題点を解決するため、ポリイソシアネートの骨格
に長鎖アルキル基を導入することにより、樹脂全体の自
己離型性を向上させることを見出し、本発明を完成する
に至った。
【０００８】即ち、本発明は、 （ａ）有機ポリイソシアネートプレポリマー （ｂ）ポリオール および／または ポリアミン、鎖長
延長剤 （ｃ）必要に応じて発泡剤、助剤 を用いて反応射出成形によりポリウレタン および／ま
たは ポリウレア成形物を製造する方法において、
（ａ）有機ポリイソシアネートプレポリマーとして、有
機ポリイソシアネートと２官能以上のポリオールと高級
脂肪酸のエステル化物より誘導される、一般式（１）
延長剤 （ｃ）必要に応じて発泡剤、助剤 を用いて反応射出成形によりポリウレタン および／ま
たは ポリウレア成形物を製造する方法において、
（ａ）有機ポリイソシアネートプレポリマーとして、有
機ポリイソシアネートと２官能以上のポリオールと高級
脂肪酸のエステル化物より誘導される、一般式（１）
【０００９】 （Ｒ1 Ｏ）c Ｒ2 ｛（ＯＲ3 ）b ＯＨ｝(a-c ) （１） （式中Ｒ1 は炭素数６〜４０のアシル基、Ｒ2 はａ官能
ポリオール残基、Ｒ3は炭素数２〜４のアルキレン基ま
たはそのハロゲン置換化合物を示し、ａは２以上の整
数、ｂは０〜４００の整数、ｃは１以上 ａ−１以下の
整数である。）の１種またはこれらの混合物を反応させ
た、有機ポリイソシアネートプレポリマーであることを
特徴とするポリウレタン および／または ポリウレア
成形物の製造法である。
ポリオール残基、Ｒ3は炭素数２〜４のアルキレン基ま
たはそのハロゲン置換化合物を示し、ａは２以上の整
数、ｂは０〜４００の整数、ｃは１以上 ａ−１以下の
整数である。）の１種またはこれらの混合物を反応させ
た、有機ポリイソシアネートプレポリマーであることを
特徴とするポリウレタン および／または ポリウレア
成形物の製造法である。
【００１０】次に本発明の構成成分について説明する。
本発明において、２官能以上のポリオールと反応させ有
機ポリイソシアネートプレポリマーを得るための有機ポ
リイソシアネートとしては、芳香族ポリイソシアネー
ト、脂肪族ポリイソシアネート、脂環族ポリイソシアネ
ートなどがある。例えば、ジフェニルメタンジイソシア
ネート（以下、ＭＤＩと略す）、ポリメチレンポリフェ
ニレンポリイソシアネート、トリレンジイソシアネー
ト、ナフタレンジイソシアネート、キシリレンジイソシ
アネート、イソホロンジイソシアネート、メチレンビス
（シクロヘキシルイソシアネート）、ヘキサメチレンジ
イソシアネートなどがある。さらに、これらのポリイソ
シアネート化合物は種々の処理や化合物で変性されたも
のであってもよい。例えば、カルボジイミド、イソシア
ヌレート、ウレトジオン、ウレトンイミン、アロファネ
ート、ウレトンイミン、プレポリマー型などのイソシア
ネート変性体が挙げられる。
本発明において、２官能以上のポリオールと反応させ有
機ポリイソシアネートプレポリマーを得るための有機ポ
リイソシアネートとしては、芳香族ポリイソシアネー
ト、脂肪族ポリイソシアネート、脂環族ポリイソシアネ
ートなどがある。例えば、ジフェニルメタンジイソシア
ネート（以下、ＭＤＩと略す）、ポリメチレンポリフェ
ニレンポリイソシアネート、トリレンジイソシアネー
ト、ナフタレンジイソシアネート、キシリレンジイソシ
アネート、イソホロンジイソシアネート、メチレンビス
（シクロヘキシルイソシアネート）、ヘキサメチレンジ
イソシアネートなどがある。さらに、これらのポリイソ
シアネート化合物は種々の処理や化合物で変性されたも
のであってもよい。例えば、カルボジイミド、イソシア
ヌレート、ウレトジオン、ウレトンイミン、アロファネ
ート、ウレトンイミン、プレポリマー型などのイソシア
ネート変性体が挙げられる。
【００１１】本発明において、有機ポリイソシアネート
と反応させ有機ポリイソシアネートプレポリマーを得る
ためのポリオールとしては、２官能以上のポリオールの
少なくとも１つのヒドロキシル基を高級脂肪酸でエステ
ル化し、残ったヒドロキシル基１モルに対し、アルキレ
ンオキサイドを０〜４００モル（好ましくは１０〜１０
０モル）付加させた一般式（１）
と反応させ有機ポリイソシアネートプレポリマーを得る
ためのポリオールとしては、２官能以上のポリオールの
少なくとも１つのヒドロキシル基を高級脂肪酸でエステ
ル化し、残ったヒドロキシル基１モルに対し、アルキレ
ンオキサイドを０〜４００モル（好ましくは１０〜１０
０モル）付加させた一般式（１）
【００１２】 （Ｒ1 Ｏ）c Ｒ2 ｛（ＯＲ3 ）b ＯＨ｝(a-c ) （１） （式中Ｒ1 は炭素数６〜４０のアシル基、Ｒ2 はａ官能
ポリオール残基、Ｒ3は炭素数２〜４のアルキレン基ま
たはそのハロゲン置換化合物を示し、ａは２以上の整
数、ｂは０〜４００の整数、ｃは１以上 ａ−１以下の
整数である。）に示す化合物のうち１種またはこれらの
混合物を使用するが、２官能以上ポリオールと高脂肪酸
をエステル化させるため、一般式（２）
ポリオール残基、Ｒ3は炭素数２〜４のアルキレン基ま
たはそのハロゲン置換化合物を示し、ａは２以上の整
数、ｂは０〜４００の整数、ｃは１以上 ａ−１以下の
整数である。）に示す化合物のうち１種またはこれらの
混合物を使用するが、２官能以上ポリオールと高脂肪酸
をエステル化させるため、一般式（２）
【００１３】 （Ｒ1 Ｏ）a Ｒ2 （２） （式中Ｒ1 は炭素数６〜４０のアシル基Ｒ2 はａ官能ポ
リオール残基を示し、ａは２以上の整数である。）に示
される活性水素を含まない化合物を含有することもある
が、これらは取り除くことなくそのまま使用することが
できる。
リオール残基を示し、ａは２以上の整数である。）に示
される活性水素を含まない化合物を含有することもある
が、これらは取り除くことなくそのまま使用することが
できる。
【００１４】また、 公知のポリエーテルポリオール、
ポリエステルポリオールなどと併用することもできる。
ポリエステルポリオールなどと併用することもできる。
【００１５】以下に２官能以上のポリオール、高級脂肪
酸およびアルキレンオキサイドの代表例を示すが、これ
らに限られるものではない。
酸およびアルキレンオキサイドの代表例を示すが、これ
らに限られるものではない。
【００１６】２官能以上のポリオールとしては、エチレ
ングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリ
コール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ヘキサ
ントリオール、ジグリセリン、ペンタエリスリトール、
メチルグリコシド、デキストロール、ソルビトール、シ
ュークロース、フェノールアルデヒド初期縮合物、ビス
フェノールＡ、ビスフェノールＦ、ジエタノールアミ
ン、トリエタノールアミン、ジイソプロピルアミンおよ
びこれらのアルキレンオキサイド付加物などが挙げられ
る。
ングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリ
コール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ヘキサ
ントリオール、ジグリセリン、ペンタエリスリトール、
メチルグリコシド、デキストロール、ソルビトール、シ
ュークロース、フェノールアルデヒド初期縮合物、ビス
フェノールＡ、ビスフェノールＦ、ジエタノールアミ
ン、トリエタノールアミン、ジイソプロピルアミンおよ
びこれらのアルキレンオキサイド付加物などが挙げられ
る。
【００１７】高級脂肪酸としては、カプリン酸、ラウリ
ン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ア
ラキン酸、ベヘニン酸、モンタン酸、ミリストレイン
酸、パルミトレイン酸、オレイン酸、リノール酸、２−
エチルヘキサン酸、４，６−ジメチルオクタン酸、２−
メチルウンデカン酸、２，３−ジメチルドデカン酸、２
−エチルテトラデカン酸、２−エチルヘキサデカン酸な
どが挙げられる。
ン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ア
ラキン酸、ベヘニン酸、モンタン酸、ミリストレイン
酸、パルミトレイン酸、オレイン酸、リノール酸、２−
エチルヘキサン酸、４，６−ジメチルオクタン酸、２−
メチルウンデカン酸、２，３−ジメチルドデカン酸、２
−エチルテトラデカン酸、２−エチルヘキサデカン酸な
どが挙げられる。
【００１８】アルキレンオキサイドとしてはエチレンオ
キサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド
およびこれらのハロゲン置換化合物などが挙げられる。
キサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド
およびこれらのハロゲン置換化合物などが挙げられる。
【００１９】有機ポリイソシアネートプレポリマーは、
有機ポリイソシアネートとポリオールを５０〜８０℃で
反応させることにより得ることができる。
有機ポリイソシアネートとポリオールを５０〜８０℃で
反応させることにより得ることができる。
【００２０】本発明で使用されるポリオールは、開始剤
として水、多価アルコール、多価フェノール、アルカノ
ールアミン、モノあるいはポリアミンなどを使用し、環
状エーテル類を付加重合させたポリエーテルポリオール
が好ましい。このポリエーテルポリオールの平均官能数
は、２〜８が好ましく、さらには２〜３が好ましい。ま
た、平均分子量は２００〜１２０００が好ましく、さら
には２０００〜８０００が好ましい。以下に開始剤およ
び環状エーテル類の代表例を示すが、これらに限られる
ものではない。
として水、多価アルコール、多価フェノール、アルカノ
ールアミン、モノあるいはポリアミンなどを使用し、環
状エーテル類を付加重合させたポリエーテルポリオール
が好ましい。このポリエーテルポリオールの平均官能数
は、２〜８が好ましく、さらには２〜３が好ましい。ま
た、平均分子量は２００〜１２０００が好ましく、さら
には２０００〜８０００が好ましい。以下に開始剤およ
び環状エーテル類の代表例を示すが、これらに限られる
ものではない。
【００２１】多価アルコールとしては、エチレングリコ
ール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、
グリセリン、トリメチロールプロパン、ヘキサントリオ
ール、ジグリセリン、ペンタエリスリトール、メチルグ
リコシド、デキストロール、ソルビトール，シュークロ
ースなどが挙げられる。
ール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、
グリセリン、トリメチロールプロパン、ヘキサントリオ
ール、ジグリセリン、ペンタエリスリトール、メチルグ
リコシド、デキストロール、ソルビトール，シュークロ
ースなどが挙げられる。
【００２２】多価フェノールとしては、フェノール−ア
ルデヒド初期縮合物、ビスフェノールＡ、ビスフェノー
ルＦなどが挙げられる。
ルデヒド初期縮合物、ビスフェノールＡ、ビスフェノー
ルＦなどが挙げられる。
【００２３】アルカノールアミンとしては、モノエタノ
ールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミ
ン、ジイソプロピルアミン、モノあるいはポリアミンと
しては、アニリン、ジアミノジフェニルメタン、トリレ
ンジアミン、エチレンジアミンなどが挙げられる。
ールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミ
ン、ジイソプロピルアミン、モノあるいはポリアミンと
しては、アニリン、ジアミノジフェニルメタン、トリレ
ンジアミン、エチレンジアミンなどが挙げられる。
【００２４】環状エーテル類としては、エチレンオキサ
イド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、エ
ピクロルヒドリン およびこれらのハロゲン置換化合物
などが挙げられる。
イド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、エ
ピクロルヒドリン およびこれらのハロゲン置換化合物
などが挙げられる。
【００２５】本発明で使用されるポリアミン（ｂ）とし
ては、上記ポリエーテルポリオールをアミノ化したもの
があり、好ましくは平均官能基数が２以上であり平均分
子量が２００〜５０００であるが、これらに限られるも
のではない。
ては、上記ポリエーテルポリオールをアミノ化したもの
があり、好ましくは平均官能基数が２以上であり平均分
子量が２００〜５０００であるが、これらに限られるも
のではない。
【００２６】本発明で使用される鎖長延長剤としては、
多価アルコール、アルカノールアミン、ポリエーテルポ
リオール、芳香族ポリアミン、脂肪族ポリアミンなどの
活性水素化合物がある。好ましい鎖長延長剤としては、
上記の化合物のうち平均して２以上の活性水素含有基を
有し、平均分子量が５００以下のものである。以下に鎖
長延長剤の代表例を示すがこれらに限られるものではな
い。
多価アルコール、アルカノールアミン、ポリエーテルポ
リオール、芳香族ポリアミン、脂肪族ポリアミンなどの
活性水素化合物がある。好ましい鎖長延長剤としては、
上記の化合物のうち平均して２以上の活性水素含有基を
有し、平均分子量が５００以下のものである。以下に鎖
長延長剤の代表例を示すがこれらに限られるものではな
い。
【００２７】多価アルコールとしてはエチレングリコー
ル、１，４−ブタンジオール、プロピレングリコール、
ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリ
セリン、トリメチロールプロパンなどが挙げられる。
ル、１，４−ブタンジオール、プロピレングリコール、
ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリ
セリン、トリメチロールプロパンなどが挙げられる。
【００２８】アルカノールアミンとしては、モノエタノ
ールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミ
ン、ジイソプロパノールアミン、Ｎ−アルキル置換ジエ
タノールアミンなどが挙げられる。
ールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミ
ン、ジイソプロパノールアミン、Ｎ−アルキル置換ジエ
タノールアミンなどが挙げられる。
【００２９】芳香族ポリアミンとしては１−メチル−
３，５−ジエチル−２，４−ジアミノベンゼン、１−メ
チル−３，５−ジエチル−２，６−ジアミノベンゼン、
１，３，５−トリエチル−２，６−ジアミノベンゼン、
３，５，３′，５′−テトラエエチル−４，４′−ジア
ミノジフェニルメタンなどが挙げられる。
３，５−ジエチル−２，４−ジアミノベンゼン、１−メ
チル−３，５−ジエチル−２，６−ジアミノベンゼン、
１，３，５−トリエチル−２，６−ジアミノベンゼン、
３，５，３′，５′−テトラエエチル−４，４′−ジア
ミノジフェニルメタンなどが挙げられる。
【００３０】反応射出成形は、上記の活性水素成分とイ
ソシアネート成分の少なくとも２成分を高圧で衝突させ
反応混合物とし、この反応混合物を金型に充填し成形品
を得る方法である。反応射出成形を行なう装置として
は、市販の種々の装置を使用することができる。
ソシアネート成分の少なくとも２成分を高圧で衝突させ
反応混合物とし、この反応混合物を金型に充填し成形品
を得る方法である。反応射出成形を行なう装置として
は、市販の種々の装置を使用することができる。
【００３１】
【発明の効果】本発明により得られるポリウレタン お
よび／または ポリウレア樹脂成形品は、反応射出成形
において成形性に優れ、金型からの良好な離型性を示
す。また、本発明により合成された有機ポリイソシアネ
ートプレポリマーは、低粘度で貯蔵安定性に優れ、得ら
れた成形品の物性、塗装性も良好である。
よび／または ポリウレア樹脂成形品は、反応射出成形
において成形性に優れ、金型からの良好な離型性を示
す。また、本発明により合成された有機ポリイソシアネ
ートプレポリマーは、低粘度で貯蔵安定性に優れ、得ら
れた成形品の物性、塗装性も良好である。
【００３２】
【実施例】本発明について、実施例および比較例により
更に詳しく説明するが、本発明はこれらにより何ら限定
されるものではない。実施例および比較例において、
「部」は全て「重量部」を意味し、「％」は全て「重量
％」を意味する。実施例および比較例で使用した原料は
以下のとおりである。
更に詳しく説明するが、本発明はこれらにより何ら限定
されるものではない。実施例および比較例において、
「部」は全て「重量部」を意味し、「％」は全て「重量
％」を意味する。実施例および比較例で使用した原料は
以下のとおりである。
【００３３】アルキルポリオールＡ：グリセリンとステ
アリン酸のエステル化物に、エチレンオキサイドを付加
させ水酸基価を９３．８としたモノエステル、ジエステ
ル、トリエステルの存在比がそれぞれ７１：２６：３
％であるポリエーテルポリオール。
アリン酸のエステル化物に、エチレンオキサイドを付加
させ水酸基価を９３．８としたモノエステル、ジエステ
ル、トリエステルの存在比がそれぞれ７１：２６：３
％であるポリエーテルポリオール。
【００３４】アルキルポリオールＢ：ジプロピレングリ
コールとステアリン酸のエステル化物に、プロピレンオ
キサイドを付加させ水酸基価を４２．４としたモノエス
テル、ジエステルの存在比がそれぞれ９６：４ ％であ
るポリエーテルポリオール。
コールとステアリン酸のエステル化物に、プロピレンオ
キサイドを付加させ水酸基価を４２．４としたモノエス
テル、ジエステルの存在比がそれぞれ９６：４ ％であ
るポリエーテルポリオール。
【００３５】ポリオールＡ：水酸基価が３３である ３
官能ポリオキシプロピレンポリオール。 ポリオールＢ：水酸基価が２９．７である ３官能ポリ
オキプロピレポリオー ポリアミンＡ：アミン価が５６である ２官能アミン末
端ポリオキシプロピレン。 （Ｄ−２０００； Texaco Chemical Campanyの商品名）
官能ポリオキシプロピレンポリオール。 ポリオールＢ：水酸基価が２９．７である ３官能ポリ
オキプロピレポリオー ポリアミンＡ：アミン価が５６である ２官能アミン末
端ポリオキシプロピレン。 （Ｄ−２０００； Texaco Chemical Campanyの商品名）
【００３６】ＤＥＴＤＡ：３，５−ジエチル−２，４−
ジアミノトルエンと３，５−ジエチル−２，６−ジアミ
ノトルエンが８：２の混合物。 触媒Ａ：トリエチレンジアミンとジプロピレングリコー
ルが１：２の混合物。 触媒Ｂ：ジブチルチンジラウレート。
ジアミノトルエンと３，５−ジエチル−２，６−ジアミ
ノトルエンが８：２の混合物。 触媒Ａ：トリエチレンジアミンとジプロピレングリコー
ルが１：２の混合物。 触媒Ｂ：ジブチルチンジラウレート。
【００３７】イソシアネートＡ：ＭＤＩをウレトンイミ
ン変性したＮＣＯ含量２９．１％の液状イソシアネー
ト。
ン変性したＮＣＯ含量２９．１％の液状イソシアネー
ト。
【００３８】組成物Ａ：ポリアミンＡ ７０部とＤＥＴ
ＤＡ ２５部の混合液。 組成物Ｂ：ポリオールＢ １００部、ＤＥＴＤＡ ２５
部、触媒Ａ ０．３部と触媒Ｂ ０．１５部の混合液。
ＤＡ ２５部の混合液。 組成物Ｂ：ポリオールＢ １００部、ＤＥＴＤＡ ２５
部、触媒Ａ ０．３部と触媒Ｂ ０．１５部の混合液。
【００３９】プレポリマーＡ：イソシアネートＡ ６４
部とアルキルポリオールＡ ３６部を反応させることに
より得られるＮＣＯ１６．１％のイソシアネートプレポ
リマー。 プレポリマーＢ：イソシアネートＡ ６２部、アルキル
ポリオールＡ １９部とポリオールＡ １９部を反応さ
せることにより得られるＮＣＯ１６．１％のイソシアネ
ートプレポリマー。 プレポリマーＣ：イソシアネートＡ ５９．２部、アル
キルポリオールＢ ２０．４部とポリオールＡ ２０．
４部を反応させることにより得られるＮＣＯ１６．１％
のイソシアネートプレポリマー。
部とアルキルポリオールＡ ３６部を反応させることに
より得られるＮＣＯ１６．１％のイソシアネートプレポ
リマー。 プレポリマーＢ：イソシアネートＡ ６２部、アルキル
ポリオールＡ １９部とポリオールＡ １９部を反応さ
せることにより得られるＮＣＯ１６．１％のイソシアネ
ートプレポリマー。 プレポリマーＣ：イソシアネートＡ ５９．２部、アル
キルポリオールＢ ２０．４部とポリオールＡ ２０．
４部を反応させることにより得られるＮＣＯ１６．１％
のイソシアネートプレポリマー。
【００４０】プレポリマーＤ：イソシアネートＡ ５９
部とポリオールＡ ４１部を反応させることにより得ら
れるＮＣＯ１６．１％のイソシアネートプレポリマー。 プレポリマーＥ：イソシアネートＡ ８２部とアルキル
ポリオールＡ １８部を反応させることにより得られる
ＮＣＯ２２．７％のイソシアネートプレポリマー。 プレポリマーＦ：イソシアネートＡ ８０部とポリオー
ルＡ ２０部を反応させることにより得られるＮＣＯ２
２．７％のイソシアネートプレポリマー。
部とポリオールＡ ４１部を反応させることにより得ら
れるＮＣＯ１６．１％のイソシアネートプレポリマー。 プレポリマーＥ：イソシアネートＡ ８２部とアルキル
ポリオールＡ １８部を反応させることにより得られる
ＮＣＯ２２．７％のイソシアネートプレポリマー。 プレポリマーＦ：イソシアネートＡ ８０部とポリオー
ルＡ ２０部を反応させることにより得られるＮＣＯ２
２．７％のイソシアネートプレポリマー。
【００４１】実施例および比較例で得られる樹脂の評価
は、以下の通りに行った。 連続離型回数：外部離型剤としてＤ−１８６（中京油脂
製）を初回のみ金型に塗布し、成形品が破れることなく
脱型できる回数。 曲げ弾性率： ＪＩＳ Ｋ−６９１１。 伸び率： ＪＩＳ Ｋ−３６０１。 ヒート・サグ： 10.16cm（４インチ）オーバーハン
グ、 120℃×１hr。
は、以下の通りに行った。 連続離型回数：外部離型剤としてＤ−１８６（中京油脂
製）を初回のみ金型に塗布し、成形品が破れることなく
脱型できる回数。 曲げ弾性率： ＪＩＳ Ｋ−６９１１。 伸び率： ＪＩＳ Ｋ−３６０１。 ヒート・サグ： 10.16cm（４インチ）オーバーハン
グ、 120℃×１hr。
【００４２】
【実施例１】プレポリマーＡをＡ液とし組成物ＡをＢ液
として、ポリウレタンエンジニアリング社製ＰＵ−５０
ＲＩＭ機にて、図１に示す成形品（概略Ｗ２５０×Ｄ
１８０×Ｈ１５０×ｔ３ｍｍ）が得られる金型で反応射
出成形を、ＮＣＯインデックス（ＮＣＯ基とＯＨ基およ
び/ またはＮＨ2 基の％モル比率）１０５で行なった。
結果を表１に示す。
として、ポリウレタンエンジニアリング社製ＰＵ−５０
ＲＩＭ機にて、図１に示す成形品（概略Ｗ２５０×Ｄ
１８０×Ｈ１５０×ｔ３ｍｍ）が得られる金型で反応射
出成形を、ＮＣＯインデックス（ＮＣＯ基とＯＨ基およ
び/ またはＮＨ2 基の％モル比率）１０５で行なった。
結果を表１に示す。
【００４３】
【実施例２】Ａ液としてプレポリマーＢを用いた以外
は、実施例１と同じ手法で成形を行なった。結果を表１
に示す。
は、実施例１と同じ手法で成形を行なった。結果を表１
に示す。
【００４４】
【実施例３】Ａ液としてプレポリマーＣを用いた以外
は、実施例１と同じ手法で成形を行なった。結果を表１
に示す。
は、実施例１と同じ手法で成形を行なった。結果を表１
に示す。
【００４５】
【比較例１】Ａ液としてプレポリマーＤを用いた以外
は、実施例１と同じ手法で成形を行なった。結果を表１
に示す。
は、実施例１と同じ手法で成形を行なった。結果を表１
に示す。
【００４６】
【実施例４】Ａ液としてプリポリマーＥ、Ｂ液として組
成物Ｂを用いた以外は、実施例１と同じ手法で成形を行
った。結果を表２に示す。
成物Ｂを用いた以外は、実施例１と同じ手法で成形を行
った。結果を表２に示す。
【００４７】
【比較例２】Ａ液としてプレポリマーＦを用いた以外
は、実施例４と同じ手法で成形を行った。結果を表２に
示す。
は、実施例４と同じ手法で成形を行った。結果を表２に
示す。
【００４８】実施例１〜４により得られた成形品は、い
ずれも優れた金型からの剥離性を示し、従来のポリウレ
タンウレアまたはポリウレア樹脂の物性および塗装性
を、何ら損なうものではなかった。
ずれも優れた金型からの剥離性を示し、従来のポリウレ
タンウレアまたはポリウレア樹脂の物性および塗装性
を、何ら損なうものではなかった。
【００４９】
【表１】
【００５０】
【表２】
【００５１】表の注 １）プレポリマーＡ ２）プレポリマーＢ ３）プレポリマーＣ ４）プレポリマーＤ ５）プレポリマーＥ ６）プレポリマーＦ
【００５１】
【図１】本発明で使用した金型により得られる製品の外
観図。
観図。
【図２】図１の側面図。
【図３】図１の断面図。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成３年８月２７日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２９
【補正方法】変更
【補正内容】
【００２９】芳香族ポリアミンとしては１−メチル３，
５−ジエチル−２，４−ジアミノベンゼン、１−メチル
−３，５−ジエチル−２，６−ジアミノベンゼン、１，
３，５−トリエチル−２、６−ジアミノベンゼン、３，
５，３′，５′−テトラエチル−４，４′−ジアミノジ
フェニルメタンなどが挙げられる。本発明に必要に応じ
て使用することができる発泡剤、助剤としては、発泡剤
として不活性低沸点溶剤と反応性発泡剤の２種類があ
り、前者としては、塩化メチレン、三塩化メチレン、ト
リクロロフルオロメタン、ジクロロジフルオロメタン、
アセトン、ヘキサンなどが挙げられ、更に窒素ガスや空
気なども包含される。後者としては水が挙げられ、アゾ
化合物のように高い温度で分解して気体を発生するもの
も含まれる。また助剤としては、整泡剤、触媒などがあ
り、整泡剤としては、オルガノポリシロキサン、オルガ
ノポリシロキサン−ポリオキシアルキレン共重合体、ポ
リオキシアルキレン側鎖を有するポリアルケニルシロキ
サンなどのシリコーン系界面活性剤及びカチオン系、ア
ニオン系、非イオン系界面活性剤も用いることができ
る。触媒としては、アミン類として、トリエチルアミ
ン、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、モノ
エタノールアミン、トリエチレンジアミン、ジメチルモ
ノエタノールアミン、ジエチルモノエタノールアミン、
テトラメチルエチレンジアミン、テトラメチルプロパン
ジアミン、テトラメチルブタンジアミン、テトラメチル
ヘキサンジアミン、ペンタメチルジエチレントリアミン
などが挙げられる。有機金属化合物としては、スタナス
オクトエート、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジ
アセテート、ジメチル錫メチルカプタイト、ジブチル錫
メルカプタイト、テトラブチル−１，３−ジアセトキシ
ジスタノキサン、テトラブチル−１，３−ジラウロイル
オキジスタノキサンなどが挙げられる。また、第３級ア
ミン類のカルボン酸塩などの従来公知のものが使用で
き、これらの混合物も使用できる。
５−ジエチル−２，４−ジアミノベンゼン、１−メチル
−３，５−ジエチル−２，６−ジアミノベンゼン、１，
３，５−トリエチル−２、６−ジアミノベンゼン、３，
５，３′，５′−テトラエチル−４，４′−ジアミノジ
フェニルメタンなどが挙げられる。本発明に必要に応じ
て使用することができる発泡剤、助剤としては、発泡剤
として不活性低沸点溶剤と反応性発泡剤の２種類があ
り、前者としては、塩化メチレン、三塩化メチレン、ト
リクロロフルオロメタン、ジクロロジフルオロメタン、
アセトン、ヘキサンなどが挙げられ、更に窒素ガスや空
気なども包含される。後者としては水が挙げられ、アゾ
化合物のように高い温度で分解して気体を発生するもの
も含まれる。また助剤としては、整泡剤、触媒などがあ
り、整泡剤としては、オルガノポリシロキサン、オルガ
ノポリシロキサン−ポリオキシアルキレン共重合体、ポ
リオキシアルキレン側鎖を有するポリアルケニルシロキ
サンなどのシリコーン系界面活性剤及びカチオン系、ア
ニオン系、非イオン系界面活性剤も用いることができ
る。触媒としては、アミン類として、トリエチルアミ
ン、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、モノ
エタノールアミン、トリエチレンジアミン、ジメチルモ
ノエタノールアミン、ジエチルモノエタノールアミン、
テトラメチルエチレンジアミン、テトラメチルプロパン
ジアミン、テトラメチルブタンジアミン、テトラメチル
ヘキサンジアミン、ペンタメチルジエチレントリアミン
などが挙げられる。有機金属化合物としては、スタナス
オクトエート、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジ
アセテート、ジメチル錫メチルカプタイト、ジブチル錫
メルカプタイト、テトラブチル−１，３−ジアセトキシ
ジスタノキサン、テトラブチル−１，３−ジラウロイル
オキジスタノキサンなどが挙げられる。また、第３級ア
ミン類のカルボン酸塩などの従来公知のものが使用で
き、これらの混合物も使用できる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｂ２９Ｋ 75:00
Claims (1)
- 【請求項１】（ａ）有機ポリイソシアネートプレポリマ
ー （ｂ）ポリオール および／または ポリアミン、鎖長
延長剤 （ｃ）必要に応じて発泡剤、助剤 を用いて反応射出成形によりポリウレタン および／ま
たは ポリウレア成形物を製造する方法において、
（ａ）有機ポリイソシアネートプレポリマーとして、有
機ポリイソシアネートと２官能以上のポリオールと高級
脂肪酸のエステル化物より誘導される、一般式（１） 【０００１】 （Ｒ1 Ｏ）c Ｒ2 ｛（ＯＲ3 ）b ＯＨ｝(a-c ) （１） （式中Ｒ1 は炭素数６〜４０のアシル基、Ｒ2 はａ官能
ポリオール残基、Ｒ3は炭素数２〜４のアルキレン基ま
たはそのハロゲン置換化合物を示し、ａは２以上の整
数、ｂは０〜４００の整数、ｃは１以上 ａ−１以下の
整数である。）の１種またはこれらの混合物を反応させ
た、有機ポリイソシアネートプレポリマーであることを
特徴とするポリウレタン および／または ポリウレア
成形物の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3166358A JPH06239954A (ja) | 1991-06-11 | 1991-06-11 | ポリウレタンおよび／またはポリウレア成形物 の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3166358A JPH06239954A (ja) | 1991-06-11 | 1991-06-11 | ポリウレタンおよび／またはポリウレア成形物 の製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06239954A true JPH06239954A (ja) | 1994-08-30 |
Family
ID=15829911
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3166358A Pending JPH06239954A (ja) | 1991-06-11 | 1991-06-11 | ポリウレタンおよび／またはポリウレア成形物 の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06239954A (ja) |
-
1991
- 1991-06-11 JP JP3166358A patent/JPH06239954A/ja active Pending
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