JPH0621094B2 - オレフイン性不飽和化合物の連続的ヒドロホルミル化法 - Google Patents
オレフイン性不飽和化合物の連続的ヒドロホルミル化法Info
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- JPH0621094B2 JPH0621094B2 JP59005840A JP584084A JPH0621094B2 JP H0621094 B2 JPH0621094 B2 JP H0621094B2 JP 59005840 A JP59005840 A JP 59005840A JP 584084 A JP584084 A JP 584084A JP H0621094 B2 JPH0621094 B2 JP H0621094B2
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- Japan
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- gas
- hydroformylation
- product
- liquid
- reactor
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/49—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reaction with carbon monoxide
- C07C45/50—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reaction with carbon monoxide by oxo-reactions
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 本発明は、２〜３０バール及び８０〜１３０℃で、一般
式 （式中Ａは燐、砒素、アンチモン又はビスマスであり、
Ｒ1ないしＲ3有機基を意味する）で表わされる難揮発性
化合物を配位子として含有するロジウム錯化合物を触媒
として、オレフィン性不飽和化合物を連続的にヒドロホ
ルミル化する方法の改良に関する。
式 （式中Ａは燐、砒素、アンチモン又はビスマスであり、
Ｒ1ないしＲ3有機基を意味する）で表わされる難揮発性
化合物を配位子として含有するロジウム錯化合物を触媒
として、オレフィン性不飽和化合物を連続的にヒドロホ
ルミル化する方法の改良に関する。
本発明による改良を除くと、この方法は公知である（例
えば西ドイツ特許出願公告１１８６４５５号及び１７９
３０６９号参照）。
えば西ドイツ特許出願公告１１８６４５５号及び１７９
３０６９号参照）。
さらに生成物（主としてアルデヒド、そのほか対応する
アルコールも含まれる）を、ガス状成分を除いた液状反
応混合物を蒸留して仕上げ処理するか、あるいはいわゆ
る循環ガス法により、これをガス状反応関与体と共にヒ
ドロホルミル化反応器からガス状で取り出してガス流と
分離し、次いでガスの大部分を反応器に返送することに
より収得することも公知である（西ドイツ特許２７１５
６８５号参照）。
アルコールも含まれる）を、ガス状成分を除いた液状反
応混合物を蒸留して仕上げ処理するか、あるいはいわゆ
る循環ガス法により、これをガス状反応関与体と共にヒ
ドロホルミル化反応器からガス状で取り出してガス流と
分離し、次いでガスの大部分を反応器に返送することに
より収得することも公知である（西ドイツ特許２７１５
６８５号参照）。
しかし前記の方法は、液状反応混合物に含まれる触媒
が、蒸留条件下で主として、その存在下にヒドロホルミ
ル化が行われたＣＯ／Ｈ2雰囲気が不在となることによ
り、損傷を受け又は少なくとも不活性化されるという基
本的な欠点を有する。
が、蒸留条件下で主として、その存在下にヒドロホルミ
ル化が行われたＣＯ／Ｈ2雰囲気が不在となることによ
り、損傷を受け又は少なくとも不活性化されるという基
本的な欠点を有する。
触媒がヒドロホルミル化反応器中は残留する循環ガス法
では、著しい欠点は生じないが、この方法は、生成物が
循環ガスと共に充分な量で取り出されることを満足する
高い分圧を有する場合にのみ実用可能である。分圧が余
り低いと、取り出しのために比較的大量のガスが必要
で、その結果ヒドロホルミル化法が不経済となる。
では、著しい欠点は生じないが、この方法は、生成物が
循環ガスと共に充分な量で取り出されることを満足する
高い分圧を有する場合にのみ実用可能である。分圧が余
り低いと、取り出しのために比較的大量のガスが必要
で、その結果ヒドロホルミル化法が不経済となる。
ヒドロホルミル化の温度及びしたがつて生成物の分圧を
高めて循環法を効果的にすることは有意義でない。なぜ
ならば、そうするとヒドロホルミル化の最適温度から離
れることになり、そしてオレフインのパラフインへの又
はアルデヒドのアルコールへの希望しない水素化が起こ
ること、高い温度に伴つてオレフインの異性化が起こる
こと、あるいは多くは好ましい線状アルデヒドの量が減
少すること等の不利な結果が得られるからである。
高めて循環法を効果的にすることは有意義でない。なぜ
ならば、そうするとヒドロホルミル化の最適温度から離
れることになり、そしてオレフインのパラフインへの又
はアルデヒドのアルコールへの希望しない水素化が起こ
ること、高い温度に伴つてオレフインの異性化が起こる
こと、あるいは多くは好ましい線状アルデヒドの量が減
少すること等の不利な結果が得られるからである。
したがつて本発明の課題は、前記の欠点を避けて、生成
物をヒドロホルミル化混合物から効果的に収得すること
を可能にすることであつた。
物をヒドロホルミル化混合物から効果的に収得すること
を可能にすることであつた。
本発明は、反応器から液相及び気相成分から成るヒドロ
ホルミル化混合物を取り出し、脱ガス塔中で反応温度よ
り高い温度及び／又は反応圧より低い圧力に短時間さら
し、同時に混合物の気相と液相との分解を行い、脱ガス
塔からの気相を生成物分離器中で生成物と循環ガスに分
離し、循環ガスならびに脱ガス塔の液相を反応器に再供
給することを特徴とする、２〜３０バール及び８０〜１
３０℃で、一般式 （式中Ａは燐、砒素、アンチモン又はビスマスであり、
Ｒ1ないしＲ3は有機基を意味する）で表わされる難揮発
性化合物を配位子として含有するロジウム錯化合物を触
媒として、オレフィン性不飽和化合物を連続的にヒドロ
ホルミル化する方法である。
ホルミル化混合物を取り出し、脱ガス塔中で反応温度よ
り高い温度及び／又は反応圧より低い圧力に短時間さら
し、同時に混合物の気相と液相との分解を行い、脱ガス
塔からの気相を生成物分離器中で生成物と循環ガスに分
離し、循環ガスならびに脱ガス塔の液相を反応器に再供
給することを特徴とする、２〜３０バール及び８０〜１
３０℃で、一般式 （式中Ａは燐、砒素、アンチモン又はビスマスであり、
Ｒ1ないしＲ3は有機基を意味する）で表わされる難揮発
性化合物を配位子として含有するロジウム錯化合物を触
媒として、オレフィン性不飽和化合物を連続的にヒドロ
ホルミル化する方法である。
以下図面によつて詳細に説明する。ヒドロホルミル化反
応器Ｒから出る一部液状で一部ガス状の反応混合物を、
好ましくは熱交換器Ｗ１で脱ガス塔Ｅが本発明によりそ
の温度で運転される高い温度にする。塔Ｅでの脱ガスは
Ｒと同じ圧力で行うことができるが、弁Ｄ１によつて圧
力を下げることが好ましい。
応器Ｒから出る一部液状で一部ガス状の反応混合物を、
好ましくは熱交換器Ｗ１で脱ガス塔Ｅが本発明によりそ
の温度で運転される高い温度にする。塔Ｅでの脱ガスは
Ｒと同じ圧力で行うことができるが、弁Ｄ１によつて圧
力を下げることが好ましい。
Ｅでは反応混合物の気相と液相との分離が起こる。その
ために必要な滞留時間は約２〜１０分で、これは約４〜
８時間を必要とするＲでのヒドロホルミル化のための滞
留時間よりも短いので、高温にもかからわず、そして反
応混合物がなおヒドロホルミル化の条件下にあるにもか
かわらず、希望しない副生成物及び後反応は実際上認め
られない。
ために必要な滞留時間は約２〜１０分で、これは約４〜
８時間を必要とするＲでのヒドロホルミル化のための滞
留時間よりも短いので、高温にもかからわず、そして反
応混合物がなおヒドロホルミル化の条件下にあるにもか
かわらず、希望しない副生成物及び後反応は実際上認め
られない。
脱ガス塔Ｅから出る液相は、必要ならば熱交換器Ｗ２で
冷却することができる。この場合熱工学的には、Ｗ１及
びＷ２そして場合によつてはＷ３を一緒の装置にまとめ
ることが好ましい（図面には示されていない）。
冷却することができる。この場合熱工学的には、Ｗ１及
びＷ２そして場合によつてはＷ３を一緒の装置にまとめ
ることが好ましい（図面には示されていない）。
塔ガス塔Ｅの温度は、通常はヒドロホルミル化温度より
少なくとも５℃高くすべきである。しかし実際はこの温
度差は多くは１０〜５０℃である。
少なくとも５℃高くすべきである。しかし実際はこの温
度差は多くは１０〜５０℃である。
脱ガス塔Ｅからの生成物のガス状排出物については、圧
力も重要で、これヒドロホルミル化の圧力と同じか又は
それより低くてもよい。なぜならば低い全圧では、温度
によつて定まる分圧に対応して、ヒドロホルミル化生成
物の容量がガス流中で増加するからである。したがつて
一般に、温度上昇と共に圧力を下げることも推奨され
る。この圧力差は好ましくは２〜２０バールで、（Ｐ−
１）より大きくないことを規準とすべきことは当然であ
る（Ｐはヒドロホルミル化圧力）。
力も重要で、これヒドロホルミル化の圧力と同じか又は
それより低くてもよい。なぜならば低い全圧では、温度
によつて定まる分圧に対応して、ヒドロホルミル化生成
物の容量がガス流中で増加するからである。したがつて
一般に、温度上昇と共に圧力を下げることも推奨され
る。この圧力差は好ましくは２〜２０バールで、（Ｐ−
１）より大きくないことを規準とすべきことは当然であ
る（Ｐはヒドロホルミル化圧力）。
Ｅにおける分圧平衡値は速やかに定まるので、そこでの
滞留時間は１〜３０分通常は２〜１０分を要するにすぎ
ない。
滞留時間は１〜３０分通常は２〜１０分を要するにすぎ
ない。
Ｒの液相はこの時間内に高沸点生成物の量が増加するの
で、この液相の一部を弁Ｄ２を経て排出することが必要
である。Ｄ３からの廃ガス排出についても同様である。
しかし両方の処置及び装置は本発明にとつて本質的に重
要ではないので、念のため説明したにすぎない。
で、この液相の一部を弁Ｄ２を経て排出することが必要
である。Ｄ３からの廃ガス排出についても同様である。
しかし両方の処置及び装置は本発明にとつて本質的に重
要ではないので、念のため説明したにすぎない。
不可避のならびに目的とする圧力損失を調整するポンプ
Ｐ２を経て、液相は新しい合成ガス（ＣＯ／H2）、新し
いオレフイン及び循環ガスと一緒に反応器に再供給され
る。
Ｐ２を経て、液相は新しい合成ガス（ＣＯ／H2）、新し
いオレフイン及び循環ガスと一緒に反応器に再供給され
る。
Ｅの気相は分離器Ａで、又は好ましくはその前に連結さ
れた熱交換器Ｗ３で常法により、生成物特にアルデヒ
ド、そのほかアルコール、ならびに未反応オレフイン及
び生成したパラフインが液状で分離する程度に冷却さ
れ、それは次いで放圧弁Ｄ４を経て系から放出され、以
下常法により処理される。主としてCO、H2、N2及び場合
により少量のオレフイン及び対応するパラフインから成
るいわゆる循環ガスである気相は、弁Ｄ３を経て廃ガス
分流を除去したのち、普通のように圧縮器Ｐ１を経てヒ
ドロホルミル化化応器に再供給される。
れた熱交換器Ｗ３で常法により、生成物特にアルデヒ
ド、そのほかアルコール、ならびに未反応オレフイン及
び生成したパラフインが液状で分離する程度に冷却さ
れ、それは次いで放圧弁Ｄ４を経て系から放出され、以
下常法により処理される。主としてCO、H2、N2及び場合
により少量のオレフイン及び対応するパラフインから成
るいわゆる循環ガスである気相は、弁Ｄ３を経て廃ガス
分流を除去したのち、普通のように圧縮器Ｐ１を経てヒ
ドロホルミル化化応器に再供給される。
本発明の方法は、最適のヒドロホルミル化のための条件
の重要な結合と、循環法による最適のガス状生成物の取
り出しか成る。そのほか本方法は、ヒドロホルミル化の
ための定義された一般的条件の範囲内で、ヒドロホルミ
ル化の様式には左右されないので、そのためには若干の
基本的説明で足りる。
の重要な結合と、循環法による最適のガス状生成物の取
り出しか成る。そのほか本方法は、ヒドロホルミル化の
ための定義された一般的条件の範囲内で、ヒドロホルミ
ル化の様式には左右されないので、そのためには若干の
基本的説明で足りる。
簡単に「オレフイン」とも呼ばれるオレフイン性不飽和
化合物としては、１２個までの炭素原子を有するα−オ
レフインが主として用いられるが、例えば他のα−オレ
フイン性不飽和化合物、例えばアリルアルコール、酢酸
アリル、アクリル酸エステル、スチロール及びオクロレ
インアセタールも用いられる。
化合物としては、１２個までの炭素原子を有するα−オ
レフインが主として用いられるが、例えば他のα−オレ
フイン性不飽和化合物、例えばアリルアルコール、酢酸
アリル、アクリル酸エステル、スチロール及びオクロレ
インアセタールも用いられる。
内部に存在する二重結合を有するオレフイン性不飽和化
合物は、与えられた反応条件下で普通は全く又はわずか
しかヒドロホルミル化されない。しかし例外として本発
明の方法に同様に適するものがあることは当然である。
合物は、与えられた反応条件下で普通は全く又はわずか
しかヒドロホルミル化されない。しかし例外として本発
明の方法に同様に適するものがあることは当然である。
エチレン、プロピレン及びブテン−１のような低級オレ
フインのヒドロホルミル化は本発明方法により同様に効
果的に達成できるが、５〜１２個の炭素原子を有するα
−オレフインの場合はより有意義である。なぜならばヒ
ドロホルミル化温度において生成するアルデヒドの分圧
が低いので、循環ガスを時には過度に、すなわち著しい
エネルギー消費において循環させねばならないからであ
る。
フインのヒドロホルミル化は本発明方法により同様に効
果的に達成できるが、５〜１２個の炭素原子を有するα
−オレフインの場合はより有意義である。なぜならばヒ
ドロホルミル化温度において生成するアルデヒドの分圧
が低いので、循環ガスを時には過度に、すなわち著しい
エネルギー消費において循環させねばならないからであ
る。
ロジウム触媒によるヒドロホルミル化のための特色は、
普通は３〜５００倍モル過剰でロジウムに添加される錯
化合物を形成する配位子Ｉを併用することである。多く
の場合はこの種の出来上つたロジウム錯化合物から出発
することはない。なぜならばこの錯化合物は、ヒドロホ
ルミル化の条件下で、ロジウム塩例えば酢酸塩と配位子
Ｉからその場で生成するからである。多数の既知の配位
子（例えば冒頭にあげた文献参照）のうち、燐化合物例
えばトリアルキルホスフイン及びトリアリールホスフイ
ン、ならびにトリアルキルホスフイト及びトリアリール
ホスフイトが、実際上経済的に優れている。個々には配
位子の選択にそれぞれのヒドロホルミル化の目的に従つ
て定められるが、それは本発明の範囲内において発明の
特徴ではない。
普通は３〜５００倍モル過剰でロジウムに添加される錯
化合物を形成する配位子Ｉを併用することである。多く
の場合はこの種の出来上つたロジウム錯化合物から出発
することはない。なぜならばこの錯化合物は、ヒドロホ
ルミル化の条件下で、ロジウム塩例えば酢酸塩と配位子
Ｉからその場で生成するからである。多数の既知の配位
子（例えば冒頭にあげた文献参照）のうち、燐化合物例
えばトリアルキルホスフイン及びトリアリールホスフイ
ン、ならびにトリアルキルホスフイト及びトリアリール
ホスフイトが、実際上経済的に優れている。個々には配
位子の選択にそれぞれのヒドロホルミル化の目的に従つ
て定められるが、それは本発明の範囲内において発明の
特徴ではない。
ここでは実際上の理由から、配位子Ｉが充分に難揮発性
であるべきこと、ならびにそしが脱ガス塔Ｅの気相中に
は多くとも痕跡程度しか到達しないことだけに留意すべ
きである。なぜならばそうでないと、それが粗アルデヒ
ドに夾雑してその精製が困難になるからである。
であるべきこと、ならびにそしが脱ガス塔Ｅの気相中に
は多くとも痕跡程度しか到達しないことだけに留意すべ
きである。なぜならばそうでないと、それが粗アルデヒ
ドに夾雑してその精製が困難になるからである。
ロジウム濃度は、多くは普通の範囲、すなわち反応混合
物に対し約５０〜５０ppmである。CO対H2のモル比は、
ヒドロホルミル化の目的によって約１０：９０ないし９
０：１０の間にある。一般にそれは、特に生成物として
アルデヒドが望まれるときは、４５：５５ないし５５：
４５である。
物に対し約５０〜５０ppmである。CO対H2のモル比は、
ヒドロホルミル化の目的によって約１０：９０ないし９
０：１０の間にある。一般にそれは、特に生成物として
アルデヒドが望まれるときは、４５：５５ないし５５：
４５である。
本発明の方法は技術水準の循環ガス法に比して、約５〜
２０倍量の生成物が同量の循環ガスと共に得られるよう
に行われる。従来の方法では普通は新しいガス量の１０
０〜２００倍である循環ガスの量を、対応して減少させ
ることも当然可能である。本発明の方法では、循環ガス
量を新しいガス量の約１０〜３０倍にすることが好まし
い。
２０倍量の生成物が同量の循環ガスと共に得られるよう
に行われる。従来の方法では普通は新しいガス量の１０
０〜２００倍である循環ガスの量を、対応して減少させ
ることも当然可能である。本発明の方法では、循環ガス
量を新しいガス量の約１０〜３０倍にすることが好まし
い。
本発明の方法は、対応するα−オルフインからC6〜C13
−アルカナールを製造する場合に特に重要である。この
アルデヒドは殊に対応するアルコールに還元され、これ
はエステル型の合成樹脂軟化剤の成分として用いられ
る。そのほかそれは対応するカルボン酸に酸化され、こ
れは潤滑剤の成分として工業上重要である。
−アルカナールを製造する場合に特に重要である。この
アルデヒドは殊に対応するアルコールに還元され、これ
はエステル型の合成樹脂軟化剤の成分として用いられ
る。そのほかそれは対応するカルボン酸に酸化され、こ
れは潤滑剤の成分として工業上重要である。
実施例 オクテン−１のヒドロホルミル化： 内容４０のヒドロホルミル化実験用反応器に、毎時オ
クテン(1)２．２kg、容量比４８：５２のCO及びH2から
の混合物０．９４Nm3、本質的にH2８０容量％、CO１５
容量％及びN2５容量％から成る循環ガス２４Nm3、なら
びに返送液体４．０kgを装入する。循環ガス対新しいガ
スの容量比は約２６：１である。
クテン(1)２．２kg、容量比４８：５２のCO及びH2から
の混合物０．９４Nm3、本質的にH2８０容量％、CO１５
容量％及びN2５容量％から成る循環ガス２４Nm3、なら
びに返送液体４．０kgを装入する。循環ガス対新しいガ
スの容量比は約２６：１である。
ヒドロホルミル化の温度は１０５℃、圧力は１４バール
である。触媒成分の濃度は、ロジウム（酢酸ロジウムと
して添加）１００ppm及びトリフエニルホスフイン４７
重量％とする（Rh対ホスフインのモル比＝１：１８
５）。
である。触媒成分の濃度は、ロジウム（酢酸ロジウムと
して添加）１００ppm及びトリフエニルホスフイン４７
重量％とする（Rh対ホスフインのモル比＝１：１８
５）。
循環ガスのほかに約６．７kgの液状成分を含有する反応
器から出てくる反応混合物を、熱交換器Ｗ１で１２０℃
に加熱し、３バールに放圧し、そして脱ガス塔Ｅに添加
する。その際循環ガスは生成物を負担する。Ｅからの触
媒含有液相を熱交換器Ｗ２で冷却したのち、ポンプＰ２
を経て反応器に再供給する。
器から出てくる反応混合物を、熱交換器Ｗ１で１２０℃
に加熱し、３バールに放圧し、そして脱ガス塔Ｅに添加
する。その際循環ガスは生成物を負担する。Ｅからの触
媒含有液相を熱交換器Ｗ２で冷却したのち、ポンプＰ２
を経て反応器に再供給する。
循環ガスを同じ圧力（３バール）のままで熱交換器Ｗ３
で２０℃に冷却し、分離器Ａに送つた生成物を含有する
液相と循環ガスとに分離し、後者を圧縮器Ｐ１を経て反
応器に返送する。放圧弁Ｄ４を経て、毎時粗生成物が
２．７１kg得られ、これは本質的に次の組成を有する。
で２０℃に冷却し、分離器Ａに送つた生成物を含有する
液相と循環ガスとに分離し、後者を圧縮器Ｐ１を経て反
応器に返送する。放圧弁Ｄ４を経て、毎時粗生成物が
２．７１kg得られ、これは本質的に次の組成を有する。
希望する生成物ｎ−ノナナールの収率は使用したオクテ
ンに対し７７％で、ノナナールのイン対ｎの比は９：１
である。触媒活性の尺度として役立つオレフイン変化率
は最初は８９％で、１週間の操業後には８８％、３週間
後には８６％そして６週間後には８５％である。
ンに対し７７％で、ノナナールのイン対ｎの比は９：１
である。触媒活性の尺度として役立つオレフイン変化率
は最初は８９％で、１週間の操業後には８８％、３週間
後には８６％そして６週間後には８５％である。
比較例１ 同じヒドロホルミル化温度における従来の循環法： オクテンのヒドロホルミル化を実施例と同様にして行
い、ただしＲから気相すなわち循環ガスだけ取り出し、
これから分離器Ａで粗生成物を液状で析出させた。その
結果は実施例と本質的に同じであったが、生成物をガス
状で取り出すためには、循環ガス２１０Nm3／時が必要
で、この場合の循環ガス／新しいガス比は２２３：１で
あつた。この経済的に不満足な比率は、実施例と比較し
てエネルギーを約３０％余計に必要とする原因となる。
い、ただしＲから気相すなわち循環ガスだけ取り出し、
これから分離器Ａで粗生成物を液状で析出させた。その
結果は実施例と本質的に同じであったが、生成物をガス
状で取り出すためには、循環ガス２１０Nm3／時が必要
で、この場合の循環ガス／新しいガス比は２２３：１で
あつた。この経済的に不満足な比率は、実施例と比較し
てエネルギーを約３０％余計に必要とする原因となる。
比較例２ より高いヒドロホルミル化温度における従来の循環法： 実施例とほぼ同じ循環ガス／新しいガスの比率におい
て、オクテンのヒドロホルミル化を、その他は同じ条件
下で、温度だけを約１７０℃にして行つた。循環ガスを
直接に分離器Ａに送り、そこで液状成分を除去した。
て、オクテンのヒドロホルミル化を、その他は同じ条件
下で、温度だけを約１７０℃にして行つた。循環ガスを
直接に分離器Ａに送り、そこで液状成分を除去した。
循環ガス／新しいガスの比率及び全エネルギー量は実施
例の場合とほぼ同じであつたが、ｎ−ノナナールの収率
は著しく悪化し、わずかに０．６８kg／時（２５％）で
あつた。そのほか希望しない生成物として、イソノナナ
ール０．２９kg／時、ノナノール０．９７kg／時、オク
テン０．４３kg／時及びオクタン０．２３kg／時が得ら
れた。
例の場合とほぼ同じであつたが、ｎ−ノナナールの収率
は著しく悪化し、わずかに０．６８kg／時（２５％）で
あつた。そのほか希望しない生成物として、イソノナナ
ール０．２９kg／時、ノナノール０．９７kg／時、オク
テン０．４３kg／時及びオクタン０．２３kg／時が得ら
れた。
そのほか低下する触媒活性によりヒドホルミル化生成物
へのオレフイン変化率が低下し(それ自体はより高い熱
要求の原因となる)、初めに７０％であつたものが７日
後に６０％になつた。
へのオレフイン変化率が低下し(それ自体はより高い熱
要求の原因となる)、初めに７０％であつたものが７日
後に６０％になつた。
図面は本発明を説明するための工程図であつて、図中の
記号は次の意味を有する。Ｒは反応器、Ｅは脱ガス塔、
Ａは分離器、Ｗは熱交換器。
記号は次の意味を有する。Ｒは反応器、Ｅは脱ガス塔、
Ａは分離器、Ｗは熱交換器。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ペーター・シュトプス ドイツ連邦共和国 6701 アルトリープ・ マーデンブルクシュトラーセ ３
Claims (1)
- 【請求項１】２〜３０バール及び８０〜１３０℃で、一
般式 （式中Ａは燐、砒素、アンチモン又はビスマスであり、
Ｒ１ないしＲ３有機基を意味する）で表わされる難揮発
性化合物を配位子として含有するロジウム錯化合物を触
媒として、オレフィン性不飽和化合物を連続的にヒドロ
ホルミル化する方法において、反応器から、液相及び気
相成分から成るヒドロホルミル化混合物を取り出し、脱
ガス塔中で反応温度に比べて高い温度及び／又は反応圧
に比べて低い圧力に短時間さらし、同時に混合物を気相
と液相とに分離し、この脱ガス塔からの気相を生成物分
離器中で生成分と循環ガスとに分離し、この循環ガスな
らびに脱ガス塔からの液相を反応器に再供給することを
特徴とする、オレフィン性不飽和化合物を連続的にヒド
ロホルミル化する方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19833301591 DE3301591A1 (de) | 1983-01-19 | 1983-01-19 | Verfahren zur kontinuierlichen hydroformylierung olefinisch ungesaettigter verbindungen |
| DE3301591.0 | 1983-01-19 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59137437A JPS59137437A (ja) | 1984-08-07 |
| JPH0621094B2 true JPH0621094B2 (ja) | 1994-03-23 |
Family
ID=6188602
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59005840A Expired - Lifetime JPH0621094B2 (ja) | 1983-01-19 | 1984-01-18 | オレフイン性不飽和化合物の連続的ヒドロホルミル化法 |
Country Status (6)
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