JPH06212309A - 希土類の選択吸着回収法 - Google Patents
希土類の選択吸着回収法Info
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Abstract
(57)【要約】
［目的］ 水溶液中の希土類イオンを選択吸着する方法
とそれに好適な藻類吸着剤の開発を目的とする。 ［構成］ クロレラ、スピルリナあるいはスピルリナを
ｐＨ５〜７の水で浸出固液分離することによって得た水
溶性成分を希土類イオン水溶液に添加し、ｐＨ３〜４．
５に調整し、不溶残分に希土類を吸着させること特徴と
する希土類の選択吸着回収法。
とそれに好適な藻類吸着剤の開発を目的とする。 ［構成］ クロレラ、スピルリナあるいはスピルリナを
ｐＨ５〜７の水で浸出固液分離することによって得た水
溶性成分を希土類イオン水溶液に添加し、ｐＨ３〜４．
５に調整し、不溶残分に希土類を吸着させること特徴と
する希土類の選択吸着回収法。
Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］［０００１］本発明は、藻類粉末
を用いて水溶液中の金属イオンを吸着する方法のうち、
特な希土類イオンを選択吸着回収する方法に関するもの
で、希土類イオンと他の金属イオンの混合水溶液からの
希土類の分離回収に用いることができる。
を用いて水溶液中の金属イオンを吸着する方法のうち、
特な希土類イオンを選択吸着回収する方法に関するもの
で、希土類イオンと他の金属イオンの混合水溶液からの
希土類の分離回収に用いることができる。
［従来の技術］［０００２］藻類を用いて水溶液中に存
在する金属イオンを吸着する方法の作用についての従来
の報文には、活性炭の吸着作用に類似する単純な吸着作
用によるもの、陽イオン交換樹脂に類似する陽イオン交
換作用によるもの、陰イオン交換樹脂に類似する陰イオ
ン交換作用によるものがある。陽イオン交換作用に基づ
いて吸着される金属イオンは、銅イオン、コバルトイオ
ン、カドミウムイオンなど大多数の陽イオン型金属イオ
ンである。陰イオン交換作用に基づいて吸着される金属
イオンは、塩化金酸イオン、塩化白金酸イオンのような
陰イオンである。
在する金属イオンを吸着する方法の作用についての従来
の報文には、活性炭の吸着作用に類似する単純な吸着作
用によるもの、陽イオン交換樹脂に類似する陽イオン交
換作用によるもの、陰イオン交換樹脂に類似する陰イオ
ン交換作用によるものがある。陽イオン交換作用に基づ
いて吸着される金属イオンは、銅イオン、コバルトイオ
ン、カドミウムイオンなど大多数の陽イオン型金属イオ
ンである。陰イオン交換作用に基づいて吸着される金属
イオンは、塩化金酸イオン、塩化白金酸イオンのような
陰イオンである。
［発明が解決しようとする課題］［０００３］いうまで
もなく、陽イオン交換的吸着体を用いれば、中性に近い
ｐＨにおいて陽イオンが高率で吸着され、陰イオンの吸
着率は低率となる。逆に、陰イオン交換的吸着体を用い
た場合には、弱酸性において陰イオンが高率で吸着さ
れ、陽イオンの吸着率は低率となる。従って、金属陽イ
オンと金属陰イオンの混合水溶液からの選択吸着分離
は、好適なｐＨにおいて陽陰イオン交換的吸着体のいず
れかを用いることにより、比較的容易に実現される。し
かし、金属陽イオン同志、あるいは金属陰イオン同志の
選択吸着分離は、原則として不可能である。サマリウ
ム、ネオジム、イットリウムあるいはランタンのような
希土類も、銅、コバルトあるいは鉄のような卑金属類も
通常の水溶液中では陽イオンとして存在するので、希土
類とこれら卑金属類の選択吸着分離は容易にはできな
い。
もなく、陽イオン交換的吸着体を用いれば、中性に近い
ｐＨにおいて陽イオンが高率で吸着され、陰イオンの吸
着率は低率となる。逆に、陰イオン交換的吸着体を用い
た場合には、弱酸性において陰イオンが高率で吸着さ
れ、陽イオンの吸着率は低率となる。従って、金属陽イ
オンと金属陰イオンの混合水溶液からの選択吸着分離
は、好適なｐＨにおいて陽陰イオン交換的吸着体のいず
れかを用いることにより、比較的容易に実現される。し
かし、金属陽イオン同志、あるいは金属陰イオン同志の
選択吸着分離は、原則として不可能である。サマリウ
ム、ネオジム、イットリウムあるいはランタンのような
希土類も、銅、コバルトあるいは鉄のような卑金属類も
通常の水溶液中では陽イオンとして存在するので、希土
類とこれら卑金属類の選択吸着分離は容易にはできな
い。
［０００４］希土類が工業的に用いられる場合、たとえ
ばサマリウムとコバルトの場合のように、卑金属類と混
合して用いられることが多い。従って、工業的に用いら
れた希土類をリサイクル使用するには、希土類と卑金属
類の分離技術を確立することが必要である。本発明は、
希土類イオンと卑金属類イオンの混合水溶液から、希土
類イオンを選択吸着分離する方法に関するものである。
ばサマリウムとコバルトの場合のように、卑金属類と混
合して用いられることが多い。従って、工業的に用いら
れた希土類をリサイクル使用するには、希土類と卑金属
類の分離技術を確立することが必要である。本発明は、
希土類イオンと卑金属類イオンの混合水溶液から、希土
類イオンを選択吸着分離する方法に関するものである。
［課題を解決するための手段］［０００５］本発明者ら
は、まず希土類イオン水溶液を種々の藻類粉末によって
吸着する実験を行った。その結果を図１〜４に示す。図
１，２，３，４の順にサマリウム、ネオジム、イットリ
ウム、ランタン塩化物水溶液を被実験液とした場合であ
る。これらによれば、藻類としてこんぶあるいはわかめ
を用いた場合には、希土類イオン吸着率は中性付近で高
く、弱酸性において低い。また、陽イオン交換樹脂を用
いた場合にはｐＨのいかんにかかわらず高い吸着率を示
す。従って希土類イオンは陽イオン交換反応的に吸着さ
れるものと思われる。一方、銅、コバルトのような卑金
属類も前述のように陽イオン交換反応的に藻類に吸着さ
れる。従って、こんぶ、わかめあるいはイオン交換樹脂
を用いた場合、希土類と銅、コバルトの選択吸着分離は
できない。
は、まず希土類イオン水溶液を種々の藻類粉末によって
吸着する実験を行った。その結果を図１〜４に示す。図
１，２，３，４の順にサマリウム、ネオジム、イットリ
ウム、ランタン塩化物水溶液を被実験液とした場合であ
る。これらによれば、藻類としてこんぶあるいはわかめ
を用いた場合には、希土類イオン吸着率は中性付近で高
く、弱酸性において低い。また、陽イオン交換樹脂を用
いた場合にはｐＨのいかんにかかわらず高い吸着率を示
す。従って希土類イオンは陽イオン交換反応的に吸着さ
れるものと思われる。一方、銅、コバルトのような卑金
属類も前述のように陽イオン交換反応的に藻類に吸着さ
れる。従って、こんぶ、わかめあるいはイオン交換樹脂
を用いた場合、希土類と銅、コバルトの選択吸着分離は
できない。
［０００６］ところが、スピルリナあるいはクロレラを
吸着体として用いた場合には、図１〜４から分かるよう
に、ｐＨ３〜４．５において希土類の吸着率が最高値を
示す。ｐＨ３〜４．５におけるスピルリナあるいはクロ
レラによる銅、コバルトなど卑金属類の吸着率は低い。
従ってｐＨ３〜４．５においてこれら卑金属類イオンと
希土類イオンの混合水溶液からの希土類イオンの選択吸
着分離ができた。ｐＨ３〜４．５における吸着率が最高
値を示すという現象は、吸着反応が陽イオン交換反応的
でも陰イオン交換反応的でもない特殊なメカニズムによ
るものと思われた。そこで発明者らはスピルリナを用い
た場合の水溶液の色に着目して更に実験を進めた。図５
に示すように、スピルリナは中性付近のｐＨの水により
色素が抽出され、水溶液は美しい濃青色を呈する。一
方、ｐＨ１〜２の弱酸性水にスピルリナを接触させた場
合には、水溶液は薄い青色を示した。ところが、ｐＨ３
〜４．５の水にスピルリナを接触させた場合の水溶液の
色は、無色となった。以上の実験からｐＨ３〜４．５に
おいてはスピルリナの色素が凝集し、この凝集色素に希
土類イオンが吸着捕収されると推定した。
吸着体として用いた場合には、図１〜４から分かるよう
に、ｐＨ３〜４．５において希土類の吸着率が最高値を
示す。ｐＨ３〜４．５におけるスピルリナあるいはクロ
レラによる銅、コバルトなど卑金属類の吸着率は低い。
従ってｐＨ３〜４．５においてこれら卑金属類イオンと
希土類イオンの混合水溶液からの希土類イオンの選択吸
着分離ができた。ｐＨ３〜４．５における吸着率が最高
値を示すという現象は、吸着反応が陽イオン交換反応的
でも陰イオン交換反応的でもない特殊なメカニズムによ
るものと思われた。そこで発明者らはスピルリナを用い
た場合の水溶液の色に着目して更に実験を進めた。図５
に示すように、スピルリナは中性付近のｐＨの水により
色素が抽出され、水溶液は美しい濃青色を呈する。一
方、ｐＨ１〜２の弱酸性水にスピルリナを接触させた場
合には、水溶液は薄い青色を示した。ところが、ｐＨ３
〜４．５の水にスピルリナを接触させた場合の水溶液の
色は、無色となった。以上の実験からｐＨ３〜４．５に
おいてはスピルリナの色素が凝集し、この凝集色素に希
土類イオンが吸着捕収されると推定した。
［０００７］次にこの推定を確認するために、ｐＨ６付
近の水でスピルリナを抽出して残渣を瀘別除去し得られ
た色素水溶液を凍結乾燥することによって生ずる青色粉
末を吸着体として種々のｐＨにおいて希土類イオンをそ
の水溶液から吸着させた場合の吸着率を図６に示し、吸
着反応終了後のスラリーを瀘紙で瀘別した場合の瀘液と
瀘紙残留物の写真を図７に示す。図７は希土類としてサ
マリウムを使用した場合であるが、他の希土類の場合も
ほぼ同様な傾向であった。また、被験水溶液中に金属イ
オンがあってもなくても、色素の色調や凝集程度は変わ
りなく、ｐＨのみに依存した。図７によれば、ｐＨ３〜
４．５の場合だけ、瀘液が無色で瀘紙残留物が青色とな
り、他のｐＨの場合には、瀘液が青色で瀘紙残留物が無
色あるいは薄青色となっているので、ｐＨ３〜４．５に
おける青色色素の凝集が確認された。図６によればこの
凝集色素に希土類イオンがきわめて高率に吸着されてい
ることが明白で、色素が凝集されないｐＨにおいては、
希土類イオンは水溶液中に残留している。結局、図６の
希土類吸着率のｐＨによる変化の傾向は図１よりもシャ
ープであり、スピルリナによる希土類イオン吸着作用
は、特定ｐＨ範囲における青色色素の凝集現象に極めて
深く関わっていることが確認された。
近の水でスピルリナを抽出して残渣を瀘別除去し得られ
た色素水溶液を凍結乾燥することによって生ずる青色粉
末を吸着体として種々のｐＨにおいて希土類イオンをそ
の水溶液から吸着させた場合の吸着率を図６に示し、吸
着反応終了後のスラリーを瀘紙で瀘別した場合の瀘液と
瀘紙残留物の写真を図７に示す。図７は希土類としてサ
マリウムを使用した場合であるが、他の希土類の場合も
ほぼ同様な傾向であった。また、被験水溶液中に金属イ
オンがあってもなくても、色素の色調や凝集程度は変わ
りなく、ｐＨのみに依存した。図７によれば、ｐＨ３〜
４．５の場合だけ、瀘液が無色で瀘紙残留物が青色とな
り、他のｐＨの場合には、瀘液が青色で瀘紙残留物が無
色あるいは薄青色となっているので、ｐＨ３〜４．５に
おける青色色素の凝集が確認された。図６によればこの
凝集色素に希土類イオンがきわめて高率に吸着されてい
ることが明白で、色素が凝集されないｐＨにおいては、
希土類イオンは水溶液中に残留している。結局、図６の
希土類吸着率のｐＨによる変化の傾向は図１よりもシャ
ープであり、スピルリナによる希土類イオン吸着作用
は、特定ｐＨ範囲における青色色素の凝集現象に極めて
深く関わっていることが確認された。
［０００８］次に図６と同条件で被吸着イオンを銅ある
いはコバルトとした場合の実験結果を図８に示す。図８
によれば銅あるいはコバルトはｐＨ３〜４．５の凝集青
色色素に殆ど吸着されないことが確認された。従って、
凝集青色色素による希土類の選択吸着分離が可能である
ことが理解される。図６および図８はスピルリナからの
水抽出液を凍結乾燥したものを吸着体とした場合の実験
データであるが、スピルリナ水抽出液を凍結乾燥せずそ
のまま含金属イオン水溶液に添加し、水溶液ｐＨを調整
した場合にも同様な効果が得られた。また、スピルリナ
からｐＨ６〜７において水溶性青色色素などを溶出させ
た瀘過残渣への希土類、銅あるいはコバルトの吸着率を
図９に示すが、これなよると、希土類の吸着率にはｐＨ
３〜４．５のピークは認められない。従って、スピルリ
ナによるｐＨ３〜４．５における希土類の吸着は凝集色
素の作用によるものと判断される。
いはコバルトとした場合の実験結果を図８に示す。図８
によれば銅あるいはコバルトはｐＨ３〜４．５の凝集青
色色素に殆ど吸着されないことが確認された。従って、
凝集青色色素による希土類の選択吸着分離が可能である
ことが理解される。図６および図８はスピルリナからの
水抽出液を凍結乾燥したものを吸着体とした場合の実験
データであるが、スピルリナ水抽出液を凍結乾燥せずそ
のまま含金属イオン水溶液に添加し、水溶液ｐＨを調整
した場合にも同様な効果が得られた。また、スピルリナ
からｐＨ６〜７において水溶性青色色素などを溶出させ
た瀘過残渣への希土類、銅あるいはコバルトの吸着率を
図９に示すが、これなよると、希土類の吸着率にはｐＨ
３〜４．５のピークは認められない。従って、スピルリ
ナによるｐＨ３〜４．５における希土類の吸着は凝集色
素の作用によるものと判断される。
［０００９］以上を総括して、本発明の構成はクロレ
ラ、スピルリナあるいはスピルリナをｐＨ５〜７の水で
浸出固液分離することによって得た水溶性成分を希土類
イオン水溶液に添加し、ｐＨを３〜４．５に調整し、不
溶残分に希土類を吸着させること特徴とする希土類の選
択吸着回収法である。
ラ、スピルリナあるいはスピルリナをｐＨ５〜７の水で
浸出固液分離することによって得た水溶性成分を希土類
イオン水溶液に添加し、ｐＨを３〜４．５に調整し、不
溶残分に希土類を吸着させること特徴とする希土類の選
択吸着回収法である。
［作用］［００１０］以上に述べたように、また、以下
の実施例からも分かるように、スピルリナの凝集青色色
素は希土類イオンに対して高度の選択吸着性を有してい
ることが分かる。スピルリナから水によって抽出される
青色色素はフィコシアニンであるといわれている。図１
１にフィコシアニンの構造式を示す。フィコシアニンに
乳糖やクエン酸３ナトリウムを数十％添加混合して安定
化し、商品化したものはリナブルーＡと呼ばれ、冷菓な
どの青色着色料として用いられる。このリナブルーＡに
対する希土類の吸着挙動を実験によって調査したとこ
ろ、ｐＨ３〜４．５において最高値を示したが、吸着率
は全般的に低く、リナブルーＡの使用量を増加してフィ
コシアニン装入正味量を等しくしても希土類の吸着率は
向上しなかったので、吸着作用に対して混合成分が何ら
かの妨害をしていることが推定された。フィコシアニン
水溶液がｐＨ３〜４．５において凝集するときに希土類
イオンに対する選択吸着性を示す事実については全く報
文がない。また、藻類による金属イオン吸着機構につい
ても、陽イオンあるいは陰イオン交換作用に基づくもの
は多数見受けるが、特定のｐＨ範囲における色素凝集作
用と結びついた金属イオン選択吸着作用を示す報文はな
い。以下に実施例を示すが、本発明はこれらに限定され
るものではない。
の実施例からも分かるように、スピルリナの凝集青色色
素は希土類イオンに対して高度の選択吸着性を有してい
ることが分かる。スピルリナから水によって抽出される
青色色素はフィコシアニンであるといわれている。図１
１にフィコシアニンの構造式を示す。フィコシアニンに
乳糖やクエン酸３ナトリウムを数十％添加混合して安定
化し、商品化したものはリナブルーＡと呼ばれ、冷菓な
どの青色着色料として用いられる。このリナブルーＡに
対する希土類の吸着挙動を実験によって調査したとこ
ろ、ｐＨ３〜４．５において最高値を示したが、吸着率
は全般的に低く、リナブルーＡの使用量を増加してフィ
コシアニン装入正味量を等しくしても希土類の吸着率は
向上しなかったので、吸着作用に対して混合成分が何ら
かの妨害をしていることが推定された。フィコシアニン
水溶液がｐＨ３〜４．５において凝集するときに希土類
イオンに対する選択吸着性を示す事実については全く報
文がない。また、藻類による金属イオン吸着機構につい
ても、陽イオンあるいは陰イオン交換作用に基づくもの
は多数見受けるが、特定のｐＨ範囲における色素凝集作
用と結びついた金属イオン選択吸着作用を示す報文はな
い。以下に実施例を示すが、本発明はこれらに限定され
るものではない。
［実施例］ （実施例１）［００１１］サマリウム濃度１２ｍｇ／ｌ
となるように濃度調整した塩化サマリウム水溶液２０ｍ
ｌを常温においてビーカー中で撹拌しつつ藻類粉末を６
０ｍｇ添加し、所定のｐＨになるように必要があれば塩
酸をごく少量滴下し、１時間撹拌処理した。処理前後の
水溶液中のサマリウム濃度から吸着率を求め、ｐＨと対
比して各藻類について示したのが図１である。被吸着イ
オンをネジオジムとした同様な実験結果を図２に、イッ
トリウムの結果を図３に、ランタンの結果を図４に示
す。各図とも、藻類としてスピルリナおよびクロレラを
用いた場合には、ｐＨ３〜４．５に希土類イオン吸着率
の最高値があることが明白に分かる。
となるように濃度調整した塩化サマリウム水溶液２０ｍ
ｌを常温においてビーカー中で撹拌しつつ藻類粉末を６
０ｍｇ添加し、所定のｐＨになるように必要があれば塩
酸をごく少量滴下し、１時間撹拌処理した。処理前後の
水溶液中のサマリウム濃度から吸着率を求め、ｐＨと対
比して各藻類について示したのが図１である。被吸着イ
オンをネジオジムとした同様な実験結果を図２に、イッ
トリウムの結果を図３に、ランタンの結果を図４に示
す。各図とも、藻類としてスピルリナおよびクロレラを
用いた場合には、ｐＨ３〜４．５に希土類イオン吸着率
の最高値があることが明白に分かる。
（実施例２）［００１２］スピルリナ粉末６０ｍｇを水
２０ｍｌに添加して撹拌しつつ、塩酸滴下によってｐＨ
を１，２，３，４，５，６，７に調整したスラリーの瀘
液を試験管に受け、その色を撮影したものが図５であ
る。ｐＨ７〜６における瀘液は濃い青色を呈している
が、ｐＨ３〜４．５では殆ど無色になり、ｐＨ２あるい
は１では再び青みを帯びた瀘液になっていることが分か
る。
２０ｍｌに添加して撹拌しつつ、塩酸滴下によってｐＨ
を１，２，３，４，５，６，７に調整したスラリーの瀘
液を試験管に受け、その色を撮影したものが図５であ
る。ｐＨ７〜６における瀘液は濃い青色を呈している
が、ｐＨ３〜４．５では殆ど無色になり、ｐＨ２あるい
は１では再び青みを帯びた瀘液になっていることが分か
る。
（実施例３）［００１３］スピルリナ粉末６ｇを蒸留水
１２０ｍｌでスラリー化したところ、ｐＨは６．７９を
示した。瀘過洗浄により２．７ｇの瀘過残渣を瀘別除去
した。この操作に伴って得られた青色水溶液を凍結乾燥
したところ、１．２ｇの青色粉末が得られた。この青色
粉末３０ｍｇずつを濃度１２ｍｇ／ｌのサマリウム、ネ
オジム、イットリウムあるいはランタンを含む塩化物水
溶液各２０ｍｌに添加し、撹拌しつつごく少量の塩酸滴
下によってｐＨを調節し、１時間撹拌処理後に瀘過によ
り固液分離し、処理前後の液中の希土類イオン濃度か
ら、吸着率を求めた。結果をｐＨと吸着率のグラフとし
て図６に示す。この結果によれば、図１〜４と同様にｐ
Ｈ３〜４．５において希土類イオンの吸着率が最大にな
っている。希土類としてサマリウムを用いた場合の各ｐ
Ｈにおける吸着撹拌処理後の瀘液と瀘過残渣の写真を図
７に示す。これによると、ｐＨ６付近の場合、青色色素
は凝集することが全くなく、従って希土類イオンも水溶
液中に残る。ｐＨ２付近の場合、ごく僅かに瀘紙上に青
い色素が残るが、瀘液はかなりの青色を呈し、サマリウ
ムイオンは水溶液中に残る。これに反し、ｐＨ３〜４．
５の場合にはかなりの量の凝集青色色素が瀘紙上に残
り、瀘液は無色となり、大部分のサマリウムイオンは凝
集青色色素中に残留している。サマリウム以外の他の希
土類の場合もｐＨと瀘液および瀘過残渣の色調の関係は
同様であった。
１２０ｍｌでスラリー化したところ、ｐＨは６．７９を
示した。瀘過洗浄により２．７ｇの瀘過残渣を瀘別除去
した。この操作に伴って得られた青色水溶液を凍結乾燥
したところ、１．２ｇの青色粉末が得られた。この青色
粉末３０ｍｇずつを濃度１２ｍｇ／ｌのサマリウム、ネ
オジム、イットリウムあるいはランタンを含む塩化物水
溶液各２０ｍｌに添加し、撹拌しつつごく少量の塩酸滴
下によってｐＨを調節し、１時間撹拌処理後に瀘過によ
り固液分離し、処理前後の液中の希土類イオン濃度か
ら、吸着率を求めた。結果をｐＨと吸着率のグラフとし
て図６に示す。この結果によれば、図１〜４と同様にｐ
Ｈ３〜４．５において希土類イオンの吸着率が最大にな
っている。希土類としてサマリウムを用いた場合の各ｐ
Ｈにおける吸着撹拌処理後の瀘液と瀘過残渣の写真を図
７に示す。これによると、ｐＨ６付近の場合、青色色素
は凝集することが全くなく、従って希土類イオンも水溶
液中に残る。ｐＨ２付近の場合、ごく僅かに瀘紙上に青
い色素が残るが、瀘液はかなりの青色を呈し、サマリウ
ムイオンは水溶液中に残る。これに反し、ｐＨ３〜４．
５の場合にはかなりの量の凝集青色色素が瀘紙上に残
り、瀘液は無色となり、大部分のサマリウムイオンは凝
集青色色素中に残留している。サマリウム以外の他の希
土類の場合もｐＨと瀘液および瀘過残渣の色調の関係は
同様であった。
（実施例４）［００１４］図６と同条件で、被吸着イオ
ンを銅あるいはコバルトとした場合のｐＨと吸着率の関
係を図８に示す。この場合のｐＨと瀘液および瀘過残渣
の色調の関係は図７と全く同様であった。図８によれ
ば、青色色素が瀘紙上に殆ど残留しないｐＨ２および６
付近の場合にはもちろん、瀘紙上に青色色素が顕著に残
留するｐＨ３〜４．５の場合にも銅とコバルトはすべて
瀘液中に残ることが分かる。
ンを銅あるいはコバルトとした場合のｐＨと吸着率の関
係を図８に示す。この場合のｐＨと瀘液および瀘過残渣
の色調の関係は図７と全く同様であった。図８によれ
ば、青色色素が瀘紙上に殆ど残留しないｐＨ２および６
付近の場合にはもちろん、瀘紙上に青色色素が顕著に残
留するｐＨ３〜４．５の場合にも銅とコバルトはすべて
瀘液中に残ることが分かる。
（実施例５）［００１５］スピルリナからｐＨ６〜７に
おいて水溶性青色色素などを溶出させた瀘過残渣６０ｍ
ｇを各イオン含有水溶液に添加し、その他の条件は図１
と同じにして実験した場合の希土類、銅あるいはコバル
トの吸着率を図９に示す。これによると、希土類の吸着
率にはｐＨ３〜４．５のピークは認められない。
おいて水溶性青色色素などを溶出させた瀘過残渣６０ｍ
ｇを各イオン含有水溶液に添加し、その他の条件は図１
と同じにして実験した場合の希土類、銅あるいはコバル
トの吸着率を図９に示す。これによると、希土類の吸着
率にはｐＨ３〜４．５のピークは認められない。
（実施例６）［００１６］サマリウムおよびコバルトイ
オンがそれぞれ１２ｍｇ／ｌ存在するように調製した混
合塩化水溶液にスピルリナあるいはクロレラを添加して
図１と同条件で吸着実験を行った結果を図１０に示す。
ｐＨ３〜４．５においてサマリウムがコバルトイオンに
対して良く選択吸着されていることが分かる。
オンがそれぞれ１２ｍｇ／ｌ存在するように調製した混
合塩化水溶液にスピルリナあるいはクロレラを添加して
図１と同条件で吸着実験を行った結果を図１０に示す。
ｐＨ３〜４．５においてサマリウムがコバルトイオンに
対して良く選択吸着されていることが分かる。
［発明の効果］［００１７］本発明により、希土類イオ
ンをｐＨ３〜４．５において選択吸着する方法とその吸
着剤を供給することができ、特に希土類のリサイクル資
源の活用に役立つものと思われる。
ンをｐＨ３〜４．５において選択吸着する方法とその吸
着剤を供給することができ、特に希土類のリサイクル資
源の活用に役立つものと思われる。
図１，２，３，４はそれぞれサマリウム、ネオジム、イ
ットリウム、ランタンイオンの各種藻類による吸着率
を、ｐＨ横軸に対比して示したグラフである。図５はス
ピルリナを水でスラリー化した場合のｐＨと瀘液の色を
示す写真である。図６はスピルリナから水で抽出された
青色色素による希土類イオンの吸着率を、ｐＨ横軸に対
比して示したグラフである。図７はスピルリナ青色色素
によって各ｐＨでサマリウムイオンを吸着させたのちに
瀘過したものの瀘液と瀘紙残留物の色を示す写真であ
る。図８はスピルリナ青色色素による銅あるいはコバル
トイオンの吸着率をｐＨ横軸に対比して示したグラフで
ある。図９はスピルリナから青色色素などの水溶成分を
溶出させた瀘過残渣による希土類、銅あるいはコバルト
イオンの吸着率をｐＨ横軸に対比して示したグラフであ
る。図１０はスピルリナあるいはクロレラによるサマリ
ウムおよびコバルトの混合塩化物水溶液からのサマリウ
ムの選択吸着実験の結果を示す。図１１はフィコシアニ
ンの構造式である。各図中の藻類など吸着体の記号は次
のとおりである。 ＣＶ…クロレラ ＳＰ…スピルリナ ＵＮ…わかめ
ＬＳ…こんぶ ＡＸ…陰イオン交換樹脂（オルガノ製、ＣＧ−４００
Ｉ） ＣＸ…陽イオン交換樹脂（オルガノ製、ＣＧ−１２０
Ｉ）
ットリウム、ランタンイオンの各種藻類による吸着率
を、ｐＨ横軸に対比して示したグラフである。図５はス
ピルリナを水でスラリー化した場合のｐＨと瀘液の色を
示す写真である。図６はスピルリナから水で抽出された
青色色素による希土類イオンの吸着率を、ｐＨ横軸に対
比して示したグラフである。図７はスピルリナ青色色素
によって各ｐＨでサマリウムイオンを吸着させたのちに
瀘過したものの瀘液と瀘紙残留物の色を示す写真であ
る。図８はスピルリナ青色色素による銅あるいはコバル
トイオンの吸着率をｐＨ横軸に対比して示したグラフで
ある。図９はスピルリナから青色色素などの水溶成分を
溶出させた瀘過残渣による希土類、銅あるいはコバルト
イオンの吸着率をｐＨ横軸に対比して示したグラフであ
る。図１０はスピルリナあるいはクロレラによるサマリ
ウムおよびコバルトの混合塩化物水溶液からのサマリウ
ムの選択吸着実験の結果を示す。図１１はフィコシアニ
ンの構造式である。各図中の藻類など吸着体の記号は次
のとおりである。 ＣＶ…クロレラ ＳＰ…スピルリナ ＵＮ…わかめ
ＬＳ…こんぶ ＡＸ…陰イオン交換樹脂（オルガノ製、ＣＧ−４００
Ｉ） ＣＸ…陽イオン交換樹脂（オルガノ製、ＣＧ−１２０
Ｉ）
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成５年１２月１０日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】図面の簡単な説明
【補正方法】変更
【補正内容】
【図面の簡単な説明】
【図１】は各藻類によるサマリウムの吸着率を示すグラ
フである。
フである。
【図２】は各藻類によるネオジムの吸着率を示すグラフ
である。
である。
【図３】は各藻類によるイットリウムの吸着率を示すグ
ラフである。
ラフである。
【図４】は各藻類によるランタンの吸着率を示すグラフ
である。
である。
【図５】はスピルリナを水でスラリー化した場合のｐＨ
と瀘液の青色の濃さを示す。図中の下部の数字はｐＨを
示し、斜線の密度は瀘液の青色の濃さを表す。
と瀘液の青色の濃さを示す。図中の下部の数字はｐＨを
示し、斜線の密度は瀘液の青色の濃さを表す。
【図６】はスピルリナから水で抽出された青色色素によ
る希土類イオンの吸着率をｐＨ横軸に対比して示したグ
ラフである。
る希土類イオンの吸着率をｐＨ横軸に対比して示したグ
ラフである。
【図７】はスピルリナ青色色素によって各ｐＨでサマリ
ウムイオンを吸着させたものの瀘液と瀘紙残留物の青色
の濃さを示す。図中の下部の数字はｐＨを示し、各斜線
の密度は瀘液あるいは瀘紙残留物の青色の濃さを示す。
ウムイオンを吸着させたものの瀘液と瀘紙残留物の青色
の濃さを示す。図中の下部の数字はｐＨを示し、各斜線
の密度は瀘液あるいは瀘紙残留物の青色の濃さを示す。
【図８】はスピルリナ青色色素による銅あるいはコバル
トイオンの吸着率をｐＨ横軸に対比して示したグラフで
ある。
トイオンの吸着率をｐＨ横軸に対比して示したグラフで
ある。
【図９】はスピルリナから青色色素などの水溶成分を溶
出させた瀘過残渣による希土類、銅あるいはコバルトイ
オンの吸着率をｐＨ横軸に対比して示したグラフであ
る。
出させた瀘過残渣による希土類、銅あるいはコバルトイ
オンの吸着率をｐＨ横軸に対比して示したグラフであ
る。
【図１０】はスピルリナあるいはクロレラによるサマリ
ウムおよびコバルトの混合塩化物水溶液からのサマリウ
ムの選択吸着実験の結果を示す。
ウムおよびコバルトの混合塩化物水溶液からのサマリウ
ムの選択吸着実験の結果を示す。
【図１１】はフィコシアニンの構造式である。各図中の
藻類など吸着体の記号は次のとおりである。 ＣＶ…クロレラ ＳＰ…スピルリナ ＵＮ…わかめ ＬＳ…こんぶ ＡＸＲ…陰イオン交換樹脂（オルガノ製、ＣＧ−４００
Ｉ） ＣＸＲ…陽イオン交換樹脂（オルガノ製、ＣＧ−１２０
Ｉ）
藻類など吸着体の記号は次のとおりである。 ＣＶ…クロレラ ＳＰ…スピルリナ ＵＮ…わかめ ＬＳ…こんぶ ＡＸＲ…陰イオン交換樹脂（オルガノ製、ＣＧ−４００
Ｉ） ＣＸＲ…陽イオン交換樹脂（オルガノ製、ＣＧ−１２０
Ｉ）
【手続補正２】
【補正対象書類名】図面
【補正対象項目名】図５
【補正方法】変更
【補正内容】
【図５】
【手続補正３】
【補正対象書類名】図面
【補正対象項目名】図７
【補正方法】変更
【補正内容】
【図７】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ２２Ｂ 3/20
Claims (1)
- ［請求項１］クロレラ、スピルリナあるいはスピルリナ
をｐＨ５〜７の水で浸出固液分離することによって得た
水溶性成分を希土類イオン水溶液に添加し、ｐＨを３〜
４．５に調整し、不溶残分に希土類を吸着させること特
徴とする希土類の選択吸着回収法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30918392A JPH06212309A (ja) | 1992-10-06 | 1992-10-06 | 希土類の選択吸着回収法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30918392A JPH06212309A (ja) | 1992-10-06 | 1992-10-06 | 希土類の選択吸着回収法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06212309A true JPH06212309A (ja) | 1994-08-02 |
Family
ID=17989933
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP30918392A Pending JPH06212309A (ja) | 1992-10-06 | 1992-10-06 | 希土類の選択吸着回収法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06212309A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8512544B2 (en) | 2009-06-18 | 2013-08-20 | Hitachi Chemical Company, Ltd. | Metal collection method and metal collection device |
| EP2813585A1 (en) * | 2013-06-14 | 2014-12-17 | B.R.A.I.N. Biotechnology Research And Information Network AG | Process of isolating rare earth elements |
| JP2017503516A (ja) * | 2014-01-27 | 2017-02-02 | ユニヴァーシティ オヴ ニューカッスル アポン タインＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ Ｏｆ Ｎｅｗｃａｓｔｌｅ Ｕｐｏｎ Ｔｙｎｅ | フィコシアニン合成の改善 |
| WO2018003599A1 (ja) * | 2016-06-28 | 2018-01-04 | Ｄｉｃライフテック株式会社 | 色素材及び色素材の製造方法 |
| CN110607443A (zh) * | 2019-10-14 | 2019-12-24 | 中铝广西有色稀土开发有限公司 | 一种从离子型稀土矿浸出液中回收稀土的方法 |
-
1992
- 1992-10-06 JP JP30918392A patent/JPH06212309A/ja active Pending
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8512544B2 (en) | 2009-06-18 | 2013-08-20 | Hitachi Chemical Company, Ltd. | Metal collection method and metal collection device |
| EP2813585A1 (en) * | 2013-06-14 | 2014-12-17 | B.R.A.I.N. Biotechnology Research And Information Network AG | Process of isolating rare earth elements |
| WO2014198830A1 (en) * | 2013-06-14 | 2014-12-18 | B.R.A.I.N. Biotechnology Research And Information Network Ag | Process of isolating rare earth elements |
| JP2017503516A (ja) * | 2014-01-27 | 2017-02-02 | ユニヴァーシティ オヴ ニューカッスル アポン タインＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ Ｏｆ Ｎｅｗｃａｓｔｌｅ Ｕｐｏｎ Ｔｙｎｅ | フィコシアニン合成の改善 |
| WO2018003599A1 (ja) * | 2016-06-28 | 2018-01-04 | Ｄｉｃライフテック株式会社 | 色素材及び色素材の製造方法 |
| CN110607443A (zh) * | 2019-10-14 | 2019-12-24 | 中铝广西有色稀土开发有限公司 | 一种从离子型稀土矿浸出液中回收稀土的方法 |
| CN110607443B (zh) * | 2019-10-14 | 2021-09-10 | 中铝广西有色稀土开发有限公司 | 一种从离子型稀土矿浸出液中回收稀土的方法 |
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