JPH0576092B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

産業上の利用分野 本発明は、磁気記録媒体に関するものである。
詳しく述べると、塩化ビニル、カルボン酸ビニル
エステル、ビニルアルコール、不飽和カルボン酸
および不飽和カルボン酸無水物を含有してなる五
成分共重合体を変性して得られる放射線感応性樹
脂と、他の重合体と、磁性粉とを混練して得られ
る磁性塗料を非磁性基体に塗布し、放射線によつ
て固定してなる表面特性に優れかつ電磁変換特性
の良好な磁気記録媒体に関するものである。 先行技術 現在、磁気記録媒体は、オーデイオ用、ビデオ
用等の磁気テープ、コンピユータ用、ワードプロ
セツサ用等の磁気デイスク、その他民生用の磁気
カード等の分野で広く使用されるようになつてき
た。従来、このような磁気記録媒体においては、
磁性粉処理物を基体に固定するために、放射線感
応硬化性樹脂をバインダーとして用い、放射線に
よつて架橋および重合させることが行なわれてい
る。 しかしながら、前記放射線感応硬化性樹脂をバ
インダーとする磁気記録媒体は、摩擦係数が高
く、光沢等の表面特性、配向性、電磁変換特性が
未だ不充分であるという欠点があつた。本発明者
らは、このような欠点を解消するために、さきに
(A)塩化ビニル、(B)カルボン酸ビニルエステル、(C)
不飽和カルボン酸および(D)不飽和カルボン酸無水
物の四成分系共重合体であつて、(A)が(A)＋(B)の50
〜80重量％含まれ、(D)が(C)＋(D)の60〜90重量％含
まれるとともにＡ＋B100重量部に対しＣ＋Ｄが
１〜５重量部含まれている平均重合度100〜400の
共重合体を主成分とする磁気塗料用樹脂溶液を見
出した（特開昭57−128711号）。しかしながら、
該溶液を使用した磁気記録媒体では、摩擦係数、
光沢、配向性、電磁変換特性が未だ不充分であ
る。 発明の目的 したがつて、本発明の目的は、改良された磁気
記録媒体を提供することにある。本発明の他の目
的は、摩擦係数が小さく、かつ表面特性、配向性
ならびに電磁変換特性の優れた磁気記録媒体を提
供することにある。 これらの諸目的は、(A)塩化ビニル、(B)酢酸ビニ
ル、(C)ビニルアルコール、(D)マレイン酸および(E)
無水マレイン酸の五成分系共重合体であつて、(A)
が(A)＋(B)＋(C)の50〜90重量％含まれ、(E)が(D)＋(E)
の60〜90重量％含まれるとともに(A)＋(B)＋(C)100
重量部に対して(D)＋(E)が１〜５重量部含まれてい
る平均重合度100〜400の共重合体を変性して得ら
れる放射線感応硬化性樹脂と、他の重合体との混
合物および磁性粉よりなる磁性塗料を、非磁性基
体上に塗布し、放射線によつて固定してなる磁気
記録媒体により達成される。 発明の構成および効果 本発明において使用される五成分共重合体変性
放射線感応硬化性樹脂は、(A)塩化ビニル、(B)酢酸
ビニル、(C)ビニルアルコール、(D)マレイン酸およ
び(E)無水マレイン酸よりにる平均重合度100〜400
を有する五成分系共重合体を変性して得られる放
射線感応硬化性樹脂である。 前記共重合体においては、塩化ビニル(A)が塩化
ビニル(A)と酢酸ビニル(B)とビニルアルコール(C)と
の和の50〜90重量％含まれる。すなわち、塩化ビ
ニル(A)の量が前記和に対して90重量％を越える
と、磁性粉との混合により溶融粘度が上昇するの
で磁性塗料の基体への塗布時に塗料粘度を下げる
必要があり、多量の溶剤を使用しなければならな
くなる。一方、塩化ビニル(A)の量が前記和に対し
て50重量％未満では、塗膜面の強度が弱く、塗膜
は剥離したり、ブロツキングが起り好ましくな
い。また、無水マレイン酸(E)はマレイン酸(D)と無
水マレイン酸(E)との和に対して60〜90重量％含ま
れる。無水マレイン酸(E)が前記和に対して90重量
％を越えると磁性粉の分散性が低し、一方、無水
マレイン酸(E)が前記和に対して60重量％未満では
熱硬化性樹脂との反応が早過ぎてポツトライフが
短かくなるからである。さらに、前記共重合体
は、塩化ビニル(A)と酢酸ビニル(B)とビニルアルコ
ール(C)100重量部に対するマレイン酸(D)と無水マ
レイン酸(E)の量が１〜５重量部である。すなわ
ち、１重量未満では磁性粉の分散性が低下し、一
方５重量部を越えると塗料のゲル化が起り、実用
に供し得ない。 また、前記五成分系共重合体の平均重合度を
100〜400としたのは、これを磁性塗料として基体
に塗布した場合、平均重合度が100未満のものは
塗膜面が弱くて実用的でなく、また400を越える
ものは塗料粘度が高くなり、高濃度溶液の塗布は
作業上困難である。なお、塗布面の性状、塗料等
の状況から前記共重合体の平均重合度が200〜400
のものが特に好ましい。 前記共重合体は、放射線感応変性に供される。
このような放射線感応変性の具体例としては、ラ
ジカル重合性を有する不飽和二重結合を示すアク
リル酸、メタクリル酸、またはそれらのエステル
化合物のようなアクリル系二重結合、ジアリルフ
タレートのようなアリル系二重結合、マレイン
酸、マレイン酸誘導体等の不飽和二重結合等の放
射線照射による架橋あるいは重合する基を分子中
に導入することにより行なわれる。その他、放射
線照射により架橋重合する不飽和二重結合であれ
ば用いることができる。 本発明においては、前記放射線感応硬化変性共
重合体と他の重合体との混合物がベヒクルとして
使用されるが、前記放射線感応変性共重合体は該
放射線感応硬化変性共重合体と他の重合体との和
に対して10〜80重量％、好ましくは20〜70重量％
である。すなわち、前記放射線感応硬化変性共重
合体の割合が10重量％未満あるいは70重量％を越
えると、配向度が低下し、しかも80重量％を越え
ると架橋密度が上り、塗膜が硬くなり、このため
塗膜自体が脆くなるからである。配合されるその
他の樹脂としては非放射線感応硬化性樹脂および
前記以外の放射線感応硬化性樹脂がある。 非放射線感応硬化性樹脂としては、例えば、つ
ぎのようなものがある。 (1) 塩化ビニル共重合体 塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール
共重合体、塩化ビニル−ビニルアルコール共重
合体、塩化ビニル−ビニルアルコール−プロピ
オン酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニ
ル−マレイン酸共重合体、塩化ビニル−酢酸ビ
ニル−末端OH側鎖アルキル基共重合体、放射
線感応硬化変性前の前記四成分系共重合体等が
あり、商品名としては、例ればユニオン・カー
バイト社のVROH、VYNC、VYEGX、
VERR等が挙げられる。 (2) 飽和ポリエステル樹脂 無水フタル酸、イソフタル酸、テレフタル
酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸等の飽
和多塩基酸とエチレングリコール、ジエチレン
グリコール、グリセリン、トリメチロールプロ
パン、１，２−プロピレングリコール、ジプロ
ピレングリコール、１，３−ブタンジオール、
１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジ
オール、ペンタエリスリツト、ソルビトール、
ネオペンチルグリコール、１，４−シクロヘキ
サンジメタノール等の多価アルコールとの反応
により得られる飽和ポリエステル樹脂またはこ
れらのポリエステル樹脂をSO₃Na等に変性し
た樹脂（例えばバイロン５３Ｓ）等がある。 (3) ポリビニルアルコール系樹脂 ポリビニルアルコール、ブチラール樹脂、ア
セタール樹脂、ホルマール樹脂等およびこれら
の成分の共重合体がある。 (4) エポキシ系樹脂 ビスフエノールＡとエピクロルヒドリンまた
はメチルエピクロルヒドリンとの反応によるエ
ポキシ樹脂（例えば、シエル化学社製のエピコ
ート152、154、828、1001、1004、1007、ダウ
ケミカル社製のDEN、431、DER732、
DER511、DER331、大日本インキ化学工業社
製のエピクロン400、エピクロン800等）、前記
エポキシの高重合度樹脂であるユニオン・カー
バイト社のフエノキシ樹脂（例えばPKHA、
PKHC、PKHH等）臭素化ビスフエノールＡ
とエピクロリヒドリンとの共重合体（例えば大
日本インキ化学工業社製のエピクロン145、
152、153、1120）等がある。 (5) 繊維素誘導体 各種分子量の繊維素誘導体も、熱可塑性プラ
スチツク成分として有効である。その中でも、
特に効果的なものは、硝化綿、セルロースアセ
トブチレート、エチルセルロース、ブチルセル
ロース、アセチルセルロース等が好適である。 (6) その他 多官能性ポリエステル樹脂、ポリエーテルエ
ステル樹脂、ポリビニルピロリドン樹脂および
その誘導体（例えばビニルピロリドン−エチレ
ン共重合体）、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹
脂、フエノール樹脂、スピロアセタール樹脂、
水酸基含有アクリルまたはメタクリル系樹脂等
も使用できる。 このような非放射線感応硬化性樹脂として
は、熱可塑性樹脂が好ましく、特に前記放射線
感応硬化変性共重合体との相溶性の点から塩化
ビニル系共重合体が好ましい。また、変性前の
前記四成分系共重合体が相溶性の点から最も好
ましい。 その他の放射線感応硬化性樹脂としては、前
記重合体ないし共重合体（ただし、前記塩化ビ
ニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸五成分系共
重合体を除く。）を放射線感応硬化性樹脂に変
性したものがある。その変性方法としては、例
えばラジカル重合性を有する不飽和二重結合を
示すアクリル酸またはメタクリル酸またはそれ
らのエステル化合物のようなアクリル系二重結
合、ジアリルフタレートのようなアリル系二重
結合、マレイン酸、マレイン酸誘導体等の不飽
和二重結合等の放射線照射による架橋あるいは
重合する基を分子中に導入することにより行な
われる。このような放射線感応硬化性樹脂は、
前記非放射線感応硬化性樹脂の一部を置換する
ものであるが、前記樹脂の合計量に対する放射
線感応硬化性樹脂の合計量が80重量％以下にな
る範囲内、好ましくは70重量％以下になる範囲
内で使用することが好ましい。 なお、上記内容は、本発明による放射線感応硬
化変性四成分系共重合体以外の他の重合体の一部
を記したにすぎない。 さらに、上記樹脂組成物に熱可塑性エラストマ
ーまたはプレポリマーを配合することにより一層
強靭な塗膜とすることができる。 加えてこれらのエラストマーまたはプレポリマ
ーが、同様に放射線感応硬化性に変性された場合
には、より一層効果的である。 本発明において使用可能なエラストマーまたは
プレポリマーとしては、例えばつぎのようなもの
がある。 (1) ポリウレタンエラストマーおよびプレポリマ
ーおよびテロマーポリウレタンエラストマーは
耐摩耗性およびポリエチレンテレフタレートフ
イルムへの接着性の点で特に有効である。 このようなウレタン化合物の例としては、イ
ソシアネートとして２，４−トリレンジイソシ
アネート、２，６−トリレンジイソシアネー
ト、１，３−キシリレンジイソシアネート、
１，４−キシリレンジイソシアネート、１，５
−ナフタレンジイソシアネート、ｍ−フエニレ
ンジイソシアネート、ｐ−フエニレンジイソシ
アネート、３，3′−ジメチル−４，4′−ジフエ
ニルメタンジイソシアネート、４，４−ジフエ
ニルメタンジイソシアネート、３，3′−ジメチ
ルビフエニレンジイソシアネート、４，4′−ビ
フエニレンジイソシアネート、ヘキサメチレン
ジイソシアネート、イソフオロンジイソシアネ
ート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネー
ト、デスモジユールＬ、デスモジユールＮ等の
各種多価イソシアネートと、線状飽和ポリエス
テル（例えば、エチレングリコール、ジエチレ
ングリコール、グリセリン、トリメチロールプ
ロパン、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘ
キサンジオール、ペンタエリスリツト、ソルビ
トール、ネオペンチルグリコール、１，４−シ
クロヘキシンジメタノール等の多価アルコール
と、無水フタル酸、イソフタル酸、テレフタル
酸、マレイン酸、コハク酸、アジピン酸等の飽
和塩基酸との重縮混合物）、線状飽和ポリエー
テル（ポリエチレングリコール、ポリプロピレ
ングリコール、ポリテトラメチレングリコール
等）やカプロラクタム、ヒドロキシル含有アク
リル酸エステル、ヒドロキシル含有メタクリル
酸エステル等の各種ポリエステル類の重縮合物
よりなるポリウレタンエラストマー、プレポリ
マー、テロマー等が有効である。 これらのエラストマーを前記樹脂組成物とそ
のまま組合わせてもよいが、さらにポリウレタ
ンエラストマーの末端のイソシアネート基また
は水酸基と反応するアクリル系二重結合または
アリル系二重結合等を有する単量体と反応させ
ることにより、放射線感応性に変性することは
非常に効果的である。 (2) アクリロニトリル−ブタジエン共重合エラス
トマー シンクレア・ペトロケミカル社製のポリBD
リクイツドレジンとして市販されている末端水
酸基のあるアクリロニトリル−ブタジエン共重
合体プレポリマー、あるいは日本ゼオン社製の
ハイカー1432J等のエラストマーは、特にブタ
ジエン中の二重結合が放射線によりラジカルを
生じて架橋および重合させるエラストマー成分
として適する。 (3) ポリブタジエンエラストマー シンクレア・ペトロケミカル社製のポリBD
リクイツドレジンＲ−15等の低分子量末端水酸
基を有するプレポリマーが、特に熱可塑性樹脂
との相溶性の点で好適である。Ｒ−15プレポリ
マーにおいては、分子末端が水酸基となつてい
るため、分子末端をアクリル系不飽和二重結合
を付加することにより放射線感応性を高めるこ
とが可能であり、バインダーとしてさらに有利
である。 また、ポリブタジエンの環化分（日本合成ゴ
ム社製CBR−Ｍ 901）も熱可塑性樹脂との組
合わせにより優れた性能を発揮する。特に環化
されたポリブタジエンは、ポリブタジエンが本
来有する不飽和結合のラジカルにより放射線に
よる架橋重合の効率が良く、バインダーとして
優れた性質を有している。 その他の熱可塑性エラストマーおよびそのプ
レポリマーの系で好適なものとしては、スチレ
ン−ブタジエンゴム、塩化ゴム、アクリルゴ
ム、イソプレンゴムおよびその環化物（日本合
成ゴム社製CIR 701）、エポキシ変性ゴム、内
部可塑化飽和線状ポリエステル（東洋紡績社製
バイロン＃300）等のエラストマーも放射線感
応変性処理を施すことにより有効に利用でき
る。 これらのエラストマーないしプレポリマー
は、前記樹脂組成物100重量に対して30重量部
以下、好ましくは５〜20重量部、最も好ましく
は５〜10重量部配合される。 本発明は、溶剤を使用する場合には、アセト
ン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケト
ン、シクロヘキサノン等のケトン類、メタノー
ル、エタノール、イソプロパノール、ブタノール
等のイソシアネート系熱硬化型バインダーでは使
用できなかつたアルコール類、テトラヒドロフラ
ン、ジオキサン等のエーテル類、ジメチルホルム
アシド、ビニルピロリドン、ニトロプロパン等の
溶剤、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類
等の希釈剤ないし溶剤が用いられる。 塗布されるべき基体としては、現在磁気記録媒
体として広く活用されているポリエチレンフタレ
ート系フイルムおよびさらに耐熱性を要求される
用途としては、ポリイミドフイルム、ポリアミド
イミドフイルム等が活用され、特にポリエステル
系フイルムにおいては薄物ベースでは１軸延伸、
２軸延伸処理を施して利用する場合が多い。 本発明において使用される磁性粉とは、γ−
Fe₂O₃、Fe₃O₄、Coドープγ−Fe₂O₃、Coドープ
γ−Fe₂O₃−Fe₃O₄固溶体、CrO₂、Co系化合物被
着型γ−Fe₂O₃、Co系化合物被着型Fe₃O₄（γ−
Fe₂O₃との中間酸化状態も含む。またここでいう
Co系化合物とは、酸化コバルト、水酸化コバル
ト、コバルトフエライト、コバルトイオン吸着物
等コバルトの磁気異方性を保持力向上に活用する
場合を示す。）や、Co、Fe−Co、Fe−Co−Ｎ、
Co−Ni等の強磁性金属元素を主成物とするもの
等を磁性体微粉末である。その製法は、NaBH₄
等の還元剤による湿式還元法や、酸化鉄表面をSi
化合物で処理したのち、水素ガス等により乾式還
元法によつてあるいは低圧アルゴンガス気流中で
真空蒸発させることによつて得られる手法等が挙
げられる。また、単結晶バリウムフエライト微粉
も使用できる。 以上の磁性体微粉末は、針状形態あるいは粒状
形態のものを使用し、磁気記録媒体として用いる
用途によつて選択される。そのサイズは、例え
ば、針状形態の平均長軸が0.1〜1μｍ、平均短軸
が0.02〜0.1μｍのものが好ましく、また粒状形態
の場合は平均粒径が0.01〜0.5μｍのものが好まし
い。 前記樹脂組成物と磁性粉は、ボールミル、サン
ドグラインドミル、ロールミル、高速インペラー
分散機、ホモジナイザー、超音波分散機等の各種
の装置内で十分混練分散されて、磁性塗料が得ら
れる。この磁性塗料は、常法により非磁性基体上
に塗布される。その塗布膜は、乾燥基準で0.5〜
20μｍ、好ましくは0.5〜10μｍである。 本発明において磁性塗膜の架橋に使用される活
性エネルギー線としては、電子線加速器を線源と
した電子線が下記に述べる理由から有利である。
しかし、その他にもCo⁶⁰を線源としたγ線、Sr⁹⁰
を線源としたβ線、Ｘ線発生機を線源としたＸ線
等も使用できる。 照射線源としては、吸収線量の制御、製造工程
ラインへの導入のための電離放射線の自己遮蔽、
工程ライン諸設備とのシーケンス制御との接続の
しやすさ等の点で電子線加速器の利用が有利であ
る。電子線加速器は、従来コツククロフト型、バ
ンデグラフ型、共感変圧器型、鉄心絶縁変圧器
型、リニヤアクセレレータ型等、主として高電圧
を得る方式の差により各種の加速器が実用化され
ている。しかし、磁気記録媒体は汎用用途に使用
される場合、10ミクロン以下の薄い磁性膜厚のも
のがほとんどであり、上記加速器で通常使用され
る1000kV以上の高加速電圧は不必要であり、
300kV以下の低い加速電圧の電子線加速器で十分
である。低加速電圧加速器においては、システム
自体のコストも低下するが、さらにそのうえ電離
放射線の遮蔽設備費の点でさらに有利である。 つぎに、遮蔽設備コストの有利さについて第１
表に示す。

【表】

【表】 第１表に示すように、300kV以下の電子加速器
においては、遮蔽材として鉛板（最大３cm）を用
いて電子線被照射部を包む加速管全体を覆うこと
で漏Ｘ線を十分遮断することができる。このため
に高価な電子線照射室を別に設ける必要もなく、
システム自体も磁気記録媒体製造ラインの１シス
テムとして組込むことが可能となり、例えば磁気
テープ、磁気シート等の電子線による乾燥、硬化
をオンラインで行なうことが可能となる。 このような具体的システムとしては、米国エナ
ージー・サイエンス社（ESI）にて製造されてい
る低電圧タイプの電子線加速器（エレクトロカー
テンシステム）、RPC社の電子線加速器（ブロー
ドビームシステム）、西独ポリマー・フイジクス
社の自己遮蔽型スキヤンニング型低電圧タイプ電
子線加速器が好適である。150〜300kVの低電圧
加速器を使用し、前述のバインダー塗膜を硬化し
た場合、高温高湿走行耐久性において、吸収線量
が5Mradを越えると、オーデイオおよびメモリ
ー用ではヘツドの磁性膜脱落の付着、またビデオ
用途では回転シリンダーへ同様の付着が増して好
ましくない。他方、0.5〜5Mardの吸収線量では
電子線による重合、架橋密度が適当であるため、
磁性塗膜が適度に柔軟性と剛直性とのバランスを
有し、磁性層ヘツド間の耐摩耗性も向上し、ヘツ
ド付着、シリンダー付着もなく、優れた磁気記録
媒体となる。 また、放射線架橋に際しては、窒素ガス、ヘリ
ウムガス等の不活性ガス気流中で放射線を記録媒
体に照射することが重要であり、磁性塗膜のよう
に非常に磁性顔料充填度の高い塗膜は非常に多孔
質となつているために、空気中で放射線を照射す
ることはバインダー成分の架橋に際し、放射線に
より生じたオゾン等の影響で重合体中に生じたラ
ジカルが有効に架橋に反応して働くことを阻害す
る。その影響は、磁性層表面は当然として、多孔
質のため塗膜内部までバインダー架橋阻害の影響
を受ける。したがつて、活性エネルギー線を照射
する部分の雰囲気は、特に酸素濃度が最大で１
％、好ましくは3000ppm以下の窒素、ヘリウム、
炭酸ガス等の不活性ガス雰囲気に保つことが重要
である。 つぎに、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に
説明する。 実施例 １ (A) 塩化ビニル 70重量部 (B) 酢酸ビニル 20重量部 (C) ビニルアルコール ８重量部 (D) マレイン酸 0.5重量部 (E) 無水マレイン酸 1.5重量部 の五成分系共重合体（重合度300）を樹脂Ａとす
る。 樹脂A750重量部とトルエン1250重量部、シク
ロヘキサン500重量部を５４つ口フラスコに仕
込み加熱溶解し、80℃昇温度トリレンジイソシア
ネートの２−ヒドロキシエチルメタアクリレート
アダクト（製法は下記注参照）を61.4重量部加
え、さらにオクチル酸スズ0.012重量部、ハイド
ロキノン0.012重量部加え、80℃でN₂気流中NCO
反応率が90％以上となるまで反応せしめる。 反応終了後冷却し、メチルエチルケトン1250分
を加え希釈する。この樹脂の溶液をＢ液とする。 （註：トリレンジイソシアネート（TDI）の２−
ヒドロキシエチルメタアクリレート（２−
HEMA）アダクトの製法： トリレンジイソシアネート348重量部をN₂気流
中１の４つ口フラスコ内で80℃に加熱後、２−
ヘキサエチレンメタアクリレート260重量部、オ
クチル酸スズ0.07重量部、ハイドロキノン0.05重
量部を反応缶内の温度が80〜85℃となる様に冷却
コントロールしながら滴下終了後80℃で３時間攪
拌し反応を完結させる。反応終了後取り出して冷
却後、白色ペースト状のTDIの２−HEMAアダ
クト体を得た。 コバルト被着針状γ−Fe₂O₃（長軸0.4μｍ、短軸
0.05μｍ、Hc600 Oe） 120重量部 カーボンブラツク（帯電防止用、三菱カーボンブ
ラツクMA600） ５重量部 α−Al₂O₃粉末（平均粒径0.5μｍ） ２重量部 分散剤（大豆油精製レシチン） ３重量部 溶剤（メチルエチルケトン／トルエン＝50／50
100重量部 上記組成分をボールミル中にて３時間混合し、
針状磁性酸化鉄を分散剤により良く湿潤させた。 Ａ液（固形分換算）（重合度250） ６重量部 Ｂ液（固形分換算） ９重量部 アクリル二重結合導入ポリエーテルウレタンエラ
ストマー（固形分換算） 15重量部 溶剤（メチルエチルケトン／トルエン＝50／50）
200重量部 脂肪酸エステル（ミリスチン酸ブチル）２重量部 脂肪酸（ミリスチン酸） １重量部 つぎに、上記組成の混合物を良く混合溶解させ
た。これをさきに磁性粉処理を行なつたボールミ
ル中に投入し、再び42時間混合分散させた。 このようにして得られた磁性塗料を厚さ15μm
のポリエステルフイルム上に塗布し、永久磁石
（1600ガウス）上で配向させ、赤外線ランプまた
は熱風により溶剤を乾燥させたのち、表面を平滑
化処理し、ついで、ESI社のエレクトロカーテン
タイプ電子線加速装置を使用して加速電圧
150kV、電極電流10ｍＡ、全照射5Mradの条件で
窒素雰囲気下に残酸素濃度500ppm前後にて電子
線照射し、磁性塗膜の重合乾燥および硬化反応を
行なつた。 得られたテープを1/2インチ幅を切断してビデ
オテープを得た。このようにして得られたビデオ
テープについて、種々の特性を試験したところ、
第２表とおりであつた。なお、比較のためにＡ液
およびＢ液を混入しないもの（比較例１）および
Ａ液のみを混入したもの（比較例２）についても
同様な試験を行なつた。 比較例 ３ 実施例１において、Ａ液およびＢ液用に使用さ
れる塩化ビニル系共重合体の成分から無水マレイ
ン酸を除いた共重合体を用いた以外は、実施例１
と同様な混合物を調製し、かつ実施例１と同様な
方法でビデオテープを得て、同様な試験を行なつ
た。

【表】 なお、摩擦係数μは、磁気テープを摩擦シリン
ダに巻きつけ、走行させたときの入口テンシヨン
Toおよび出口テンシヨンTiを測定し、次に示す
オイラーの式により算出した。 μ＝（１／θ）ln（Ti／To） （ただし、式中、θはテープの巻付角（rad.）で
あり、またlnは自然対数である。） また、光沢度は、テープの磁性面に60°の入射
角で光を当て、その反射光を検出してパーセント
で表わす。第２表に記した光沢は、実施例１の試
料の光沢を２とした場合の比較例の試料の相対許
価値である。 電磁変換特性は、VHSビデオデツキによる測
定値で、RF感度4MHzで測定し、比較例の場合を
0dBとして換算した値（dB）である。 つぎに、Ａ液とＢ液との比率（固形分換算）を
種々変えて同様なビデオテープを製造し、その配
向度を試験したところ、図面に示すようなグラフ
が得られた。 実施例 ２ 実施例１において、コバルト被着針状γ−
FeO₃の代りに、Fe−Co−Ni合金磁性粉（長軸
0.3μｍ、短軸0.04μｍ、Hc1、200 Oe）を用い、
また溶剤としてメチルエチルケトン／トルエン
（52／48）の混合溶剤を用いた以外は、実施例１
と同様の方法を行なつてビデオテープを得た。 このようにして得られたビデオテープについ
て、種々の特性を試験したところ、第３表のとお
りであつた。なお、比較のためにＡ液およびＢ液
を混入しないもの（比較例４）およびＡ液のみを
混入したもの（比較例５）についても同様な試験
を行なつた。 比較例 ６ 実施例１において、Ａ液およびＢ液用に使用さ
れる塩化ビニル系共重合体の成分から無水マレイ
ン酸を除いた共重合体を用いた以外は、実施例２
と同様な混合物を調製し、かつ実施例２と同様な
方法でビデオテープを得て同様な試験を行なつ
た。

【表】 【図面の簡単な説明】

図面は、本発明による磁気記録媒体におけるバ
インダーの各成分の比率と配向度との関係を示す
グラフである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ (A)塩化ビニル、(B)酢酸ビニル、(C)ビニルアル
   コール、(D)マレイン酸および(E)無水マレイン酸の
   五成分系共重合体であつて(A)が(A)＋(B)＋(C)の50〜
   90重量％含まれ、(E)が(D)＋(E)の60〜90重量％含ま
   れるとともに(A)＋(B)＋(C)100重量部に対して(D)＋
   (E)が１〜５重量部含まれている平均重合度100〜
   400の共重合体を変性して得られる放射線感応硬
   化性樹脂と、他の重合体との混合物および磁性粉
   よりなる磁性塗料を、非磁性基体上に塗布し、放
   射線によつて固定してなる磁気記録媒体。 ２ 共重合体変性放射線感応硬化性樹脂と他の重
   合体との和に対する該共集合体変性放射線感応硬
   化性樹脂が10〜80重量％である特許請求の範囲第
   １項に記載の磁気記録媒体。 ３ 他の樹脂の部が非放射線感応硬化性樹脂であ
   る特許請求の範囲第１項または第２項に記載の磁
   気記録媒体。 ４ 非放射線感応性樹脂が前記変性前の塩化ビニ
   ル−酢酸ビニル−ビニルアルコール−マレイン酸
   −無水マレイン酸共重合体である特許請求の範囲
   第３項に記載の磁気記録媒体。