JPH06227819A - 複合金属酸化物の調製方法 - Google Patents
複合金属酸化物の調製方法Info
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- JPH06227819A JPH06227819A JP5015474A JP1547493A JPH06227819A JP H06227819 A JPH06227819 A JP H06227819A JP 5015474 A JP5015474 A JP 5015474A JP 1547493 A JP1547493 A JP 1547493A JP H06227819 A JPH06227819 A JP H06227819A
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- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G39/00—Compounds of molybdenum
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 モリブデン化合物及びバナジウム化合物をモ
リブデン原子とバナジウム原子との原子比（Ｖ／Ｍｏ）
が０．０１〜１０の範囲で混合し、有機溶媒中で加熱す
ることを特徴とする複合金属酸化物の調製方法。 【効果】 モリブデン、バナジウムを含有する複合金属
酸化物を、比較的低温において簡便な操作のみで良好な
収率にて調製することができる。また、該複合金属酸化
物は触媒として有用であり、特にアルカンのアンモ酸化
反応用の触媒として好適である。
リブデン原子とバナジウム原子との原子比（Ｖ／Ｍｏ）
が０．０１〜１０の範囲で混合し、有機溶媒中で加熱す
ることを特徴とする複合金属酸化物の調製方法。 【効果】 モリブデン、バナジウムを含有する複合金属
酸化物を、比較的低温において簡便な操作のみで良好な
収率にて調製することができる。また、該複合金属酸化
物は触媒として有用であり、特にアルカンのアンモ酸化
反応用の触媒として好適である。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、モリブデン−バナジウ
ム系の複合金属酸化物の調製方法に関する。該複合金属
酸化物は、触媒、特に炭化水素の気相部分酸化触媒とし
て知られている他、電極材料等としても注目されてい
る。
ム系の複合金属酸化物の調製方法に関する。該複合金属
酸化物は、触媒、特に炭化水素の気相部分酸化触媒とし
て知られている他、電極材料等としても注目されてい
る。
【０００２】
【従来の技術】モリブデン−バナジウム系の複合金属酸
化物の公知の調製方法としては主に次の２つが挙げられ
る。第１は、複合金属酸化物の構成金属元素の酸化物を
所定量づつ採取し、混合粉砕し、高温固相反応により調
製する方法である（Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｃａｔａｌ
ｙｓｉｓ，３，４０６−４１３（１９６４）、特開昭６
３−８８７５４、ＵＳＰ４，７５１，１５７等）。
化物の公知の調製方法としては主に次の２つが挙げられ
る。第１は、複合金属酸化物の構成金属元素の酸化物を
所定量づつ採取し、混合粉砕し、高温固相反応により調
製する方法である（Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｃａｔａｌ
ｙｓｉｓ，３，４０６−４１３（１９６４）、特開昭６
３−８８７５４、ＵＳＰ４，７５１，１５７等）。
【０００３】第２は、各金属元素の水溶性塩の混合水溶
液又はスラリーを調製後、蒸発乾固あるいはｐＨ調整に
より共沈させた後、回収固形分を焼成する方法である
（特開平２−２５７、Ｂｕｌｌ．Ｓｏｃ．Ｃｈｉｍ．Ｆ
ｒ，５−６，Ｐｔ．１，２０９−２１７（１９８０）
等）。
液又はスラリーを調製後、蒸発乾固あるいはｐＨ調整に
より共沈させた後、回収固形分を焼成する方法である
（特開平２−２５７、Ｂｕｌｌ．Ｓｏｃ．Ｃｈｉｍ．Ｆ
ｒ，５−６，Ｐｔ．１，２０９−２１７（１９８０）
等）。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
第１の固相反応による方法では、一般に焼成条件が通常
６００〜１０００℃の高温で、かつ、通常１日から１週
間といった長時間実施することが必要である。また、こ
の方法で調製した複合金属酸化物は、通常、比表面積が
低く、触媒として供する目的には不向きである。また、
上記の第２の方法は、一旦水溶液とした後に得た固体を
焼成するという多段の操作が必要となるため、操作上、
煩雑な点がある。
第１の固相反応による方法では、一般に焼成条件が通常
６００〜１０００℃の高温で、かつ、通常１日から１週
間といった長時間実施することが必要である。また、こ
の方法で調製した複合金属酸化物は、通常、比表面積が
低く、触媒として供する目的には不向きである。また、
上記の第２の方法は、一旦水溶液とした後に得た固体を
焼成するという多段の操作が必要となるため、操作上、
煩雑な点がある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、かかる課
題を解決すべく鋭意検討の結果、モリブデン−バナジウ
ム系の複合金属酸化物を調製する場合において、該複合
金属酸化物を構成する各金属元素の化合物を有機溶媒中
にて加熱することにより比較的低温にて簡便な操作で複
合金属酸化物が得られることを見出し、本発明に到達し
た。
題を解決すべく鋭意検討の結果、モリブデン−バナジウ
ム系の複合金属酸化物を調製する場合において、該複合
金属酸化物を構成する各金属元素の化合物を有機溶媒中
にて加熱することにより比較的低温にて簡便な操作で複
合金属酸化物が得られることを見出し、本発明に到達し
た。
【０００６】すなわち、本発明の要旨は、モリブデン化
合物及びバナジウム化合物をモリブデン原子とバナジウ
ム原子との原子比（Ｖ／Ｍｏ）が０．０１〜１０の範囲
で混合し、有機溶媒中で加熱することを特徴とする複合
金属酸化物の調製方法に存する。
合物及びバナジウム化合物をモリブデン原子とバナジウ
ム原子との原子比（Ｖ／Ｍｏ）が０．０１〜１０の範囲
で混合し、有機溶媒中で加熱することを特徴とする複合
金属酸化物の調製方法に存する。
【０００７】以下、本発明を詳細に説明する。本発明で
用いる複合金属酸化物の必須原料であるモリブデン化合
物、バナジウム化合物としては、モリブデン、バナジウ
ムの各々のカルボン酸塩、カルボン酸アンモニウム塩、
ハロゲン化アンモニウム塩、酸化物、ハロゲン化物、水
素酸、アセチルアセトナート、アルコキシド、ハロゲン
化物等を使用することができる。以上の原料化合物は、
モリブデン原子とバナジウム原子との原子比（Ｖ／Ｍ
ｏ）が０．０１〜１０、好ましくは０．１〜２となるよ
うに混合される。
用いる複合金属酸化物の必須原料であるモリブデン化合
物、バナジウム化合物としては、モリブデン、バナジウ
ムの各々のカルボン酸塩、カルボン酸アンモニウム塩、
ハロゲン化アンモニウム塩、酸化物、ハロゲン化物、水
素酸、アセチルアセトナート、アルコキシド、ハロゲン
化物等を使用することができる。以上の原料化合物は、
モリブデン原子とバナジウム原子との原子比（Ｖ／Ｍ
ｏ）が０．０１〜１０、好ましくは０．１〜２となるよ
うに混合される。
【０００８】また、モリブデンとバナジウム以外の任意
金属成分として、後述するようなテルル、ニオブ等の金
属の化合物を原料として用いることができ使用される具
体的化合物は、モリブデン、バナジウム同様にカルボン
酸塩、アンモニウム塩、カルボン酸アンモニウム塩、水
素酸、アルコキシド等である。この任意金属をＭとした
場合、モリブデン原子との原子比（Ｍ／Ｍｏ）は通常０
〜１．０の範囲で混合される。
金属成分として、後述するようなテルル、ニオブ等の金
属の化合物を原料として用いることができ使用される具
体的化合物は、モリブデン、バナジウム同様にカルボン
酸塩、アンモニウム塩、カルボン酸アンモニウム塩、水
素酸、アルコキシド等である。この任意金属をＭとした
場合、モリブデン原子との原子比（Ｍ／Ｍｏ）は通常０
〜１．０の範囲で混合される。
【０００９】次に、本発明で用いられる有機溶媒として
は特に制限はないが、炭素数５〜２０の脂肪族炭化水
素、炭素数６〜２０の芳香族炭化水素、炭素数１〜２０
のアルコール、アルデヒド、ケトン、エーテル、カルボ
ン酸及びこれらの混合物である。このうち、好ましくは
アルコールであり、特にジオールのエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール等
が好適に用いられる。有機溶媒の使用量は、生成する複
合金属酸化物の、通常２〜１００重量倍量、好ましくは
１０〜４０重量倍量使用される。
は特に制限はないが、炭素数５〜２０の脂肪族炭化水
素、炭素数６〜２０の芳香族炭化水素、炭素数１〜２０
のアルコール、アルデヒド、ケトン、エーテル、カルボ
ン酸及びこれらの混合物である。このうち、好ましくは
アルコールであり、特にジオールのエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール等
が好適に用いられる。有機溶媒の使用量は、生成する複
合金属酸化物の、通常２〜１００重量倍量、好ましくは
１０〜４０重量倍量使用される。
【００１０】以上の原料金属化合物と有機溶媒の混合液
を加熱する時の状態は均一の溶液でも、スラリー状の懸
濁液でもよい。この際、加熱温度に対応する有機溶媒、
および原料化合物の分解等により生成する化合物の蒸気
圧を考慮した耐圧容器にて反応を進行させることが好ま
しい。また、反応系は有機溶媒を用いるので、反応器内
は窒素ガス等の不活性ガスで置換しておくことが好まし
く、有機溶媒中で加熱する際に不活性ガスを系内に共存
させてもよい。
を加熱する時の状態は均一の溶液でも、スラリー状の懸
濁液でもよい。この際、加熱温度に対応する有機溶媒、
および原料化合物の分解等により生成する化合物の蒸気
圧を考慮した耐圧容器にて反応を進行させることが好ま
しい。また、反応系は有機溶媒を用いるので、反応器内
は窒素ガス等の不活性ガスで置換しておくことが好まし
く、有機溶媒中で加熱する際に不活性ガスを系内に共存
させてもよい。
【００１１】加熱温度は特に限定されるものではない
が、通常１００℃〜３５０℃、特に１２０〜２９０℃が
操作し易い。なお、反応系は攪拌することにより、より
均一に保たれるが、特に攪拌する必要はなく、攪拌方法
についても特に限定はない。加熱反応時間は、通常１〜
３０時間であるが、しばしば２〜６時間程度で後述する
ような特定の構造を有する結晶性の複合金属酸化物が生
成される。このようにして生成した複合金属酸化物は通
常黒色の粉体であり、有機溶媒、および水に対して安定
であり、デカンテーション、濾過、あるいは遠心分離等
の操作により分離し、必要に応じて洗浄された後、乾燥
される。
が、通常１００℃〜３５０℃、特に１２０〜２９０℃が
操作し易い。なお、反応系は攪拌することにより、より
均一に保たれるが、特に攪拌する必要はなく、攪拌方法
についても特に限定はない。加熱反応時間は、通常１〜
３０時間であるが、しばしば２〜６時間程度で後述する
ような特定の構造を有する結晶性の複合金属酸化物が生
成される。このようにして生成した複合金属酸化物は通
常黒色の粉体であり、有機溶媒、および水に対して安定
であり、デカンテーション、濾過、あるいは遠心分離等
の操作により分離し、必要に応じて洗浄された後、乾燥
される。
【００１２】本発明の方法においては、有機溶媒中にて
加熱することにより、溶媒中で均質反応又は部分溶解に
より均質な反応が進行するために比較的低温で複合金属
酸化物が生成すると考えられる。また、上記の加熱処理
のみでは、複合金属酸化物の原料組成や有機溶媒での加
熱条件の差異により結晶化が充分に進行しない場合ある
いは、無定形晶の場合がある。
加熱することにより、溶媒中で均質反応又は部分溶解に
より均質な反応が進行するために比較的低温で複合金属
酸化物が生成すると考えられる。また、上記の加熱処理
のみでは、複合金属酸化物の原料組成や有機溶媒での加
熱条件の差異により結晶化が充分に進行しない場合ある
いは、無定形晶の場合がある。
【００１３】かかる場合は、必要に応じて、生成した複
合金属酸化物を焼成することが好ましく、該焼成により
結晶化を促進させることができる。焼成の条件として
は、焼成の雰囲気を空気中、あるいは、窒素、アルゴ
ン、ヘリウム等の不活性ガス雰囲気中とし、そのガス中
に水素、炭化水素等の還元性ガスあるいは水蒸気を含ん
でいてもよく、あるいは、真空中で、通常前述の有機溶
媒中での加熱温度以上７００℃以下、好ましくは４００
〜６５０℃の温度で、通常０．５〜３０時間、好ましく
は１〜１０時間実施される。
合金属酸化物を焼成することが好ましく、該焼成により
結晶化を促進させることができる。焼成の条件として
は、焼成の雰囲気を空気中、あるいは、窒素、アルゴ
ン、ヘリウム等の不活性ガス雰囲気中とし、そのガス中
に水素、炭化水素等の還元性ガスあるいは水蒸気を含ん
でいてもよく、あるいは、真空中で、通常前述の有機溶
媒中での加熱温度以上７００℃以下、好ましくは４００
〜６５０℃の温度で、通常０．５〜３０時間、好ましく
は１〜１０時間実施される。
【００１４】このようにして得られた複合金属酸化物の
組成は、通常、以下のような式（１）で示される。 Ｍｏa Ｖb Ｘx Ｏn （１） （式（１）において、ＸはＴｅ，Ｎｂ，Ｔａ，Ｗ，Ｔ
ｉ，Ａｌ，Ｚｒ，Ｃｒ，Ｍｎ，Ｆｅ，Ｒｕ，Ｃｏ，Ｒ
ｈ，Ｎｉ，Ｐｄ，Ｐｔ，Ｓｂ，Ｂｉ，Ｂ，Ｉｎ及びＣｅ
の中から選ばれた１つ又はそれ以上の元素を表し、ａ＝
１とするとき、ｂ＝０．０１〜１０、好ましくは０．１
〜２．０、ｘ＝０〜１．０であり、また、ｎは他の元素
の酸化状態により決定される。）
組成は、通常、以下のような式（１）で示される。 Ｍｏa Ｖb Ｘx Ｏn （１） （式（１）において、ＸはＴｅ，Ｎｂ，Ｔａ，Ｗ，Ｔ
ｉ，Ａｌ，Ｚｒ，Ｃｒ，Ｍｎ，Ｆｅ，Ｒｕ，Ｃｏ，Ｒ
ｈ，Ｎｉ，Ｐｄ，Ｐｔ，Ｓｂ，Ｂｉ，Ｂ，Ｉｎ及びＣｅ
の中から選ばれた１つ又はそれ以上の元素を表し、ａ＝
１とするとき、ｂ＝０．０１〜１０、好ましくは０．１
〜２．０、ｘ＝０〜１．０であり、また、ｎは他の元素
の酸化状態により決定される。）
【００１５】なお、上記の式（１）の各原子の係数ａ，
ｂ及びｘは、原料金属化合物の仕込みの際の原子比と実
質的にほぼ一致する。また、上記の複合金属酸化物が特
に結晶化した場合は以下のような粉末Ｘ線回折（Ｘ線源
としてＣｕ−Ｋα線を使用）のパターンを有する。
ｂ及びｘは、原料金属化合物の仕込みの際の原子比と実
質的にほぼ一致する。また、上記の複合金属酸化物が特
に結晶化した場合は以下のような粉末Ｘ線回折（Ｘ線源
としてＣｕ−Ｋα線を使用）のパターンを有する。
【００１６】
【表２】 Ｘ線格子面回折角２θ（°） 相対強度 ２２．１±０．５ １００ ２８．２±０．５ ０〜１５０、特に５〜１２０ ３６．２±０．５ ２〜８０ 、特に５〜６０ ４５．２±０．５ ２〜４０ 、特に５〜３０ ５０．０±０．５ ０〜４０ 、特に５〜３０
【００１７】本発明の方法で調製された複合金属酸化物
は、その用途の一つとして触媒が挙げられ、特に炭化水
素の気相接触酸化反応があげられる。例えば、アルカン
のアンモ酸化反応によるニトリルの製造、特にプロパン
からアクリロニトリルを製造する際に使用される触媒と
して用いることができる。該触媒として用いる場合は、
複合金属酸化物の組成が以下の式（２）で示されるもの
が好ましい。
は、その用途の一つとして触媒が挙げられ、特に炭化水
素の気相接触酸化反応があげられる。例えば、アルカン
のアンモ酸化反応によるニトリルの製造、特にプロパン
からアクリロニトリルを製造する際に使用される触媒と
して用いることができる。該触媒として用いる場合は、
複合金属酸化物の組成が以下の式（２）で示されるもの
が好ましい。
【００１８】Ｍｏa Ｖb Ｔｅc Ｙy Ｏn （２） （式（２）において、ＹはＮｂ，Ｔａ，Ｗ，Ｔｉ，Ａ
ｌ，Ｚｒ，Ｃｒ，Ｍｎ，Ｆｅ，Ｒｕ，Ｃｏ，Ｒｈ，Ｎ
ｉ，Ｐｄ，Ｐｔ，Ｓｂ，Ｂｉ，Ｂ，Ｉｎ及びＣｅの中か
ら選ばれた１つ又はそれ以上の元素を表し、ａ＝１とす
るとき、ｂ＝０．０１〜１．０、好ましくは０．１〜
０．６、ｃ＝０．０１〜１．０、好ましくは０．０５〜
０．４、ｙ＝０．０１〜１．０、好ましくは０．１〜
０．６、であり、また、ｎは他の元素の酸化状態により
決定される。）アルカンのアンモ酸化反応においてこの
複合金属酸化物を用いる場合では、前述の特定の結晶構
造を有するものは特に優れた触媒作用を示す。
ｌ，Ｚｒ，Ｃｒ，Ｍｎ，Ｆｅ，Ｒｕ，Ｃｏ，Ｒｈ，Ｎ
ｉ，Ｐｄ，Ｐｔ，Ｓｂ，Ｂｉ，Ｂ，Ｉｎ及びＣｅの中か
ら選ばれた１つ又はそれ以上の元素を表し、ａ＝１とす
るとき、ｂ＝０．０１〜１．０、好ましくは０．１〜
０．６、ｃ＝０．０１〜１．０、好ましくは０．０５〜
０．４、ｙ＝０．０１〜１．０、好ましくは０．１〜
０．６、であり、また、ｎは他の元素の酸化状態により
決定される。）アルカンのアンモ酸化反応においてこの
複合金属酸化物を用いる場合では、前述の特定の結晶構
造を有するものは特に優れた触媒作用を示す。
【００１９】以上の複合金属酸化物を、ニトリルの製造
用触媒として用いる場合、以下のような反応条件が採用
される。アルカンとしてプロパンを、酸素源として空気
を使用する場合、反応に供給する空気の割合は、通常プ
ロパンに対して２５モル倍量以下、特に１〜１５モルの
範囲が高いアクリロニトリル選択率を示す。また、反応
に供与するアンモニアの割合は、プロパンに対して０．
２〜５モル倍量、特に０．５〜３モル倍量の範囲が好適
である。なお、本反応は通常大気圧下で実施されるが、
低度の加圧下または減圧下で行なうこともできる。他の
アルカンについても、プロパンの場合の反応条件に準じ
て供給ガスの組成が選択される。また、反応温度は、通
常３４０〜４８０℃、好ましくは４００〜４５０℃であ
り、ガス空間速度ＳＶは、通常１００〜１００００
ｈ-1、好ましくは、３００〜２０００ｈ-1である。な
お、空間速度と酸素分圧を調整するための希釈ガスとし
て、窒素、アルゴン、ヘリウム等の不活性ガスを用いる
ことができる。
用触媒として用いる場合、以下のような反応条件が採用
される。アルカンとしてプロパンを、酸素源として空気
を使用する場合、反応に供給する空気の割合は、通常プ
ロパンに対して２５モル倍量以下、特に１〜１５モルの
範囲が高いアクリロニトリル選択率を示す。また、反応
に供与するアンモニアの割合は、プロパンに対して０．
２〜５モル倍量、特に０．５〜３モル倍量の範囲が好適
である。なお、本反応は通常大気圧下で実施されるが、
低度の加圧下または減圧下で行なうこともできる。他の
アルカンについても、プロパンの場合の反応条件に準じ
て供給ガスの組成が選択される。また、反応温度は、通
常３４０〜４８０℃、好ましくは４００〜４５０℃であ
り、ガス空間速度ＳＶは、通常１００〜１００００
ｈ-1、好ましくは、３００〜２０００ｈ-1である。な
お、空間速度と酸素分圧を調整するための希釈ガスとし
て、窒素、アルゴン、ヘリウム等の不活性ガスを用いる
ことができる。
【００２０】
【実施例】以下、本発明を、実施例および比較例を挙げ
て更に詳細に説明するが、本発明はその要旨を超えない
限りこれらの実施例に限定されるものではない。なお、
以下の実施例および比較例における金属酸化物収率
（％）およびプロパンの気相接触酸化反応におけるプロ
パン転化率（％）、アクリロニトリル選択率（％）、ア
クリロニトリル収率（％）は、各々次式で示される。
て更に詳細に説明するが、本発明はその要旨を超えない
限りこれらの実施例に限定されるものではない。なお、
以下の実施例および比較例における金属酸化物収率
（％）およびプロパンの気相接触酸化反応におけるプロ
パン転化率（％）、アクリロニトリル選択率（％）、ア
クリロニトリル収率（％）は、各々次式で示される。
【００２１】
【数１】金属酸化物収率（％）＝（生成複合金属酸化物
の重量（ｇ）／仕込金属元素の最高酸化度の酸化物とし
ての重量の和（ｇ））×１００ プロパンの転化率（％）＝（消費プロパンのモル数／供
給プロパンのモル数）×１００ アクリロニトリルの選択率（％）＝（生成アクリロニト
リルのモル数／消費プロパンのモル数）×１００ アクリロニトリルの収率（％）＝（生成アクリロニトリ
ルのモル数／供給プロパンのモル数）×１００
の重量（ｇ）／仕込金属元素の最高酸化度の酸化物とし
ての重量の和（ｇ））×１００ プロパンの転化率（％）＝（消費プロパンのモル数／供
給プロパンのモル数）×１００ アクリロニトリルの選択率（％）＝（生成アクリロニト
リルのモル数／消費プロパンのモル数）×１００ アクリロニトリルの収率（％）＝（生成アクリロニトリ
ルのモル数／供給プロパンのモル数）×１００
【００２２】実施例１ １，４−ブタンジオール１００ｍｌに４．２９ｇのＶＯ
（Ｏ−ｎＢｕ）3 と２．７５ｇのＮｂ（Ｏ−ｎＢｕ）5
を溶解させ、次いで１６．３０ｇのＭｏＯ2 （ａｃａ
ｃ）2 、２．６４ｇのＨ6 ＴｅＯ6 を分散させ、２００
ｍｌ容量のＳＵＳ３１６製オートクレーブにいれて窒素
置換（８０ＫＧ）した後に攪拌しながら２６５℃に昇
温、２時間加熱攪拌した。冷却後生成したスラリーは遠
心分離器（３５００ｒｐｍ、２０分）で分離後、アセト
ンで洗浄と遠心分離を洗液の着色がなくなるまで繰り返
し、風乾した後乾燥器で１５０℃で乾燥した。その結
果、組成式がＭｏ1.0 Ｖ0.30Ｎｂ0.10Ｔｅ0.23Ｏn の黒
色の固体が９．９５ｇ得られた（金属酸化物収率８８．
８％）。
（Ｏ−ｎＢｕ）3 と２．７５ｇのＮｂ（Ｏ−ｎＢｕ）5
を溶解させ、次いで１６．３０ｇのＭｏＯ2 （ａｃａ
ｃ）2 、２．６４ｇのＨ6 ＴｅＯ6 を分散させ、２００
ｍｌ容量のＳＵＳ３１６製オートクレーブにいれて窒素
置換（８０ＫＧ）した後に攪拌しながら２６５℃に昇
温、２時間加熱攪拌した。冷却後生成したスラリーは遠
心分離器（３５００ｒｐｍ、２０分）で分離後、アセト
ンで洗浄と遠心分離を洗液の着色がなくなるまで繰り返
し、風乾した後乾燥器で１５０℃で乾燥した。その結
果、組成式がＭｏ1.0 Ｖ0.30Ｎｂ0.10Ｔｅ0.23Ｏn の黒
色の固体が９．９５ｇ得られた（金属酸化物収率８８．
８％）。
【００２３】このようにして得た複合金属酸化物の粉末
Ｘ線回折測定を行ったところ、回折角２θ（°）とし
て、２２．１（１００）、２８．２（６０．０）、３
６．２（１６．３）、４５．１（１０．２）、５０．０
（６．１）に主要回折ピークが観察された（カッコ内の
数字は、２２．１°のピークを１００としたときの相対
ピーク強度を示す。以下の実施例でも同様）。
Ｘ線回折測定を行ったところ、回折角２θ（°）とし
て、２２．１（１００）、２８．２（６０．０）、３
６．２（１６．３）、４５．１（１０．２）、５０．０
（６．１）に主要回折ピークが観察された（カッコ内の
数字は、２２．１°のピークを１００としたときの相対
ピーク強度を示す。以下の実施例でも同様）。
【００２４】実施例２ エチレングリコール２００ｍｌに３２．６２ｇのＭｏＯ
2 （ａｃａｃ）2 、５．２８ｇのＨ6 ＴｅＯ6 を分散さ
せ、５００ｍｌ容量の４つ口フラスコにいれて窒素置換
した後に攪拌しながら１００℃に昇温して均一な溶液と
した。次いで、８．６２ｇのＶＯ（Ｏ−ｎＢｕ）3 と
５．６６ｇのＮｂ（Ｏ−ｎＢｕ）5 を注入、溶解させ、
１３０℃で２時間加熱攪拌した。生成したスラリーを冷
却後濾過し分離後、アセトン洗浄と濾過を洗液の着色が
なくなるまで繰り返し、次いで水で２回洗浄−濾過を繰
り返した後、風乾し乾燥器で１５０℃で乾燥した。その
結果、組成式がＭｏ1.0 Ｖ0.30Ｎｂ0.10Ｔｅ0.23Ｏn の
黒色の固体が１６．９ｇ得られた（金属酸化物収率７
５．４％）。
2 （ａｃａｃ）2 、５．２８ｇのＨ6 ＴｅＯ6 を分散さ
せ、５００ｍｌ容量の４つ口フラスコにいれて窒素置換
した後に攪拌しながら１００℃に昇温して均一な溶液と
した。次いで、８．６２ｇのＶＯ（Ｏ−ｎＢｕ）3 と
５．６６ｇのＮｂ（Ｏ−ｎＢｕ）5 を注入、溶解させ、
１３０℃で２時間加熱攪拌した。生成したスラリーを冷
却後濾過し分離後、アセトン洗浄と濾過を洗液の着色が
なくなるまで繰り返し、次いで水で２回洗浄−濾過を繰
り返した後、風乾し乾燥器で１５０℃で乾燥した。その
結果、組成式がＭｏ1.0 Ｖ0.30Ｎｂ0.10Ｔｅ0.23Ｏn の
黒色の固体が１６．９ｇ得られた（金属酸化物収率７
５．４％）。
【００２５】次に、該複合金属酸化物を打錠成型器を用
いて５ｍｍφ×３ｍｍＬに成型した後、粉砕し、１６〜
２８メッシュに篩別し、窒素気流中６００℃で２時間焼
成した。このようにして得た複合金属酸化物の粉末Ｘ線
回折測定を行ったところ、回折角２θ（°）として、２
２．１（１００）、２８．２（５９．７）、３６．２
（１８．１）、４５．１（１３．９）、５０．０（９．
７）に主要回折ピークが観察された。
いて５ｍｍφ×３ｍｍＬに成型した後、粉砕し、１６〜
２８メッシュに篩別し、窒素気流中６００℃で２時間焼
成した。このようにして得た複合金属酸化物の粉末Ｘ線
回折測定を行ったところ、回折角２θ（°）として、２
２．１（１００）、２８．２（５９．７）、３６．２
（１８．１）、４５．１（１３．９）、５０．０（９．
７）に主要回折ピークが観察された。
【００２６】実施例３ エチレングリコール１００ｍｌに１．９９ｇのＶＯ（ａ
ｃａｃ）2 、１．３６ｇのシュウ酸ニオブアンモニウ
ム、８．１５ｇのＭｏＯ2 （ａｃａｃ）2 、１．３２ｇ
のＨ6 ＴｅＯ6 を溶解させて均一溶液とした。この溶液
を２００ｍｌ容量のＳＵＳ３１６製オートクレーブにい
れて窒素置換（８０ＫＧ）した後に攪拌しながら２８０
℃に昇温、２時間加熱攪拌した。冷却後生成したスラリ
ーは遠心分離器（３５００ｒｐｍ、２０分）で分離後、
アセトンで洗浄と遠心分離を洗液の着色がなくなるまで
繰り返し、風乾した後乾燥器で１５０℃で乾燥した。そ
の結果、組成式がＭｏ1.0 Ｖ0.3 Ｎｂ0.10Ｔｅ0.23Ｏn
の黒色の固体が４．７４ｇ得られた（金属酸化物収率８
４．６％）。
ｃａｃ）2 、１．３６ｇのシュウ酸ニオブアンモニウ
ム、８．１５ｇのＭｏＯ2 （ａｃａｃ）2 、１．３２ｇ
のＨ6 ＴｅＯ6 を溶解させて均一溶液とした。この溶液
を２００ｍｌ容量のＳＵＳ３１６製オートクレーブにい
れて窒素置換（８０ＫＧ）した後に攪拌しながら２８０
℃に昇温、２時間加熱攪拌した。冷却後生成したスラリ
ーは遠心分離器（３５００ｒｐｍ、２０分）で分離後、
アセトンで洗浄と遠心分離を洗液の着色がなくなるまで
繰り返し、風乾した後乾燥器で１５０℃で乾燥した。そ
の結果、組成式がＭｏ1.0 Ｖ0.3 Ｎｂ0.10Ｔｅ0.23Ｏn
の黒色の固体が４．７４ｇ得られた（金属酸化物収率８
４．６％）。
【００２７】このようにして得た複合金属酸化物の粉末
Ｘ線回折測定を行ったところ、回折角２θ（°）とし
て、２２．１（１００）、２８．２（６０．０）、３
６．２（１８．０）、４５．１（１０．０）、５０．０
（６．０）に主要回折ピークが観察された。
Ｘ線回折測定を行ったところ、回折角２θ（°）とし
て、２２．１（１００）、２８．２（６０．０）、３
６．２（１８．０）、４５．１（１０．０）、５０．０
（６．０）に主要回折ピークが観察された。
【００２８】実施例４ バナジウム原料をメタバナジン酸アンモニウム１．７６
ｇ、シュウ酸ニオブアンモニウム２．７２ｇ、モリブデ
ン原料をパラモリブデン酸アンモン８．８３ｇ、２．６
４ｇのＨ6 ＴｅＯ6 を原料として用いた以外は実施例３
と同様に複合金属酸化物を調製した。その結果、組成式
がＭｏ1.0 Ｖ0.3 Ｎｂ0.10Ｔｅ0.23Ｏnの黒色の固体が
３．６７ｇ得られたが（金属酸化物収率６５．５％）、
粉末Ｘ線回折パターン上は無定形晶であった。
ｇ、シュウ酸ニオブアンモニウム２．７２ｇ、モリブデ
ン原料をパラモリブデン酸アンモン８．８３ｇ、２．６
４ｇのＨ6 ＴｅＯ6 を原料として用いた以外は実施例３
と同様に複合金属酸化物を調製した。その結果、組成式
がＭｏ1.0 Ｖ0.3 Ｎｂ0.10Ｔｅ0.23Ｏnの黒色の固体が
３．６７ｇ得られたが（金属酸化物収率６５．５％）、
粉末Ｘ線回折パターン上は無定形晶であった。
【００２９】実施例５ Ｖ2 Ｏ5 １．３６ｇをバナジウム原料として用いた以外
は実施例４と同様に複合金属酸化物を調製した。その結
果、組成式がＭｏ1.0 Ｖ0.3 Ｎｂ0.10Ｔｅ0.23Ｏn の黒
色の固体が８．２３ｇ得られた（金属酸化物収率８８．
２％）。このようにして得た複合金属酸化物の粉末Ｘ線
回折測定を行ったところ、回折角２θ（°）として、２
２．１（１００）、２８．２（８２．６）、３６．２
（２６．１）、４５．１（１３．０）、５０．０（１
６．５）に主要回折ピークが観察された。
は実施例４と同様に複合金属酸化物を調製した。その結
果、組成式がＭｏ1.0 Ｖ0.3 Ｎｂ0.10Ｔｅ0.23Ｏn の黒
色の固体が８．２３ｇ得られた（金属酸化物収率８８．
２％）。このようにして得た複合金属酸化物の粉末Ｘ線
回折測定を行ったところ、回折角２θ（°）として、２
２．１（１００）、２８．２（８２．６）、３６．２
（２６．１）、４５．１（１３．０）、５０．０（１
６．５）に主要回折ピークが観察された。
【００３０】実施例６ 有機溶媒を１，４−ブタンジオール１００ｍｌとした以
外は実施例５と同様に複合金属酸化物を調製した。その
結果、組成式がＭｏ1.0 Ｖ0.3 Ｎｂ0.10Ｔｅ0. 23Ｏn の
黒色の固体が６．４１ｇ得られたが（金属酸化物収率７
０．８％）、粉末Ｘ線回折パターン上は無定形晶であっ
た。
外は実施例５と同様に複合金属酸化物を調製した。その
結果、組成式がＭｏ1.0 Ｖ0.3 Ｎｂ0.10Ｔｅ0. 23Ｏn の
黒色の固体が６．４１ｇ得られたが（金属酸化物収率７
０．８％）、粉末Ｘ線回折パターン上は無定形晶であっ
た。
【００３１】実施例７ Ｈ6 ＴｅＯ6 を２．２９ｇとした他は実施例１と同様に
複合金属酸化物を調製した。その結果、組成式がＭｏ
1.0 Ｖ0.3 Ｎｂ0.10Ｔｅ0.20Ｏn の黒色の固体が１０．
０ｇ得られた（金属酸化物収率８７．８％）。このよう
にして得た複合金属酸化物の粉末Ｘ線回折測定を行った
ところ、回折角２θ（°）として、２２．１（１０
０）、２８．２（６０．６）、３６．２（１８．２）、
４５．１（１３．６）、５０．０（７．６）に主要回折
ピークが観察された。
複合金属酸化物を調製した。その結果、組成式がＭｏ
1.0 Ｖ0.3 Ｎｂ0.10Ｔｅ0.20Ｏn の黒色の固体が１０．
０ｇ得られた（金属酸化物収率８７．８％）。このよう
にして得た複合金属酸化物の粉末Ｘ線回折測定を行った
ところ、回折角２θ（°）として、２２．１（１０
０）、２８．２（６０．６）、３６．２（１８．２）、
４５．１（１３．６）、５０．０（７．６）に主要回折
ピークが観察された。
【００３２】実施例８ Ｈ6 ＴｅＯ6 を１．９５ｇとした他は実施例１と同様に
複合金属酸化物を調製した。その結果、組成式がＭｏ
1.0 Ｖ0.3 Ｎｂ0.10Ｔｅ0.17Ｏn の黒色の固体が９．２
６ｇ得られた（金属酸化物収率８１．０％）。このよう
にして得た複合金属酸化物の粉末Ｘ線回折測定を行った
ところ、回折角２θ（°）として、２２．１（１０
０）、２８．２（６９．２）、３６．２（２３．１）、
４５．１（１３．８）、５０．０（１２．３）に主要回
折ピークが観察された。
複合金属酸化物を調製した。その結果、組成式がＭｏ
1.0 Ｖ0.3 Ｎｂ0.10Ｔｅ0.17Ｏn の黒色の固体が９．２
６ｇ得られた（金属酸化物収率８１．０％）。このよう
にして得た複合金属酸化物の粉末Ｘ線回折測定を行った
ところ、回折角２θ（°）として、２２．１（１０
０）、２８．２（６９．２）、３６．２（２３．１）、
４５．１（１３．８）、５０．０（１２．３）に主要回
折ピークが観察された。
【００３３】実施例９ Ｈ6 ＴｅＯ6 を１．６１ｇとした他は実施例１と同様に
複合金属酸化物を調製した。その結果、組成式がＭｏ
1.0 Ｖ0.3 Ｎｂ0.10Ｔｅ0.14Ｏn の黒色の固体が８．３
８ｇ得られた（金属酸化物収率８０．０％）。このよう
にして得た複合金属酸化物の粉末Ｘ線回折測定を行った
ところ、回折角２θ（°）として、２２．１（１０
０）、２８．２（６７．２）、３６．２（４０．３）、
４５．１（１４．９）、５０．０（１１．９）に主要回
折ピークが観察された。
複合金属酸化物を調製した。その結果、組成式がＭｏ
1.0 Ｖ0.3 Ｎｂ0.10Ｔｅ0.14Ｏn の黒色の固体が８．３
８ｇ得られた（金属酸化物収率８０．０％）。このよう
にして得た複合金属酸化物の粉末Ｘ線回折測定を行った
ところ、回折角２θ（°）として、２２．１（１０
０）、２８．２（６７．２）、３６．２（４０．３）、
４５．１（１４．９）、５０．０（１１．９）に主要回
折ピークが観察された。
【００３４】実施例１０ Ｈ6 ＴｅＯ6 を３．４５ｇとした他は実施例１と同様に
複合金属酸化物を調製した。その結果、組成式がＭｏ
1.0 Ｖ0.3 Ｎｂ0.10Ｔｅ0.30Ｏn の黒色の固体が１１．
０ｇ得られた（金属酸化物収率９３．４％）。このよう
にして得た複合金属酸化物の粉末Ｘ線回折測定を行った
ところ（Ｃｕ−Ｋα線を使用）、回折角２θ（°）とし
て、２２．１（１００）、２８．２（６８．０）、３
６．２（２０．０）、４５．１（１３．１）、５０．０
（１０．１）に主要回折ピークが観察された。
複合金属酸化物を調製した。その結果、組成式がＭｏ
1.0 Ｖ0.3 Ｎｂ0.10Ｔｅ0.30Ｏn の黒色の固体が１１．
０ｇ得られた（金属酸化物収率９３．４％）。このよう
にして得た複合金属酸化物の粉末Ｘ線回折測定を行った
ところ（Ｃｕ−Ｋα線を使用）、回折角２θ（°）とし
て、２２．１（１００）、２８．２（６８．０）、３
６．２（２０．０）、４５．１（１３．１）、５０．０
（１０．１）に主要回折ピークが観察された。
【００３５】実施例１１ Ｈ6 ＴｅＯ6 を添加しなかった他は実施例１と同様に複
合金属酸化物を調製した。その結果、組成式がＭｏ1.0
Ｖ0.3 Ｎｂ0.10Ｏn の黒色の固体が８．３２ｇ得られた
（金属酸化物収率８８．９％）。このようにして得た複
合金属酸化物の粉末Ｘ線回折測定を行ったところ、回折
角２θ（°）として、２２．１（１００）、３６．２
（１７．２）、４５．３（１３．８）、５０．０（５．
２）に主要回折ピークが観察された。
合金属酸化物を調製した。その結果、組成式がＭｏ1.0
Ｖ0.3 Ｎｂ0.10Ｏn の黒色の固体が８．３２ｇ得られた
（金属酸化物収率８８．９％）。このようにして得た複
合金属酸化物の粉末Ｘ線回折測定を行ったところ、回折
角２θ（°）として、２２．１（１００）、３６．２
（１７．２）、４５．３（１３．８）、５０．０（５．
２）に主要回折ピークが観察された。
【００３６】実施例１２ Ｎｂ（Ｏ−ｎＢｕ）5 を添加しなかった他は実施例１と
同様に複合金属酸化物を調製した。その結果、組成式が
Ｍｏ1.0 Ｖ0.3 Ｔｅ0.23Ｏn の黒色の固体が９．９０ｇ
得られた（金属酸化物収率９５．２％）。このようにし
て得た複合金属酸化物の粉末Ｘ線回折測定を行ったとこ
ろ、回折角２θ（°）として、２２．１（１００）、２
８．４（１０２．５）、３６．５（３６．３）、４５．
１（１２．５）、５０．１（１７．５）に主要回折ピー
クが観察された。
同様に複合金属酸化物を調製した。その結果、組成式が
Ｍｏ1.0 Ｖ0.3 Ｔｅ0.23Ｏn の黒色の固体が９．９０ｇ
得られた（金属酸化物収率９５．２％）。このようにし
て得た複合金属酸化物の粉末Ｘ線回折測定を行ったとこ
ろ、回折角２θ（°）として、２２．１（１００）、２
８．４（１０２．５）、３６．５（３６．３）、４５．
１（１２．５）、５０．１（１７．５）に主要回折ピー
クが観察された。
【００３７】実施例１３ Ｎｂ（Ｏ−ｎＢｕ）5 とＨ6 ＴｅＯ6 とを添加しなかっ
た他は実施例１と同様に複合金属酸化物を調製した。そ
の結果、組成式がＭｏ1.0 Ｖ0.5 Ｏn の黒色の固体が
６．９０ｇ得られた（金属酸化物収率９２．３％）。こ
のようにして得た複合金属酸化物の粉末Ｘ線回折測定を
行ったところ、回折角２θ（°）として、２２．１（１
００）、３６．２（８０．０）、４５．１（８．５）に
主要回折ピークが観察された。
た他は実施例１と同様に複合金属酸化物を調製した。そ
の結果、組成式がＭｏ1.0 Ｖ0.5 Ｏn の黒色の固体が
６．９０ｇ得られた（金属酸化物収率９２．３％）。こ
のようにして得た複合金属酸化物の粉末Ｘ線回折測定を
行ったところ、回折角２θ（°）として、２２．１（１
００）、３６．２（８０．０）、４５．１（８．５）に
主要回折ピークが観察された。
【００３８】実施例１４ 有機溶媒をエチレングリコールとした以外は実施例１と
同様に複合金属酸化物を調製した。その結果、組成式が
Ｍｏ1.0 Ｖ0.3 Ｎｂ0.10Ｔｅ0.23Ｏn の黒色の固体が１
０．５ｇ得られた（金属酸化物収率９４．０％）。この
ようにして得た複合金属酸化物の粉末Ｘ線回折測定を行
ったところ、回折角２θ（°）として、２２．１（１０
０）、２８．２（６８．８）、３６．２（１８．７）、
４５．１（１１．５）、５０．０（１０．４）に主要回
折ピークが観察された。
同様に複合金属酸化物を調製した。その結果、組成式が
Ｍｏ1.0 Ｖ0.3 Ｎｂ0.10Ｔｅ0.23Ｏn の黒色の固体が１
０．５ｇ得られた（金属酸化物収率９４．０％）。この
ようにして得た複合金属酸化物の粉末Ｘ線回折測定を行
ったところ、回折角２θ（°）として、２２．１（１０
０）、２８．２（６８．８）、３６．２（１８．７）、
４５．１（１１．５）、５０．０（１０．４）に主要回
折ピークが観察された。
【００３９】実施例１５ 実施例１で得られた複合金属酸化物を打錠成型器を用い
て５ｍｍφ×３ｍｍＬに成型した後、粉砕し、１６〜２
８メッシュに篩別し、触媒として供した。触媒１．０ｍ
ｌを反応器に充填し、反応温度４２０℃、空間速度ＳＶ
を５００ｈ-1にて、プロパン：アンモニア：空気＝１：
３．０：１５のモル比でガスを供給し、気相接触反応を
行った結果を表−１に示す。
て５ｍｍφ×３ｍｍＬに成型した後、粉砕し、１６〜２
８メッシュに篩別し、触媒として供した。触媒１．０ｍ
ｌを反応器に充填し、反応温度４２０℃、空間速度ＳＶ
を５００ｈ-1にて、プロパン：アンモニア：空気＝１：
３．０：１５のモル比でガスを供給し、気相接触反応を
行った結果を表−１に示す。
【００４０】実施例１６ 実施例２で得られた打錠、焼成後の複合金属酸化物１．
６７ｍｌを反応器に充填し、反応温度４５０℃、空間速
度ＳＶを３００ｈ-1にて、プロパン：アンモニア：空気
＝１：３．０：１５のモル比でガスを供給し、気相接触
反応を行った結果を表−１に示す。
６７ｍｌを反応器に充填し、反応温度４５０℃、空間速
度ＳＶを３００ｈ-1にて、プロパン：アンモニア：空気
＝１：３．０：１５のモル比でガスを供給し、気相接触
反応を行った結果を表−１に示す。
【００４１】比較例１ 温水１００ｍｌに１１７０ｍｇのメタバナジン酸アンモ
ニウム塩を溶解し、これに１２．５ｍｌのシュウ酸ニオ
ブアンモニウム塩水溶液（０．２Ｎｂ原子／１）、１
０．０ｍｌのテルル酸水溶液（０．５Ｔｅ原子／１）及
び２５．０ｍｌのパラモリブデン酸アンモニウム塩水溶
液（１．０Ｍｏ原子／１）を順次添加し均一な水溶液を
調製して加熱した後、乾燥器中において１３０℃で蒸発
乾固して組成式がＭｏ1.0 Ｖ0.4 Ｎｂ0.1 Ｔｅ0.2 Ｏn
の固形物を得た。このようにして得た複合金属酸化物に
ついて粉末Ｘ線回折測定を行ったところ、複数の回折ピ
ークが観察されたが、そのパターンは実施例１のものと
は全く異なっていた。
ニウム塩を溶解し、これに１２．５ｍｌのシュウ酸ニオ
ブアンモニウム塩水溶液（０．２Ｎｂ原子／１）、１
０．０ｍｌのテルル酸水溶液（０．５Ｔｅ原子／１）及
び２５．０ｍｌのパラモリブデン酸アンモニウム塩水溶
液（１．０Ｍｏ原子／１）を順次添加し均一な水溶液を
調製して加熱した後、乾燥器中において１３０℃で蒸発
乾固して組成式がＭｏ1.0 Ｖ0.4 Ｎｂ0.1 Ｔｅ0.2 Ｏn
の固形物を得た。このようにして得た複合金属酸化物に
ついて粉末Ｘ線回折測定を行ったところ、複数の回折ピ
ークが観察されたが、そのパターンは実施例１のものと
は全く異なっていた。
【００４２】この複合金属酸化物を３５０℃で空気流通
下に焼成し、打錠成型器を用いて５ｍｍφ×３ｍｍＬに
成型した後、粉砕し、１６〜２８メッシュに篩別した触
媒を得た。触媒１．０ｍｌを反応器に充填し、反応温度
４２０℃、空間速度ＳＶを５００ｈ-1にて、プロパン：
アンモニア：空気＝１：１．２：１０のモル比でガスを
供給し、気相接触反応を行った結果を表−１に示す。
下に焼成し、打錠成型器を用いて５ｍｍφ×３ｍｍＬに
成型した後、粉砕し、１６〜２８メッシュに篩別した触
媒を得た。触媒１．０ｍｌを反応器に充填し、反応温度
４２０℃、空間速度ＳＶを５００ｈ-1にて、プロパン：
アンモニア：空気＝１：１．２：１０のモル比でガスを
供給し、気相接触反応を行った結果を表−１に示す。
【００４３】
【表３】
【００４４】
【発明の効果】本発明によれば、モリブデン、バナジウ
ムを含有する複合金属酸化物を、比較的低温において簡
便な操作で良好な収率にて調製することができる。ま
た、本発明の方法で得られる複合金属酸化物は触媒とし
て有用であり、特にアルカンのアンモ酸化反応用の触媒
として好適である。
ムを含有する複合金属酸化物を、比較的低温において簡
便な操作で良好な収率にて調製することができる。ま
た、本発明の方法で得られる複合金属酸化物は触媒とし
て有用であり、特にアルカンのアンモ酸化反応用の触媒
として好適である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｃ 253/24 255/08 9357−4Ｈ
Claims (7)
- 【請求項１】 モリブデン化合物及びバナジウム化合物
をモリブデン原子とバナジウム原子との原子比（Ｖ／Ｍ
ｏ）が０．０１〜１０の範囲で混合し、有機溶媒中で加
熱することを特徴とする複合金属酸化物の調製方法。 - 【請求項２】 有機溶媒がアルコール類であることを特
徴とする請求項１の複合金属酸化物の調製方法。 - 【請求項３】 加熱温度が１００〜３５０℃であること
を特徴とする請求項１の複合金属酸化物の調製方法。 - 【請求項４】 有機溶媒中で加熱することにより得られ
た固体を、該加熱温度以上７００℃以下で焼成すること
を特徴とする請求項１の複合金属酸化物の調製方法。 - 【請求項５】 複合金属酸化物のＸ線回折線において、
下記に示す回折角２θにＸ線回折ピークを示すことを特
徴とする請求項１の複合金属酸化物の調製方法。 【表１】回折角２θ（°） 相対強度 ２２．１±０．５ １００ ２８．２±０．５ ０〜１５０ ３６．２±０．５ ２〜８０ ４５．２±０．５ ２〜４０ ５０．０±０．５ ０〜４０ - 【請求項６】 複合金属酸化物が下記の式で示されるこ
とを特徴とする請求項１の複合金属酸化物の調製方法。 Ｍｏa Ｖb Ｘx Ｏn （１） （式（１）において、ＸはＴｅ，Ｎｂ，Ｔａ，Ｗ，Ｔ
ｉ，Ａｌ，Ｚｒ，Ｃｒ，Ｍｎ，Ｆｅ，Ｒｕ，Ｃｏ，Ｒ
ｈ，Ｎｉ，Ｐｄ，Ｐｔ，Ｓｂ，Ｂｉ，Ｂ，Ｉｎ及びＣｅ
の中から選ばれた１つ又はそれ以上の元素を表し、 ａ＝１とするとき、 ｂ＝０．０１〜１０ ｘ＝０〜１．０ であり、また、ｎは他の元素の酸化状態により決定され
る。） - 【請求項７】 モリブデン，バナジウム及びテルルの化
合物と、ニオブ，タンタル，タングステン，チタン，ア
ルミニウム，ジルコニウム，クロム，マンガン，鉄，ル
テニウム，コバルト，ロジウム，ニッケル，パラジウ
ム，白金，アンチモン，ビスマス，ホウ素，インジウム
及びセリウムの中から選ばれた１つ又はそれ以上の元素
から成る化合物とを混合し、有機溶媒中で加熱すること
を特徴とする下記の式で示される複合金属酸化物から成
るアルカンよりニトリルを製造するための触媒の調製方
法。 Ｍｏa Ｖb Ｔｅc Ｙy Ｏn （２） （式（２）において、ＹはＮｂ，Ｔａ，Ｗ，Ｔｉ，Ａ
ｌ，Ｚｒ，Ｃｒ，Ｍｎ，Ｆｅ，Ｒｕ，Ｃｏ，Ｒｈ，Ｎ
ｉ，Ｐｄ，Ｐｔ，Ｓｂ，Ｂｉ，Ｂ，Ｉｎ及びＣｅの中か
ら選ばれた１つ又はそれ以上の元素を表し、 ａ＝１とするとき、 ｂ＝０．０１〜１．０ ｃ＝０．０１〜１．０ ｙ＝０．０１〜１．０ であり、また、ｎは他の元素の酸化状態により決定され
る。）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5015474A JPH06227819A (ja) | 1993-02-02 | 1993-02-02 | 複合金属酸化物の調製方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5015474A JPH06227819A (ja) | 1993-02-02 | 1993-02-02 | 複合金属酸化物の調製方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06227819A true JPH06227819A (ja) | 1994-08-16 |
Family
ID=11889804
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5015474A Pending JPH06227819A (ja) | 1993-02-02 | 1993-02-02 | 複合金属酸化物の調製方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06227819A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6036880A (en) * | 1997-08-05 | 2000-03-14 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Niobium-containing aqueous solution for use in producing niobium-containing oxide-catalyst |
| US6063728A (en) * | 1997-08-05 | 2000-05-16 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Ammoxidation catalyst for use in producing acrylonitrile or methacrylonitrile from propane or isobutane by ammoxidation |
| JP2007063041A (ja) * | 2005-08-30 | 2007-03-15 | Mitsui Mining & Smelting Co Ltd | 複合酸化物黒色粒子、その製造方法、黒色塗料およびブラックマトリックス |
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