JPH06226933A - Laminated film - Google Patents
Laminated filmInfo
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- JPH06226933A JPH06226933A JP4121760A JP12176092A JPH06226933A JP H06226933 A JPH06226933 A JP H06226933A JP 4121760 A JP4121760 A JP 4121760A JP 12176092 A JP12176092 A JP 12176092A JP H06226933 A JPH06226933 A JP H06226933A
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は少なくとも2層からなる
積層フィルムに関する。更に詳しくは、軟質塩化ビニル
フィルムやビニロンフィルムに匹敵し得る軟質フィルム
として、柔軟性、機械的強度、透明性及び表面のぬれ性
を兼ね備えた積層フィルムに関する。FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a laminated film comprising at least two layers. More specifically, it relates to a laminated film having flexibility, mechanical strength, transparency and surface wettability as a soft film comparable to a soft vinyl chloride film or a vinylon film.
【0002】[0002]
【従来の技術】近年、軟質フィルムとしては可塑剤を含
む軟質塩化ビニルフィルムが多く用いられてきた。しか
し、軟質塩化ビニル樹脂は、可塑剤やモノマーのブリー
ドアウトによる毒性や転移の問題、また焼却時の塩化水
素の発生による酸性雨の問題等の社会的要因を抱えた状
態にある。2. Description of the Related Art In recent years, a soft vinyl chloride film containing a plasticizer has been widely used as a soft film. However, the soft vinyl chloride resin has social factors such as toxicity and transfer problems due to bleed-out of plasticizers and monomers, and acid rain problem due to generation of hydrogen chloride during incineration.
【0003】一方、上記軟質塩化ビニルフィルムに似た
軟質フィルムとしては、エチレン・酢酸ビニル共重合
体、低密度ポリエチレン、アイオノマー等エチレンを主
体とするものがある。しかし、これらのエチレンを主体
とする軟質フィルムは、透明性、ヘイズ、グロス等の点
で軟質塩化ビニルフィルムに劣る上、耐熱性や腰の強さ
に劣るという欠点もある。On the other hand, as a soft film similar to the above-mentioned soft vinyl chloride film, there are those mainly composed of ethylene such as ethylene / vinyl acetate copolymer, low density polyethylene, and ionomer. However, these soft films containing ethylene as a main component are inferior to the soft vinyl chloride film in terms of transparency, haze, gloss and the like, and also have a drawback that they are inferior in heat resistance and stiffness.
【0004】[0004]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記したよ
うな状況に鑑み、透明性、ヘイズ、グロス等が良好であ
り、柔軟性と機械的強度に優れ、かつ表面のぬれ性の良
いフィルムの提供を目的とする。また、本発明は上記の
ような特徴から、各種用途、例えば、食品包装、繊維包
装等の多色美粧印刷を行う包装用フィルム、粘着剤を塗
布して使用する金属保護フィルム、粘着テープ等に好適
に用いられるフィルムの提供を目的とする。発明者ら
は、上記目的のため鋭意研究を重ねた結果、特定組成を
有する非晶質ポリオレフィン、又は該非晶質ポリオレフ
ィンと結晶性ポリプロピレンを所定の比率で配合してな
る層と、結晶性ポリプロピレンと極性基を有するエチレ
ン系樹脂からなる層とから構成される積層フィルムで、
結晶性ポリプロピレンと極性基を有するエチレン系樹脂
がフィルムの最外層の少なくとも1層を構成するフィル
ムが、上記目的に適合することを見出し、本発明を完成
した。In view of the above situation, the present invention is a film having good transparency, haze, gloss, etc., excellent flexibility and mechanical strength, and having good surface wettability. For the purpose of providing. In addition, the present invention has various features, such as a packaging film for multicolor cosmetic printing such as food packaging and fiber packaging, a metal protective film coated with an adhesive, an adhesive tape, etc. It is intended to provide a film that is preferably used. As a result of intensive studies conducted by the inventors for the above purpose, an amorphous polyolefin having a specific composition, or a layer formed by mixing the amorphous polyolefin and crystalline polypropylene in a predetermined ratio, and crystalline polypropylene A laminated film composed of a layer made of an ethylene resin having a polar group,
The present invention has been completed by finding that a film in which crystalline polypropylene and an ethylene resin having a polar group constitutes at least one of the outermost layers of the film is suitable for the above purpose.
【0005】[0005]
【課題を解決するための手段】本発明によれば、(A)
プロピレン及び/又はブテン−1成分含有率が50重量
%以上の非晶質のポリオレフィンを20〜100重量%
と結晶性ポリプロピレンを80〜0重量%含有してなる
樹脂組成物からなる層、及び(B)結晶性ポリプロピレ
ンと極性基を有するエチレン系樹脂からなる層の少なく
とも2層に積層されるフィルムで、かつ、両外面層の少
なくとも1層が前記(B)層により構成されてなる積層
フィルムが提供される。なお、(A)からなる層の両外
面層が結晶性ポリプロピレンからなる層で構成される多
層フィルムは同一出願人から既に特願平3−24123
8号として出願されている。本発明は前記発明を更に検
討して得たものである。According to the present invention, (A)
20 to 100% by weight of an amorphous polyolefin having a propylene and / or butene-1 component content of 50% by weight or more
And a film made of a resin composition containing 80 to 0% by weight of crystalline polypropylene and (B) at least two layers of a crystalline polypropylene and an ethylene resin having a polar group. Further, there is provided a laminated film in which at least one of both outer surface layers is composed of the layer (B). A multilayer film in which both outer layers of the layer (A) are layers made of crystalline polypropylene has already been filed by the same applicant as Japanese Patent Application No. 3-24123.
No. 8 has been filed. The present invention was obtained by further studying the above invention.
【0006】[0006]
【作用】本発明の積層フィルムは、上記のように構成さ
れ、プロピレン及び/又はブテン−1を含有する非晶質
ポリオレフィンと結晶性ポリプロピレンとからなる層
と、結晶性ポリプロピレンと極性基を有するエチレン系
樹脂からなる層とを、共押出し又はラミネート等で積層
複合化することにより、透明性、ヘイズ、グロスに優
れ、かつ柔軟性と機械的強度、表面のぬれ性に優れたフ
ィルムとなる。The laminated film of the present invention is constituted as described above and has a layer composed of amorphous polypropylene containing propylene and / or butene-1 and crystalline polypropylene, crystalline polypropylene and ethylene having a polar group. By forming a layered composite with a layer made of a system resin by coextrusion or laminating, a film having excellent transparency, haze and gloss, and excellent flexibility, mechanical strength and surface wettability can be obtained.
【0007】以下、本発明について詳細に説明する。本
発明の(A)層に用いられる非晶質のポリオレフィン
(以下、非晶質ポリオレフィンとする。)は、プロピレ
ン及び/又はブテン−1の含有率が50重量%以上であ
る非晶質のオレフィンポリマーであればよい。例えば、
非晶性のポリプロピレンやポリブテン−1あるいはプロ
ピレンやブテン−1と他のα−オレフィンとの共重合体
を用いることができる。非晶質ポリオレフィンのプロピ
レン及び/又はブテン−1成分含有量が50重量%未満
の場合は、結晶性ポリプロピレンとの相溶性が低下する
ので好ましくない。The present invention will be described in detail below. The amorphous polyolefin (hereinafter referred to as amorphous polyolefin) used in the layer (A) of the present invention is an amorphous olefin having a propylene and / or butene-1 content of 50% by weight or more. Any polymer may be used. For example,
Amorphous polypropylene or polybutene-1 or a copolymer of propylene or butene-1 and other α-olefin can be used. When the content of the propylene and / or butene-1 component in the amorphous polyolefin is less than 50% by weight, the compatibility with the crystalline polypropylene decreases, which is not preferable.
【0008】上記非晶質ポリオレフィンとは、沸騰n−
ヘプタン不溶分、すなわち、沸騰n−ヘプタンによるソ
ックスレー抽出不溶分が70重量%以下、好ましくは6
0重量%以下のものである。沸騰n−ヘプタン不溶分が
70重量%より大きいと、非晶質部分の比率が少なくな
り得られるフィルムに目的とする充分な柔軟性を付与す
ることができない。また、上記した(A)層の非晶質ポ
リオレフィンは、好ましくは数平均分子量が1,000
〜200,000、更に好ましくは1,500〜10
0,000である。数平均分子量が200,000を超
えるとフィルム成形が難しく、1,000未満では機械
的強度が低下する。本発明において、上記非晶質ポリオ
レフィンは、1種又は2種以上を組合わせて用いること
ができる。The above-mentioned amorphous polyolefin means boiling n-
Heptane insoluble matter, that is, Soxhlet extractable insoluble matter by boiling n-heptane is 70% by weight or less, preferably 6
It is 0% by weight or less. When the boiling n-heptane insoluble content is more than 70% by weight, the ratio of the amorphous portion is small and it is not possible to impart sufficient flexibility to the film obtained. The above-mentioned amorphous polyolefin of the layer (A) preferably has a number average molecular weight of 1,000.
~ 200,000, more preferably 1,500 to 10
It is 10,000. When the number average molecular weight exceeds 200,000, it is difficult to form a film, and when the number average molecular weight is less than 1,000, the mechanical strength decreases. In the present invention, the amorphous polyolefin may be used alone or in combination of two or more.
【0009】上記非晶性ポリプロピレンとしては、結晶
性ポリプロピレン製造時に副生するアタクチックポリプ
ロピレンを用いてもよいし、原料から生産して用いても
よい。また、プロピレン及び/又はブテン−1と他のα
−オレフィンとの共重合体は、所定のプロピレン及び/
又はブテン−1成分を含有するように原料から目的生産
して用いることができる。また、目的生産する場合、例
えば、塩化マグネシウムに担持したチタン担持型触媒と
トリエチルアルミニウムを用いて水素の存在下/又は水
素の不存在下で、原料モノマーを重合して得ることがで
きる。原料供給の安定性及び品質の安定性の観点から、
目的生産された所定の非晶質ポリオレフィンを使用する
のが好ましい。また、該当する好適な市販品があれば、
適宜市販品を選択して用いることができる。As the amorphous polypropylene, atactic polypropylene produced as a by-product during the production of crystalline polypropylene may be used, or it may be produced from raw materials and used. Also, propylene and / or butene-1 and other α
-Copolymers with olefins are specified propylene and / or
Alternatively, the butene-1 component may be produced by the intended use from the raw material so as to be used. In the case of intended production, for example, it can be obtained by polymerizing a raw material monomer in the presence of hydrogen and / or in the absence of hydrogen using a titanium-supported catalyst supported on magnesium chloride and triethylaluminum. From the viewpoint of the stability of raw material supply and the stability of quality,
It is preferable to use a predetermined amorphous polyolefin produced by the purpose. Also, if there is a suitable suitable commercial product,
A commercially available product can be appropriately selected and used.
【0010】本発明の(A)層の非晶質ポリオレフィン
として、具体的には、上記プロピレン成分含有量等所定
の特性を有するポリプロピレン、プロピレン・エチレン
共重合体、プロピレン・ブテン−1共重合体、プロピレ
ン・ブテン−1・エチレン−3元共重合体、プロピレン
・ヘキセン−1・オクテン−1−3元共重合体、プロピ
レン・ヘキセン−1・4−メチルペンテン−1−3元共
重合体等のプロピレン成分が主成分である非晶質ポリオ
レフィンが挙げられる。また、上記ブテン−1成分含有
量等所定の特性を有するポリブテン−1、ブテン−1・
エチレン共重合体、ブテン−1・プロピレン共重合体、
ブテン−1・プロピレン・エチレン−3元共重合体、ブ
テン−1・ヘキセン−1・オクテン−1−3元共重合
体、ブテン−1・ヘキセン−1・4−メチルペンテン−
1−3元共重合体等のブテン−1成分が主成分である非
晶質ポリオレフィンも挙げられる。非晶質ポリオレフィ
ンが、プロピレン・エチレン共重合体の場合には、エチ
レン成分含有量が0〜30重量%、好ましくは1〜20
重量%のものが望ましい。エチレン成分含有量が、30
重量%より大きくなると、得られるフィルムが柔らかく
なりすぎる。As the amorphous polyolefin of the layer (A) of the present invention, specifically, polypropylene, propylene / ethylene copolymer, propylene / butene-1 copolymer having predetermined characteristics such as the above-mentioned propylene component content. , Propylene / butene-1 / ethylene-3 terpolymer, propylene / hexene-1 / octene-1 / 3 terpolymer, propylene / hexene-1 / 4-methylpentene-1 / 3 terpolymer, etc. The amorphous polyolefin whose main component is the propylene component of In addition, polybutene-1, butene-1 having predetermined characteristics such as the content of butene-1 component
Ethylene copolymer, butene-1 / propylene copolymer,
Butene-1, propylene, ethylene terpolymer, butene-1, hexene-1, octene-1, terpolymer, butene-1, hexene-1,4-methylpentene-
An amorphous polyolefin containing a butene-1 component as a main component such as a 1-3 terpolymer may also be used. When the amorphous polyolefin is a propylene / ethylene copolymer, the ethylene component content is 0 to 30% by weight, preferably 1 to 20.
Weight% is desirable. Ethylene component content is 30
If it is more than wt%, the resulting film becomes too soft.
【0011】本発明の(A)層の非晶質ポリオレフィン
がプロピレン・ブテン−1共重合体の場合には、プロピ
レンが主成分の共重合体と、ブテン−1が主成分の共重
合体があるが、いずれも引張伸び、凝集力が大きく、
(A)層の非晶質ポリオレフィンとして好適に用いられ
る。具体的には、例えば、米国のレキセン(Rexen
e)社のレクスタック(REXTAC)等の市販品を用
いることができる。When the amorphous polyolefin of the layer (A) of the present invention is a propylene / butene-1 copolymer, a copolymer containing propylene as a main component and a copolymer containing butene-1 as a main component are used. However, in both cases, tensile elongation and cohesive force are large,
It is preferably used as the amorphous polyolefin of the layer (A). Specifically, for example, Lexen of the United States
Commercially available products such as e) company's REXTAC can be used.
【0012】本発明の(A)層に用いられる結晶性ポリ
プロピレンは、押出成形、射出成形、ブロー成形用等と
して通常市販されているポリプロピレンを包含し、沸騰
n−ヘプタン不溶性のアイソタクチックポリプロピレン
をいう。この場合、プロピレン単独重合体でもよく、ま
た、立体規則性を有するアイソタクチックポリプロピレ
ンと他のα−オレフィンとの共重合体であってもよい。
上記結晶性ポリプロピレンは、市販品を用いてもよい
し、また製造して用いてもよい。結晶性ポリプロピレン
の製造方法は、特に制限されるものでなく、従来の結晶
性ポリプロピレンの製造方法の中から適宜選択して適用
することができる。The crystalline polypropylene used in the layer (A) of the present invention includes polypropylene which is usually commercially available for extrusion molding, injection molding, blow molding, etc., and is a boiling n-heptane-insoluble isotactic polypropylene. Say. In this case, it may be a propylene homopolymer or a copolymer of isotactic polypropylene having stereoregularity and another α-olefin.
The crystalline polypropylene may be a commercially available product, or may be produced and used. The method for producing crystalline polypropylene is not particularly limited and can be appropriately selected and applied from conventional methods for producing crystalline polypropylene.
【0013】また、結晶性ポリプロピレンとの共重合に
用いられるα−オレフィンとしては、炭素数2〜8のα
−オレフィン、例えば、エチレン、ブテン−1、ペンテ
ン−1、ヘキセン−1、ヘプテン−1、オクテン−1等
が好ましい。これらの中でも、特に、エチレン又はブテ
ン−1が好適である。The α-olefin used for the copolymerization with the crystalline polypropylene is an α-olefin having 2 to 8 carbon atoms.
-Olefins such as ethylene, butene-1, pentene-1, hexene-1, heptene-1, octene-1 etc. are preferred. Among these, ethylene or butene-1 is particularly preferable.
【0014】本発明において、上記結晶性ポリプロピレ
ンとして、好ましくは、プロピレン単独重合体、エチレ
ン成分を30重量%以下、好ましくは1〜25重量%含
有するプロピレン・エチレンのランダム共重合体又はブ
ロック共重合体、ブテン−1を20重量%以下含有する
プロピレン・ブテン−1のランダム共重合体又はブロッ
ク共重合体が挙げられる。これらの内、本発明の樹脂組
成物のフィルムやシート等の用途からエチレン又はブテ
ン−1とプロピレンとの共重合体が、特に好ましい。上
記(A)層の結晶性ポリプロピレンは、1種又は2種以
上を組合わせて用いることができる。In the present invention, the crystalline polypropylene is preferably a propylene homopolymer, a propylene / ethylene random copolymer or a block copolymer containing 30% by weight or less of an ethylene component, preferably 1 to 25% by weight. Examples thereof include a random copolymer and a block copolymer of propylene / butene-1 containing 20% by weight or less of butene-1. Among these, a copolymer of ethylene or butene-1 and propylene is particularly preferable in terms of applications such as a film or sheet of the resin composition of the present invention. The crystalline polypropylene of the layer (A) can be used alone or in combination of two or more.
【0015】更にまた、本発明における(A)層の非晶
質ポリオレフィン及び/又は結晶性ポリプロピレンは、
変性したものを使用することができる。上記非晶質ポリ
オレフィン又は結晶性ポリプロピレンを、例えば、アク
リル酸、メタアクリル酸、エタアクリル酸、マレイン
酸、フマル酸、イタコン酸等の不飽和カルボン酸及び/
又はそれらのエステル、酸無水物、金属塩等のその誘導
体、不飽和物のアミド、アミノ化合物、グリシジルメタ
アクリレート、ヒドロキシメタアクリレート等を用いて
変性して用いることができる。これらの変性物のうち、
無水マレイン酸、無水イタコン酸により変性されたもの
が好適に用いられ、より好適には無水マレイン酸により
変性されたものが用いられる。Furthermore, the amorphous polyolefin and / or crystalline polypropylene of the layer (A) in the present invention is
A modified product can be used. The above-mentioned amorphous polyolefin or crystalline polypropylene is used as an unsaturated carboxylic acid such as acrylic acid, methacrylic acid, ethacrylic acid, maleic acid, fumaric acid or itaconic acid, and / or
Alternatively, they may be modified with an ester thereof, an acid anhydride, a derivative thereof such as a metal salt, an amide of an unsaturated compound, an amino compound, glycidyl methacrylate, hydroxymethacrylate or the like. Of these modified products,
Those modified with maleic anhydride or itaconic anhydride are preferably used, and those modified with maleic anhydride are more preferably used.
【0016】本発明において、(A)層の非晶質ポリオ
レフィンと結晶性ポリプロピレンとが配合された樹脂組
成物の調製方法は、特に制限されるものでなく、従来の
ポリプロピレン組成物の製法で慣用されている方法、例
えば、ニーダー、バンバリーミキサー、ロール等の混練
機、一軸又は二軸押出機等を用いて加熱溶融混練して行
うことができる。また、本発明においては、上記(A)
層を構成する樹脂組成物に所望に応じて各種添加剤、充
填材、例えば、耐熱安定剤、酸化防止剤、光安定剤、帯
電防止剤、滑剤、核剤、難燃剤、顔料又は染料、炭酸カ
ルシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、水酸化マグ
ネシウム、マイカ、タルク、クレー等を添加することが
できる。更にまた、その他の熱可塑性樹脂、熱可塑性エ
ラストマー、ゴム類等を、必要に応じて配合することが
でき、また、これらを架橋配合させることもできる。特
に難燃性を付与する際には、水酸化マグネシウム、マグ
ネシウムの炭酸塩が多層フィルムに対して、20〜60
重量部添加される。In the present invention, the method for preparing the resin composition in which the amorphous polyolefin (A) and the crystalline polypropylene are blended is not particularly limited, and is conventionally used in the conventional polypropylene composition manufacturing method. It can be carried out by heating and melting and kneading using a known method, for example, a kneader, a Banbury mixer, a kneader such as a roll, a single-screw or twin-screw extruder, and the like. Further, in the present invention, the above (A)
Various additives, fillers such as heat stabilizers, antioxidants, light stabilizers, antistatic agents, lubricants, nucleating agents, flame retardants, pigments or dyes, carbonic acid depending on the resin composition constituting the layer as desired. Calcium, calcium sulfate, barium sulfate, magnesium hydroxide, mica, talc, clay and the like can be added. Furthermore, other thermoplastic resins, thermoplastic elastomers, rubbers and the like can be blended as necessary, and these can also be crosslinked and blended. Particularly when imparting flame retardancy, magnesium hydroxide and magnesium carbonate are added to the multilayer film in an amount of 20 to 60.
Parts by weight are added.
【0017】本発明の(A)層の樹脂組成物は、上記非
晶質ポリオレフィン単独、又は上記非晶質ポリオレフィ
ンと結晶性ポリプロピレンとからなり、非晶質ポリオレ
フィンを20〜100重量%、好ましくは25〜100
重量%となるように配合して得ることができる。非晶質
ポリオレフィンが20重量%未満では、十分な柔軟性を
得ることができない。The resin composition of the layer (A) of the present invention comprises the above-mentioned amorphous polyolefin alone or the above-mentioned amorphous polyolefin and crystalline polypropylene, and the amorphous polyolefin is 20 to 100% by weight, preferably 25-100
It can be obtained by blending it so that it will be wt%. If the amorphous polyolefin is less than 20% by weight, sufficient flexibility cannot be obtained.
【0018】本発明の(B)層に用いられる結晶性ポリ
プロピレンは、上記の(A)層に用いられる結晶性ポリ
プロピレンと同一のものであってもよく、特に、軟質フ
ィルムの特徴を出すためには、融点が150℃以下のプ
ロピレン系ランダム共重合体を用いるのが好ましい。The crystalline polypropylene used in the layer (B) of the present invention may be the same as the crystalline polypropylene used in the layer (A), and in particular, in order to bring out the characteristics of the soft film. It is preferable to use a propylene-based random copolymer having a melting point of 150 ° C. or lower.
【0019】本発明の(B)層に配合される極性基を有
するエチレン系樹脂は、エチレンと極性基を有するビニ
ルモノマーとの共重合体であってもよく、またエチレン
系樹脂に極性基を有するビニルモノマーをグラフト重合
させたものであってもよい。前者としては、エチレン・
酢酸ビニル共重合体、エチレン・アクリル酸共重合体、
エチレン・アクリル酸エチル共重合体、エチレン・メチ
ルアクリル酸メチル共重合体、グリシジルメタアクリレ
ートなどのエチレンと不飽和酸、不飽和酸エステル及び
そのアイオノマーとの共重合体又は多元共重合体を用い
ることができる。もちろん2つ以上の共重合体又は多元
共重合体を混合使用してもよい。後者としては、例え
ば、アクリル酸、メタアクリル酸、エタアクリル酸、マ
レイン酸、フマル酸、イタコン酸等の不飽和カルボン酸
及び/又はそれらのエステル、酸無水物、金属塩等のそ
の誘導体を用いてグラフト変性等の変性物を用いること
ができる。これらの変性物のうち、無水マレイン酸、無
水イタコン酸により変性されたものが好適に用いられ、
より好適には無水マレイン酸により変性されたものが用
いられる。The ethylene-based resin having a polar group to be incorporated in the layer (B) of the present invention may be a copolymer of ethylene and a vinyl monomer having a polar group, and the ethylene-based resin may have a polar group. The vinyl monomer may be graft-polymerized. As the former, ethylene
Vinyl acetate copolymer, ethylene / acrylic acid copolymer,
Use of ethylene / ethyl acrylate copolymer, ethylene / methyl methyl acrylate copolymer, glycidyl methacrylate and other ethylene and unsaturated acid, unsaturated acid ester and its ionomer copolymer or multi-component copolymer You can Of course, two or more copolymers or multi-component copolymers may be mixed and used. As the latter, for example, unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, ethacrylic acid, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid and / or their esters, acid anhydrides, and their derivatives such as metal salts are used. A modified product such as graft modification can be used. Among these modified products, those modified with maleic anhydride and itaconic anhydride are preferably used,
More preferably, those modified with maleic anhydride are used.
【0020】本発明の(B)層のエチレン系樹脂の硬度
は特に限定されるものではないが、軟質フィルムの一部
分として使用する意味からショアD硬度が50以下のも
のが好ましい。本発明の(B)層の結晶性ポリプロピレ
ンと極性基を含むエチレン系樹脂の配合比率は、特に限
定されないが、両者の相溶性、透明性の観点から98:
2〜50:50が好ましく、更に好ましくは95:5〜
60:40の範囲である。また、エチレン系樹脂に含ま
れる極性基を含むモノマー濃度又はグラフト変性されて
いる酸等の濃度は、フィルム表面のぬれ効果、接着効果
を発揮する点から(B)層全体の樹脂層に対して、0.
01〜30重量%が好ましく、更には0.0.5〜20
重量%が好ましい。The hardness of the ethylene resin of the layer (B) of the present invention is not particularly limited, but a Shore D hardness of 50 or less is preferable from the viewpoint of being used as a part of a soft film. The blending ratio of the crystalline polypropylene and the polar group-containing ethylene resin in the layer (B) of the present invention is not particularly limited, but 98:
2 to 50:50 is preferable, and more preferably 95: 5 to
The range is 60:40. In addition, the concentration of the monomer containing a polar group contained in the ethylene-based resin or the concentration of the graft-modified acid, etc., with respect to the resin layer of the entire (B) layer, from the viewpoint of exerting a wetting effect and an adhesive effect on the film surface , 0.
01 to 30% by weight is preferable, and further 0.5 to 20
Weight percent is preferred.
【0021】本発明の積層フィルムは、上記した(A)
層及び(B)層を、通常、交互に積層して構成され、積
層する(A)層及び(B)層の積層数は特に制限されな
いが、少なくとも2層から構成され、最外層、すなわ
ち、両外面を形成する層の少なくとも1層が上記(B)
層で構成されるようにする。例えば、(B)/(A)
や、(B)/(A)/(B)や、(B)/(A)/
(B)/(A)/(B)のような積層組合わせで積層フ
ィルムを構成することができ、一般的には(B)/
(A)/(B)の組合わせからなる3層構成の積層フィ
ルムが使用される。また、(B)/(A)のような形の
時に、(A)層の外側に(B)層以外の樹脂を用いて積
層フィルムとしてもよい。The laminated film of the present invention has the above-mentioned (A).
Usually, the layers and the layer (B) are alternately laminated, and the number of layers of the layers (A) and (B) to be laminated is not particularly limited, but the layer is composed of at least two layers, that is, the outermost layer, that is, At least one of the layers forming both outer surfaces is (B) above.
Be composed of layers. For example, (B) / (A)
Or (B) / (A) / (B) or (B) / (A) /
The laminated film can be constituted by a laminated combination such as (B) / (A) / (B), and is generally (B) /
A laminated film having a three-layer structure composed of a combination of (A) / (B) is used. Further, in the case of a shape such as (B) / (A), a resin other than the (B) layer may be used outside the (A) layer to form a laminated film.
【0022】本発明において、(A)層はフィルム全体
に柔軟性を付与することに寄与するとともに、結晶性ポ
リプロピレンを含有することでフィルムの耐熱性及び腰
の強さも出すことができる。ただし使用する非晶質ポリ
オレフィンは表面粘着性が強く、特に低分子量であると
表面粘着性が著しい。一方、(B)層はフィルムの柔軟
性に寄与するとともに、表面粘着性がなく、更に極性基
が表面に出ることから、粘着剤塗布や多色・複雑印刷適
性にも優れる層である。したがって、上記したように
(B)層が少なくとも一方の外層を構成するようにし、
(A)層は内層側を構成することで、少なくとも一方は
表面粘着性がなく柔軟なフィルムとすることができる。
また、本発明の積層フィルムは、(A)層及び(B)層
の中間に他の熱可塑性樹脂層、例えば、ガスバリヤーを
付与するためナイロン、エバール等を積層挿入してもよ
い。In the present invention, the layer (A) contributes to impart flexibility to the entire film, and by containing crystalline polypropylene, heat resistance and elasticity of the film can be obtained. However, the amorphous polyolefin used has strong surface tackiness, and particularly when it has a low molecular weight, the surface tackiness is remarkable. On the other hand, the layer (B) is a layer that contributes to the flexibility of the film, has no surface tackiness, and has polar groups exposed on the surface, and is therefore excellent in adhesive application and multicolor / complex printability. Therefore, as described above, the layer (B) constitutes at least one outer layer,
Since the layer (A) constitutes the inner layer side, at least one of the layers can be a flexible film having no surface tackiness.
In the laminated film of the present invention, another thermoplastic resin layer, for example, nylon or EVAL for imparting a gas barrier may be laminated and inserted between the (A) layer and the (B) layer.
【0023】本発明において、積層フィルムを構成する
各層の厚さは、特に限定されるものでなく、任意に選択
することができる。通常は、各層を約2〜1000μm
の範囲に形成する。また、(A)層と(B)層との厚み
の比率も、特に限定されるものでない。好ましくは、上
記のように(A)層はフィルムの柔軟性に寄与し、
(B)層は表面粘着性防止機能を果たすため、フィルム
を構成する各(A)層の厚さを総合計した(A)層の総
計厚みが、積層フィルム厚さの20〜99%、更に好ま
しくは30〜95%となるように構成する。In the present invention, the thickness of each layer constituting the laminated film is not particularly limited and can be arbitrarily selected. Usually, each layer is about 2-1000 μm
Is formed in the range. Further, the thickness ratio of the (A) layer and the (B) layer is not particularly limited. Preferably, as described above, the (A) layer contributes to the flexibility of the film,
Since the (B) layer has a function of preventing surface tackiness, the total thickness of the (A) layers, which is the total thickness of the (A) layers constituting the film, is 20 to 99% of the laminated film thickness, and It is preferably configured to be 30 to 95%.
【0024】本発明の積層フィルムの製法は、特に限定
されるものでない。例えば、共押出積層法、ラミネーシ
ョン法、ドライラミネーション法等を用いることができ
る。これらの内、溶融接着する共押出積層法が好まし
い。具体的には、例えば、積層数に見合う押出機を用い
て溶融押出し、Tダイ法又はインフレーション法等の公
知の方法で溶融状態で積層した後、冷却ロール、水令又
は空冷で冷却する方法を用いて、積層フィルムとするこ
とができる。The method for producing the laminated film of the present invention is not particularly limited. For example, a coextrusion laminating method, a lamination method, a dry lamination method or the like can be used. Of these, the coextrusion laminating method in which melt adhesion is performed is preferable. Specifically, for example, a method of melt-extruding using an extruder suitable for the number of laminated layers, laminating in a molten state by a known method such as a T-die method or an inflation method, and then cooling with a cooling roll, water age or air cooling is used. It can be used as a laminated film.
【0025】本発明の積層フィルムは、印刷性、ラミネ
ート、粘着剤塗布性を向上させるために表面処理を行う
ことができる。表面処理の方法としては、コロナ放電処
理、プラズマ処理、火炎処理、酸処理等が挙げられ、本
発明においてはいずれの方法をも用いることができる。
連続処理が可能であり、フィルムの製造過程の巻取り工
程前に容易に実施可能であることから、プラズマ処理、
火炎処理及びコロナ放電処理が好ましく、これらの中で
も簡便さの点からコロナ放電処理が最も好ましい。ま
た、本積層フィルムを一軸又は二軸延伸加工することも
できる。The laminated film of the present invention may be surface-treated in order to improve printability, laminating and pressure-sensitive adhesive coating properties. Examples of the surface treatment method include corona discharge treatment, plasma treatment, flame treatment, acid treatment and the like, and any method can be used in the present invention.
Since continuous processing is possible and can be easily performed before the winding step in the film manufacturing process, plasma processing,
Flame treatment and corona discharge treatment are preferable, and among these, corona discharge treatment is most preferable from the viewpoint of simplicity. Further, the present laminated film can be subjected to uniaxial or biaxial stretching processing.
【0026】本発明の積層フィルムは、上記のように積
層、冷却、固化された後、必要に応じ上記のような処理
をした後、巻き取られて次工程、例えば、印刷、ラミネ
ート、粘着剤塗布、ヒートシール等の二次加工工程を経
て目的とする用途に使用することができる。本発明の積
層フィルムは、それ自体でも各種用途に適用可能で有用
であるが、更にポリエステル、ナイロン、延伸ポリプロ
ピレンフィルム等とラミネートして、その機械的強度、
ガスバリヤー性、印刷性能等の機能を向上させることも
できる。The laminated film of the present invention is laminated, cooled, and solidified as described above, optionally treated as described above, and then wound up to the next step, for example, printing, laminating, adhesive. It can be used for the intended purpose through secondary processing steps such as coating and heat sealing. The laminated film of the present invention is applicable by itself in various applications and is useful, and further laminated with polyester, nylon, stretched polypropylene film or the like to obtain its mechanical strength,
It is also possible to improve functions such as gas barrier properties and printing performance.
【0027】[0027]
【実施例】以下、本発明を実施例により詳細に説明す
る。ただし、本発明は下記実施例により制限されるもの
ではない。なお、本発明の下記実施例において、各検査
項目の測定は下記の方法により行った。EXAMPLES The present invention will be described in detail below with reference to examples. However, the present invention is not limited to the following examples. In the following examples of the present invention, the measurement of each inspection item was performed by the following method.
【0028】〔引張特性〕引張試験を、JIS−Z17
02に準じて行い、(1)引張降伏強さ(kg/c
m2)、(2)引張破壊強さ(kg/cm2)、(3)引
張伸び(%)、(4)引張弾性率(kg/cm2)の4
項目で評価した。 〔ヘイズ:Haze(%)〕ASTM D1003に準じて
行った。 〔ぬれ強度〕100V電圧でコロナ処理したフィルム
に、ぬれ指数標準液(キシダ化学製)を1cm幅に塗布
し、2秒後、塗布幅1cmにそのまま残ったぬれ指数標
準液の番号の最高値をぬれ強度(dyne/cm)とし
た。(ぬれ強度の小さいものでは、2秒後、界面張力に
より塗布幅が狭くなる。) 〔接着性〕市販のセロハンテープ(ニチバン(株)製)を
コロナ処理(100V電圧)したフィルム面に接着さ
せ、接着サンプルを作成し、Tピール(クロスヘッド速
度200mm/min、試験片24mm幅)で接着強度
を測定した。[Tensile Properties] A tensile test was conducted according to JIS-Z17.
02, (1) Tensile yield strength (kg / c
m 2 ), (2) tensile fracture strength (kg / cm 2 ), (3) tensile elongation (%), (4) tensile modulus (kg / cm 2 ) 4
The items were evaluated. [Haze: Haze (%)] The haze was measured according to ASTM D1003. [Wet strength] A film that has been corona-treated at a voltage of 100 V is coated with a wetness index standard solution (manufactured by Kishida Chemical Co., Ltd.) in a width of 1 cm, and after 2 seconds, the highest value of the number of the wetness index standard solution that remains in the coating width of 1 cm is applied. The wet strength (dyne / cm) was used. (If the wet strength is small, the coating width will be narrowed due to the interfacial tension after 2 seconds.) [Adhesiveness] Commercially available cellophane tape (manufactured by Nichiban Co., Ltd.) is adhered to the corona-treated (100 V voltage) film surface. An adhesive sample was prepared, and the adhesive strength was measured by T peel (crosshead speed 200 mm / min, test piece 24 mm width).
【0029】実施例1 〔(A)層樹脂組成物の調製〕(A)層を構成する樹脂
組成物として、密度0.86g/cm3、プロピレン含
有量65重量%、ブテン−1含有量35重量%、溶融粘
度10000cps(190℃)の非晶質ポリオレフィ
ン(レキセン社製、商品名REXTAC RT278
0)と、密度0.90g/cm3、メルトフローレイト
(MFR)(230℃)=1.0g/10分の結晶性ポ
リプロピレン(宇部興産(株)製、商品名B301H)と
を、50/50の重量比で混合し、温度200℃で30
分間溶融混練して調製した樹脂組成物を用いた。Example 1 [Preparation of resin composition for layer (A)] As a resin composition constituting the layer (A), the density was 0.86 g / cm 3 , the propylene content was 65% by weight, and the butene-1 content was 35. Amorphous polyolefin having a weight% and a melt viscosity of 10,000 cps (190 ° C.) (manufactured by Lexen, trade name REXTAC RT278)
0) and a crystalline polypropylene (trade name B301H, manufactured by Ube Industries, Ltd.) having a density of 0.90 g / cm 3 and a melt flow rate (MFR) (230 ° C.) = 1.0 g / 10 min. Mix in a weight ratio of 50 and 30 at a temperature of 200 ° C.
A resin composition prepared by melt-kneading for 1 minute was used.
【0030】〔積層フィルムの成形〕上記で調製した樹
脂組成物を(A)層に、また、密度0.91g/c
m3、メルトフローレイト(MFR)(230℃)=9
g/10分、融点138℃の結晶性ポリプロピレン(宇
部興産(株)製、商品名RF395)と、メルトインデッ
クス(MI)(190℃)=150、酢酸ビニル含量2
8%のエチレン・酢酸ビニル共重合体(EVA)(宇部
興産(株)製、商品名Z289)とを90/10の重量比
で混合し、押出機で溶融混練した樹脂組成物を(B)層
に用いた。外層/中間層/内層として(B)/(A)/
(B)が表1に示した厚み比となるようにし、3層各々
独立した3台の押出機及びこれに連結した3層ダイを用
いて、溶融3層共押出した後、エアリング、水令サイジ
ングリングで急冷してチューブ状フィルムにブローダウ
ン成形し、直ちに巻き取り、表1に示した全厚みの3層
積層フィルムを得た。得られた3層積層フィルムの特性
を測定し、その結果を表1に示した。また、フィルム組
成を表2に示した。[Molding of Laminated Film] The resin composition prepared above is used in the layer (A) and has a density of 0.91 g / c.
m 3 , melt flow rate (MFR) (230 ° C) = 9
g / 10 minutes, crystalline polypropylene having a melting point of 138 ° C. (manufactured by Ube Industries, Ltd., product name RF395), melt index (MI) (190 ° C.) = 150, vinyl acetate content 2
A resin composition prepared by mixing 8% ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA) (manufactured by Ube Industries, Ltd., trade name Z289) in a weight ratio of 90/10 and melt-kneading with an extruder (B). Used in layers. Outer layer / middle layer / inner layer (B) / (A) /
(B) had the thickness ratio shown in Table 1, and three coextruded extruders each having three independent layers and a three-layer die connected thereto were used to co-extrude the melted three layers, followed by air ring and water. A sizing ring was used for rapid cooling, blow-down molding was performed on a tubular film, and immediately rolled up to obtain a three-layer laminated film having the total thickness shown in Table 1. The properties of the obtained three-layer laminated film were measured, and the results are shown in Table 1. The film composition is shown in Table 2.
【0031】実施例2 (B)層に用いる樹脂組成物を、結晶性ポリプロピレン
とエチレン・酢酸ビニル共重合体の混合比率を、80/
20として調製した以外は、実施例1と同様にして表1
に示した全厚みの3層積層フィルムを得た。得られた3
層積層フィルムの特性を測定し、その結果を表1に示し
た。また、フィルム組成を表2に示した。Example 2 The resin composition used in the layer (B) was prepared by mixing crystalline polypropylene and ethylene / vinyl acetate copolymer in a mixing ratio of 80 /
Table 1 was prepared in the same manner as in Example 1 except that it was prepared as Table 20.
A three-layer laminated film having the total thickness shown in was obtained. Obtained 3
The properties of the layer-laminated film were measured, and the results are shown in Table 1. The film composition is shown in Table 2.
【0032】実施例3 (A)層に用いる樹脂組成物を、非晶性ポリプロピレン
と結晶性ポリプロピレンの混合比率を、70/30とし
た以外は、実施例1と同様にして表1に示した全厚みの
3層積層フィルムを得た。得られた3層積層フィルムの
特性を測定し、その結果を表1に示した。また、フィル
ム組成を表2に示した。Example 3 The resin composition used for the layer (A) is shown in Table 1 in the same manner as in Example 1 except that the mixing ratio of the amorphous polypropylene and the crystalline polypropylene was 70/30. A three-layer laminated film of full thickness was obtained. The properties of the obtained three-layer laminated film were measured, and the results are shown in Table 1. The film composition is shown in Table 2.
【0033】実施例4 (B)層に用いる樹脂組成物を、結晶性ポリプロピレン
とエチレン・酢酸ビニル共重合体の混合比率を、85/
15とした以外は、実施例3と同様にして表1に示した
全厚みの3層積層フィルムを得た。得られた3層積層フ
ィルムの特性を測定し、その結果を表1に示した。ま
た、フィルム組成を表2に示した。Example 4 The resin composition used in the layer (B) was prepared by mixing the crystalline polypropylene and the ethylene / vinyl acetate copolymer at a mixing ratio of 85 /
A three-layer laminated film having the total thickness shown in Table 1 was obtained in the same manner as in Example 3 except that the number was 15. The properties of the obtained three-layer laminated film were measured, and the results are shown in Table 1. The film composition is shown in Table 2.
【0034】実施例5 (B)層に用いる樹脂組成物を、結晶性ポリプロピレン
とエチレン・酢酸ビニル共重合体の混合比率を、80/
20とした以外は、実施例3と同様にして表1に示した
全厚みの3層積層フィルムを得た。得られた3層積層フ
ィルムの特性を測定し、その結果を表1に示した。ま
た、フィルム組成を表2に示した。Example 5 The resin composition used in the layer (B) was prepared by mixing crystalline polypropylene and ethylene / vinyl acetate copolymer in a mixing ratio of 80 /
A three-layer laminated film having the total thickness shown in Table 1 was obtained in the same manner as in Example 3 except that the number was changed to 20. The properties of the obtained three-layer laminated film were measured, and the results are shown in Table 1. The film composition is shown in Table 2.
【0035】実施例6 (A)層に用いる樹脂組成物を、結晶性ポリプロピレン
とポリブテン(三井石油化学(株)製、商品名M248
1)の混合比率を50/50とし、押出機で溶融混練し
て調製し、積層フィルムの中間層として使用した以外
は、実施例1と同様にして表1に示した全厚みの3層積
層フィルムを得た。得られた3層積層フィルムの特性を
測定し、その結果を表1に示した。また、フィルム組成
を表2に示した。Example 6 A resin composition used for the layer (A) was prepared by mixing crystalline polypropylene and polybutene (trade name: M248, manufactured by Mitsui Petrochemical Co., Ltd.).
A three-layer laminate having the total thickness shown in Table 1 in the same manner as in Example 1 except that the mixing ratio of 1) was 50/50, the mixture was prepared by melt-kneading with an extruder and used as an intermediate layer of the laminated film. I got a film. The properties of the obtained three-layer laminated film were measured, and the results are shown in Table 1. The film composition is shown in Table 2.
【0036】比較例1 (B)層に用いる樹脂を、結晶性ポリプロピレン(宇部
興産(株)製、商品名RF395)とした以外は、実施例
1と同様にして表1に示した全厚みの3層積層フィルム
を得た。得られた3層積層フィルムの特性を測定し、そ
の結果を表1に示した。また、フィルム組成を表2に示
した。Comparative Example 1 A resin having a total thickness shown in Table 1 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the resin used for the layer (B) was crystalline polypropylene (trade name RF395 manufactured by Ube Industries, Ltd.). A three-layer laminated film was obtained. The properties of the obtained three-layer laminated film were measured, and the results are shown in Table 1. The film composition is shown in Table 2.
【0037】比較例2 (B)層に用いる樹脂を、結晶性ポリプロピレン(宇部
興産(株)製、商品名RF395)とした以外は、実施例
3と同様にして表1に示した全厚みの3層積層フィルム
を得た。得られた3層積層フィルムの特性を測定し、そ
の結果を表1に示した。また、フィルム組成を表2に示
した。Comparative Example 2 Except that the resin used for the layer (B) was crystalline polypropylene (manufactured by Ube Industries, Ltd., trade name RF395), the total thickness shown in Table 1 was obtained in the same manner as in Example 3. A three-layer laminated film was obtained. The properties of the obtained three-layer laminated film were measured, and the results are shown in Table 1. The film composition is shown in Table 2.
【0038】比較例3 (B)層に用いる樹脂を、結晶性ポリプロピレン(宇部
興産(株)製、商品名RF395)とした以外は、実施例
6と同様にして表1に示した全厚みの3層積層フィルム
を得た。得られた3層積層フィルムの特性を測定し、そ
の結果を表1に示した。また、フィルム組成を表2に示
した。Comparative Example 3 A resin having the same total thickness as shown in Table 1 was prepared in the same manner as in Example 6 except that the resin used for the layer (B) was crystalline polypropylene (trade name: RF395 manufactured by Ube Industries, Ltd.). A three-layer laminated film was obtained. The properties of the obtained three-layer laminated film were measured, and the results are shown in Table 1. The film composition is shown in Table 2.
【0039】[0039]
【表1】 [Table 1]
【0040】[0040]
【表2】 [Table 2]
【0041】上記実施例及び比較例より、本発明の
(A)層及び(B)層からなる3層積層フィルムは、比
較例のフィルムに比し、柔軟性であり、ぬれ強度、接着
性に優れていることが分かる。From the above Examples and Comparative Examples, the three-layer laminated film comprising the (A) layer and the (B) layer of the present invention is more flexible than the films of the Comparative Examples, and has a better wetting strength and adhesiveness. It turns out to be excellent.
【0042】[0042]
【発明の効果】本発明の積層フィルムは、透明性、ヘイ
ズ、グロスが良好で、柔軟性と機械的強度に優れ、かつ
表面のぬれ性のよい軟質フィルムであり、環境汚染で社
会的な問題となっている軟質塩化ビニルフィルムに代わ
り、各種用途に適用することができる。INDUSTRIAL APPLICABILITY The laminated film of the present invention is a soft film having good transparency, haze and gloss, excellent flexibility and mechanical strength, and good wettability on the surface. It can be applied to various applications in place of the soft vinyl chloride film that has become.
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【手続補正書】[Procedure amendment]
【提出日】平成4年10月19日[Submission date] October 19, 1992
【手続補正1】[Procedure Amendment 1]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】0011[Correction target item name] 0011
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction content]
【0011】本発明の(A)層の非晶質ポリオレフィン
がプロピレン・ブテン−1共重合体の場合には、プロピ
レンが主成分の共重合体と、ブテン−1が主成分の共重
合体と、プロピレン、ブテン−1が主成分の共重合体と
がある。これら主成分が50重量%以上、残りの成分が
50重量%未満、好ましくは1〜45重量%、更に好ま
しくは5〜44重量%のものが望ましい。プロピレン・
ブテン−1共重合体は、いずれも引張伸び、反撥弾性
率、凝集力が大きく、(A)層の非晶質ポリオレフィン
として随意に用いることができる。具体的には、例え
ば、アメリカのレキセン(Rexene)社のレクスタ
ック(REXTAC)等の市販品を用いることができ
る。When the amorphous polyolefin of the layer (A) of the present invention is a propylene / butene-1 copolymer, a copolymer containing propylene as a main component and a copolymer containing butene-1 as a main component. , Propylene and butene-1 are the main components. It is desirable that these main components are 50% by weight or more and the remaining components are less than 50% by weight, preferably 1 to 45% by weight, more preferably 5 to 44% by weight. propylene·
All of the butene-1 copolymers have large tensile elongation, impact resilience, and cohesive force, and can be optionally used as the amorphous polyolefin of the layer (A). Specifically, for example, a commercially available product such as REXTAC manufactured by Rexene, USA can be used.
【手続補正2】[Procedure Amendment 2]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】0019[Correction target item name] 0019
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction content]
【0019】本発明の(B)層に配合される極性基を有
するエチレン系樹脂は、エチレンと極性基を有するビニ
ルモノマーとの共重合体であってもよく、またエチレン
系樹脂に極性基を有するビニルモノマーをグラフト重合
させたものであってもよい。前者としては、エチレン・
酢酸ビニル共重合体、エチレン・アクリル酸共重合体、
エチレン・アクリル酸エチル共重合体、エチレン・メタ
アクリル酸メチル共重合体、エチレン・グリシジルメタ
アクリレート、アイオノマーなどのエチレンと不飽和
酸、不飽和酸エステル及び不飽和カルボン酸の金属塩と
の共重合体又は多元共重合体を用いることができる。も
ちろん2つ以上の共重合体又は多元共重合体を混合使用
してもよい。後者としては、例えば、アクリル酸、メタ
アクリル酸、エタアクリル酸、マレイン酸、フマル酸、
イタコン酸等の不飽和カルボン酸及び/又はそれらのエ
ステル、酸無水物、金属塩等のその誘導体を用いてグラ
フト変性等の変性物を用いることができる。これらの変
性物のうち、無水マレイン酸、無水イタコン酸により変
性されたものが好適に用いられ、より好適には無水マレ
イン酸により変性されたものが用いられる。The ethylene-based resin having a polar group to be incorporated in the layer (B) of the present invention may be a copolymer of ethylene and a vinyl monomer having a polar group, and the ethylene-based resin may have a polar group. The vinyl monomer may be graft-polymerized. As the former, ethylene
Vinyl acetate copolymer, ethylene / acrylic acid copolymer,
Copolymerization of ethylene with ethylene / ethyl acrylate copolymer, ethylene / methyl methacrylate copolymer, ethylene / glycidyl methacrylate, ionomer, etc. with unsaturated acids, unsaturated acid esters and unsaturated carboxylic acid metal salts Coalescence or multi-component copolymers can be used. Of course, two or more copolymers or multi-component copolymers may be mixed and used. As the latter, for example, acrylic acid, methacrylic acid, ethacrylic acid, maleic acid, fumaric acid,
A modified product such as graft modification can be used using an unsaturated carboxylic acid such as itaconic acid and / or an ester thereof, an acid anhydride, or a derivative thereof such as a metal salt. Among these modified products, those modified with maleic anhydride or itaconic anhydride are preferably used, and those modified with maleic anhydride are more preferably used.
【手続補正3】[Procedure 3]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】0022[Name of item to be corrected] 0022
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction content]
【0022】本発明において、(A)層はフィルム全体
に柔軟性を付与することに寄与するとともに、結晶性ポ
リプロピレンを含有することでフィルムの耐熱性及び腰
の強さも出すことができる。ただし使用する非晶質ポリ
オレフィンは表面粘着性が強く、特に低分子量であると
表面粘着性が著しい。一方、(B)層はフィルムの柔軟
性に寄与するとともに、表面粘着性がなく、更に極性基
が表面に出ることから、粘着剤塗布や多色・複雑印刷特
性にも優れる層である。したがって、上記したように
(B)層が少なくとも一方の外層を構成するようにし、
(A)層は内層側を構成することで、少なくとも一方は
表面粘着性がなく柔軟なフィルムとすることができる。
また、本発明の積層フィルムは、(A)層及び(B)層
の中間に他の熱可塑性樹脂層、例えば、ガスバリヤーを
付与するためのナイロン、ポリビニルアルコール、けん
化エチレン・酢酸ビニル共重合体、ポリエステル等を積
層挿入してもよい。In the present invention, the layer (A) contributes to impart flexibility to the entire film, and by containing crystalline polypropylene, heat resistance and elasticity of the film can be obtained. However, the amorphous polyolefin used has strong surface tackiness, and particularly when it has a low molecular weight, the surface tackiness is remarkable. On the other hand, the layer (B) is a layer that contributes to the flexibility of the film, has no surface tackiness, and has a polar group exposed on the surface, and therefore is excellent in adhesive coating and multicolor / complex printing characteristics. Therefore, as described above, the layer (B) constitutes at least one outer layer,
Since the layer (A) constitutes the inner layer side, at least one of the layers can be a flexible film having no surface tackiness.
Further, the laminated film of the present invention comprises another thermoplastic resin layer between the (A) layer and the (B) layer, for example, nylon, polyvinyl alcohol, saponified ethylene / vinyl acetate copolymer for providing a gas barrier. , Polyester, etc. may be laminated and inserted.
【手続補正4】[Procedure amendment 4]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】0038[Correction target item name] 0038
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction content]
【0038】比較例3 (B)層に用いる樹脂を、結晶性ポリプロピレン(宇部
興産(株)製、商品名RF395)とした以外は、実施
例6と同様にして表1に示した全厚みの3層積層フィル
ムを得た。得られた3層積層フィルムの特性を測定し、
その結果を表1に示した。また、フィルム組成を表2に
示した。 比較例4 実施例1で用いた3層積層フィルム成形装置を用い、結
晶性ポリプロピレン(宇部興産(株)製、商品名RF3
95)を各押出し機から溶融3層共押出しした以外は、
実施例1と同様にして、60μmのフィルムを得た。得
られたフィルムの特性を測定し、その結果を表1に示し
た。Comparative Example 3 A resin having a total thickness shown in Table 1 was prepared in the same manner as in Example 6 except that the resin used for the layer (B) was crystalline polypropylene (trade name: RF395 manufactured by Ube Industries, Ltd.). A three-layer laminated film was obtained. The characteristics of the obtained three-layer laminated film were measured,
The results are shown in Table 1. The film composition is shown in Table 2. Comparative Example 4 Using the three-layer laminated film molding apparatus used in Example 1, crystalline polypropylene (manufactured by Ube Industries, Ltd., trade name RF3)
95) was melt co-extruded from each extruder, except that
A film of 60 μm was obtained in the same manner as in Example 1. The characteristics of the obtained film were measured, and the results are shown in Table 1.
【手続補正5】[Procedure Amendment 5]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】0039[Correction target item name] 0039
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction content]
【0039】[0039]
【表1】 [Table 1]
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 真鍋 孝文 大阪府堺市築港新町3−1 宇部興産株式 会社堺工場内 (72)発明者 江本 向雄 大阪府堺市築港新町3−1 宇部興産株式 会社堺工場内 (72)発明者 永安 功 大阪府堺市築港新町3−1 宇部興産株式 会社堺工場内 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Takafumi Manabe 3-1 Chikko Shinmachi, Sakai City, Osaka Prefecture Ube Industries Ltd. Sakai Plant (72) Inventor, Mukoo Emoto 3-1, Chikko Shinmachi, Sakai City, Osaka Prefecture Ube Industries Ltd. Company Sakai Factory (72) Inventor Isao Nagayasu 3-1 Chikko Shinmachi, Sakai City, Osaka Prefecture Ube Industries Ltd. Sakai Factory
Claims (1)
成分含有率が50重量%以上の非晶質のポリオレフィン
を20〜100重量%と結晶性ポリプロピレンを80〜
0重量%含有してなる樹脂組成物からなる層、及び
(B)結晶性ポリプロピレンと極性基を有するエチレン
系樹脂とからなる層の少なくとも2層に積層されるフィ
ルムで、かつ、両外面層の少なくとも1層が前記(B)
層により構成されてなる積層フィルム。1. (A) Propylene and / or butene-1
20 to 100% by weight of amorphous polyolefin having a component content of 50% by weight or more and 80 to 80% of crystalline polypropylene
A film formed by laminating at least two layers of a resin composition containing 0% by weight and (B) a layer containing crystalline polypropylene and an ethylene resin having a polar group, and both outer surface layers. At least one layer is the above (B)
A laminated film composed of layers.
Priority Applications (8)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4121760A JPH06226933A (en) | 1992-05-14 | 1992-05-14 | Laminated film |
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| AU24539/92A AU655671B2 (en) | 1991-09-20 | 1992-09-17 | Laminated films |
| DE69219045T DE69219045T2 (en) | 1991-09-20 | 1992-09-18 | Composite films |
| US07/946,075 US5342695A (en) | 1991-09-20 | 1992-09-18 | Laminated films |
| EP19920308539 EP0533493B1 (en) | 1991-09-20 | 1992-09-18 | Laminated films |
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Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4121760A JPH06226933A (en) | 1992-05-14 | 1992-05-14 | Laminated film |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06226933A true JPH06226933A (en) | 1994-08-16 |
Family
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Family Applications (1)
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Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06226933A (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000198168A (en) * | 1999-01-07 | 2000-07-18 | Dainippon Printing Co Ltd | Makeup sheet |
-
1992
- 1992-05-14 JP JP4121760A patent/JPH06226933A/en active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000198168A (en) * | 1999-01-07 | 2000-07-18 | Dainippon Printing Co Ltd | Makeup sheet |
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| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20010306 |