[go: up one dir, main page]

JPH06163224A - Composition for bond magnet and bond magnet - Google Patents

Composition for bond magnet and bond magnet

Info

Publication number
JPH06163224A
JPH06163224A JP4335275A JP33527592A JPH06163224A JP H06163224 A JPH06163224 A JP H06163224A JP 4335275 A JP4335275 A JP 4335275A JP 33527592 A JP33527592 A JP 33527592A JP H06163224 A JPH06163224 A JP H06163224A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
group
formula
resin
radical
solid
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP4335275A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Nobumitsu Oshimura
信満 押村
Shoichi Yoshizawa
昌一 吉澤
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sumitomo Metal Mining Co Ltd
Original Assignee
Sumitomo Metal Mining Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sumitomo Metal Mining Co Ltd filed Critical Sumitomo Metal Mining Co Ltd
Priority to JP4335275A priority Critical patent/JPH06163224A/en
Publication of JPH06163224A publication Critical patent/JPH06163224A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01FMAGNETS; INDUCTANCES; TRANSFORMERS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR MAGNETIC PROPERTIES
    • H01F1/00Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties
    • H01F1/01Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials
    • H01F1/03Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity
    • H01F1/032Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity of hard-magnetic materials
    • H01F1/04Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity of hard-magnetic materials metals or alloys
    • H01F1/06Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity of hard-magnetic materials metals or alloys in the form of particles, e.g. powder
    • H01F1/08Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity of hard-magnetic materials metals or alloys in the form of particles, e.g. powder pressed, sintered, or bound together
    • H01F1/083Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity of hard-magnetic materials metals or alloys in the form of particles, e.g. powder pressed, sintered, or bound together in a bonding agent

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Power Engineering (AREA)
  • Powder Metallurgy (AREA)
  • Hard Magnetic Materials (AREA)

Abstract

PURPOSE:To increase the mechanical strength by a method wherein a composition for bond magnet contains an epoxy resin and specific additive compound which is solid at specific temperature, a resin binder containing bismalein imide thoriazine resin which is solid at specific temperature as well as magnetic particles having specific anisotropical magnetic field. CONSTITUTION:This composition for bond magnetic contains an epoxy resin which is solid at 25 deg.C, fluorine containing organic compound, isocyanuric acid ester, organic compound expressed by formula I (where R1 represents acyl radical containing olefin unsaturated coupling, R2 represents alkylene radical or alkenylene radical, Ar represents hydrogen atoms or allyl radical), a vinyl benzyl compound which is solid at 25 deg.C expressed by formula II, organosiloxane having reactive radical at both ends expressed by formula III (where R3, R5 represent alkyl radical or cycloalkyl radical, R4 represents reactive organic radical), resin binder, etc., containing bismalein imide/thoriazine resin as well as the magnetic particles having anisotropical magnetic field exceeding 50kOe.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、磁気特性及び曲げ強度
に優れたボンド磁石を与える組成物に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a composition which gives a bonded magnet excellent in magnetic properties and bending strength.

【0002】[0002]

【従来の技術】希土類系永久磁石は、その優れた磁気特
性から一般家電製品や通信・音響機器、医療機器、一般
産業機器にいたる幅広い分野で応用されつつある。その
中でボンドタイプの磁石は、磁性粉に樹脂バインダーを
配合してプレス成形するものであるため、焼結タイプの
磁石に比べ、(1) 寸法精度が高く複雑な形状に成形する
ことができる、(2) 品質、性能の均一性が高い、(3) 歩
留まりが良く、機械加工性が良好である、等の利点があ
る。
2. Description of the Related Art Rare earth-based permanent magnets are being applied in a wide range of fields such as general home appliances, communication / audio equipment, medical equipment, and general industrial equipment due to their excellent magnetic properties. Among them, the bond-type magnet is made by mixing magnetic powder with a resin binder and press-molding, so (1) dimensional accuracy is high and it can be molded into a complicated shape compared to a sintered-type magnet. , (2) High uniformity of quality and performance, (3) Good yield, good machinability, etc.

【0003】しかし、得られるボンド磁石の機械的強
度、例えば曲げ強度を高めるために樹脂バインダーの配
合比率を高めるとそれに応じて磁性粉の比率が低下する
のでボンド磁石の磁気特性が低下するという欠点があ
る。一方、近年、小型モーター、音響機器、OA機器等
に用いられるボンド磁石は、機器の小型化の要請から磁
気特性が高いとともに、組立時に割れや欠けを生じない
機械的強度、特に曲げ強度に優れたものが要求されてい
る。
However, if the compounding ratio of the resin binder is increased in order to increase the mechanical strength of the obtained bonded magnet, for example, the bending strength, the ratio of the magnetic powder decreases correspondingly, so that the magnetic characteristics of the bonded magnet deteriorate. There is. On the other hand, in recent years, bond magnets used in small motors, audio equipment, OA equipment, etc. have high magnetic properties due to the demand for downsizing of equipment, and also have excellent mechanical strength, especially bending strength, which does not cause cracks or chips during assembly. What is required is required.

【0004】こうした、磁石としての磁気特性の向上と
機械的強度の向上という相反しがちな要求を満たすもの
として、常温で液状のエポキシ樹脂をバインダーとして
使用してプレス成形することが提案されている。すなわ
ち、該エポキシ樹脂を使用すると樹脂の比率を低く抑え
て磁石の磁気特性の向上を図っても曲げ強度を高く維持
することができる。
In order to satisfy such conflicting requirements of improving the magnetic properties and the mechanical strength of the magnet, it has been proposed to perform press molding using a liquid epoxy resin as a binder at room temperature. . That is, when the epoxy resin is used, the bending strength can be maintained high even if the ratio of the resin is kept low and the magnetic characteristics of the magnet are improved.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、常温で
液状のエポキシ樹脂をバインダーに使用すると、著しく
粉体流動特性が低下してプレス成形が困難となり易く、
量産性が大きく損なわれる、という別の新たな問題が生
じている。
However, when an epoxy resin which is liquid at room temperature is used as a binder, the powder flow characteristics are remarkably deteriorated and press molding tends to be difficult.
There is another new problem that mass productivity is greatly impaired.

【0006】そこで、本発明の課題は、上記の事情に鑑
み、バインダー樹脂の比率を低く抑えても、得られる磁
石の磁気特性と曲げ強度が優れているばかりでなく、粉
体流動特性も良好であるボンド磁石用組成物及び該組成
物により得られるボンド磁石を提供することにある。
In view of the above circumstances, an object of the present invention is to obtain not only excellent magnetic properties and bending strength of the obtained magnet, but also good powder flow properties even if the ratio of the binder resin is kept low. And a bond magnet obtained by the composition.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を達成するために、ボンド磁石のバインダーとして使用
される樹脂について種々検討を行った結果、下記の組成
により目的とするボンド磁石用組成物が得られることを
見いだし、本発明を完成した。
[Means for Solving the Problems] In order to achieve the above object, the present inventors have conducted various studies on resins used as binders for bond magnets. It was found that a composition was obtained, and the present invention was completed.

【0008】即ち、本発明は、(A) 25℃において固体状
のエポキシ樹脂、 (B) (b-1) 1分子中にフルオロアルキル基を有し、かつ
エポキシ基及び/又は水酸基を有する含フッ素有機化合
物; (b-2) イソシアヌル酸の少なくとも1個のイミノ基の水
素原子がアルケニル基又はアルキニル基で置換されてな
るイソシアヌル酸エステル; (b-3) 一般式(1) :
That is, the present invention includes (A) a solid epoxy resin at 25 ° C., (B) (b-1) a fluoroalkyl group in one molecule, and an epoxy group and / or a hydroxyl group. Fluorine organic compound; (b-2) isocyanuric acid ester obtained by substituting a hydrogen atom of at least one imino group of isocyanuric acid with an alkenyl group or an alkynyl group; (b-3) general formula (1):

【0009】[0009]

【化7】 (式中、R1 はオレフィン性不飽和結合を含むアシル基
であり、R2 はアルキレン基またはアルケニレン基であ
り、Arは水素原子又はアリール基であり、nは1又は2
の整数である)で表される有機リン化合物; (b-4) 1分子中に少なくとも2個のエポキシ基を有する
反応性希釈剤; (b-5) 一般式(2) :
[Chemical 7] (In the formula, R 1 is an acyl group containing an olefinic unsaturated bond, R 2 is an alkylene group or an alkenylene group, Ar is a hydrogen atom or an aryl group, and n is 1 or 2
An organic phosphorus compound represented by the formula: (b-4) a reactive diluent having at least two epoxy groups in one molecule; (b-5) a general formula (2):

【0010】[0010]

【化8】 (式中、Aは二価の有機基である)で表されるビニルベ
ンジル化合物; (b-6) エポキシスチレン; (b-7) 主鎖にポリサルファイド結合を有するエポキシ樹
脂; (b-8) 一般式(3) :
[Chemical 8] (Wherein A is a divalent organic group); (b-6) Epoxystyrene; (b-7) Epoxy resin having a polysulfide bond in the main chain; (b-8) General formula (3):

【0011】[0011]

【化9】 (ここで、R3 およびR5 は同一でも異なってもよく、
アルキル基またはシクロアルキル基であり、R4 は反応
性有機基であり、nは平均で0〜20の数である)で表さ
れる、両末端に反応性基を有するオルガノシロキサン;
及び、 (b-9) 一般式(4): R6 − (Xa −Yb −Zc ) n −R7 (4) (式中、R6 及びR7 は同一でも異なってもよく、グリ
シジルオキシアルキル基、水酸基又はヒドロキシアルキ
ル基であり;a及びbは0以上の整数でかつa+b≠0
であり、c及びnは正の整数であり;Xは複数ある場合
にはそれらは同一でも異なってもよく、式(5):
[Chemical 9] (Here, R 3 and R 5 may be the same or different,
An alkyl group or a cycloalkyl group, R 4 is a reactive organic group, and n is an average number of 0 to 20), and an organosiloxane having a reactive group at both terminals;
And (b-9) general formula (4): R 6- (X a -Y b -Z c ) n -R 7 (4) (In the formula, R 6 and R 7 may be the same or different, A glycidyloxyalkyl group, a hydroxyl group or a hydroxyalkyl group; a and b are integers of 0 or more and a + b ≠ 0
And c and n are positive integers; when X is plural, they may be the same or different, and the formula (5):

【0012】[0012]

【化10】 又は、式(6): −CH2 −CH=CH−CH2 − (6) で表される基であり、Yは複数ある場合にはそれらのY
は同一でも異なってもよく、式(7):
[Chemical 10] Alternatively, it is a group represented by the formula (6): —CH 2 —CH═CH—CH 2 — (6), and Y is Y when there are plural groups.
May be the same or different, and formula (7):

【0013】[0013]

【化11】 又は、式(8):[Chemical 11] Or, formula (8):

【0014】[0014]

【化12】 で表される基であり、Zは式(9): −CH2 −CH=CH−CH2 − (9) で表される基であり、X, Y及びZは、ランダムに配列
していてもよい。)で表されるポリブタジエン、からな
る群から選ばれる少なくとも一種の化合物、並びに、 (C) 25℃において固体状のビスマレイミド/トリアジン
樹脂を含有してなる樹脂バインダーと、異方性磁場が50
kOe 以上の磁性粉末とを含有してなるボンド磁石用組成
物を提供するものである。さらに本発明は、ボンド磁石
用組成物を硬化させることにより得られるボンド磁石を
提供するものである。以下、本発明を詳細に説明する。
[Chemical 12] Z is a group represented by the formula (9): —CH 2 —CH═CH—CH 2 — (9), and X, Y and Z are randomly arranged. Good. ), At least one compound selected from the group consisting of polybutadiene, and (C) a resin binder containing a bismaleimide / triazine resin solid at 25 ° C. and an anisotropic magnetic field of 50
The present invention provides a composition for a bonded magnet containing a magnetic powder of kOe or more. Furthermore, the present invention provides a bond magnet obtained by curing the composition for a bond magnet. Hereinafter, the present invention will be described in detail.

【0015】磁性粉末 本発明で使用する磁性粉末は、異方性磁場(HA )が、
50kOe 以上の磁性粉末であれば、特に制約なく使用する
ことができる。したがって、この条件を満たす限り、通
常ボンド磁石に用いられている磁性粉を使用でき、例え
ば、SmCo5 、Sm2 (CoFeZrV) 17等の希土類コバルト系、
Nd−Fe−Co−B系、Nd−Dy−Fe−B系、Nd−Fe−B系等
の希土類−鉄−ホウ素系、Sm−Fe−N系、Nd−Fe−Ti−
N系、Nd−Fe−V−N系などの磁性粉が挙げられる。
Magnetic Powder The magnetic powder used in the present invention has an anisotropic magnetic field (H A ) of
Any magnetic powder of 50 kOe or more can be used without particular limitation. Therefore, as long as this condition is satisfied, it is possible to use a magnetic powder that is usually used in bonded magnets, for example, rare earth cobalt-based such as SmCo 5 , Sm 2 (CoFeZrV) 17 ,
Rare earths such as Nd-Fe-Co-B system, Nd-Dy-Fe-B system, Nd-Fe-B system-iron-boron system, Sm-Fe-N system, Nd-Fe-Ti-
Examples include magnetic powders such as N type and Nd-Fe-VN type.

【0016】磁性粉が上で例示した希土類−鉄−ホウ素
系の場合は、液体急冷法による合金粉末の使用が特に好
ましい。即ち、液体急冷法によれば、所要組成の合金を
高周波誘導加熱等の方法によって溶解し、得られた溶湯
を高速回転する銅又はアルミ製のロールに吹き付けて急
冷し、厚さ数十ミクロンのリボンとする。このリボンに
適当な熱処理を施して、例えば平均結晶粒径を3000Å以
下とした後に、スタンプミル、ボールミル等による乾式
あるいは湿式粉砕に供することにより磁性粉が得られ
る。磁石粉の粒径は、通常、35メッシュ(JIS) 以下が好
ましい。
When the magnetic powder is the rare earth-iron-boron system exemplified above, it is particularly preferable to use the alloy powder by the liquid quenching method. That is, according to the liquid quenching method, the alloy of the required composition is melted by a method such as high frequency induction heating, and the resulting molten metal is sprayed onto a high-speed rotating copper or aluminum roll to be rapidly cooled to a thickness of several tens of microns. It is a ribbon. Magnetic powder is obtained by subjecting this ribbon to an appropriate heat treatment to reduce the average crystal grain size to 3000 liters or less, and then subjecting it to dry or wet pulverization with a stamp mill, ball mill or the like. Generally, the particle size of the magnet powder is preferably 35 mesh (JIS) or less.

【0017】樹脂バインダー (A)成分のエポキシ樹脂としては、25℃において固体状
であれば特に制約なく使用することができ、例えばグリ
シジルエーテル型エポキシ樹脂、グリシジルエステル型
エポキシ樹脂、グリシジルアミン型エポキシ樹脂、線状
脂肪族エポキサイド型エポキシ樹脂、脂肪族エポキサイ
ド型エポキシ樹脂等が挙げられ、これらは一種単独でも
2種類以上を組み合わせても使用することができる。
The epoxy resin as the resin binder (A) can be used without any limitation as long as it is solid at 25 ° C., for example, glycidyl ether type epoxy resin, glycidyl ester type epoxy resin, glycidyl amine type epoxy resin. , Linear aliphatic epoxide type epoxy resin, aliphatic epoxide type epoxy resin and the like, and these may be used alone or in combination of two or more kinds.

【0018】エポキシ樹脂(A) の配合量は、樹脂バイン
ダー中に通常5〜50重量%、好ましくは10〜30重量%で
あり、少なすぎても多すぎても、十分な曲げ強度が得難
い。
The amount of the epoxy resin (A) compounded in the resin binder is usually 5 to 50% by weight, preferably 10 to 30% by weight, and it is difficult to obtain sufficient bending strength if the amount is too small or too large.

【0019】(B)成分として用いられる化合物を次に説
明する。(b-1) 含フッ素有機化合物 該含フッ素有機化合物が有するフルオロアルキル基とし
ては炭素原子数1〜20のものが好ましい。また対応する
アルキル基の水素原子の一部がフッ素原子で置換された
ものでも全ての水素原子が置換されたものでもよいが、
全ての水素原子が置換されたパーフルオロアルキル基が
好ましい。また該フッ素化合物はエポキシ基及び水酸基
の少なくとも一方を有する必要がある。かかる含フッ素
有機化合物としては、例えば、3−(2−パーフルオロ
ヘキシル)エトキシ− 1,2−ジヒドロキシプロパン、N
−n−プロピル−N− 2,3−ジヒドロキシプロピルパー
フルオロオクチルスルホンアミド、3−(2−パーフル
オロヘキシル)エトキシ− 1,2−エポキシプロパン、N
−n−プロピル−n− 2,3−エポキシプロピルパーフル
オロオクチルスルホンアミド等が挙げられ、これらは、
一種単独でも2種以上の組み合わせでも使用することが
できる。
The compound used as the component (B) will be described below. (b-1) Fluorine-containing organic compound The fluoroalkyl group contained in the fluorine-containing organic compound preferably has 1 to 20 carbon atoms. In addition, a part of the hydrogen atoms of the corresponding alkyl group may be replaced with fluorine atoms or all the hydrogen atoms may be replaced,
A perfluoroalkyl group in which all hydrogen atoms are substituted is preferred. Further, the fluorine compound needs to have at least one of an epoxy group and a hydroxyl group. Examples of such a fluorine-containing organic compound include 3- (2-perfluorohexyl) ethoxy-1,2-dihydroxypropane, N
-N-propyl-N-2,3-dihydroxypropyl perfluorooctyl sulfonamide, 3- (2-perfluorohexyl) ethoxy-1,2-epoxypropane, N
-N-propyl-n-2,3-epoxypropyl perfluorooctylsulfonamide and the like are mentioned, and these are
They can be used alone or in combination of two or more.

【0020】(b-2) イソシアヌル酸エステル イソシアヌル酸エステルのエステル部位の有機基として
は、例えば、ビニル、プロペニル、ブテニル、ペンテニ
ル等のアルケニル基、エチニル等のアルキニル基、スチ
リル、シンナミル等のアリールアルケニル基等が挙げら
れる。イソシアヌル酸エステルの具体例としては、モノ
−、ジ−、トリアリルイソシアヌレート、モノ−、ジ
−、トリメタリルイソシアヌレート、モノ−、ジ−、ト
リビニルイソシアヌレート、モノ−、ジ−、トリ−1−
プロペニルイソシアヌレート、モノ−、ジ−、トリイソ
プロペニルイソシアヌレート、モノ−、ジ−、トリ−1
−ブテニルイソシアヌレート、モノ−、ジ−、トリ−2
−ブテニルイソシアヌレート、モノ−、ジ−、トリペン
テンイソシアヌレート、モノ−、ジ−、トリエチニルイ
ソシアヌレート、モノ−、ジ−、トリスチリルイソシア
ヌレート、モノ−、ジ−、トリシンナミルイソシアヌレ
ート等が挙げられる。これらは、一種単独でも2種以上
の組み合わせでも使用することができる。
(B-2) Isocyanuric acid ester The organic group of the ester moiety of isocyanuric acid ester is, for example, an alkenyl group such as vinyl, propenyl, butenyl, pentenyl, an alkynyl group such as ethynyl, an arylalkenyl such as styryl and cinnamyl. Groups and the like. Specific examples of the isocyanuric acid ester include mono-, di-, triallyl isocyanurate, mono-, di-, trimetallyl isocyanurate, mono-, di-, trivinyl isocyanurate, mono-, di-, tri-. 1-
Propenyl isocyanurate, mono-, di-, triisopropenyl isocyanurate, mono-, di-, tri-1
-Butenyl isocyanurate, mono-, di-, tri-2
-Butenyl isocyanurate, mono-, di-, tripentene isocyanurate, mono-, di-, triethynyl isocyanurate, mono-, di-, tristyryl isocyanurate, mono-, di-, tricinnamyl isocyanurate, etc. Is mentioned. These can be used alone or in combination of two or more.

【0021】(b-3) 有機リン化合物 有機リン化合物を表す一般式(1) において、オレフィン
性不飽和結合を含むアシル基R1 としては、例えば、ア
クリロイル基、メタクリロイル基、シンナモイル基、オ
レオイル基が挙げられ、R2 であるアルキレン基として
はメチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン
基、ペンチレン基、ヘプチレン基、等が挙げられ、アル
ケニレン基としてはプロペニレン基、ビニレン基が挙げ
られ、Arで表されるアリール基としては、例えばフェニ
ル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基が挙げられ
る。
(B-3) Organophosphorus Compound In the general formula (1) representing an organophosphorus compound, examples of the acyl group R 1 containing an olefinic unsaturated bond include an acryloyl group, a methacryloyl group, a cinnamoyl group, and oleoyl. Examples of the alkylene group represented by R 2 include a methylene group, an ethylene group, a propylene group, a butylene group, a pentylene group and a heptylene group, and examples of the alkenylene group include a propenylene group and a vinylene group. Examples of the aryl group represented by include a phenyl group, a tolyl group, a xylyl group, and a naphthyl group.

【0022】該有機リン化合物の具体例としては、モノ
(2−アクリロイルオキシエチル)ジハイドロジェンホ
スフェート、モノ(2−メタクリロイルオキシエチル)
ジハイドロジェンホスフェート、ジ(2−アクリロイル
オキシエチル)モノハイドロジェンホスフェート、ジ
(2−メタクリロイルオキシエチル)モノハイドロジェ
ンホスフェート、ジフェニル(2−アクリロイルオキシ
エチル)ホスフェート、ジフェニル(2−メタクリロイ
ルオキシエチル)ホスフェート等が挙げられ、これら
は、一種単独でも2種以上の組み合わせでも使用するこ
とができる。該有機リン化合物としては、大八化学工業
(株)より商品名AR−100 、AR−200 、MR−100 、MR−
200 、AR−260 、MR−260 で市販されているものを使用
してもよい。
Specific examples of the organic phosphorus compound include mono (2-acryloyloxyethyl) dihydrogen phosphate and mono (2-methacryloyloxyethyl).
Dihydrogen phosphate, di (2-acryloyloxyethyl) monohydrogen phosphate, di (2-methacryloyloxyethyl) monohydrogen phosphate, diphenyl (2-acryloyloxyethyl) phosphate, diphenyl (2-methacryloyloxyethyl) phosphate And the like. These can be used alone or in combination of two or more. Examples of the organophosphorus compound include AR-100, AR-200, MR-100, MR- under trade names from Daihachi Chemical Industry Co., Ltd.
You may use what is marketed by 200, AR-260, and MR-260.

【0023】(b-4) 反応性希釈剤 該反応性希釈剤としては、1分子中に少なくとも2個の
エポキシ基を有するものであれば特に制約なく使用する
ことができる。このような反応性希釈剤としては、例え
ば、シクロヘキサンジメタノールジグリシジルエーテ
ル、トリメチロールエタントリグリシジルエーテル、ト
リメチロールプロパントリグリシジルエーテル、脂肪族
ポリオールポリグリシジルエーテル、ポリグリコールジ
エポキサイド、ヒマシ油ポリグリシジルエーテル、 1,4
−ブタンジオールジグリシジルエーテル等が挙げられ、
これらは、一種単独でも2種以上の組み合わせでも使用
することができる。
(B-4) Reactive Diluent The reactive diluent can be used without particular limitation as long as it has at least two epoxy groups in one molecule. Examples of such reactive diluents include cyclohexanedimethanol diglycidyl ether, trimethylolethane triglycidyl ether, trimethylolpropane triglycidyl ether, aliphatic polyol polyglycidyl ether, polyglycol diepoxide, castor oil polyglycidyl ether. , 1,4
-Butanediol diglycidyl ether and the like,
These can be used alone or in combination of two or more.

【0024】(b-5) ビニルベンジル化合物 一般式(2) で表されるビニルベンジル化合物は、1分子
中の両端にビニルベンジル基を有することが特徴であ
り、一般式(2) 中のAとして、メチレン基、エチレン基
等のアルキレン基、フェニレン基、ナフチレン基、フェ
ナントリレン基等のアリーレン基等の二価炭素水素基、
メチレンジオキシ基、エチレンジオキシ基等の2価のエ
ーテル基、マロニル基、グルタリル基、フタロソル基等
の2価のアシル基、イミノ基、ハイドラゾ基、アゾキシ
基、ウレイル基等の二価の含窒素有機基等またはこれら
の混合体等のものが挙げられる。
(B-5) Vinylbenzyl Compound The vinylbenzyl compound represented by the general formula (2) is characterized by having vinylbenzyl groups at both ends in one molecule. As the methylene group, an alkylene group such as an ethylene group, a phenylene group, a naphthylene group, a divalent carbon hydrogen group such as an arylene group such as a phenanthrylene group,
Divalent ether groups such as methylenedioxy group and ethylenedioxy group, divalent acyl groups such as malonyl group, glutaryl group and phthalosol group, divalent groups such as imino group, hydrazo group, azoxy group and ureyl group. Examples thereof include nitrogen organic groups and the like, or mixtures thereof.

【0025】(b-6) エポキシスチレン エポキシスチレンは、純度が85重量%以上のものであれ
ば、特に制約されることなく使用することができる。
(B-6) Epoxy Styrene Epoxy styrene can be used without particular limitation as long as it has a purity of 85% by weight or more.

【0026】(b-7) ポリサルファイド結合含有エポキシ
樹脂 主鎖にポリサルファイド結合(−(S) n −, nは2以上
の整数である)を有するエポキシ樹脂としては、公知の
重合方法で製造されたものを使用することができ、例え
ば、東レチオコール(株)製のフレップ10、フレップ5
0、フレップ60(商品名)等、市販されているものを使
用することができる。
(B-7) Polysulfide bond-containing epoxy
As the epoxy resin having a polysulfide bond (-(S) n- , n is an integer of 2 or more) in the resin main chain, one produced by a known polymerization method can be used, and for example, Toraythiocol Flep 10, Flep 5 manufactured by KK
Commercially available products such as 0 and Flep 60 (trade name) can be used.

【0027】(b-8) オルガノシロキサン 一般式(3) のオルガノシロキサンが有するアルキル基R
3 、R5 の例えとしては、メチル基、エチル基、プロピ
ル基、ブチル基等が挙げられ、シクロアルキル基として
はシクロヘキシル基等が挙げられ、反応性有機基R4
しては、例えばグリシジルエーテル基、ビニル基、メタ
クリロキシ基、ハロゲン基、アルコキシ基、アミド基、
イミド基、カルボキシル基、アミノ基、エステル基等、
並びにこれらの反応性基を有するメタクリロキシ基、ビ
ニルベンジル基、ヒドロキシフェニル基、エポキシ化シ
クロヘキシル基、脂環エポキシ基等の有機基が挙げられ
る。式中のnは、0〜20の数であり、好ましくは4〜10
の範囲である。これらのオルガノシロキサンは、一種単
独でも2種以上の組み合わせでも使用することができ
る。
(B-8) Organosiloxane Alkyl group R contained in the organosiloxane of the general formula (3)
Examples of R 3 and R 5 include a methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, etc., examples of the cycloalkyl group include cyclohexyl group, and examples of the reactive organic group R 4 include glycidyl ether group. , Vinyl group, methacryloxy group, halogen group, alkoxy group, amide group,
Imide group, carboxyl group, amino group, ester group, etc.,
Further, an organic group such as a methacryloxy group, a vinylbenzyl group, a hydroxyphenyl group, an epoxidized cyclohexyl group, or an alicyclic epoxy group having these reactive groups can be mentioned. N in the formula is a number of 0 to 20, preferably 4 to 10
Is the range. These organosiloxanes may be used either individually or in combination of two or more.

【0028】(b-9) ポリブタジエン ポリブタジエンは、前記式(4) で表される化合物であれ
ば特に制約なく使用することができるが、より良好な曲
げ強度を得るため、あるいは樹脂を組成物中に均一に分
散し易くするために、式(4) において 500≦n≦4000で
あり、かつエポキシ当量が 200以上のものが好ましい。
これらは一種単独でも2種類以上を組み合わせても使用
することができる。該ポリブタジエンは、公知の重合法
で製造することができ、また、デナレックス R−45EPI
、デナレックス R−45EPT (長瀬産業株式会社製)等
の商品名で市販されているものを使用することができ
る。以上説明した(B) 成分として用いられる化合物(b-
1) 〜(b-9) は一種単独でも二種以上を組み合わせても
使用することができる。
(B-9) Polybutadiene Polybutadiene can be used without particular limitation as long as it is a compound represented by the above formula (4), but in order to obtain a better bending strength or a resin is used in the composition. In order to facilitate uniform dispersion in the above, it is preferable that in formula (4), 500 ≦ n ≦ 4000 and the epoxy equivalent is 200 or more.
These can be used alone or in combination of two or more. The polybutadiene can be produced by a known polymerization method, and can be produced by Denarex R-45EPI.
, Which are commercially available under the trade names such as Denalex R-45EPT (manufactured by Nagase & Co., Ltd.) can be used. The compound (b-
1) to (b-9) can be used alone or in combination of two or more.

【0029】(B) 成分の配合量は、エポキシ樹脂(A) 1
00重量部当り、通常 0.2〜600 重量部が好ましい。ただ
し、(B) 成分が25℃において固体でない場合には、0.2
〜100 重量部が好ましい。(B) 成分の配合量が少なすぎ
ると、十分な曲げ強度が得られず、多すぎると、著しく
耐熱性、曲げ強度が低下する。
The blending amount of the component (B) is the epoxy resin (A) 1
Generally, 0.2 to 600 parts by weight is preferable per 00 parts by weight. However, if the component (B) is not solid at 25 ° C, 0.2
-100 parts by weight is preferred. If the blending amount of the component (B) is too small, sufficient bending strength cannot be obtained, and if it is too large, heat resistance and bending strength are remarkably lowered.

【0030】(C) 成分のビスマレイミド/トリアジン樹
脂は、ビスマレイミド類とトリアジン類の2成分を主成
分とする分子内にイミド基を有する熱硬化性ポリイミド
樹脂の一種として公知である。この樹脂は、25℃で固体
状のもの、液状のものが存在するが、本発明では固体状
のものをそのまま、あるいは例えばメチルエチルケト
ン、ジメチルフォルムアミドなどの溶剤に溶かされた状
態で使用する。
The bismaleimide / triazine resin as the component (C) is known as a kind of thermosetting polyimide resin having an imide group in the molecule and containing two components of bismaleimides and triazines as main components. This resin may be solid or liquid at 25 ° C., but in the present invention, the solid one is used as it is or in the state of being dissolved in a solvent such as methyl ethyl ketone or dimethylformamide.

【0031】このようなビスマレイミド/トリアジン樹
脂は、例えば三菱瓦斯化学(株)より商品名BTレジンで
販売されているものを使用してもよい。(C) 成分は(A)
成分100 重量部当り40〜2,000 重量部である。(C) 成分
が少なすぎても、多すぎても十分な曲げ強度が得られな
い。本発明の組成物におけるバインダー樹脂の配合量
は、磁性粉 100重量部当り0.5〜5重量部が好ましく、
さらには1〜3重量部がより好ましい。
As such a bismaleimide / triazine resin, for example, that sold under the trade name BT resin by Mitsubishi Gas Chemical Co., Inc. may be used. (C) component is (A)
40 to 2,000 parts by weight per 100 parts by weight of the ingredient. If the component (C) is too little or too much, sufficient bending strength cannot be obtained. The content of the binder resin in the composition of the present invention is preferably 0.5 to 5 parts by weight per 100 parts by weight of the magnetic powder,
Furthermore, 1 to 3 parts by weight is more preferable.

【0032】その他の成分 本発明のボンド磁石用組成物は、上記の磁性粉、バイン
ダー樹脂の他に、必要に応じて、公知のSi系、Ti系又は
Al系のカップリング剤、樹脂硬化剤、硬化促進剤(硬化
触媒)等を一種単独で又は複数組み合わせて添加するこ
とができる。Si系、Ti系及びAl系のカップリング剤とし
ては、例えば、ビニルトリエトキシシラン、γ−アミノ
プロピルトリエトキシシラン、N−(β−アミノエチ
ル)−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−
(β−アミノエチル)−γ−アミノプロピルメチルジメ
トキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシ
ラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、
γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ
−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メ
タクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、イソプ
ロピルトリイソステアロイルチタネート、イソプロピル
トリス(ジオクチルパイロホスフェート)チタネート、
イソプロピルトリ(N−アミノエチル−アミノエチル)
チタネート、テトラオクチルビス(ジトリデシルホスフ
ァイト)チタネート、イソプロピルトリオクタノイルチ
タネート、イソプロピルジメタクリルイソステアロイル
チタネート、イソプロピルトリデシルベンゼンスルフォ
ニルチタネート、アセトアルコキシアルミニウムジイソ
プロピレート等が代表的なものとして挙げられる。これ
らを、例えば乾式法、湿式法、インテグラルブレンド法
等により混合することによって、得られるボンド磁石の
基体への密着性を向上させることができる。また、樹脂
硬化剤としては、例えば、単一ポリアミン型硬化剤、変
性ポリアミン型硬化剤、酸無水物型硬化剤、ポリフェノ
ール型硬化剤、ポリメルカプタン型硬化剤、アニオン重
合型硬化剤、カチオン重合型硬化剤等が挙げられる。硬
化促進剤としては、第3級アミン類、イミダゾール類、
有機金属塩類、塩化物類、有機過酸化物類等が挙げられ
る。樹脂硬化剤や硬化促進剤は必要に応じて2種以上を
組合せて使用してもよい。
Other Components In addition to the above magnetic powder and binder resin, the composition for bonded magnets of the present invention may be a known Si-based, Ti-based or
An Al-based coupling agent, a resin curing agent, a curing accelerator (curing catalyst), etc. can be added alone or in combination. Examples of Si-based, Ti-based, and Al-based coupling agents include vinyltriethoxysilane, γ-aminopropyltriethoxysilane, N- (β-aminoethyl) -γ-aminopropyltrimethoxysilane, and N-
(Β-aminoethyl) -γ-aminopropylmethyldimethoxysilane, γ-mercaptopropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane,
γ-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, γ
-Methacryloxypropyltrimethoxysilane, γ-methacryloxypropylmethyldimethoxysilane, isopropyltriisostearoyl titanate, isopropyl tris (dioctyl pyrophosphate) titanate,
Isopropyltri (N-aminoethyl-aminoethyl)
Typical examples include titanate, tetraoctyl bis (ditridecyl phosphite) titanate, isopropyl trioctanoyl titanate, isopropyl dimethacrylisostearoyl titanate, isopropyl tridecyl benzene sulfonyl titanate and acetoalkoxy aluminum diisopropylate. By mixing these by a dry method, a wet method, an integral blending method, or the like, the adhesion of the obtained bonded magnet to the substrate can be improved. As the resin curing agent, for example, a single polyamine type curing agent, a modified polyamine type curing agent, an acid anhydride type curing agent, a polyphenol type curing agent, a polymercaptan type curing agent, an anionic polymerization type curing agent, a cationic polymerization type A hardening agent etc. are mentioned. As the curing accelerator, tertiary amines, imidazoles,
Examples thereof include organic metal salts, chlorides and organic peroxides. Two or more kinds of resin curing agents and curing accelerators may be used in combination as required.

【0033】組成物の調製 本発明の組成物は各所要成分を混合することにより得ら
れる。混合方法は特に限定されず、例えば、メチルエチ
ルケトン等の有機溶剤に上述の樹脂その他の有機成分を
溶解し、磁性粉と混合した後、乾燥し組成物を得る湿式
法、例えばリボンブレンダー、タンブラー、ナウターミ
キサー、ヘンシェルミキサー、スーパーミキサー等の混
合機中で所要成分を一括混合する乾式法等のいずれでも
よい。こうして得られる組成物は、流動性の高いパウダ
ー状である。
Preparation of Composition The composition of the present invention is obtained by mixing the required components. The mixing method is not particularly limited, and for example, a wet method for dissolving the above resin and other organic components in an organic solvent such as methyl ethyl ketone, mixing with magnetic powder, and then drying to obtain a composition, for example, a ribbon blender, a tumbler, and now. Any of a dry method in which required components are collectively mixed in a mixer such as a termixer, a Henschel mixer, or a super mixer may be used. The composition thus obtained is in the form of powder having high fluidity.

【0034】ボンド磁石の製造 磁石の製造は、得られた組成物を各種の圧縮成形装置に
よりプレス成形した後、加熱処理を施してバインダー樹
脂を硬化させる。その後磁場中で着磁することによりボ
ンド磁石が得られる。組成物のプレス成形は、通常、4
〜8t/cm2 の圧力下で行い、バインダー樹脂の硬化は 1
20〜190 ℃程度の温度で 0.5〜3時間程度加熱すればよ
い。
Manufacture of Bonded Magnet In the manufacture of a magnet, the composition obtained is press-molded by various compression-molding devices and then heat-treated to cure the binder resin. After that, a bonded magnet is obtained by magnetizing in a magnetic field. Press molding of the composition is usually 4
It carried out under a pressure of ~8t / cm 2, curing of the binder resin 1
It may be heated at a temperature of about 20 to 190 ° C for about 0.5 to 3 hours.

【0035】用途 本発明の組成物を硬化して得られるボンド磁石は、一般
家電製品、通信機器、音響機器、医療機器、一般産業機
器に到る広範囲の分野で有用である。
Uses The bond magnet obtained by curing the composition of the present invention is useful in a wide range of fields including general home appliances, communication equipment, audio equipment, medical equipment, and general industrial equipment.

【0036】[0036]

【作用】本発明の組成物に使用されるバインダー樹脂
は、エポキシ樹脂(A) 、添加剤(B) 及びビスマレイミド
/トリアジン樹脂(C) からなるが、これら樹脂のそれぞ
れが単独で使用された場合に比べて、硬化させた時によ
り高い架橋率が得られるとともに、磁性粉と樹脂層の接
着強度が著しく増すため、従来の樹脂量より少ない樹脂
量でも優れた曲げ強度が得られるものと考えられる。ま
た、 (A)および(C)の樹脂のいずれもが25℃において固
体状であり、(B) の有機化合物には25℃において液状の
ものもあるが、これでも組成物は粘着性がなく、良好な
粉体流動性を示す。
The binder resin used in the composition of the present invention comprises an epoxy resin (A), an additive (B) and a bismaleimide / triazine resin (C), each of which is used alone. Compared with the case, a higher cross-linking ratio is obtained when cured, and the adhesive strength between the magnetic powder and the resin layer is significantly increased, so it is considered that excellent bending strength can be obtained with a resin amount smaller than the conventional resin amount. To be Further, both of the resins (A) and (C) are solid at 25 ° C, and some of the organic compounds (B) are liquid at 25 ° C, but the composition is still not tacky. , Shows good powder flowability.

【0037】[0037]

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明をより具体的に
説明する。
EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to examples.

【0038】材料 以下の実施例で使用した材料は次の通りである。 磁性粉 磁性粉I:Nd−Fe−B系磁性粉(商品名:MQP-B 、米国
ゼネラルモーターズ社製)、異方性磁場:70.4 kOe 磁性粉II:SmCo5 系磁性粉(商品名: RCo5 合金、住友
金属鉱山(株)製)、異方性磁場: 246 kOe、平均粒径
10μm
Materials The materials used in the following examples are as follows. Magnetic powder Magnetic powder I: Nd-Fe-B type magnetic powder (trade name: MQP-B, manufactured by General Motors, USA), anisotropic magnetic field: 70.4 kOe Magnetic powder II: SmCo 5 type magnetic powder (trade name: RCo 5 alloy, Sumitomo Metal Mining Co., Ltd., anisotropic magnetic field: 246 kOe, average particle size
10 μm

【0039】エポキシ樹脂 エポキシ樹脂I:クレゾールノボラック型エポキシ樹
脂、25℃で固体(商品名:EOCN−1025、日本化薬株式会
社製) エポキシ樹脂II:フェノールノボラック型エポキシ樹
脂、25℃で固体(商品名:EPPN-201、日本化薬株式会社
製) エポキシ樹脂III :ビスフェノールA型エポキシ樹脂、
25℃で固体(商品名:エピコート1001、油化シェルエポ
キシ株式会社製) エポキシ樹脂IV:ビスフェノールA型エポキシ樹脂、25
℃で液状(商品名:エピコート 828、油化シェルエポキ
シ株式会社製)
Epoxy Resin Epoxy Resin I: Cresol novolac type epoxy resin, solid at 25 ° C. (trade name: EOCN-1025, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) Epoxy Resin II: phenol novolac type epoxy resin, solid at 25 ° C. (product Name: EPPN-201, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) Epoxy resin III: Bisphenol A type epoxy resin,
Solid at 25 ° C (trade name: Epicoat 1001, made by Yuka Shell Epoxy Co., Ltd.) Epoxy resin IV: Bisphenol A type epoxy resin, 25
Liquid at ℃ (trade name: Epikote 828, Yuka Shell Epoxy Co., Ltd.)

【0040】ビスマレイミド/トリアジン樹脂 BT樹脂I :25℃で固体(商品名:BT−2100、三菱瓦斯
化学(株)製) BT樹脂II :25℃で固体(商品名:BT−2170、三菱瓦斯
化学(株)製) BT樹脂III :25℃で固体(商品名:BT−4480、三菱瓦斯
化学(株)製) BT樹脂IV :25℃で液体(商品名:BT−3109、三菱瓦斯
化学(株)製)
Bismaleimide / triazine resin BT resin I: solid at 25 ° C. (trade name: BT-2100, manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Inc.) BT resin II: solid at 25 ° C. (trade name: BT-2170, Mitsubishi Gas Co., Ltd.) Chemical Co., Ltd. BT resin III: Solid at 25 ° C (trade name: BT-4480, manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Inc.) BT resin IV: Liquid at 25 ° C (trade name: BT-3109, Mitsubishi Gas Chemical ( Co., Ltd.)

【0041】−(1) 含フッ素有機化合物 N−n−プロピル−n− 2,3−エポキシプロピルパーフ
ルオロオクチルスルホンアミド(MF−130 、(株)トー
ケムプロダクツ製)
-(1) Fluorine-containing organic compound Nn-propyl-n-2,3-epoxypropyl perfluorooctyl sulfonamide (MF-130, manufactured by Tochem Products Co., Ltd.)

【0042】−(2) イソシアヌル酸エステル トリアリルイソシアヌレート(商品名:TAIC、日本
化成(株)製)
-(2) Isocyanuric acid ester triallyl isocyanurate (trade name: TAIC, manufactured by Nippon Kasei Co., Ltd.)

【0043】−(3) 有機リン化合物 有機リン化合物I:ジフェニル(2−アクリロイルオキ
シエチル)ホスフェート(商品名:AR−260 、大八化学
工業(株)製) 有機リン化合物II:モノ(2−アクリロイルオキシエチ
ル)ジハイドロジェンホスフェートとジ(2−アクリロ
イルオキシエチル)モノハイドロジェンホスフェートと
の混合物(商品名:AR−200 、大八化学工業(株)製)
-(3) Organophosphorus compound Organophosphorus compound I: Diphenyl (2-acryloyloxyethyl) phosphate (trade name: AR-260, manufactured by Daihachi Chemical Industry Co., Ltd.) Organophosphorus compound II: Mono (2- Mixture of acryloyloxyethyl) dihydrogen phosphate and di (2-acryloyloxyethyl) monohydrogen phosphate (trade name: AR-200, manufactured by Daihachi Chemical Industry Co., Ltd.)

【0044】−(4) 反応性希釈剤 反応性希釈剤I:シクロヘキサンジメタノールジグリシ
ジルエーテル(商品名:ヘロキシ107 、ローヌプーラン
社(フランス)製) 反応性希釈剤II:脂肪族ポリオールポリグリシジルエー
テル(商品名:ヘロキシ84、ローヌプーラン社(フラン
ス)製)
-(4) Reactive Diluent Reactive Diluent I: Cyclohexanedimethanol diglycidyl ether (trade name: Herooxy 107, manufactured by Rhone Poulenc (France)) Reactive Diluent II: Aliphatic Polyol Polyglycidyl Ether (Product name: Heroxy 84, manufactured by Rhone Poulin (France))

【0045】−(5) ビニルベンジル化合物 ビニルベンジル化合物I:商品名:V−300 、昭和高分
子(株)製、25℃で固体。 ビニルベンジル化合物II* :商品名:V−400 、昭和高
分子(株)製、25℃で液体。
-(5) Vinylbenzyl compound Vinylbenzyl compound I: trade name: V-300, manufactured by Showa Highpolymer Co., Ltd., solid at 25 ° C. Vinylbenzyl compound II * : trade name: V-400, manufactured by Showa Highpolymer Co., Ltd., liquid at 25 ° C.

【0046】−(6) エポキシスチレン エポキシスチレン(メルク社(ドイツ)製)-(6) Epoxy styrene Epoxy styrene (Merck (Germany))

【0047】−(7) 主鎖にポリサルファイド結合を有
するエポキシ樹脂 フレップ10(東レチオコール(株)製) フレップ50(東レチオコール(株)製) フレップ60(東レチオコール(株)製)
-(7) Epoxy resin having polysulfide bond in the main chain Flep 10 (manufactured by Toraythiokol Co., Ltd.) Flep 50 (manufactured by Toraythiokol Co., Ltd.) Flep 60 (manufactured by Toraythiokol Co., Ltd.)

【0048】−(8) オルガノシロキサン オルガノシロキサンI :α, ω−ビス(3−グリシド
キシプロピル)ポリジメチルシロキサン(前記一般式
(3) においてn=4、商品名:TSL−9946、東芝シリ
コーン(株)製) オルガノシロキサンII :α, ω−ビス(ビニル)ポリ
ジメチルシロキサン(前記一般式(3) においてn=4、
商品名:TSL−9646、東芝シリコーン(株)製) オルガノシロキサンIII :α, ω−ビス(3−グリシド
キシプロピル)ポリジメチルシロキサン(前記一般式
(3) においてn=8、商品名:TSL−9986、東芝シリ
コーン(株)製)
-(8) Organosiloxane Organosiloxane I: α, ω-bis (3-glycidoxypropyl) polydimethylsiloxane (the above general formula
In (3), n = 4, trade name: TSL-9946, manufactured by Toshiba Silicone Co., Ltd. Organosiloxane II: α, ω-bis (vinyl) polydimethylsiloxane (n = 4 in the general formula (3),
Product name: TSL-9646, manufactured by Toshiba Silicone Co., Ltd. Organosiloxane III: α, ω-bis (3-glycidoxypropyl) polydimethylsiloxane (the above general formula)
In (3), n = 8, trade name: TSL-9986, manufactured by Toshiba Silicone Co., Ltd.)

【0049】−(9) グリシジル基含有ポリブタジエン 商品名:デナレックスR−45EPI、長瀬産業(株)製-(9) Glycidyl group-containing polybutadiene Trade name: Denarex R-45 EPI, manufactured by Nagase & Co., Ltd.

【0050】硬化剤:ジシアンジアミド 但し、バインダー樹脂がビスマレイミド/トリアジン樹
脂を含まない場合のみ使用した。
Hardener: Dicyandiamide However, it was used only when the binder resin did not contain a bismaleimide / triazine resin.

【0051】硬化促進剤:3−ヒドロキシピリジン
(関東化学(株)製) 但し、バインダー樹脂がビスマレイミド/トリアジン樹
脂を含まない場合にのみ使用した。
Curing accelerator: 3-hydroxypyridine (manufactured by Kanto Chemical Co., Inc.) However, it was used only when the binder resin did not contain a bismaleimide / triazine resin.

【0052】組成物の調製 表1〜表19に示すように、各実施例及び比較例におい
て、磁性粉 100重量部に表に示した成分を表示の量配合
した。樹脂分がエポキシ樹脂のみである比較例では、総
樹脂量に対して3重量%量の硬化促進剤と、エポキシ樹
脂の10重量%量の硬化剤とを、メチルエチルケトンで10
倍希釈した溶液の状態で添加した。混合撹拌した後、30
℃において減圧(10-1Torr)下でメチルエチルケトンを
完全に揮散させて組成物を得た。各組成物の粉体流動特
性を次のようにして評価した。結果を表1〜表19に示
す。
Preparation of Composition As shown in Tables 1 to 19, 100 parts by weight of the magnetic powder in each Example and Comparative Example was compounded with the components shown in the table in the indicated amounts. In the comparative example in which the resin content was only the epoxy resin, 3% by weight of the curing accelerator and 10% by weight of the curing agent of the epoxy resin were mixed with 10% of methyl ethyl ketone based on the total amount of the resin.
The solution was added in the state of a double diluted solution. After mixing and stirring, 30
The composition was obtained by completely evaporating methyl ethyl ketone under reduced pressure (10 -1 Torr) at ℃. The powder flow characteristics of each composition were evaluated as follows. The results are shown in Tables 1 to 19.

【0053】粉体流動特性の評価:組成物を金型(外径
20mmφ、内径18mmφ、深さ35mm)へ給粉し擦切った後、
金型内の粉末量を秤量した。給粉量が2g以上が○、2
g未満が×と評価した。一般に、評価が○の組成物はサ
ラサラしたものであったが、×の組成物は凝集し易い粘
着性を示した。
Evaluation of powder flow characteristics : Composition of the mold (outer diameter
20mmφ, inner diameter 18mmφ, depth 35mm)
The amount of powder in the mold was weighed. 2 or more when the amount of powder is 2g or more
Less than g was evaluated as x. In general, the compositions rated ◯ were smooth, while the compositions rated x showed tackiness that was prone to agglomeration.

【0054】磁石の製造、評価 上で得られた、各実施例、比較例の組成物をプレス金型
中に供給し、成形面圧5.7トン/cm2 でプレス成形し
(但し、SmCo5 磁性粉を使用した場合のみ磁場中成形を
おこなった)、縦80mm×横10mm×厚さ4mmの圧粉体から
なる板状試料を得た。ついで、該板状試料をそれぞれ大
気中、 185℃で3時間熱処理し、試料中のバインダー樹
脂を硬化させ、ボンド磁石試料を得た。これらの試料の
曲げ強度及び磁気特性をそれぞれ下記の方法で評価し
た。結果を表1〜表19に示す。
The compositions obtained in the manufacture and evaluation of the magnets of the respective Examples and Comparative Examples were fed into a press mold and press-molded at a molding surface pressure of 5.7 ton / cm 2 (however, with SmCo 5 magnetism). Molding was performed in a magnetic field only when powder was used) to obtain a plate-like sample composed of a compact having a length of 80 mm, a width of 10 mm, and a thickness of 4 mm. Then, each of the plate-like samples was heat-treated in the air at 185 ° C. for 3 hours to cure the binder resin in the samples to obtain bonded magnet samples. The bending strength and magnetic properties of these samples were evaluated by the following methods. The results are shown in Tables 1 to 19.

【0055】曲げ強度:ASTM D-790に準じ曲げ強度を求
め評価した。
Bending strength : Bending strength was obtained and evaluated according to ASTM D-790.

【0056】磁気特性:チオフィー型自記磁束計にて常
温で測定した。
Magnetic properties : Measured at room temperature with a Thiophie type self-recording magnetometer.

【0057】[0057]

【表1】 [Table 1]

【0058】[0058]

【表2】 [Table 2]

【0059】[0059]

【表3】 [Table 3]

【0060】[0060]

【表4】 [Table 4]

【0061】[0061]

【表5】 [Table 5]

【0062】[0062]

【表6】 [Table 6]

【0063】[0063]

【表7】 [Table 7]

【0064】[0064]

【表8】 [Table 8]

【0065】[0065]

【表9】 [Table 9]

【0066】[0066]

【表10】 [Table 10]

【0067】[0067]

【表11】 [Table 11]

【0068】[0068]

【表12】 [Table 12]

【0069】[0069]

【表13】 [Table 13]

【0070】[0070]

【表14】 [Table 14]

【0071】[0071]

【表15】 [Table 15]

【0072】[0072]

【表16】 [Table 16]

【0073】[0073]

【表17】 [Table 17]

【0074】[0074]

【表18】 [Table 18]

【0075】[0075]

【表19】 [Table 19]

【0076】[0076]

【発明の効果】以上の説明で明らかなように、本発明の
ボンド磁石用組成物は、得られる磁石の磁気特性と曲げ
強度が優れているばかりでなく、粉体流動特性も良好で
あるため、成形作業性が良好で高い生産性を実現でき、
量産に適している。
As is clear from the above description, the composition for bonded magnets of the present invention is excellent not only in the magnetic properties and bending strength of the obtained magnet but also in the powder flow properties. , Molding workability is good and high productivity can be realized,
Suitable for mass production.

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 (A) 25℃において固体状のエポキシ樹
脂、 (B) (b-1) 1分子中にフルオロアルキル基を有し、かつ
エポキシ基及び/又は水酸基を有する含フッ素有機化合
物; (b-2) イソシアヌル酸の少なくとも1個のイミノ基の水
素原子がアルケニル基又はアルキニル基で置換されてな
るイソシアヌル酸エステル; (b-3) 一般式(1) : 【化1】 (式中、R1 はオレフィン性不飽和結合を含むアシル基
であり、R2 はアルキレン基またはアルケニレン基であ
り、Arは水素原子又はアリール基であり、nは1又は2
の整数である)で表される有機リン化合物; (b-4) 1分子中に少なくとも2個のエポキシ基を有する
反応性希釈剤; (b-5) 一般式(2) : 【化2】 (式中、Aは二価の有機基である)で表される、25℃で
固体状のビニルベンジル化合物; (b-6) エポキシスチレン; (b-7) 主鎖にポリサルファイド結合を有するエポキシ樹
脂; (b-8) 一般式(3) : 【化3】 (ここで、R3 およびR5 は同一でも異なってもよいア
ルキル基またはシクロアルキル基であり、R4 は反応性
有機基であり、nは平均で0〜20の数である)で表され
る、両末端に反応性基を有するオルガノシロキサン;及
び、 (b-9) 一般式(4): R6 − (Xa −Yb −Zc ) n − R7 (4) (式中、 R6 及び R7 は同一でも異なってもよく、グリ
シジルオキシアルキル基、水酸基又はヒドロキシアルキ
ル基であり;a及びbは0以上の整数でかつa+b≠0
であり、c及びnは正の整数であり;Xは複数ある場合
にはそれらは同一でも異なってもよく、式(5): 【化4】 又は、式(6): −CH2 −CH=CH−CH2 − (6) で表される基であり、Yは複数ある場合にはそれらのY
は同一でも異なってもよく、式(7): 【化5】 又は、式(8): 【化6】 で表される基であり、Zは式(9): −CH2 −CH=CH−CH2 − (9) で表される基であり、X, Y及びZは、ランダムに配列
していてもよい。)で表されるポリブタジエン、からな
る群から選ばれる少なくとも一種の化合物、並びに、 (C) 25℃において固体状のビスマレイミド/トリアジン
樹脂を含有してなる樹脂バインダーと、異方性磁場が50
kOe 以上の磁性粉末とを含有してなるボンド磁石用組成
物。
1. (A) a solid epoxy resin at 25 ° C., (B) (b-1) a fluorine-containing organic compound having a fluoroalkyl group in one molecule and having an epoxy group and / or a hydroxyl group; (b-2) Isocyanuric acid ester in which at least one hydrogen atom of an imino group of isocyanuric acid is substituted with an alkenyl group or an alkynyl group; (b-3) General formula (1): (In the formula, R 1 is an acyl group containing an olefinic unsaturated bond, R 2 is an alkylene group or an alkenylene group, Ar is a hydrogen atom or an aryl group, and n is 1 or 2
An organic phosphorus compound represented by the formula: (b-4) a reactive diluent having at least two epoxy groups in one molecule; (b-5) the general formula (2): A vinylbenzyl compound represented by the formula (wherein A is a divalent organic group) and solid at 25 ° C .; (b-6) epoxy styrene; (b-7) epoxy having a polysulfide bond in the main chain. Resin; (b-8) General formula (3): (Wherein R 3 and R 5 are alkyl groups or cycloalkyl groups which may be the same or different, R 4 is a reactive organic group, and n is an average of 0 to 20) An organosiloxane having reactive groups at both ends; and (b-9) general formula (4): R 6- (X a -Y b -Z c ) n -R 7 (4) (wherein R 6 and R 7 may be the same or different and each is a glycidyloxyalkyl group, a hydroxyl group or a hydroxyalkyl group; a and b are integers of 0 or more and a + b ≠ 0.
And c and n are positive integers; when X is plural, they may be the same or different and are represented by the formula (5): Alternatively, it is a group represented by the formula (6): —CH 2 —CH═CH—CH 2 — (6), and Y is Y when there are plural groups.
May be the same or different and have the formula (7): Alternatively, formula (8): Z is a group represented by the formula (9): —CH 2 —CH═CH—CH 2 — (9), and X, Y and Z are randomly arranged. Good. ), Polybutadiene, and at least one compound selected from the group consisting of, and (C) a resin binder containing a solid bismaleimide / triazine resin at 25 ° C. and an anisotropic magnetic field of 50
A composition for a bonded magnet, which comprises a magnetic powder of kOe or more.
【請求項2】 請求項1の組成物であって、前記の樹脂
バインダーが (A)成分 100重量部当り (B)成分 0.2〜60
0 重量部、 (C)成分40〜2,000 重量部を含有してなり、
該樹脂バインダーが前記の磁性粉末 100重量部当り 0.5
〜5重量部である組成物。
2. The composition according to claim 1, wherein the resin binder is 0.2 to 60 parts by weight of component (B) per 100 parts by weight of component (A).
0 parts by weight, (C) component 40 to 2,000 parts by weight,
The resin binder is 0.5 per 100 parts by weight of the magnetic powder.
~ 5 parts by weight of the composition.
【請求項3】 請求項1又は2に記載の組成物を硬化さ
せることにより得られたボンド磁石。
3. A bonded magnet obtained by curing the composition according to claim 1 or 2.
JP4335275A 1992-11-20 1992-11-20 Composition for bond magnet and bond magnet Pending JPH06163224A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP4335275A JPH06163224A (en) 1992-11-20 1992-11-20 Composition for bond magnet and bond magnet

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP4335275A JPH06163224A (en) 1992-11-20 1992-11-20 Composition for bond magnet and bond magnet

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH06163224A true JPH06163224A (en) 1994-06-10

Family

ID=18286700

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP4335275A Pending JPH06163224A (en) 1992-11-20 1992-11-20 Composition for bond magnet and bond magnet

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPH06163224A (en)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US8313801B2 (en) Coating formulation and application of organic passivation layer onto iron-based rare earth powders
WO2022118916A1 (en) Paste
JPH06349617A (en) Composition for bonded magnet and bonded magnet
JPH06163225A (en) Composition for bond magnet and bond magnet
JPH06120016A (en) Bonded magnet composition and bonded magnet
JPH06163224A (en) Composition for bond magnet and bond magnet
JPH06151129A (en) Formation for bond magnet, and bond magnet
JPH05326227A (en) Bond magnet and composition thereof
JPH0536509A (en) Composition for bond magnet and the bond magnet
JPH05121217A (en) Composition for bonded magnet, and bonded magnet
JPH05121219A (en) Composition for bonded magnet, and bonded magnet
JPH05299220A (en) Bonded magnet composition and bonded magnet
JPH05121218A (en) Composition for bonded, magnet and bonded magnet
JP3084923B2 (en) Composition for bonded magnet and bonded magnet
JPH05326226A (en) Bond magnet and composition thereof
JP3185454B2 (en) Composition for resin-bonded magnet and resin-bonded magnet
JPH07115011A (en) Resin bonded type magnet composition and resin bonded type magnet
JPH05326231A (en) Bond magnet and composition thereof
JP2558791B2 (en) Resin magnet manufacturing method
JPH0696923A (en) Composition for bond magnet and its manufacture
JP2024042915A (en) Epoxy resin composition for metal powder binder and bonded magnet thereof
WO2024247506A1 (en) Magnetic paste, circuit member, and method for manufacturing circuit member
JPH06120017A (en) Bonded magnet composition and manufacture thereof
JPH06112022A (en) Composition for bonded magnet and manufacture thereof
JPH0722226A (en) Resin bonded magnet, composition and production thereof