JPH06189820A - シリコーンによるパーマネントウェイブ方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 本発明はシスチンブリッジを還元してシステ
インに還元し、髪を再付形しそして反応をリバースする
反応によって髪をパーマネントウェーブする方法に関す
る。 【構成】 この方法はビニル官能シリコーン、キャリヤ
ー流体及び過酸化水素の如き酸化剤を含む組成物を髪に
適用して反応をリバースする工程を有する。パーマネン
トウェーブ中和組成物もまた開示した。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は髪をウェーブする方法及
び髪のパーマネントウェーブに有用なシリコーンベース
の中和組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】ケラチンは１８種の異なったアミノ酸か
ら構成された繊維状蛋白質である。ケラチンは髪に広く
分布しそしてその主要な成分を構成する。このケラチン
は平均１０−２０個のアミノ酸残基について１個のジス
ルフィド結合−Ｓ−Ｓ−を有する架橋構造によって特徴
づけられている。このものは、次の式

【化３】 を有するシスチンとして最もしばしば表わされる。

【０００３】パーマネントウェーブ法における第１の基
本的工程は、シスチン

【化４】 を部分的に還元してシステイン

【化５】 にすることである。典型的には、チオグリコール酸を含
むウェーブローションはこの工程での反応において、シ
スチンブリッジをシステインに還元する。髪が再付形さ
れた後、過酸化水素の如き酸化体（ｏｘｉｄａｎｔ）を
含む溶液である中和剤を髪に適用してこの反応をリバー
スする。還元工程で形成されたシステイン残査は、中和
によってシスチンに転換して戻る。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】より効果的なパーマネ
ントウェーブ中和組成物の必要性が当業界において期待
されている。本発明は、人間の髪のパーマネントウェー
ブにおいて、過酸化水素の如き酸化剤と協同してケラチ
ン架橋剤としての効果的機能を呈するとされるシリコー
ンベースの組成物を提供する。シリコーンは髪のケラチ
ン繊維内部で共有架橋結合の部分となって、ウェーブを
形成すると考えられている。更に、シリコーンベースの
組成物の使用は、髪をよりスムーズに、絹のように感じ
させ、そして櫛ときを、容易にする性質を提供する。シ
リコーンはコンデショニングの如き髪に加わる利点に関
与する。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明は髪のウェーブ方
法及びこの方法に使用される組成物に関する。特に、シ
リコーンベースの中和剤は、パーマネントウェーブ方法
の還元段階で形成されたシステイン残査からシスチン様
の構造を再形成するのに使用される。本発明の中和組成
物はビニル官能シリコーン、過酸化水素の如き酸化剤及
び活性成分を移行させるための適当なキャリヤー流体を
含有している。

【０００６】過酸化水素ベースの中和溶液と協同して使
用した場合、本発明の組成物は同時に髪のコンディショ
ニングの利点に関与する一方、ケラチン架橋剤として機
能する利点を有する。

【０００７】ビニル官能シリコーン、酸化剤及び好適な
キャリヤー流体に加えて、本発明の中和組成物は更に髪
に組成物を拡散し、そして保持するための湿潤剤及び発
泡剤と同様に、スムースなテキスチャー、櫛ときの容易
さ、そして飛散するのを押えるための他のコンディショ
ニング剤を含むこともできる。

【０００８】本発明において、環状及び線状ビニル官能
シリコーンを用いることができる。好適なビニル官能シ
リコーンは次の式によって表わすことのできる化合物が
含まれる。

【０００９】

【化６】

【００１０】上記の式において、ｎは３から３０の値を
有する整数である。好ましくはｎは５である。Ｒ，
Ｒ’，Ｒ''及びＲ''' はいづれも１から６個の炭素原子
のアルキル基又はフェニル基である。Ｒ，Ｒ’，Ｒ''及
びＲ''' は、好ましくはいづれもメチルである。Ｍｅは
メチルである。ＶｉはＣＨ₂ ＝ＣＨ−である。ｘ，ｙ及
びｚはいづれも１から１，０００の値を有する。式
（Ｉ）は環状ビニル官能シリコーンであり、一方式（I
I）から（VIII）のものは線状物質を表わす。このよう
なビニル官能シリコーンの製造方法は公知である。これ
らすべての化合物は市場において入手できる。

【００１１】上の式（Ｉ）から（VIII）に示したシリコ
ーン化合物は本発明において用いられるが、本発明にお
いて特に好ましいビニル官能シリコーンは重合度（Ｄ
Ｐ）が低く、そしてビニル官能基を多く含有している。
代表的なビニル官能シリコーンは以下に示すものであっ
て、ここでＭｅ，Ｖｉ及びｘはすでに述べた意味及び値
を有する。

【００１２】

【化７】 ここで、式（IX）及び（XI）におけるｘの値は１から
１，０００である。式（IX）において、ｘは好ましくは
１から５０の値を有する。式（XI）において、ｘは好ま
しくは１０から１，０００、そして最も好ましくは１０
から１００の値を有する。

【００１３】式（Ｘ）の化合物はジビニルテトラメチル
ジシロキサンであり、そしてこのビニル官能ジシロキサ
ンは更に３５重量％のジシロキサンを含む物理的乳濁液
の形態で使用することができる。後述する実施例及び表
における式（Ｘ）のジシロキサンは“シリコーン１”で
あり、一方ジシロキサンの物理的乳濁液は“シロキサン
２”である。式（XI）は環状メチルビニルシロキサンを
乳化重合して得られた乳化重合体である。実施例及び表
において、この乳化重合体は“シリコーン３”である。
式（IX）はジビニルテトラメチルジシロキサン及び環状
メチルビニルシロキサンを乳化重合して得られた他の乳
化重合体である。実施例及び表において、この乳化重合
体は“シリコーン４”である。“シリコーン４”として
使用される特定の重合体は重合度１０である。

【００１４】物理的乳濁液を製造する方法及び乳化重合
によって乳濁液を製造する方法は公知である。上に述べ
た如く標準的な方法を用いて物理的乳濁液及び乳化重合
体を準備した。光味があれば、物理的乳濁液の製造方法
については、１９９１年１２月１１日発行の欧州特許出
願０４６０６８３Ａ２、及び乳化重合体の製造方法につ
いては、１９９１年１２月４日発行の欧州特許出願０４
５９５００Ａ２を参照されたい。

【００１５】物理的乳濁液はシリコーンを１種又はこれ
より多い界面活性剤と水中で混合する。アニオン、非イ
オン及びカチオン界面活性剤は乳濁液の安定化に用いる
ことができる。安定化の改善のために、２種の非イオン
界面活性剤、アニオン及び非イオン界面活性剤、又はカ
チオン及び非イオン界面活性剤の組合せの如く、２種以
上を混ぜ合せて使用するのが有利である。代表的には、
１００重量部のシリコーンに対して１から３０重量部の
界面活性剤が使用される。

【００１６】乳化重合においては、反応性シリコーンオ
リゴマー、界面活性剤、重合触媒及び水を組合せて用い
る。この混合物を撹拌し、そして乳濁液が形成されるま
でシリコーンオリゴマーを重合させる。代表的には、ア
ルコキシシラン又は環状シロキサンを反応性単量体又は
オリゴマーとして使用する。得られる乳濁液の中に共重
合体を形成するため、シロキサン反応体を組合せて用い
ることもできる。

【００１７】髪とビニル官能シロキサンとの間の架橋結
合の概念は、環状ビニル官能シロキサンを説明の目的で
用いるが、以下に示す機構に従って行われると考えられ
る。

【化８】 上記において、ＫはＨＯ₂ ＣＣ（ＮＨ₂ ）ＨＣＨ₂ −又
はこの重合体誘導体である。

【００１８】キャリヤー流体として、アルコール、炭化
水素、ハロゲン化炭化水素、水、アルコールと水との混
合物又は揮発性シリコーンが使用される。代表的なキャ
リヤー流体はエタノール、イソプロピルアルコール、ミ
ネラルスピリット、トリクロロエタン及びジクロロテト
ラフルオロエタンである。

【００１９】シリコーンキャリヤー流体の使用を望む場
合、本発明における揮発性シリコーンは低粘度のメチル
シリコーン流体である。揮発性低粘度メチルシリコーン
流体は平均単位として次に示す式のものである。

【化９】 ここでａは２から３の平均した値を有する整数である。
メチルシロキサン流体はＳｉ−Ｏ−Ｓｉ結合のシロキサ
ン単位を含んでいる。代表的な単位は次の式で表わされ
るものである。

【化１０】 メチルシリコーン流体は２５℃で測定して１００mm² ／
ｓ（センチストーク）以下の粘度を有し、これらの単位
はメチルシリコーン流体中の１個のシリコーン原子につ
いて平均２から３個のメチル基を提供できるようなモル
量で存在する。

【００２０】揮発性低粘度メチルシロキサン流体は、ジ
メチルシロキサン単位及び任意にはトリメチルシロキサ
ン単位を含んでいる。好ましくは、メチルシリコーン流
体は１０mm² ／ｓ（センチストーク）以下の粘度を有し
ている。代表的な化合物は一般式

【化１１】 のシクロポリシロキサン化合物、及び一般式

【化１２】 の線状シロキサン化合物である。ここでｘは３から１０
の値を有する整数、そしてｙは０から４の値を有する整
数である。

【００２１】揮発性低粘度メチルシリコーンは、一般に
２５０℃以下の沸点及び好ましくは２５℃で測定して１
０mm² ／ｓ（センチストーク）以下の粘度有する。最も
好ましくは、粘度は０．６５から５．０mm² ／ｓ（セン
チストーク）である。シクロポリシロキサン化合物は、
Ｃｏｓｍｅｔｉｃｓ，Ｔｏｉｌｅｔｒｉｅｓ ａｎｄＦ
ｒａｇｒａｎｃｅ Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ，Ｉｎ
ｃ．，Ｗａｓｈｉｎｇｔｏｎ，Ｄ．Ｃ．（ＣＴＦＡ）に
よって採用された“Ｃｙｃｌｏｍｅｔｈｉｃｏｎｅ”と
いう名称で呼ばれている。シクロポリシロキサン及び線
状シロキサンの両者は本質的に無臭、非毒性、非グリー
ス状、そして非刺激性である。化粧用として、このメチ
ルシリコーン流体は膚を刺激せず、そして使用した時に
は優れた塗布性及び容易に練り合わすことができる。使
用した場合、この物は残査を残すことなくして蒸発す
る。

【００２２】本発明において用いられるメチルシリコー
ン流体は、部屋の開放雰囲気下、周囲を保持した直径１
８５mmのＮｏ１円状濾紙の中央部に１ｇの流体を置き室
温で３０分放置後、実質的に残査を残さなかったもので
ある。メチルシリコーン流体とは、２個以上の珪素原子
を有し、このすべてが少なくとも他の珪素原子に結合し
ている少なくとも１個の酸素原子に結合し、そして少な
くとも１個のメチル基を有し、いづれの珪素の原子価は
酸素のみならずメチル基と結合しているものを含む組成
物を意味する。

【００２３】本発明において特に有用とされる代表的な
メチルシリコーン流体は、９９．５℃の沸点を有するヘ
キサメチルジシロキサン、１５２℃の沸点を有するオク
タメチルトリシロキサン、１３３℃の沸点を有するヘキ
サメチルシクロトリシロキサン、１７１℃の沸点を有す
るオクタメチルシクロテトラシロキサン、及び２０５℃
の沸点を有するデカメチルシクロペンタシロキサンであ
って、これらの化学式は次の如くである。

【化１３】

【００２４】これらのメチルシリコーン流体は単独又は
２種以上を組合せた混合物として使用することができ
る。メチルシリコーン流体の混合物は、個々のメチルシ
リコーン流体の異った蒸発挙動を有する揮発性物質であ
る。メチルシリコーン流体及びこれらの製造方法は公知
であって、そしてこの流体は市場において入手できる。

【００２５】或る場合には、メチルシリコーン流体中の
１個又はこれより多いメチル基を他の基で置き換えるこ
とが望ましい。これらの置換基は、例えば２から１２個
の炭素原子を有するアルキル基、６から１２個の炭素原
子を有するアリール基、アミノ基、ビニル基、水酸基、
ハロアルキル基、アルアルキル基及びアクリレート基で
あることができる。

【００２６】本発明の組成物は、熱ウェーブ法、温和な
ウェーブ法及び冷ウェーブ法の如き特徴あるパーマネン
トウェーブ法の使用において適している。例えば代表的
な冷ウェーブ法において、髪を初めにシャンプーしてき
れいにし、そしていまだ湿っている髪を４０から６０の
トレス（ｔｒｅｓｓ）に分ける。いづれのトレスをウェ
ーブローションで湿らし、そしてプラスチックカーラー
に巻くカーラーの大きさは結果としてのウェーブによっ
て定める。例えば、小さなカーラーは堅いウェーブにな
る。髪を十分にリンスし、そして中和溶液で中和する。
次いで髪をほどき、再びリンスし、そして乾燥するか又
は所望のスタイルにセットする。

【００２７】

【実施例】本発明における組成物は０．１から１０．０
重量％のビニル官能シリコーン、０．１から５．０重量
％の過酸化水素の如き酸化剤、そして８５．０から９
９．８重量％のキャリヤー流体を含む。次に示す実施例
は本発明を詳細に説明するためのものである

【００２８】例１ ２．４グラムの２０．３センチ（８インチ）長さの黒褐
色のヨーロッパ人の髪を５．１センチ（２インチ）四方
のプラスチックタブににかわを使用して髪のトレスを準
備した。このにかわを硬化した後、いづれのトレスも１
５．２センチ（６インチ）の長さに切った。このトレス
を４０℃のタップ水でリンスして洗髪し、次いで０．５
ミリリットルのラウリル硫酸ナトリウムベースのシャン
プーに３０秒間適用し、そして３０秒間トレスをリンス
した。

【００２９】例２ 髪のトレスをベンチに結んで、そして髪を櫛でといた。
１グラムのパーマネントウェーブ還元液をいづれのトレ
スに適用し、そして髪を櫛でといた。標準のパーマネン
トウェーブエンドペーパー（ｅｎｄ ｐａｐｅｒ）を使
用して、髪をパーマネントウェーブ棒に巻き、そして更
にシリンジを用いてパーマネントウェーブ還元液を髪に
適用した。人間の頭に条件を合せるために、巻いた髪ト
レスをプラスチック袋に移し、そしてこの髪を４０℃の
炉の中で１０分間維持した。

【００３０】例３ 巻いた髪トレスを炉から取り出し、そして１分間、暖か
いタップ水にリンスした。トレスを紙タオルで乾燥し
た。いづれの髪を秤量皿に載せ、そしてシリンジを使用
して１．５グラムの中和溶液を注いだ。更に２グラムの
中和剤を秤量皿に加えた。５分後、トレスを棒から巻き
解き、過剰の中和剤をトレスから除き、そして秤量皿に
戻した。髪トレスをタップ水で１分間リンスし、そして
室温においてつるして乾燥した。

【００３１】例４ ２日経過後トレスを評価した。この方法はいづれのトレ
スの“左”及び“右”の両側にラベルを付して、半分の
長さに切った。“右側”の半分を４０℃のタップ水でリ
ンスによって洗髪し、０．２５ミリリットルのブランク
シャンプー（ｂｌａｎｋ ｓｈａｍｐｏｏ）を注ぎ、そ
して１５秒間トレスをリンスした。“右”半分のトレス
について、洗髪を４回繰返して乾燥した。“右”半分の
トレスを、洗髪しない“左”半分のトレスと比較して評
価した。

【００３２】評価は例１−４の方法を用いて行った。
“調整”としたものは、市場において入手した２つのパ
ーマネントウェブキットを用い、この１つはチオグリコ
ール酸を含む還元溶液を有し、他はグリセリルモノチオ
グリコレートを含む還元溶液を有していた。これら市場
において入手した中和溶液は酸化工程において使用し
た。別の“調整”したものとして、水中に７．６重量％
のチオグリコール酸を含む溶液を使用した。この別の
“調整”としたもののpHは、水酸化アンモニウムを用い
て９．５に調整した。この別の“調整”としたものは以
下に示す表において“ＴＨＩＯ ＢＬＡＮＫ”として示
した。“ＴＨＩＯ ＢＬＡＮＫ”は水中で過酸化水素の
２％溶液で中和し、ここでのpHは燐酸を用い３．４から
３．７の間に調整した。

【００３３】本発明の組成物はこれらの“調整”したも
のを３つの異った方法で評価した。“方法Ａ”は、２％
のビニル官能シリコーンをパーマネントウェーブ還元溶
液に加えた。“方法Ｂ”は、水又は水とアルコールの混
合物中の２％ビニル官能シリコーンを、還元と中和工程
の間の中間工程において使用した。“方法Ｃ”は２％の
ビニル官能シリコーンを中和溶液に加えた。

【００３４】評価は、例１−４に従って準備したパーマ
をかけた髪トレスを半分に切断し、そして“右”半分を
例５に従って洗髪した後に行った。未洗髪の“左”半分
及び洗髪した“右”半分を、カールの程度、櫛ときのた
めの容易さ、及び柔軟な感じについての感覚的な割合を
設けて評価した。この割合のスケルは１から５とし、１
は最高、そして５は最悪を示すものとした。評価はこの
実験を行った研究者達によってなされた。０．２５の単
位で増減の相違を表に作成した。この評価の結果を表Ｉ
及びIIに示す。

【００３５】表Ｉはすべての感覚的テストにおいて、比
較物に比べ改善されていることを示している。最高の結
果は、“ＴＨＩＯ ＢＬＡＮＫ”において得られてい
る。表IIにおいては、５回の洗髪後、カールの退化、櫛
とき及び感触について、比較物と本発明の組成物との相
違を示した。特に“ＴＨＬＯ ＢＬＡＮＫ”によるもの
は、退化が極めて少ないことが顕著である。

【００３６】

【表１】

【００３７】

【表２】

【００３８】

【表３】

【００３９】

【表４】

【００４０】本発明の組成物はビニル官能シリコーン、
酸化剤及びキャリヤー流体に加えて他の成分も含むこと
ができる。例えば、パーマネントウェーブ及び中和組成
物に一般的な補助剤を成分として用いても良い。例え
ば、含むことのできる補助剤は還元剤、着色剤、芳香
油、乳白剤、界面活性剤、乳化剤及びカチオン性樹脂で
ある。

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 シスチンブリッジをシステインに還元
   し、髪を再付形しそして反応をリバースする反応によっ
   て髪のパーマネントウェーブを行う方法において、ビニ
   ル官能シラン、酸化剤及びキャリヤー流体を含む組成物
   であって、ビニル官能シリコーンは次の化合物 【化１】 から成る群から選ばれた式を有し、ここでＭｅはメチル
   基（−ＣＨ₃ ）、Ｖｉはビニル基（ＣＨ₂ ＝ＣＨ−）、
   そしてｘは１から１，０００の値を有する整数である、
   この組成物を髪に適用して反応をリバースする工程によ
   ることを特徴とする方法。
2. 【請求項２】 キャリヤー流体はアルコール、炭化水
   素、ハロゲン化炭化水素、揮発性シリコーン、水、並び
   に水及びアルコールの混合物から選ばれる請求項１記載
   の方法。
3. 【請求項３】 酸化剤が過酸化水素である請求項１記載
   の方法。
4. 【請求項４】 ビニル官能シリコーンは物理的乳濁液又
   は乳化重合によって得られた乳濁液の形態で存在する請
   求項１記載の方法。
5. 【請求項５】 ０．１から１０．０重量％のビニル官能
   シリコーン、０．１から５．０重量％の酸化剤並びに８
   ５．０から９９．８重量％のキャリヤー流体を含む組成
   物であって、ここでビニル官能シリコーンは次の化合物 【化２】 から選ばれた式を有し、Ｍｅはメチル基（−ＣＨ₃ ）、
   Ｖｉはビニル基（ＣＨ₂＝ＣＨ−）そしてｘは１から
   １，０００の値を有する整数を含む組成物。
6. 【請求項６】 キャリヤー流体はアルコール、炭化水
   素、ハロゲン化炭化水素、揮発性シリコーン、水、並び
   に水及びアルコールの混合物から選ばれる請求項５記載
   の組成物。
7. 【請求項７】 酸化剤が過酸化水素である請求項１記載
   の組成物。
8. 【請求項８】 ビニル官能シリコーンは物理的乳濁液又
   は乳化重合によって得られた乳濁液の形態で存在する請
   求項５記載の組成物。
9. 【請求項９】 ｘは１から５０の値を有する請求項５記
   載の組成物。