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JPH06200063A - Hollow-containing polyester film laminate - Google Patents

Hollow-containing polyester film laminate

Info

Publication number
JPH06200063A
JPH06200063A JP5000818A JP81893A JPH06200063A JP H06200063 A JPH06200063 A JP H06200063A JP 5000818 A JP5000818 A JP 5000818A JP 81893 A JP81893 A JP 81893A JP H06200063 A JPH06200063 A JP H06200063A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
film
polyester film
polyester
coating
resin
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP5000818A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP3269155B2 (en
Inventor
Katsuro Kuze
勝朗 久世
Tadashi Tahoda
多保田  規
Akito Hamano
明人 濱野
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Toyobo Co Ltd
Original Assignee
Toyobo Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Toyobo Co Ltd filed Critical Toyobo Co Ltd
Priority to JP00081893A priority Critical patent/JP3269155B2/en
Publication of JPH06200063A publication Critical patent/JPH06200063A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP3269155B2 publication Critical patent/JP3269155B2/en
Anticipated expiration legal-status Critical
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  • Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Abstract

PURPOSE:To provide a laminate which does not cause troubles due to generation and accumulation of static and is excellent in adhesion to a print layer. CONSTITUTION:The laminate is obtd. by coating at least one side of a nonoriented or monoaxially oriented polyester film contg. a thermoplastic resin insol. in the polyester film with a resin compsn. which mainly comprises a thermally crosslinking monomer and a water-sol. ion-conductive resin obtd. by copolymerizing a monovinyl monomer having a cationic quaternary ammonium salt group on the side chain and a polymerizable double bond at the molecular end, a hydroxylated monovinyl monomer, and another copolymerizable vinyl monomer, and stretching the resulting coated film.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、ラベル、ポスター、記
録紙、包装材として使用されるポリエステルフィルム積
層体に関し、詳しくは、帯電防止性とインキ、コート剤
との濡れ性および接着性が改良され、フィルム内部に微
細な空洞を多量に含有した描画性を有するポリエステル
フィルム積層体に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a polyester film laminate used as a label, a poster, a recording paper, a wrapping material, and more specifically, it has improved antistatic properties and wettability and adhesiveness with inks and coating agents. And a drawable polyester film laminate containing a large amount of fine voids inside the film.

【0002】[0002]

【従来の技術】合成樹脂を主原料とした紙代替物である
合成紙は、天然紙に比べて、耐水性、吸湿寸法安定性、
表面平滑性、印刷の光沢性と鮮明性、機械的強度等に優
れており、これらの長所を活用した用途展開が進められ
ている。上記合成紙の主原料としては、ポリエチレン、
ポリプロピレン、ポリエステル等が用いられているが、
この中でもポリエチレンテレフタレートを代表とするポ
リエステルは、耐熱性が高い点や、腰が強いという点で
優れており、広範な用途展開が可能である。
2. Description of the Related Art Synthetic paper, which is a paper substitute mainly made of synthetic resin, has a higher water resistance, a higher dimensional stability in moisture absorption, and a higher dimensional stability than natural paper.
It excels in surface smoothness, gloss and clarity of printing, mechanical strength, etc., and application development is being promoted by making use of these advantages. The main raw material of the synthetic paper is polyethylene,
Polypropylene, polyester, etc. are used,
Among them, polyester represented by polyethylene terephthalate is excellent in that it has high heat resistance and strength, and thus it can be applied to a wide range of applications.

【0003】紙と類似した機能を有するポリエステルフ
ィルムを得る方法としては、微細な空洞をフィルム内部
に多量に含有させる方法、通常の平坦なポリエステルフ
ィルムをサンドブラスト処理やケミカルエッチング処
理、あるいはマット化処理(マット剤をバインダーと共
に積層する方法)等によって表面を粗面化する方法が知
られている。
As a method for obtaining a polyester film having a function similar to that of paper, a method in which a large amount of fine voids are contained inside the film, an ordinary flat polyester film is subjected to a sandblast treatment, a chemical etching treatment, or a matting treatment ( A method of roughening the surface by a method of laminating a matting agent with a binder) is known.

【0004】これらの中で、微細な空洞をフィルム内部
に多量に含有させる方法は、フィルム自体を軽量化でき
るというメリットの他に、適度な柔軟性を付与できるた
め鮮明な印刷や転写が可能になるというメリットを有し
ている。この微細な空洞をフィルム内部に生成させる方
法としては、ポリエステルと相溶しない熱可塑性樹脂を
押出機で溶融混練し、ポリエステル中に熱可塑性樹脂を
微粒子状に分散させたシートを得てさらに該シートを延
伸することによって微粒子の周囲に空洞を発生させる方
法がある。
Among these, the method of containing a large amount of fine cavities inside the film has the advantage of reducing the weight of the film itself and also imparting appropriate flexibility, which enables clear printing and transfer. It has the advantage that As a method for forming the fine voids inside the film, a thermoplastic resin that is incompatible with polyester is melt-kneaded with an extruder to obtain a sheet in which the thermoplastic resin is finely dispersed in the polyester to further obtain the sheet. There is a method of forming voids around the fine particles by stretching.

【0005】空洞発生のための上記ポリエステルに相溶
しない熱可塑性樹脂としては、ポリオレフィン系樹脂
(例えば特開昭49−134755号公報)やポリスチ
レン系樹脂(例えば特公昭49−2016号公報、特公
昭54−29550号公報)やポリアクリレート樹脂
(例えば特公昭58−28097号公報)等が開示され
ている。
As the thermoplastic resin which is incompatible with the polyester for generating voids, there are polyolefin resins (for example, JP-A-49-134755) and polystyrene resins (for example, JP-B-49-2016 and JP-B). No. 54-29550) and polyacrylate resins (for example, Japanese Patent Publication No. 58-28097).

【0006】この空洞含有ポリエステルフィルムを製造
する時に最も大きな問題となっているのが、静電気障害
である。すなわち、ポリエステルフィルムは絶縁体であ
るので静電気が発生・蓄積し易いため、例えば、製膜工
程や印刷、接着、製袋、包装、その他の二次加工工程に
おけるロールへの巻き付き、人体への電気ショック、取
扱いの困難さといった作業能率の低下につながるトラブ
ルを初め、印刷ヒゲの発生、フィルム表面の汚れ等の商
品価値を低下させるトラブル等が多く起こっていた。ま
た、空洞含有ポリエステルフィルムは表面が高度に配向
されているため、各種のインキや接着剤との接着性が劣
るという問題も有していた。
[0006] The biggest problem in producing this void-containing polyester film is electrostatic damage. That is, since the polyester film is an insulator and static electricity is easily generated and accumulated, for example, winding around a roll in a film forming process, printing, adhesion, bag making, packaging, and other secondary processing steps, and electricity to the human body There have been many problems such as shock and difficulty in handling that lead to a reduction in work efficiency, as well as problems such as print whiskers and stains on the film surface that reduce the product value. Further, since the void-containing polyester film has a highly oriented surface, it has a problem of poor adhesion to various inks and adhesives.

【0007】これらのことから、種々の方法でポリエス
テルフィルムの接着性を向上させたり、帯電防止性を付
与する検討が行なわれている。接着性を向上させる方法
としては、フィルム表面をコロナ放電、紫外線、プラズ
マ等の活性線で処理する方法や、ポリエステル、ポリア
クリル酸エステル、ポリウレタン等の易接着性樹脂を塗
布する方法等がある。また、帯電防止性を付与する方法
としては、帯電防止性を有する界面活性剤、イオン性化
合物等の帯電防止剤や、金属粉や金属酸化物等の導電性
物質をポリエステル中に練込んだり、塗布したりする方
法がある。
For these reasons, various methods have been studied to improve the adhesiveness of the polyester film and to impart antistatic property. As a method of improving the adhesiveness, there are a method of treating the film surface with an actinic ray such as corona discharge, ultraviolet rays and plasma, and a method of applying an easily adhesive resin such as polyester, polyacrylic acid ester and polyurethane. Further, as a method of imparting antistatic properties, a surfactant having antistatic properties, an antistatic agent such as an ionic compound, or kneading a conductive substance such as metal powder or a metal oxide into polyester, There is a method of applying.

【0008】これらの方法の中でも、易接着性樹脂を塗
布する際に帯電防止剤や導電性物質を添加することによ
って、塗布層に接着性と帯電防止性を同時に付与する方
法が容易である。ただし導電性物質を添加する方法は、
低湿度の環境下で帯電防止性が低下するといった界面活
性剤やイオン性化合物等の帯電防止剤が有する問題は起
きないが、塗布層中に大量の導電性物質を添加しなけれ
ば帯電防止性効果が発現しないため、接着性の付与効果
が低減したり透明性が低下してしまうという問題があっ
た。また、導電性物質は高価であるためコストが上がる
という問題も持っていた。これらのことから、帯電防止
剤を用いる方法がどちらかというと一般的である。
[0008] Among these methods, it is easy to add an antistatic agent or a conductive substance when applying the easily adhesive resin so as to simultaneously impart adhesiveness and antistatic property to the coating layer. However, the method of adding a conductive substance is
There is no problem with antistatic agents such as surfactants and ionic compounds that the antistatic property deteriorates in an environment of low humidity, but the antistatic property is required unless a large amount of conductive substance is added to the coating layer. Since the effect is not exhibited, there are problems that the effect of imparting adhesiveness is reduced and the transparency is reduced. In addition, since the conductive material is expensive, there is a problem that the cost increases. For these reasons, the method of using an antistatic agent is generally more common.

【0009】一方、帯電防止性と易接着性を付与するた
めの塗布層を有する二軸延伸ポリエステルフィルムの製
造方法として、塗布液を塗布後フィルムを延伸、熱処理
する塗布延伸法(インラインコート法)といわれるもの
がある。この方法は、二軸延伸後のポリエステルフィル
ムに塗布液を塗布して塗布層を形成する方法と比較する
と、フィルムの製膜と塗布を同時に実施するため幅広の
製品が比較的安価に得られるだけでなく、塗布層と基材
のポリエステルフィルムの密着性が良いものが得られる
等の特徴を有しており有用な方法である。
On the other hand, as a method for producing a biaxially stretched polyester film having a coating layer for imparting antistatic property and easy adhesion, a coating stretching method (in-line coating method) in which a coating solution is coated and then the film is stretched and heat-treated. There is something called. Compared with the method of forming a coating layer by coating a coating solution on a polyester film after biaxial stretching, this method performs film formation and coating of the film at the same time, so that a wide product can be obtained at a relatively low cost. In addition, it is a useful method because it has a feature that the adhesiveness between the coating layer and the polyester film as the substrate is good.

【0010】しかしながら、インラインコート法により
帯電防止性ポリエステルフィルムを製造する場合には、
一般に帯電防止剤が熱的に不安定なため延伸等の熱処理
工程で揮散あるいは熱分解が生じて期待された帯電防止
効果が発揮されない場合が多い。従って、従来は熱安定
性の良好なアニオン型やノニオン型の化合物をバインダ
ー樹脂と混ぜて塗布する方法が採用されてきた。しか
し、アニオン型やノニオン型の帯電防止剤は高湿度下で
は実用的な帯電防止性を発現するが、帯電防止性に対す
る環境の湿度の影響が大きく、低湿度下では帯電防止性
が低下するという問題があった。
However, when producing an antistatic polyester film by the in-line coating method,
In general, since the antistatic agent is thermally unstable, volatilization or thermal decomposition occurs in a heat treatment step such as stretching, and the expected antistatic effect is not often exhibited. Therefore, conventionally, a method has been adopted in which an anionic or nonionic compound having good thermal stability is mixed with a binder resin and applied. However, although anionic and nonionic antistatic agents exhibit practical antistatic properties under high humidity, the effect of environmental humidity on antistatic properties is large, and antistatic properties deteriorate under low humidity. There was a problem.

【0011】また、帯電防止剤の添加のために接着性が
低下したり、塗布層の耐水性や耐溶剤性が低下するとい
う問題も発生しており、合成紙用として良好な接着性と
帯電防止性を合わせ持つポリエステルフィルムは得られ
ていないのが現状である。
Further, the addition of an antistatic agent causes a problem that the adhesiveness is deteriorated, and the water resistance and solvent resistance of the coating layer are deteriorated. The present situation is that a polyester film having both preventive properties has not been obtained yet.

【0012】[0012]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記のよう
な従来技術の問題点を考慮して、静電気の発生、蓄積に
よる静電気障害を防ぐため帯電防止性を付与すること
と、インキやコーティング剤との濡れ性不良や接着性を
改善することによって、印刷や印字、複写等が鮮明でし
かも耐久性のあるラベル、ポスター、記録紙用空洞含有
ポリエステルフィルム積層体を提供することを目的とす
る。
SUMMARY OF THE INVENTION In consideration of the above-mentioned problems of the prior art, the present invention provides an antistatic property to prevent electrostatic damage due to generation and accumulation of static electricity, and inks and coatings. An object of the present invention is to provide a void-containing polyester film laminate for labels, posters and recording papers which is clear and durable for printing, printing, copying, etc. by improving wettability and adhesiveness with agents. .

【0013】[0013]

【課題を解決するための手段】上記目的を解決すること
ができた本発明の空洞含有ポリエステルフィルム積層体
は、ポリエステルに対して不溶性である熱可塑性樹脂を
含有する未配向または一軸配向のポリエステルフィルム
の少なくとも片面に、側鎖にカチオン型の第4級アンモ
ニウム塩基を有し、かつ末端に重合性の二重結合を有す
る単官能ビニル単量体(X)、水酸基を有する単官能ビ
ニル単量体(Y)、およびこれらの単量体と共重合可能
な他の重合性ビニル単量体(Z)を共重合して得られる
水溶性イオン導電性樹脂(A)および熱架橋性単量体
(B)を主成分とする塗膜形成用樹脂組成物を塗布した
後さらに延伸を施すことによって得られるものであると
ころに要旨を有する。すなわち本発明は、上記樹脂組成
物をポリエステルフィルムに塗布することによって、帯
電防止性付与と接着性改善を同時に達成することに成功
したものである。
The void-containing polyester film laminate of the present invention which has been able to solve the above-mentioned object is an unoriented or uniaxially oriented polyester film containing a thermoplastic resin insoluble in polyester. , A monofunctional vinyl monomer (X) having a cationic quaternary ammonium salt group on the side chain and a polymerizable double bond at the terminal, and a monofunctional vinyl monomer having a hydroxyl group (Y), a water-soluble ion conductive resin (A) obtained by copolymerizing another polymerizable vinyl monomer (Z) copolymerizable with these monomers, and a thermally crosslinkable monomer ( The gist is that it is obtained by applying a resin composition for forming a coating film containing B) as a main component and then performing stretching. That is, the present invention succeeds in simultaneously providing antistatic property and improving adhesiveness by applying the above resin composition to a polyester film.

【0014】[0014]

【作用】本発明におけるポリエステルとは、テレフタル
酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸等の芳香族
ジカルボン酸またはそのエステルと、エチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、1,4-ブタンジオール、ネオ
ペンチルグリコール等のグリコールとを重縮合させて製
造されるポリエステルである。これらのポリエステルは
芳香族ジカルボン酸とグリコールを直接反応させる方法
や、芳香族ジカルボン酸のアルキルエステルとグリコー
ルをエステル交換反応させた後重縮合させる方法や、あ
るいは芳香族ジカルボン酸のジグリコールエステルを重
縮合させる方法等によって製造される。このようなポリ
エステルの代表例としては、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリブチレンテレフタレートあるいはポリエチレン
-2,6−ナフタレート等が挙げられる。これらのポリエス
テルはホモポリマーであっても、また第三成分を共重合
したものであってもよいが、エチレンテレフタレート単
位、ブチレンテレフタレート単位あるいはエチレン-2,6
- ナフタレート単位が70モル%以上、このましくは8
0モル%以上、さらに好ましくは90モル%以上である
ポリエステルが用いられる。本発明では、ポリエステル
フィルム中に多数の空洞を作るために、ポリエステルに
不溶性の熱可塑性樹脂が用いられる。
The polyester in the present invention is an aromatic dicarboxylic acid such as terephthalic acid, isophthalic acid or naphthalenedicarboxylic acid or an ester thereof, and a glycol such as ethylene glycol, diethylene glycol, 1,4-butanediol or neopentyl glycol. It is a polyester produced by polycondensation. For these polyesters, a method of directly reacting an aromatic dicarboxylic acid and glycol, a method of transesterifying an alkyl ester of an aromatic dicarboxylic acid and a glycol and then polycondensation, or a method of subjecting a diglycol ester of an aromatic dicarboxylic acid to polycondensation It is produced by a method such as condensation. Typical examples of such polyesters include polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate and polyethylene.
-2,6-naphthalate and the like can be mentioned. These polyesters may be homopolymers or copolymers of a third component, but ethylene terephthalate units, butylene terephthalate units or ethylene-2,6
-Naphthalate unit is 70 mol% or more, preferably 8
A polyester of 0 mol% or more, more preferably 90 mol% or more is used. In the present invention, a polyester-insoluble thermoplastic resin is used to create a large number of cavities in the polyester film.

【0015】ポリエステルに不溶性の熱可塑性樹脂(以
下、空洞発現剤と言う)としては、上記ポリエステルに
不溶性のものであれば制限なく用いることができるが、
300℃以下で溶解するものであり、かつ押出し温度に
おいて安定性の良好なものが好ましい。具体的には、ポ
リエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン等の
ポリオレフィン系樹脂;アイオノマー樹脂、EPラバー
等の共重合ポリオレフィン樹脂;ポリスチレン、スチレ
ン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ブタジエン
−アクリロニトリル共重合体等のポリスチレン系樹脂;
ポリアリレート樹脂;ポリカーボネート樹脂;ポリアク
リロニトリル系樹脂等を挙げることができる。これらの
中で、ポリオレフィン系樹脂およびポリスチレン系樹脂
が特に好適である。
As the thermoplastic resin insoluble in polyester (hereinafter, referred to as cavity developing agent), any resin insoluble in the above polyester can be used without limitation.
It is preferable that the resin melts at 300 ° C. or lower and that it has good stability at the extrusion temperature. Specifically, polyolefin resins such as polyethylene, polypropylene and polymethylpentene; copolymerized polyolefin resins such as ionomer resins and EP rubber; polystyrene, polystyrene such as styrene-acrylonitrile copolymer and styrene-butadiene-acrylonitrile copolymer. System resin;
Examples thereof include polyarylate resin, polycarbonate resin, polyacrylonitrile resin, and the like. Of these, polyolefin resins and polystyrene resins are particularly suitable.

【0016】本発明の空洞含有ポリエステルフィルム
は、まず上記空洞発現剤と前記ポリエステルを混合して
フィルム状に固化することによって得られる。例えば、
空洞発現剤およびポリエステルのチップを混合し押出機
内で溶融混練した後、押出しして固化したり、予め混練
機によって両者を混練したものをさらに押出機から溶融
押出しして固化する方法や、ポリエステルの重合工程に
おいてポリエステルに空洞発現剤を添加し撹拌分散し
て、得られたチップを溶融押出しして固化する方法等を
採用することができる。このポリエステルフィルムには
上記製膜工程で、用途に応じて顔料、着色剤、耐光剤、
蛍光剤、帯電防止剤等を添加することも可能である。
The void-containing polyester film of the present invention is obtained by first mixing the void-developing agent with the polyester and solidifying into a film. For example,
After mixing the cavity-developing agent and the polyester chips and melt-kneading in the extruder, the mixture is extruded and solidified, or a method of further extruding and kneading the two by kneading both by a kneader and solidifying the polyester, In the polymerization step, it is possible to employ a method in which a void-developing agent is added to polyester, stirred and dispersed, and the resulting chips are melt-extruded and solidified. This polyester film, in the film forming step, depending on the application, pigments, colorants, light stabilizers,
It is also possible to add a fluorescent agent, an antistatic agent, or the like.

【0017】固化して得られたフィルムは通常、無配向
もしくは弱い配向状態のものとなる。このポリエステル
フィルム中には空洞発現剤であるポリエステルに不溶性
の熱可塑性樹脂が、球状もしくは楕円球状、もしくは糸
状等様々な形状で分散した形態をとっている。その分散
径は、球状のもので直径0.1〜30μmである。
The film obtained by solidification is usually in a non-oriented state or a weakly oriented state. In this polyester film, a thermoplastic resin that is insoluble in polyester, which is a cavity-developing agent, is dispersed in various shapes such as a spherical shape, an elliptic spherical shape, or a thread shape. The dispersion diameter is spherical and has a diameter of 0.1 to 30 μm.

【0018】こうして得られたフィルムは、後述の塗膜
形成用樹脂組成物を塗布する前または後に、速度差をも
ったロール間での延伸(ロール延伸)やクリップに把持
して拡げていくことによる延伸(テンター延伸)や空気
圧によって拡げることによる延伸(インフレーション延
伸)等によって少なくとも1軸に配向処理される。この
ときに、フィルム中に分散している空洞発現剤とポリエ
ステルとの界面で剥離が起こってフィルムに空洞が多数
発生する。
The film thus obtained may be stretched between rolls having different speeds (roll stretching) or held by a clip before being spread before or after coating the coating film-forming resin composition described later. At least uniaxially oriented by stretching (tenter stretching) or stretching by air pressure (inflation stretching). At this time, peeling occurs at the interface between the void-developing agent dispersed in the film and the polyester, and many voids are generated in the film.

【0019】従って、ポリエステルに混合させる空洞発
現剤の量は、目的とする空洞の量によって異なってくる
が、フィルムに対して1〜35重量%が好ましい。1重
量%未満では、空洞の生成量を多くすることに限界があ
り、合成紙として使用する場合の柔軟性や軽量性や描画
性が得られない。逆に、35重量%より多いと、ポリエ
ステルフィルムの持つ耐熱性や強度が著しく損なわれ
る。
Therefore, the amount of the void-developing agent mixed with the polyester varies depending on the amount of the targeted voids, but is preferably 1 to 35% by weight with respect to the film. If it is less than 1% by weight, there is a limit to increase the amount of cavities, and flexibility, lightness, and drawability when used as synthetic paper cannot be obtained. On the other hand, if it is more than 35% by weight, the heat resistance and strength of the polyester film are significantly impaired.

【0020】ポリエステルフィルムを配向処理する条件
も空洞の生成と密接に関連がある。例えば最も一般的に
行なわれている逐次2軸延伸工程では、成形後のポリエ
ステルフィルムを長手方向にロール延伸した後に幅方向
にテンター延伸する逐次2軸延伸法の場合、ロール延伸
の温度は50〜140℃、倍率は1.2〜5倍が、テン
ター延伸の温度は60〜150℃、倍率は1.2〜5倍
が好ましい。さらに延伸配向処理した空洞含有フィルム
は、130℃以上好ましくは180℃以上で熱固定処理
を行なうと高温での寸法安定性を向上させることができ
る。
The conditions for orienting the polyester film are also closely related to the formation of cavities. For example, in the most commonly performed sequential biaxial stretching step, in the case of the sequential biaxial stretching method in which the molded polyester film is roll-stretched in the longitudinal direction and then tenter-stretched in the width direction, the roll stretching temperature is 50 to It is preferable that the temperature is 140 ° C. and the magnification is 1.2 to 5 times, the tenter stretching temperature is 60 to 150 ° C., and the magnification is 1.2 to 5 times. Furthermore, the void-containing film that has been stretched and oriented can be improved in dimensional stability at high temperatures by heat setting at 130 ° C. or higher, preferably 180 ° C. or higher.

【0021】本発明は、配向処理によって空洞を発生さ
せた空洞含有ポリエステルフィルムに関するものである
ので、少なくとも1軸に配向させることが必要である。
なお、1軸方向にのみ配向させた空洞含有フィルムは、
収縮性フィルムや易引裂き性フィルム等に有用である。
Since the present invention relates to a void-containing polyester film in which voids have been generated by an orientation treatment, it is necessary to orient it at least uniaxially.
The cavity-containing film oriented only in the uniaxial direction is
It is useful as a shrinkable film or an easily tearable film.

【0022】本発明では、未延伸または一軸配向のポリ
エステルフィルムの少なくとも片面に、側鎖にカチオン
型の第4級アンモニウム塩基を有し、かつ末端に重合性
二重結合を有する単官能ビニル単量体(X)と、水酸基
を有する単官能ビニル単量体(Y)と、XおよびYとの
共重合可能な他の重合性ビニル単量体(Z)を共重合し
て得られる水溶性イオン導電性樹脂(A)および熱架橋
性単量体(B)を主成分とする塗膜形成用樹脂組成物が
塗布されていることが必須要件である。この塗膜形成用
樹脂組成物をポリエステルフィルム表面に塗布すること
により、接着性と帯電防止性を同時に付与することが可
能である。
In the present invention, an unstretched or uniaxially oriented polyester film has a monofunctional vinyl monomer having a cationic quaternary ammonium base in the side chain and a polymerizable double bond at the terminal on at least one surface. (X), a monofunctional vinyl monomer having a hydroxyl group (Y), and a water-soluble ion obtained by copolymerizing another polymerizable vinyl monomer (Z) copolymerizable with X and Y It is essential that the coating film-forming resin composition containing the conductive resin (A) and the thermally crosslinkable monomer (B) as main components is applied. By applying the coating film-forming resin composition to the surface of the polyester film, it is possible to impart adhesiveness and antistatic property at the same time.

【0023】上記イオン導電性樹脂(A)中の、側鎖に
カチオン型の第4級アンモニウム塩基および末端に重合
性の二重結合を有する単官能ビニル単量体(X)として
は、例えばジメチルアミノエチルアクリレート4級化
物、ジメチルアミノエチルメタクリレート4級化物、ジ
エチルアミノエチルアクリレート4級化物、ジエチルア
ミノエチルメタクリレート4級化物、メチルエチルアミ
ノエチルアクリレート4級化物、メチルエチルアミノエ
チルメタクリレート4級化物、ジメチルアミノスチレン
4級化物、メチルエチルアミノスチレン4級化物等が挙
げられ、これらの1種または2種以上を使用することが
できる。
Examples of the monofunctional vinyl monomer (X) having a cation type quaternary ammonium base in the side chain and a polymerizable double bond in the terminal in the ion conductive resin (A) include dimethyl. Aminoethyl acrylate quaternized product, dimethylaminoethyl methacrylate quaternized product, diethylaminoethyl acrylate quaternized product, diethylaminoethyl methacrylate quaternized product, methylethylaminoethyl acrylate quaternized product, methylethylaminoethyl methacrylate quaternized product, dimethylaminostyrene Examples thereof include quaternary compounds and methylethylaminostyrene quaternary compounds, and one or more of these can be used.

【0024】また、水酸基を有する単官能ビニル単量体
(Y)としては、例えば2−ヒドロキシエチルアクリレ
ート、2−ヒドロキシエチルメタクリレート等が挙げら
れ、上記(X)および(Y)と共重合可能な他の重合性
ビニル単量体(Z)としては、アクリル酸メチル、アク
リル酸エチル等のアクリル酸アルキルエステル、メタク
リル酸メチル、メタクリル酸エチル等のメタクリル酸ア
ルキルエステル、スチレン、ビニルトルエン、酢酸ビニ
ル等のビニル単量体が挙げられる。
Further, examples of the monofunctional vinyl monomer (Y) having a hydroxyl group include 2-hydroxyethyl acrylate and 2-hydroxyethyl methacrylate, which are copolymerizable with the above (X) and (Y). Examples of the other polymerizable vinyl monomer (Z) include alkyl acrylates such as methyl acrylate and ethyl acrylate, methacrylic acid alkyl esters such as methyl methacrylate and ethyl methacrylate, styrene, vinyltoluene and vinyl acetate. Vinyl monomers of

【0025】上記単官能ビニル単量体(X)と、単官能
ビニル単量体(Y)と、他の重合性ビニル単量体(Z)
を従来公知のラジカル重合で共重合することによりイオ
ン導電性樹脂(A)が得られるが、これらの共重合割合
は、(Y+Z)/Xの重合比率として5/1〜2/1の
範囲が好ましい。この重合比が5/1を超えるとイオン
導電性樹脂(A)の水溶性が低下したり、イオン導電性
樹脂(A)中にカチオン型の第4級アンモニウム塩基を
導入するための単官能ビニル単量体(X)の比率が結果
的に少なくなるため、帯電防止性に優れた塗膜が得られ
ない。一方、上記共重合比率が2/1未満の場合には塗
膜の耐水性が低下する傾向となり、得られた塗膜のべた
つきやブロッキング性が増加する。
The above monofunctional vinyl monomer (X), monofunctional vinyl monomer (Y), and other polymerizable vinyl monomer (Z)
The ion-conductive resin (A) can be obtained by copolymerizing the above with a conventionally known radical polymerization, and the copolymerization ratio of these is in the range of 5/1 to 2/1 as the polymerization ratio of (Y + Z) / X. preferable. If this polymerization ratio exceeds 5/1, the water solubility of the ion conductive resin (A) will decrease, or a monofunctional vinyl for introducing a cation type quaternary ammonium salt group into the ion conductive resin (A). As a result, the ratio of the monomer (X) is reduced, so that a coating film excellent in antistatic property cannot be obtained. On the other hand, when the copolymerization ratio is less than 2/1, the water resistance of the coating film tends to decrease, and the tackiness and blocking properties of the obtained coating film increase.

【0026】また、(X+Z)/Yの重合比率は、10
/1〜15/1の範囲が好ましく、この重合比率が15
/1を超えると、水酸基を有する単官能ビニル単量体
(Y)が少なくなって後述の熱架橋性単量体(B)との
架橋点となる水酸基が少なくなり結果的に架橋性が不足
するため、塗膜の耐水性および耐溶剤性が低下する。一
方、重合比率が10/1未満の場合には、水酸基が多く
なり過ぎて、やはり塗膜の耐水性および耐溶剤性が低下
する。
The polymerization ratio of (X + Z) / Y is 10
The range of / 1 to 15/1 is preferable, and the polymerization ratio is 15
When it exceeds / 1, the monofunctional vinyl monomer (Y) having a hydroxyl group is reduced, and the number of hydroxyl groups serving as a crosslinking point with the below-mentioned thermally crosslinkable monomer (B) is reduced, resulting in insufficient crosslinking. Therefore, the water resistance and solvent resistance of the coating film decrease. On the other hand, when the polymerization ratio is less than 10/1, the number of hydroxyl groups becomes too large, and the water resistance and solvent resistance of the coating film also deteriorate.

【0027】イオン導電性樹脂(A)と共に塗膜形成用
樹脂組成物を構成する熱架橋性単量体(B)は、上記単
量体(Y)中の水酸基との反応性を有する単量体であれ
ば特に限定されないが、2〜4個のグリシジル基を有す
るエポキシ化合物が好ましく用いられる。このようなエ
ポキシ化合物の具体例としては、例えばエチレングリコ
ールグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグ
リシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジル
エーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエー
テル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、
グリセロールポリグリシジルエーテル、トリメチロール
プロパンポリグリシジルエーテル、ジグリセロールポリ
グリシジルエーテル等が挙げられ、これらの1種または
2種以上を使用することができる。
The heat-crosslinkable monomer (B) which constitutes the coating film forming resin composition together with the ion conductive resin (A) is a monomer which is reactive with the hydroxyl group in the monomer (Y). It is not particularly limited as long as it is a body, but an epoxy compound having 2 to 4 glycidyl groups is preferably used. Specific examples of such an epoxy compound include, for example, ethylene glycol glycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, propylene glycol diglycidyl ether, polypropylene glycol diglycidyl ether, neopentyl glycol diglycidyl ether,
Glycerol polyglycidyl ether, trimethylolpropane polyglycidyl ether, diglycerol polyglycidyl ether and the like can be mentioned, and one or more of these can be used.

【0028】本発明の塗膜形成用樹脂組成物中の、イオ
ン導電性樹脂(A)と熱架橋性単量体(B)との配合比
率は、重量比でA/Bが70/30〜97/3の範囲が
好ましい。配合比率が70/30未満の場合、熱架橋性
単量体(B)が過剰になるため得られる塗膜の耐水・耐
溶剤性は向上するが、帯電防止性が悪化したり、塗膜の
延展性が低下する。配合比率が97/3を超えると、熱
架橋性単量体(B)の量が減少して架橋反応性が低下す
ることにより塗膜の耐水・耐溶剤性が悪化したり、やは
り塗膜の延展性が低下し帯電防止性が悪化するため好ま
しくない。
The compounding ratio of the ion conductive resin (A) and the heat-crosslinkable monomer (B) in the resin composition for forming a coating film of the present invention is such that A / B is 70/30 by weight. A range of 97/3 is preferred. When the blending ratio is less than 70/30, the heat-crosslinkable monomer (B) becomes excessive, so that the water resistance and solvent resistance of the resulting coating film are improved, but the antistatic property is deteriorated and Spreadability is reduced. If the blending ratio exceeds 97/3, the amount of the heat-crosslinkable monomer (B) decreases and the crosslinking reactivity decreases, so that the water resistance / solvent resistance of the coating film deteriorates, and also the coating film It is not preferable because the spreadability is lowered and the antistatic property is deteriorated.

【0029】なお本発明では、上記塗膜形成用樹脂組成
物を使用して塗膜を形成する場合、熱架橋性単量体
(B)を構成しているエポキシ化合物の架橋反応を促進
させるために、架橋促進剤として有機もしくは無機の水
溶性アルカリ化合物、例えば、アミン、ポリアミン、ア
ミドアミン、ポリアミドアミン、イミダゾール、アルカ
リ金属炭酸塩、およびこれらの誘導体を少量使用するこ
とが望ましい。
In the present invention, when a coating film is formed using the above coating film forming resin composition, in order to accelerate the crosslinking reaction of the epoxy compound constituting the thermally crosslinkable monomer (B). In addition, it is desirable to use a small amount of an organic or inorganic water-soluble alkali compound such as amine, polyamine, amidoamine, polyamidoamine, imidazole, alkali metal carbonate, and derivatives thereof as a crosslinking accelerator.

【0030】本発明では、イオン導電性樹脂(A)が水
溶性であるので、塗膜形成用樹脂組成物を水溶液で用い
ることが好ましいが、ポリエステルとの濡れ性を改良す
る等の目的でアルコール等の有機溶剤を併用しても良
い。また、塗膜形成用樹脂組成物中には、必要に応じて
他の架橋剤、触媒、濡れ剤等や本発明の目的を阻害しな
い範囲で紫外線吸収剤、顔料、有機フィラー、無機フィ
ラー、潤滑剤、ブロッキング防止剤等を添加してもよ
い。また他のバインダー樹脂を併用し、接着性やブロッ
キング性等の特性の改良を行なうこともできる。
In the present invention, since the ion conductive resin (A) is water-soluble, it is preferable to use the coating film-forming resin composition in an aqueous solution, but alcohol is used for the purpose of improving wettability with polyester. You may use together organic solvents, such as. Further, in the coating film forming resin composition, if necessary, other crosslinking agents, catalysts, wetting agents, etc. and ultraviolet absorbers, pigments, organic fillers, inorganic fillers, lubricants within a range that does not impair the object of the present invention. Agents, antiblocking agents, etc. may be added. It is also possible to improve the properties such as adhesiveness and blocking property by using other binder resins together.

【0031】本発明の空洞含有ポリエステルフィルム積
層体は、上記塗膜形成用樹脂組成物の溶液を、前記した
空洞発現剤を含有した未配向のポリエステルまたは既に
一軸配向された空洞含有ポリエステルの少なくとも片面
に塗布することにより製造される。塗布層を設ける方法
としては、グラビアコート方式、キスコート方式、ディ
ップ方式、スプレイコート方式、カーテンコート方式、
エアーナイフコート方式、プレードコート方式、リバー
スロールコート方式等通常用いられている方法が適用で
きる。塗布する段階としては、配向処理を行なう前のフ
ィルム表面に予め塗布する方法、1軸方向に配向したフ
ィルム表面に塗布し、それをさらに直角方向に配向させ
る方法(インラインコート法)が採用できる。二軸延伸
フィルムは広幅であり、フィルムの走行速度が速くなっ
ていて均一に塗布しにくいためと、配向させる時に行な
う熱固定で塗膜の熱架橋を行なうため好ましくない。
The void-containing polyester film laminate of the present invention comprises a solution of the resin composition for forming a coating film obtained by applying at least one surface of the above-described unoriented polyester containing the void-developing agent or already uniaxially oriented void-containing polyester. It is manufactured by applying to. As a method for providing a coating layer, a gravure coat method, a kiss coat method, a dip method, a spray coat method, a curtain coat method,
A commonly used method such as an air knife coating method, a blade coating method or a reverse roll coating method can be applied. As the step of applying, a method of applying on the film surface before the orientation treatment in advance, a method of applying on the uniaxially oriented film surface and further orienting it in the perpendicular direction (in-line coating method) can be adopted. The biaxially stretched film is wide, and the running speed of the film is so high that it is difficult to apply the film uniformly, and the film is thermally crosslinked by heat setting during orientation, which is not preferable.

【0032】本発明に係る塗膜形成用樹脂組成物は、ポ
リエステルフィルムの片面に塗布しただけで塗布面のみ
でなく非塗布面にも帯電防止性が発現するため、ポリエ
ステルフィルムの片面に塗布されれば該フィルムの帯電
防止性能は充分優れたものとなるが、両面に塗布すれば
両面共に接着性が向上する。また、片面に上記塗膜形成
用樹脂組成物を塗布し、この塗布面の反対側の面に接着
性を向上させる特性を有した他のバインダー樹脂層を塗
布する方法を採用してもかまわない。
The coating film-forming resin composition according to the present invention is applied to one surface of a polyester film because the antistatic property is exhibited not only on the coated surface but also on the non-coated surface when it is applied to one surface of the polyester film. If so, the antistatic performance of the film will be sufficiently excellent, but if it is applied to both sides, the adhesiveness will be improved on both sides. Alternatively, a method may be adopted in which the coating film-forming resin composition is applied to one surface and another binder resin layer having a property of improving adhesiveness is applied to the surface opposite to the applied surface. .

【0033】ポリエステルフィルムに塗布される塗膜形
成用樹脂組成物の溶液の塗布量は、二軸延伸後のフィル
ム上に存在する固形分量として0.01〜5g/m2
好ましい。塗布量が0.01g/m2 未満の場合は、充
分な帯電防止性が得られず、5g/m2 以上塗布すると
ブロッキングが問題となる。本発明に用いられるポリエ
ステルフィルム自体の厚さは、磁気カードの用途に応じ
て決定されるが一般的には100〜500μmのものが
好ましく用いられる。
The coating amount of the coating film-forming resin composition applied to the polyester film is preferably 0.01 to 5 g / m 2 as the solid content present on the film after biaxial stretching. When the coating amount is less than 0.01 g / m 2 , sufficient antistatic properties cannot be obtained, and when coating is 5 g / m 2 or more, blocking becomes a problem. The thickness of the polyester film itself used in the present invention is determined according to the application of the magnetic card, but generally 100 to 500 μm is preferably used.

【0034】上記塗膜形成用樹脂組成物の溶液を塗布す
る前に、例えばフィルムにコロナ放電処理を施す等、溶
液の塗布性を改良したりフィルムと塗膜との間の接着性
を改善しても構わない。また塗布層にさらにコロナ放電
処理、窒素雰囲気下でのコロナ放電処理、紫外線照射処
理等を施すことによってフィルム表面の濡れ性や接着性
を向上させることもできる。
Before applying the solution of the resin composition for forming a coating film, for example, a corona discharge treatment is applied to the film to improve the coatability of the solution or the adhesion between the film and the coating film. It doesn't matter. Further, the wettability and adhesiveness of the film surface can be improved by further subjecting the coating layer to corona discharge treatment, corona discharge treatment under a nitrogen atmosphere, ultraviolet irradiation treatment, and the like.

【0035】[0035]

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明をより具体的に
説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもの
ではなく、本発明の前・後記の趣旨を逸脱しない範囲で
変更・実施することは本発明に含まれる。なお、実施例
で行なった測定方法および評価方法は次の通りである。
EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited to these examples, and is within a range not departing from the spirit of the present invention. Modifications and implementations are included in the present invention. The measurement methods and evaluation methods performed in the examples are as follows.

【0036】(1) ポリエステルの固有粘度 ポリエステルをフェノール(6重量部)とテトラクロロ
エタン(4重量部)の混合溶媒に溶解し、30℃で測定
した。 (2) ポリスチレン系樹脂(空洞発現剤)のメルトフロー
インデックス JIS K-7210に準じて200℃、荷重5kgで測定した。 (3) 結晶性ポリプロピレン樹脂(空洞発現剤)のメルト
フローインデックス JIS K-6758に準じて230℃、荷重2.16kgで測定
した。 (4) フィルムの見掛け比重 フィルムを5.00cm×5.00cmの正方形に正確
に切り出して、厚みを50点測定し平均厚みt(μm)
とし、重さを0.1mgまで測定しW(g)とし、下式
によって計算した。 見掛け比重(−)=W/(5×5×t×10000)
(1) Intrinsic viscosity of polyester Polyester was dissolved in a mixed solvent of phenol (6 parts by weight) and tetrachloroethane (4 parts by weight) and measured at 30 ° C. (2) Melt flow index of polystyrene resin (cavity-developing agent) Measured at 200 ° C. under a load of 5 kg according to JIS K-7210. (3) Melt Flow Index of Crystalline Polypropylene Resin (Cavity Developing Agent) Measured at 230 ° C. under a load of 2.16 kg according to JIS K-6758. (4) Apparent specific gravity of the film The film is accurately cut into a square of 5.00 cm × 5.00 cm, and the thickness is measured at 50 points to obtain an average thickness t (μm).
The weight was measured up to 0.1 mg as W (g) and calculated by the following formula. Apparent specific gravity (−) = W / (5 × 5 × t × 10000)

【0037】(5) フィルムの空洞含有率 下式によって計算した。 空洞含有率(体積%)=100×(1−真比容積/見掛
け比容積) ただし、 真比容積= x1/d1+x2/d2+x3/d3+ … +x1/d1+ … 見掛け比容積=1/フィルムの見掛け比重 上式におけるx1 はi成分の重量分率、d1 はi成分の
真比重を表わす。
(5) Cavity content of film Calculated by the following formula. Cavity content (volume%) = 100 × (1-true specific volume / apparent specific volume) However, true specific volume = x 1 / d 1 + x 2 / d 2 + x 3 / d 3 +… + x 1 / d 1 + ... Apparent specific volume = 1 / apparent specific gravity of film In the above equation, x 1 represents the weight fraction of the i component, and d 1 represents the true specific gravity of the i component.

【0038】実施例中の計算において用いた真比重の値
は、ポリエチレンテレフタレート1.40、アナターゼ型二
酸化チタン3.90、一般用ポリスチレン樹脂1.05、結晶性
ポリプロピレン樹脂0.91である。
The true specific gravity values used in the calculations in the examples are polyethylene terephthalate 1.40, anatase type titanium dioxide 3.90, general-purpose polystyrene resin 1.05, and crystalline polypropylene resin 0.91.

【0039】(6) 空洞含有フィルムの隠蔽性 JIS K6714 に準じ、ポイック積分球式 H.T.R. メーター
(日本精密光学製)を用いてフィルムの光線透過率を測
定した。この値が小さい程隠蔽性が高い。通常用いられ
ている静電複写用パルプ紙は27%である。 (7) 鉛筆による描画性 ユニ 0.5−100HB のシャープペン替芯(三菱鉛筆製)を
用いたシャープペンで空洞含有フィルムの手書き描画の
可否を判定した。 (8) 表面固有抵抗 タケダ理研社製固有抵抗測定器で印加電圧500V、2
3℃、50%RHの条件下で測定した。
(6) Concealing property of film containing voids According to JIS K6714, the light transmittance of the film was measured using a Poic integrating sphere HTR meter (manufactured by Nippon Seimitsu Optical Co., Ltd.). The smaller this value is, the higher the concealing property is. The commonly used electrostatographic pulp paper is 27%. (7) Drawability with Pencil Whether or not handwritten drawing of the void-containing film was performed was judged with a mechanical pencil using Uni 0.5-100HB mechanical pencil refill (manufactured by Mitsubishi Pencil). (8) Surface resistivity Takeda Riken resistivity tester with applied voltage of 500V, 2
It was measured under the conditions of 3 ° C. and 50% RH.

【0040】(9) 耐水性、耐溶剤性の評価 各溶剤にフィルムを浸漬し、室温(26℃)で16時間
放置後の表面抵抗を測定した。 (10)水性インキとの接着性 水性インキとしてアクアカラー39藍(東洋インキ製造
社製)をグラビアコーターで乾燥後の厚さが3μmにな
るように試料フィルム上に塗布し、乾燥後インキとフィ
ルムの接着性をセロハンテープ剥離テストによって調べ
た。印刷面にセロハンテープを貼付した後、フィルムを
平面に保ちセロハンテープを約150°の方向に剥離
し、試料フィルムの印刷面におけるインキの残存面積を
画像処理装置ルーゼックスIID(ニレコ社製)で測定
し、%で表示した。残存面積が多いほど接着性が良好で
ある。
(9) Evaluation of Water Resistance and Solvent Resistance The film was dipped in each solvent and left for 16 hours at room temperature (26 ° C.) to measure the surface resistance. (10) Adhesion with water-based ink Aqua color 39 indigo (manufactured by Toyo Ink Mfg. Co., Ltd.) was applied as a water-based ink on a sample film with a gravure coater so that the thickness after drying was 3 μm, and the ink and film were dried. The adhesiveness of each was examined by a cellophane tape peel test. After sticking the cellophane tape on the printed surface, keep the film flat and peel the cellophane tape in the direction of about 150 °, and measure the remaining area of ink on the printed surface of the sample film with the image processor Luzex IID (manufactured by Nireco). And displayed as a percentage. The larger the remaining area, the better the adhesion.

【0041】実施例1 (1-1) 塗膜形成用樹脂組成物の製造 常法によりメチルメタクリレート(MMA)/エチルア
クリレート(EA)/2−ヒドロキシエチルメタクリレ
ート(HEMA)/ジメチルアミノエチルメタクリレー
ト4級化物(DM)を、重量組成比として47/21/
7/25の割合で共重合して水溶性イオン導電性樹脂の
水溶液を得た。この水溶液に、エポキシ化合物としてグ
リセロールポリグリシジルエーテル(GPGE)をイオ
ン導電性樹脂固形分に対して4重量%添加し、さらに架
橋促進剤として2−メチルイミダゾールを前記グリセロ
ールポリグリシジルエーテルに対して2.5重量%添加
混合して固形分7重量%の塗膜形成用樹脂組成物の水溶
液を得た。
Example 1 (1-1) Production of coating film forming resin composition Methyl methacrylate (MMA) / ethyl acrylate (EA) / 2-hydroxyethyl methacrylate (HEMA) / dimethylaminoethyl methacrylate quaternary according to a conventional method. Compound (DM) as a weight composition ratio of 47/21 /
Copolymerization was carried out at a ratio of 7/25 to obtain an aqueous solution of a water-soluble ion conductive resin. To this aqueous solution, glycerol polyglycidyl ether (GPGE) was added as an epoxy compound in an amount of 4% by weight based on the solid content of the ion conductive resin, and 2-methylimidazole was added as a crosslinking accelerator to the glycerol polyglycidyl ether. 5% by weight was added and mixed to obtain an aqueous solution of a resin composition for forming a coating film having a solid content of 7% by weight.

【0042】(1-2) 空洞含有ポリエステルフィルム積層
体の調製 原料として固有粘度0.62のポリエチレンテレフタレ
ート樹脂82重量%と、アナターゼ型二酸化チタン8重
量%、およびメルトフローインデックス3.0g/10
分でn−ヘキサン抽出分の量が4.5重量%である一般
用ポリスチレン10重量%を、2軸スクリュー押出機で
T−ダイスより285℃で溶融押出し、静電気的に冷却
回転ロールに密着固化し、引続きロール延伸機で80℃
で3.0倍縦延伸を行なった。この延伸フィルム表面に
コロナ放電処理を施し、該コロナ放電処理面に(1−
1)で調製した塗膜形成用樹脂組成物溶液をエアーナイ
フ方式で塗布し、70℃の熱風で乾燥した。次いでテン
ターで130℃で3.2倍横延伸を行ない220℃で熱
固定して、厚さ57μm(樹脂組成物層0.20μm)
の白色ポリエステルフィルム積層体を得た。得られたポ
リエステルフィルムの特性を表2に示す。
(1-2) Preparation of void-containing polyester film laminate 82% by weight of polyethylene terephthalate resin having an intrinsic viscosity of 0.62 as raw materials, 8% by weight of anatase type titanium dioxide, and melt flow index of 3.0 g / 10
10% by weight of general-purpose polystyrene having an amount of extracted n-hexane of 4.5% by weight is melt-extruded at 285 ° C. from a T-die by a twin-screw extruder and electrostatically adhered to a cooling rotary roll to solidify. And continue to 80 ℃ with a roll drawing machine
Was longitudinally stretched 3.0 times. Corona discharge treatment is applied to the surface of the stretched film, and (1-
The coating film-forming resin composition solution prepared in 1) was applied by an air knife method and dried with hot air at 70 ° C. Next, the film was transversely stretched 3.2 times at 130 ° C. with a tenter and heat-set at 220 ° C. to have a thickness of 57 μm (resin composition layer 0.20 μm).
To obtain a white polyester film laminate. The characteristics of the obtained polyester film are shown in Table 2.

【0043】実施例2〜5 実施例1の塗膜形成用樹脂組成物の組成を表1に記載し
たように変更する以外は同様にしてポリエステルフィル
ム積層体を得た。特性評価結果を表2に併記した。
Examples 2 to 5 Polyester film laminates were obtained in the same manner except that the composition of the coating film-forming resin composition of Example 1 was changed as shown in Table 1. The results of characteristic evaluation are also shown in Table 2.

【0044】実施例6 実施例1において、ポリスチレンに替えてメルトフロー
インデックス2.5g/10分の結晶性ポリプロピレン
を用いる以外は実施例1と同様にしてポリエステルフィ
ルム積層体を得た。特性評価結果を表2に示す。
Example 6 A polyester film laminate was obtained in the same manner as in Example 1, except that crystalline polypropylene was used instead of polystyrene in the melt flow index of 2.5 g / 10 min. The characteristic evaluation results are shown in Table 2.

【0045】実施例7 実施例1においてアナターゼ型二酸化チタンの配合を止
め、その分ポリエチレンテレフタレート樹脂の配合を増
し、かつ、実施例4の方法で用いた塗膜形成用樹脂組成
物を用いる以外は実施例1と同様にしてポリエステルフ
ィルム積層体を得た。特性評価結果を表2に示す。
Example 7 Except that the anatase type titanium dioxide compounding was stopped in Example 1, the polyethylene terephthalate resin compounding amount was increased, and the coating film forming resin composition used in the method of Example 4 was used. A polyester film laminate was obtained in the same manner as in Example 1. The characteristic evaluation results are shown in Table 2.

【0046】比較例1〜3 実施例1の塗膜形成用樹脂組成物の組成を表1に記載し
たように変更する以外は同様にしてポリエステルフィル
ム積層体を得た。特性評価結果を表2に併記した。比較例4 表1の比較例2の樹脂(A)とスルホン酸ナトリウム塩
よりなる市販のアニオン系帯電防止剤を8/2の割合で
混合した溶液を塗布液とする以外は実施例1と同様にし
てポリエステルフィルム積層体を得た。特性評価結果を
表2に併記した。
Comparative Examples 1 to 3 Polyester film laminates were obtained in the same manner except that the composition of the coating film forming resin composition of Example 1 was changed as shown in Table 1. The results of characteristic evaluation are also shown in Table 2. Comparative Example 4 Same as Example 1 except that a coating solution was prepared by mixing the resin (A) of Comparative Example 2 in Table 1 and a commercially available anionic antistatic agent consisting of sodium sulfonate at a ratio of 8/2. Then, a polyester film laminate was obtained. The results of characteristic evaluation are also shown in Table 2.

【0047】比較例5 実施例1の塗膜形成用樹脂組成物の水溶液を塗布しない
以外は同様にしてポリエステルフィルム積層体を得た。
特性評価結果を表2に併記した。比較例6 実施例1において空洞発現剤であるポリスチレンの配合
を取りやめ、その分ポリエチレンテレフタレートの配合
量を増す以外は同様にしてポリエステルフィルム積層体
を得た。特性評価結果を表2に示した。
Comparative Example 5 A polyester film laminate was obtained in the same manner except that the aqueous solution of the coating film forming resin composition of Example 1 was not applied.
The results of characteristic evaluation are also shown in Table 2. Comparative Example 6 A polyester film laminate was obtained in the same manner as in Example 1 except that the compounding of the cavity-developing agent polystyrene was discontinued and the compounding amount of polyethylene terephthalate was increased accordingly. The characteristic evaluation results are shown in Table 2.

【0048】[0048]

【表1】 [Table 1]

【0049】MMA :メチルメタクリレート EA :エチルアクリレート HEMA :2−ヒドロキシエチルメタクリレート DM :ジメチルアミノエチルメタクリレート4級
化物 GPGE :グリセロールポリグリシジルエーテル DGPGE:ジグリセロールポリグリシジルエーテル
MMA: methyl methacrylate EA: ethyl acrylate HEMA: 2-hydroxyethyl methacrylate DM: dimethylaminoethyl methacrylate quaternary product GPGE: glycerol polyglycidyl ether DPGGE: diglycerol polyglycidyl ether

【0050】[0050]

【表2】 [Table 2]

【0051】本実施例1〜7で得られた空洞含有ポリエ
ステルフィルム積層体はいずれも紙のような外観を有
し、鉛筆での描画が可能であった。また水性インクとの
接着性や、耐水性や耐溶剤性に優れており、かつ、表面
抵抗が小さく帯電防止性に優れた高品質なものであっ
た。一方、比較例1では塗膜の延展性が乏しく不均一な
塗布となった。比較例2の試料フィルムは帯電防止性は
良好であるが、耐水・耐溶剤性が劣っており、比較例3
の試料フィルムは帯電防止性が劣っていた。市販の帯電
防止剤を混合して用いた比較例4の試料フィルムは、帯
電防止性、耐水性、耐溶剤性、接着性のいずれもが劣っ
ていた。非コーティングの比較例5は帯電防止性、接着
性が劣っていた。比較例6は空洞含有率が1%と低いた
め、鉛筆で描画することができなかった。
Each of the void-containing polyester film laminates obtained in Examples 1 to 7 had a paper-like appearance and could be drawn with a pencil. Further, it was a high quality product which was excellent in adhesiveness with water-based ink, water resistance and solvent resistance, and had small surface resistance and excellent antistatic property. On the other hand, in Comparative Example 1, the spreadability of the coating film was poor and the coating was uneven. The sample film of Comparative Example 2 has good antistatic properties, but poor water resistance and solvent resistance.
The sample film of 1 was inferior in antistatic property. The sample film of Comparative Example 4 in which a commercially available antistatic agent was mixed was inferior in all of antistatic property, water resistance, solvent resistance and adhesiveness. The non-coated Comparative Example 5 was inferior in antistatic property and adhesiveness. Comparative Example 6 had a low void content of 1% and could not be drawn with a pencil.

【0052】[0052]

【発明の効果】本発明の空洞含有ポリエステルフィルム
積層体は、従来のポリスチレンやポリプロピレンを空洞
発現剤として用いて得られる空洞含有ポリエステルフィ
ルムと同様に、通常の空洞を含まないポリエステルフィ
ルムにない、軽量性、柔軟性、隠蔽性、艶消し性、描画
性等を有していると共に、従来の空洞含有ポリエステル
フィルムに比べ、優れた帯電防止性と接着性を有してい
る。従って本発明の空洞含有ポリエステルフィルム積層
体は、静電気障害を起こさずに製造加工でき、しかも印
刷や印字が鮮明でかつ耐久性に優れた高品質のラベル、
ポスター、記録紙、包装材料、印画紙、磁気記録カード
等を提供することができた。
INDUSTRIAL APPLICABILITY The void-containing polyester film laminate of the present invention, like the void-containing polyester film obtained by using conventional polystyrene or polypropylene as a void-developing agent, does not exist in a normal void-free polyester film and is lightweight. In addition to having properties, flexibility, hiding power, matteness, drawing properties, etc., it has superior antistatic properties and adhesive properties compared to conventional void-containing polyester films. Therefore, the void-containing polyester film laminate of the present invention can be manufactured and processed without causing electrostatic damage, and high-quality label excellent in durability and clear in printing and printing,
We were able to provide posters, recording paper, packaging materials, printing paper, magnetic recording cards, etc.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 ポリエステルに対して不溶性である熱可
塑性樹脂を含有する未配向または一軸配向のポリエステ
ルフィルムの少なくとも片面に、側鎖にカチオン型の第
4級アンモニウム塩基を有し、かつ末端に重合性の二重
結合を有する単官能ビニル単量体(X)、水酸基を有す
る単官能ビニル単量体(Y)、およびこれらの単量体と
共重合可能な他の重合性ビニル単量体(Z)を共重合し
て得られる水溶性イオン導電性樹脂(A)および熱架橋
性単量体(B)を主成分とする塗膜形成用樹脂組成物を
塗布した後さらに延伸を施すことによって得られること
を特徴とする空洞含有ポリエステルフィルム積層体。
1. An unoriented or uniaxially oriented polyester film containing a thermoplastic resin which is insoluble in polyester has a cation-type quaternary ammonium base on its side chain and is polymerized at the terminal. Functional vinyl monomer (X) having a double bond, monofunctional vinyl monomer having a hydroxyl group (Y), and another polymerizable vinyl monomer copolymerizable with these monomers ( By applying a coating film-forming resin composition containing a water-soluble ion conductive resin (A) and a heat-crosslinkable monomer (B) as main components obtained by copolymerizing Z) A void-containing polyester film laminate, which is obtained.
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