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JPH0564594B2 - - Google Patents

Info

Publication number
JPH0564594B2
JPH0564594B2 JP63077346A JP7734688A JPH0564594B2 JP H0564594 B2 JPH0564594 B2 JP H0564594B2 JP 63077346 A JP63077346 A JP 63077346A JP 7734688 A JP7734688 A JP 7734688A JP H0564594 B2 JPH0564594 B2 JP H0564594B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
film
layer
formula
properties
aromatic
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
JP63077346A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JPH01247162A (en
Inventor
Nobuaki Ito
Hiroaki Kobayashi
Taiichi Kurome
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Toray Industries Inc
Original Assignee
Toray Industries Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Toray Industries Inc filed Critical Toray Industries Inc
Priority to JP7734688A priority Critical patent/JPH01247162A/en
Publication of JPH01247162A publication Critical patent/JPH01247162A/en
Publication of JPH0564594B2 publication Critical patent/JPH0564594B2/ja
Granted legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Magnetic Record Carriers (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

[産業上の利用分野] 本発明は高密度記録媒体用ベースフイルムに関
する。 [従来の技術] 真空蒸着、スパツタリング、イオンプレーテイ
ングなどの方法により、Co,Ni,Cr,Fe、ある
いはこれらの合金をフイルム基板上に形成させた
金属薄膜タイプの磁気記録媒体は、記録密度の向
上に非常に有効であり、基板としてはポリエステ
ルフイルムが多用されている。 しかし、ポリエステルフイルムは耐熱性が十分
でないために金属薄膜の形成条件が制限され、垂
直磁気記録媒体用の基板としては芳香族ポリイミ
ドフイルムや芳香族ポリアミドフイルムの使用が
検討されている。これら耐熱フイルムの表面形成
方法については、特開昭60−127523や特開昭62−
116637に種々提案がされている。 [発明が解決しようとする課題] しかしながら、特開昭60−127523では蒸着テー
プになつたものはテープ幅が狭いこともあり
VTR中での走行性は問題とならないが、広幅で
テープを作る製造工程では表面が平滑すぎるため
走行時や巻取り時にシワが入りやすく、生産収率
が低く製造速度が上げられなといつた問題が存在
していた。 磁性層を設ける側の表面性を蒸着テープなどへ
の使用に耐えるよう極度に平滑を保つたまま一方
で走行性を向上させるという要求に対しては、両
面とも同一の表面性を有するものではもはや対応
できず、フイルムの表裏の表面性を変える方法に
よらざるを得ない。特開昭62−116637はこういつ
た表面性を有するフイルムであるが、片面が粗れ
すぎているため、フイルムをロール状に巻いてお
くと反対面(磁性層を設ける側の面)に凹凸が転
写する裏写り現象が起こり磁性層側の表面性が損
なわれてしまう問題があつた。 一方、ポリエステルフイルムやセルロースアセ
テートフイルム(例えば特開昭56−162617)の製
造時などに採用されている共押出し方法は、表裏
で表面性を変えるには良好な方法であるが、フイ
ルム厚みが極端に薄いものを溶液製膜法で作る際
には、溶媒の乾燥中に2液が部分的あるいは全部
が混合してしまう問題があり、片方の表面性が非
常に平滑に保たれ、かつもう一方の表面が粗れた
薄物のフイルムは溶液製膜では得られたことがな
かつた。 本発明はこれらの問題点を解決し、表面性と走
行性が両立できるフイルムを提供することを目的
とする。 [課題を解決するための手段] 本発明は、芳香族ポリアミドあるいは芳香族ポ
リイミドから成るフイルムであつて、該フイルム
は少なくとも2層から成り、一方の層(A層)は
表面のRPA(中心線深さ)が10〜200Å、もう一方
の層(B層)は表面のRPB(中心線深さ)が下記
(1)式の範囲にあり、RaB(中心線平均粗さ)が20
〜200Å、50Å以上の高さの突起が1mm当り30個
以上であることを特徴とする高密度記録媒体用ベ
ースフイルムである。 RPA+50≦RPB≦1500(Å) ……(1) 本発明の芳香族ポリアミドとは一般式 (−HN−Ar1−NHOC−Ar2−CO)− で示される繰り返し単位を50モル%以上含む重合
体から成るものが好ましく、より好ましくは、70
モル%以上である。 ここでAr1,Ar2は少なくとも1個の芳香環を
含み、同一でも異なつていてもよく、これらの代
表例としては次のものがあげられる。
[Industrial Application Field] The present invention relates to a base film for high-density recording media. [Prior Art] Metal thin film type magnetic recording media, in which Co, Ni, Cr, Fe, or alloys thereof are formed on a film substrate by methods such as vacuum evaporation, sputtering, and ion plating, have a high recording density. Polyester film is often used as a substrate. However, polyester films do not have sufficient heat resistance, which limits the conditions for forming metal thin films, and the use of aromatic polyimide films and aromatic polyamide films as substrates for perpendicular magnetic recording media is being considered. Regarding the surface forming method of these heat-resistant films, please refer to JP-A-60-127523 and JP-A-62-
Various proposals have been made in 116637. [Problem to be solved by the invention] However, in JP-A-60-127523, the vapor-deposited tape may have a narrow tape width.
Runnability in a VCR is not a problem, but in the manufacturing process for making wide tapes, the surface is too smooth and wrinkles easily appear when running or winding up, resulting in low production yields and the inability to increase production speed. A problem existed. In order to meet the demand for improving runnability while maintaining the surface properties of the side on which the magnetic layer is provided to be extremely smooth to withstand use in vapor-deposited tapes, it is no longer possible to have the same surface properties on both sides. This cannot be done, and we have no choice but to resort to a method of changing the surface properties of the front and back sides of the film. JP-A-62-116637 is a film with such surface properties, but one side is too rough, so when the film is wound into a roll, the opposite side (the side on which the magnetic layer is provided) becomes uneven. There was a problem in that the surface properties of the magnetic layer side were impaired due to the occurrence of a show-through phenomenon in which the magnetic layer was transferred. On the other hand, the coextrusion method used in the production of polyester films and cellulose acetate films (e.g., JP-A-162617) is a good method for changing the surface properties between the front and back sides, but the film thickness is extremely high. When making a thin film using the solution casting method, there is a problem that the two liquids may partially or completely mix during the drying of the solvent, and the surface of one side may be kept very smooth while the other side may be mixed. A thin film with a rough surface has never been obtained by solution casting. It is an object of the present invention to solve these problems and provide a film that has both surface properties and runnability. [Means for Solving the Problems] The present invention is a film made of aromatic polyamide or aromatic polyimide, and the film consists of at least two layers, one layer (A layer) having a surface RPA (center Line depth) is 10 to 200 Å, and the other layer (B layer) has a surface R PB (center line depth) of 10 to 200 Å.
It is within the range of formula (1), and R aB (center line average roughness) is 20
This is a base film for high-density recording media characterized by having 30 or more protrusions with a height of ~200 Å and 50 Å or more per mm. R PA +50≦R PB ≦1500 (Å) ……(1) The aromatic polyamide of the present invention contains 50 mol% of repeating units represented by the general formula (-HN-Ar 1 -NHOC-Ar 2 -CO)- Polymers containing 70% or more are preferred, and more preferably 70% or more.
It is mol% or more. Here, Ar 1 and Ar 2 contain at least one aromatic ring and may be the same or different, and representative examples thereof include the following.

【式】【formula】

【式】【formula】

【式】【formula】

【式】【formula】

【式】【formula】

【式】【formula】

【式】【formula】

【式】【formula】

【式】 また、これらの芳香環の環上の水素の一部が、
ハロゲン基(特に塩素)、ニトロ基、C1〜C3のア
ルキル基(特にメチル基)、C1〜C3のアルコキシ
基なでの置換基で置換されているものも含む。ま
た、Xは −O−,−CH2−,−SO2−,−S−,−CO−な
どである。これらは単独または共重合の形で含ま
れる。 特に薄物の磁気テープ用途などには、機械特
性、環境変化(温度、湿度)に対する寸法安定性
などの点から、パラ結合を主体としたものが好ま
しく、こらに芳香環に塩素を導入したものがより
好ましい。 例えば、 (ここでp,qは0〜3) を50モル%以上含むものが挙げられる。 本発明における芳香族ポリイミドとは、重合体
の繰り返し単位の中に芳香環とイミド環を各々1
つ以上含むものであり、一般式 あるいは で示される繰り返し単位を50モル%以上含むもの
が好ましく、より好ましくは70モル%以上であ
る。 ここでAr3,Ar5を少なくとも1個の芳香環を
含み、イミド環を形成する2つのカルボニル基は
芳香環上の隣接する炭素原子に結合している。こ
のAr3は、芳香族テトラカルボン酸あるいはこの
無水物に由来する。代表例としては、次のような
ものが挙げられる。
[Formula] Also, some of the hydrogens on the aromatic rings are
It also includes those substituted with substituents such as halogen groups (especially chlorine), nitro groups, C1 - C3 alkyl groups (especially methyl groups), and C1 - C3 alkoxy groups. Moreover, X is -O-, -CH2- , -SO2- , -S-, -CO-, etc. These may be included alone or in copolymerized form. Particularly for applications such as thin magnetic tapes, from the viewpoint of mechanical properties and dimensional stability against environmental changes (temperature, humidity), it is preferable to use a material mainly consisting of para bonds, and a material with chlorine introduced into the aromatic ring is preferable. More preferred. for example, (where p and q are 0 to 3). In the present invention, the aromatic polyimide is defined as having one aromatic ring and one imide ring in the repeating unit of the polymer.
A general formula that contains one or more or Those containing repeating units represented by 50 mol % or more are preferred, and more preferably 70 mol % or more. Here, Ar 3 and Ar 5 contain at least one aromatic ring, and the two carbonyl groups forming the imide ring are bonded to adjacent carbon atoms on the aromatic ring. This Ar 3 is derived from aromatic tetracarboxylic acid or its anhydride. Representative examples include the following:

【式】【formula】

【式】【formula】

【式】 ここで、Yは−O−,−CO−,−CH2−,−S
−,−SO2−などである。 また、Ar5は、無水トリカルボン酸、あるいは
このハライドに由来する。 Ar4,Ar6は少なくとも1個の芳香環を含み、
芳香族ジアミン、芳香族ジイソシアネートに由来
する。また、アミド結合、ウレタン結合等を含ん
でいてもよい。Ar4,Ar6の代表例としては、次
のようなものが挙げられる。
[Formula] Here, Y is -O-, -CO-, -CH 2 -, -S
−, −SO 2 −, etc. Furthermore, Ar 5 is derived from tricarboxylic anhydride or its halide. Ar 4 and Ar 6 contain at least one aromatic ring,
Derived from aromatic diamines and aromatic diisocyanates. Further, it may contain an amide bond, a urethane bond, or the like. Representative examples of Ar 4 and Ar 6 include the following.

【式】【formula】

【式】【formula】

【式】【formula】

【式】【formula】

【式】【formula】

【式】【formula】

【式】【formula】

【式】【formula】

【式】 ここで、これらの芳香環の環上の水素の一部
が、ハロゲン基、ニトロ基、C1〜C3のアルキル
基、C1〜C3のアルコキシ基などの置換基で置換
されたものも含む。Zは、−O−,−CH2−,−S
−,−SO2−,−CO−などである。これらは単独
または共重合の形で含まれる。 また、本発明の芳香族ポリアミド、芳香族ポリ
イミドにはフイルムの物性を損わない程度に、滑
剤、酸化防止剤、その他の添加剤等や他のポリマ
ーがブレンドされていてもよい。 本発明のフイルムは、少なくともA層とB層の
2層から成つており、この2層は同じ構造のポリ
マであることが好ましいが、異なつていてもよ
い。 本発明のフイルムは、磁性層はA層の表面に設
けるが、このA層(表面をA面と呼ぶ)の表面性
は、RPAが10〜200Åの必要がある。好ましくは
20〜150Åである。 ここでRPAとは、中心線深さと呼ばれ、粗さ曲
線から基準長だけ抜き取り、その抜き取り部分の
最高の山頂から中心線までの間隔のことである。
RPAが10Åより小さいと表面が平滑すぎ、摩擦係
数が大きくなつて磁気記録媒体の製造時に傷が入
りやすくなる。逆に200Åより大きいと、磁性層
のヘツドとのスペーシングロスが大きくなり、電
磁変換特性が悪化する。 また磁性層を設けない側のB層(表面をB面と
呼ぶ)の表面性は、RPBが(1)式の範囲にあること
が必要であり、好ましくは220〜1000Åである。
PPA+50より小さいとB面が平滑すぎてフイルム
の走行性改善には寄与しない。一方、1500Åより
大きいと走行性は良好であるが、フイルムをロー
ル状に巻いておいたり、磁性層を形成したものを
ロール状に保存しておくと裏写りによる凹凸の転
写が大きくなり、高密度記録に必要なフイルムあ
るいは磁性層の平滑性が損われるようになつて使
用に耐えなくなる。 またこのB面のRaB(中心線平均粗さ)は20〜
200Åの必要がある。好ましくは25〜150Åであ
る。20Åより小さいと走行性が改善できず、200
Åより大きいとフイルムの削れが発生してくる。 さらにこのB面には50Å以上の高さの突起が1
mm当り30個以上存在することが必要である。好ま
しくは50個以上であり、さらに100Å高さ以上の
突起が5個以上あるとより好ましい。ここで突起
の高さとは、粗さ曲線から基準長だけ抜き取り、
その抜き取り部分の中心線から突起の山頂までの
距離を現わしたものであり、粗さ曲線をチヤート
に書かせフイルム1mm当りに相当する粗さ曲線か
らの突起の数を求める。突起の高さが50Åより小
さいか、50Å高さ以上の突起の数が30個未満で
は、走行性の向上が望めない。 本発明のA面よりB面の方が粗れた表面をもつ
フイルムをつくるためには、まずB面には粒子を
存在させておく必要がある。粒子としては有機、
無機のものがあるが、無機の方が耐熱性の点から
より好ましい。例えば、SiO2,TiO2,ZnO,Al2
O3,CaSO4,BaSO4,CaCO3、カーボンブラツ
ク、ゼオライト、その他金属微粉末などが挙げら
れる。粒径は0.02〜2μm、添加量はポリマ当り0.1
〜10wt%が好ましい。より好ましくは0.05〜1μm
の粒径のものを使用するとよい。また2種類以上
使用してもよい。 A層については、粒子を含まなくてもよいがB
層より小さい粒子、あるいは少量の添加量、ある
いは小さい粒子を少量添加してもよい。粒子とし
ては、粒径0.005〜0.3μm、添加量はポリマ当り0
〜5wt%が好ましい。特に粒径が揃つたコロイド
粒子が好ましく、シリカゾル、アルミナゾル、酸
化チタンゾルなどが特に好ましい。 本発明のフイルムの厚さは1〜15μmであるこ
とが好ましく、より好ましくは2〜10μmである。
薄いほど本発明の効果は大きくなる。 A層とB層の厚みについては、まずA層はRPB
(B面の中心線深さ)の10倍以上にすることが好
ましい。 例えばPPBが500ÅならA層の厚みは0.5μm以上
である。溶液製膜ではフイルム化に際し溶媒の乾
燥を行なう必要があるが、この時2層の界面で層
が混合する。A層の表面(A面)は2層が混合し
たとしても十分平滑でなければならないため、B
層との関係においてその厚みの最小値が決まつて
くる。一方B層は、A層ほど要求は厳しくないが
0.1μm、より好ましくは0.5μm以上の厚みが好ま
しい。A層とB層はこのように最低厚みを維持し
て、かつ厚みの比率としてはA層/B層=0.1〜
10の範囲で調節することが好ましい。より好まし
くは0.2〜5である。 さらに本発明のフイルムのA面は、中心線平均
粗さRaAが2〜20Åであることが好ましい。また
0.01μm径以上の微細突起が103〜108個/mm2存在す
ると磁性層の耐久性向上に効果があり好ましい
が、微細突起はなくてもかまわない。また本発明
のB面は、RPBとRaBの比RPB/RaBが3〜20が好
ましく、より好ましくは4〜15である。 本発明のフイルムは、少なくとも1方向のヤン
グ率が400Kg/mm2以上が好ましく、より好ましく
は800Kg/mm2以上である。また少なくとも1方向
の湿度膨脹係数が30×10-61/%RH以下が好ま
しく、20×10-61/%RH以下がより好ましい。 さらに、A面とB面との動摩擦係数は1以下が
好ましく、より好ましくは0.8以下である。この
摩擦係数は25℃、55%RHの雰囲気中で測定した
値である。 次に本発明の製造法について説明するが、これ
に限定されるものではない。 まず、芳香族ポリアミドであるが、酸クロリド
とジアミンとからの場合は、N−メチルピロリド
ン(NMP)、ジメチルアセトアミド(DMAC)、
ジメチルホルムアミド(DMF)などの非プロト
ン性有機極性溶媒中で、溶液重合したり、水系媒
体を使用する界面重合などで合成される。ポリマ
溶液は、単量体として酸クロリドとジアミンを使
用すると塩化水素が副生するため、これを中和す
るために水酸化カルシウム、炭酸カルシウム、炭
酸リチウムなどの無機の中和剤、またはエチレン
オキサイド、アンモニア、トリエチルアミンなど
の有機の中和剤を添加する。 また、イソシアネートとカルボン酸との反応
は、非プロトン性有機極性溶媒中、触媒の存在下
で行なわれる。これらのポリマ溶液はそのままフ
イルムを形成する製膜原液にしてもよく、またポ
リマを一度単離してから上記の溶媒に再溶解して
製膜原液を調製してもよい。製膜原液には溶解助
剤として無機塩例えば塩化カルシウム、塩化マグ
ネシウム、塩化リチウムなどを添加する場合もあ
る。製膜原液中のポリマ濃度は2〜40wt%程度
が好ましい。 一方、芳香族ポリイミドあるいはポリアミド酸
の溶液は次のようにして得られる。即ち、ポリア
ミド酸はN−メチルピロリドン(NMP)、ジメ
チルアセトアミド(DMAC)、ジメチルホルムア
ミド(DMF)などの非プロトン性有機極性溶媒
中で、テトラカルボン酸二無水物と芳香族ジアミ
ンを反応させて、調製することができる。また、
芳香族ポリイミドは前記のポリアミド酸を含有す
る溶液を加熱したり、ピリジンなどのイミド化剤
を添加してポリイミドの粉末を得、これを再度溶
媒に溶解して調製できる。製膜原液中のポリマ濃
度は5〜40wt%程度が好ましい。 上記のように調製された製膜原液は、いわゆる
溶液製膜法によりフイルム化が行なわれる。溶液
製膜法には乾湿式法、乾式法、湿式法などがある
が、乾湿式法、乾式法が表面性のよいフイルムを
得るには好ましい。 湿式法で製膜する場合には該原液を口金から直
接製膜用浴中に押し出すか、又は一旦ドラム等の
支持体上に押し出し、支持体ごと湿式浴中に導入
する方法が採用される。この浴は一般に水系媒体
からなるものであり、水の他に有機溶媒や無機塩
等を含有していてもよい。湿式浴を通すことでフ
イルム中に含有された塩類、有機溶媒やイミド化
剤等の抽出が行なわれるが、これら湿式浴全体を
通過する時間はフイルムの厚みにもよるが10秒〜
30分である。さらにフイルムの長手方向に延伸が
行なわれる。次いで乾燥、横延伸、熱処理が行な
われるがこれらの処理は一般に100〜500℃で、合
計で1秒〜30分である。 乾湿方法で製膜する場合は該原液を口金からド
ラム、エンドレスベルト等の支持体上に押し出し
て薄膜とし、次いでかかる薄膜層から溶媒を飛散
させ薄膜が自己保持性をもつまで乾燥する。乾燥
条件は室温〜300℃、60分以内の範囲である。乾
式工程を終えたフイルムは支持体から剥離されて
湿式工程に導入され、上記の湿式法と同様に脱
塩、脱溶媒などが行なわれ、さらに延伸、乾燥、
熱処理が行なわれてフイルムとなる。 乾燥のプロセスを採用した場合には、ドラム、
あるいはエンドレスベルト等の上で乾燥され、自
己保持性をもつたフイルムを、これら支持体から
剥離し、フイルムの長手方向に延伸を行なう。さ
らに残存溶媒を除去するための乾燥や、延伸、熱
処理が行なわれるが、これらの処理は100〜500℃
で1秒〜30分である。 以上のように形成されるフイルムはその製膜工
程中で延伸が行なわれるが、延伸倍率は面倍率で
0.8〜5.0(面倍率とは延伸後のフイルム面積を延
伸前のフイルムの面積で除した値で定義する。1
以下はリラツクスを意味する。)の範囲内にある
ことが好ましく、より好ましくは1.1〜3.0であ
る。 本発明の積層フイルムを形成するには、A層側
に相当する製膜原液と、B層側に相当する製膜原
液の2種類を、公知の方法例えば特開昭56−
162617のように合流管で積層したり、口金内で積
層して形成することができる。流延はB層を支持
体面側になるようにした方が、A面の表面性を平
滑に維持できる点が好ましい。またいずれか一方
の製膜原液で一旦自己保持性を有するフイルムを
形成しておき、その上にもう一方の製膜原液を流
延して脱溶媒を行ない、積層フイルムとすること
もできる。特に合流管や、口金内で積層する場合
は、原液の粘度が100〜10000ポイズになるように
調節することが好ましい。この範囲より小さいと
原液が口金から出る前に2液が混合しやすくな
り、薄物フイルムの場合はごくわずかな混合でも
A面が粗れてくる。逆にこの範囲より大きいと2
液の混合は起こりにくくなるがメルトフラクチヤ
ーが発生しフイルム表面が粗れやすくなり好まし
くない。 また2液の粘度は同じことが好ましいが、多少
の粘度差があつてもよく、低粘度側を基準にとる
と高粘度側の粘度は100%以内なら問題ない。 さらに乾式法、乾湿式法を採用する場合、乾燥
工程中で2液が混合することがある。支持体上へ
キヤストされた原液は加熱されると一旦粘度が低
下し、その後溶媒の蒸発に伴なつて再び粘度が上
昇するが、粘度が10ポイズより下がると2液が混
合しやすくなるので、10ポイズより粘度が下がら
ないよう乾燥条件を十分調節する必要がある。例
えば乾燥温度を少なくとも2段階に分けて上げて
いく方法が採用できる。 以上のようにして本発明のフイルムは製造され
るが、さらに磁性層などを付着させる前に前処理
として、グロー放電処理やコロナ放電処理を施す
と磁性層の密着性、耐久性が向上しより好まし
い。 [発明の効果] 本発明のフイルムは、表裏の各々の面に要求さ
れる特性が分離されたものである。そのため、蒸
着テープなどの高密度磁気記録用のベースフイル
ムに必要なA面の表面性は非常に平滑に維持され
ているにもかかわらず、B面が本発明の表面性の
範囲にあれば、裏写り現象もなく、かつ蒸着テー
プなどを製造する再には広幅でも走行性、巻取性
が良好であり、生産性や品質の向上が図れる。さ
らに本発明のフイルムは、耐熱性が良好なため高
温で磁性層を設けることができ、磁気特性を向上
させることが可能である。磁気記録方式は水平磁
化、垂直磁化を問わない。 また、光記録や光磁気記録媒体を連続で作成す
る場合にも、本発明のフイルムは磁気記録の場合
と同様に使用できる。 [特性の測定方法、効果の評価方法] 本発明の特性値の測定方法および効果の評価方
法は次の通りである。 (1) Ra(中心線平均粗さ)、Rp(中心線深さ)、突
起数 小坂研究所製の薄膜段差測定器(ET−10)を
用い、触針先端半径0.5μm、触針荷重5mg、カツ
トオフ値0.008mm、測定長0.5mmの条件で10回測定
し、その平均値でRa,Rpを表わした。 突起数は上記の条件でチヤートを書かせ、粗さ
曲線の中心線から突起の山頂までの距離が50Å以
上の突起の数を計数し、フイルム1mm当りに相当
する突起の数で表わした。 なお、Ra,Rpの定義は、たとえば奈良治郎著
「表面粗さの測定、評価法」(総合技術センター、
1983)に示されているものである。 (2) 走行性 フイルムを30cm幅にスリツトして蒸着機内に装
填し、10-2トールのAr雰囲気下でA面をグロー
処理し、次いで10-5トールまで真空にして100℃
に加熱したドラムに沿わせて、電子ビーム蒸着に
より Co−Ni合金(Co80%、Ni20%)をA面に
1000Å蒸着した。これらの処理を行なう過程での
ドラムやガイドロール上でのシワの入り方や、処
理後のフイルムロールの巻姿を観察して走行性を
評価した。 (3) 電磁変換特性 蒸着したフイルムを1/2インチ幅にスリツトし、
VTRカセツトに組み込みVTRテープとした。こ
のテープに家庭用VTRを用いてシバソク製のテ
レビ試験波形発生器(TG7/U706)により100%
クロマ信号を記録し、その再生信号からシバソク
製カラービデオノイズ測定器(925D/1)でク
ロマS/Nを測定した。市販のテープを基準とし
て評価した。 「実施例」 以下に実施例に基づいて本発明に説明する。た
だし本発明はこれらの実施例に限定されるもので
はない。 実施例 1 2−クロルパラフエニレンジアミン70モル%と
4,4′−ジアミノジフエニルスルホン30モル%を
アミン成分とし、テレフタル酸クロリド100モル
%を酸成分としてNMP中で重合し、水酸化リチ
ムで中和してポリマ溶液を得た。固有粘度は2.5
である。これを2分割し、前もつてNMP中で分
散してあつた0.08μmの球状シリカを、A層にな
るポリマ溶液にはポリマ当り0.1wt%添加した。
また別にNMP中に分散してあつた平均粒径
0.2μmのシリカをB層になるポリマ溶液にはポリ
マ当り1wt%添加し、さらに両方のポリマ溶液を
30℃で1000ポイズになるように調整して製膜原液
とした。 これらの原液を口金内で最終フイルムでA層は
5μm、B層は3μmになるよに2層に積層し、さら
に30℃の金属ベルト上に流延し、80℃で2分乾燥
後、120℃、150℃と段階的に温度を上げ合計で10
分乾燥して自己保持性を持つゲルフイルムを得
た。なお、B層をベルト側にして製膜した。この
ゲルフイルムを連続的にベルトから剥離して水槽
中に導入し、脱溶媒と脱塩を行ない、次にテンタ
ー内で水分の乾燥と熱処理を施して8μmの最終フ
イルムを得た。この間にフイルムは水槽中で長手
方向に1.3倍、テンター中で幅方向に1.3倍延伸さ
れ、また熱処理の条件は300℃、5分間である。 得られたフイルムの特性は第1表のように、A
面は非常に平滑であり、B面はA面より粗れたも
のであつた。またこのフイルムは、MD、TD方
向ともヤング率は1000Kg/mm2、強度53Kg/mm2、伸
度55%と機械的にすぐれた特性を有しており、湿
度膨脹係数は6×10-61/%RHと小さいもので
あつた。 次いでこのフイルムのA面にCo−Niを1000Å
蒸着したが、蒸着中のドラムやガイドロール上で
のシワの発生はなく、巻取つたフイルムロールの
巻姿は非常に良好であつた。 さらにこれをスリツトして磁気テープとし、電
磁変換特性を評価したが、非常にすぐれたもので
あつた。 実施例 2 実施例1と同じポリマを用い、A層側には
0.08μmのシリカをポリマ当り0.5wt%、B層側に
は0.2μmのシリカをポリマ当り2wt%添加して、
最終フイルムでA層、B層とも4μmの厚みになる
ように積層し、実施例1と同様に製膜して8μmの
フイルムを得た。 このフイルムに磁性層を蒸着して磁気テープを
作製し、評価を行なつたが、製造工程での走行性
と、テープの電磁変換特性は非常に良好なもので
あつた。 実施例 3 2−クロルパラフエニレンジアミン80モル%
と、4,4′−ジアミノジフエニルエーテル20モル
%をアミン成分とし、2−クロルテレフタル酸ク
ロリド100モル%を酸成分としてNMP中で重合
し、炭酸カルシウムで中和してポリマ溶液を得
た。これを2分割し、A層側には0.05μmのシリ
カをポリマ当り0.2wt%、B層側には0.2μmのシ
リカをポリマ当り2.5wt%添加し、最終フイルム
でA層は3μm、B層は1μmになるように合流管で
積層して30℃の金属ベルト上へ流延した。ポリマ
溶液の粘度は30℃で3000ポイズである。これを実
施例1と同様に段階的に温度を上げて自己保持性
を持つまで乾燥し、次いで水槽、テンターを通し
て4μmのフイルムを得た。延伸倍率は実施例1と
同じである。 得られたフイルムは、MD、TD方向ともヤン
グ率1200Kg/mm2、強度58Kg/mm2、伸度50%で、表
面性は第1表の通りである。 ついでこのフイルムを蒸着したが、フイルムが
非常に薄いにもかかわらず、走行性の問題は全く
なく、かつ巻取つたフイルムの巻姿は良好であつ
た。さらにこれを磁気テープとして評価したが、
電磁変換特性は非常に良好なものであつた。 実施例 4 4,4′−ジアミノジフエニルエーテル50モル%
と、パラフエニレンジアミン50モル%をアミン成
分とし、無水ピロメリツト酸100モル%とを
DMAC中で重合してポリアミド酸溶液を得た。
これを2分割して、A層側には0.05μmのシリカ
をポリマ当り0.05wt%、B層側には平均粒径
0.8μmのシリカ粉末をポリマ当り1wt%添加し、
最終フイルムでA層、B層とも5μmになるように
口金2台を使つて30℃の金属ベルト上で積層し
た。ポリマ溶液の粘度は、いずれも30℃で500ポ
イズである。これを60℃、100℃、130℃と温度を
上げて自己保持性を持つまで乾燥し、さらにベル
トから剥離して420℃のテンターで熱処理を行な
つた。延伸倍率はMD、TD方向とも1.0倍で、厚
みは10μm、ヤング率は420Kg/mm2、表面性は第1
表の通りA面側は非常に平滑なものであつた。 次いでこのフイルムに蒸着を行なつたが、A面
側が非常に平滑にもかかわらず、走行性は良好で
あり、また巻姿も良好であつた。さらに磁気テー
プとして評価したが、良好な電磁変換特性を示し
た。 比較例 1〜5 実施例1と同じポリマを用い、A層側に添加す
る粒子は実施例1と同様0.08μmのシリカとし、
B層側に添加するシリカ粒子を第2表のように
種々変えて、実施例1と同様に製膜し、8μmのフ
イルムを得た。A層の厚みは5μm、B層の厚みは
3μmであり、これらフイルムの表面性、走行性、
電磁変換特性を第1表に示した。 比較例1〜3は、30cm幅で蒸着しようとして
も、蒸着ドラム上でシワが入りフイルムの熱負け
が認められた。さらにガイドロール上でシワが入
つてフイルムの巻取りがスムーズにできず、巻取
つたフイルムロールの巻姿は非常に悪いものであ
つた。そこでフイルムを5cm幅にして同様に蒸着
したところ、ほぼ問題なく蒸着はできた。これで
磁気テープを作製し電磁変換特性を評価したとこ
ろ良好なものであつた。これからわかるように比
較例1〜3は、B面の表面が平滑すぎ、広幅での
走行性は非常に劣つたものとなつていた。 比較例4は、蒸着開始時は走行性は良好であつ
たが、しだいにドラムやガイドロールにフイルム
の削れ粉が付着し初め、ドラム上でフイルムが滑
つてMD方向のシワが入り、この部分でフイルム
の熱負けが認められた。またガイドロール上で滑
りやすいため、フイルムの蛇行が始まり巻取りが
スムーズにできなかつた。さらに電磁変換特性も
フイルムの削れ粉の付着の影響のため劣つたもの
であつた。 比較例5は、RPBが大きいために走行性は良好
であつたが、裏写りが大きく、作製した磁気テー
プの表面はゆず肌状にうねつており、電磁変換特
性は非常に悪いものであつた。 比較例 6 実施例1において、流延時のベルトの温度と乾
燥温度を190℃とする以外は実施例1と同様に製
膜し8μmのフイルムを得た。表面性は第1表に示
すように、A面、B面ともほぼ同じものしか得ら
れず、電磁変換特性は劣つたものであつた。 ベルト上へ流延された原液の乾燥初期の粘度挙
動を調べたところ、粘度は8ポイズまで低下して
おり、A層とB層が対流で混合してしまい2層に
ならないことがわかつた。
[Formula] Here, some of the hydrogen atoms on the aromatic rings are substituted with substituents such as halogen groups, nitro groups, C 1 to C 3 alkyl groups, and C 1 to C 3 alkoxy groups. Including things that are. Z is -O-, -CH 2 -, -S
−, −SO 2 −, −CO−, etc. These may be included alone or in copolymerized form. Furthermore, the aromatic polyamide and aromatic polyimide of the present invention may be blended with lubricants, antioxidants, other additives, and other polymers to the extent that the physical properties of the film are not impaired. The film of the present invention is composed of at least two layers, layer A and layer B, and these two layers are preferably made of polymers having the same structure, but may be different. In the film of the present invention, the magnetic layer is provided on the surface of the A layer, and the surface property of this A layer (the surface is referred to as the A side) needs to have an R PA of 10 to 200 Å. Preferably
It is 20-150 Å. Here, R PA is called the centerline depth, and is the distance from the highest peak of the sampled portion to the centerline by extracting a reference length from the roughness curve.
If R PA is less than 10 Å, the surface will be too smooth, the coefficient of friction will increase, and scratches will easily occur during the manufacture of magnetic recording media. On the other hand, if it is larger than 200 Å, the spacing loss between the magnetic layer and the head becomes large, and the electromagnetic conversion characteristics deteriorate. Furthermore, the surface properties of the B layer on the side on which no magnetic layer is provided (the surface is referred to as the B surface) need to have RPB in the range of formula (1), preferably from 220 to 1000 Å.
If P PA is less than +50, the B side will be too smooth and will not contribute to improving the running properties of the film. On the other hand, if the film is larger than 1,500 Å, the running properties are good, but if the film is wound into a roll or a film with a magnetic layer formed is stored in a roll, the transfer of unevenness due to show-through becomes large, resulting in high The smoothness of the film or magnetic layer necessary for density recording is impaired, making it unusable. Also, R aB (center line average roughness) of this B side is 20~
200Å is required. Preferably it is 25-150 Å. If it is smaller than 20Å, running performance cannot be improved;
If it is larger than Å, the film will be scratched. Furthermore, there is one protrusion with a height of 50 Å or more on this B surface.
It is necessary that there are 30 or more pieces per mm. The number of protrusions is preferably 50 or more, and more preferably 5 or more with a height of 100 Å or more. Here, the height of the protrusion is defined as the standard length extracted from the roughness curve.
It shows the distance from the center line of the cut out part to the top of the protrusion, and the roughness curve is drawn on a chart and the number of protrusions from the roughness curve corresponding to 1 mm of the film is determined. If the height of the protrusions is less than 50 Å or if the number of protrusions with a height of 50 Å or more is less than 30, no improvement in running performance can be expected. In order to produce a film in which the surface of the B side is rougher than that of the A side according to the present invention, particles must first be present on the B side. Organic particles,
Although there are inorganic materials, inorganic materials are more preferable from the viewpoint of heat resistance. For example, SiO 2 , TiO 2 , ZnO, Al 2
Examples include O 3 , CaSO 4 , BaSO 4 , CaCO 3 , carbon black, zeolite, and other fine metal powders. Particle size is 0.02~2μm, addition amount is 0.1 per polymer
~10wt% is preferred. More preferably 0.05-1μm
It is recommended to use particles with a particle size of . Moreover, two or more types may be used. Layer A does not need to contain particles, but layer B
Particles smaller than the layer may be added, or small amounts may be added, or small amounts of small particles may be added. The particle size is 0.005 to 0.3 μm, and the amount added is 0 per polymer.
~5wt% is preferred. Colloidal particles with uniform particle sizes are particularly preferred, and silica sol, alumina sol, titanium oxide sol, etc. are particularly preferred. The thickness of the film of the present invention is preferably 1 to 15 μm, more preferably 2 to 10 μm.
The thinner the film, the greater the effect of the present invention. Regarding the thickness of layer A and layer B, first layer A is RPB.
It is preferable to make it 10 times or more of (center line depth of surface B). For example, if PPB is 500 Å, the thickness of layer A is 0.5 μm or more. In solution casting, it is necessary to dry the solvent when forming a film, but at this time the layers mix at the interface between the two layers. The surface of layer A (A side) must be sufficiently smooth even if the two layers are mixed, so B
The minimum value of the thickness is determined by the relationship between the layers. On the other hand, B tier is not as demanding as A tier.
The thickness is preferably 0.1 μm, more preferably 0.5 μm or more. In this way, the A layer and B layer maintain the minimum thickness, and the thickness ratio is A layer/B layer = 0.1 ~
It is preferable to adjust within a range of 10. More preferably it is 0.2-5. Further, it is preferable that the center line average roughness R aA of the A side of the film of the present invention is 2 to 20 Å. Also
The presence of 10 3 to 10 8 microprotrusions/mm 2 with a diameter of 0.01 μm or more is effective in improving the durability of the magnetic layer and is preferable, but the presence of microprotrusions may be omitted. Moreover, in the B side of the present invention, the ratio R PB /R aB of R PB and R aB is preferably 3 to 20, more preferably 4 to 15. The film of the present invention preferably has a Young's modulus in at least one direction of 400 Kg/mm 2 or more, more preferably 800 Kg/mm 2 or more. Further, the humidity expansion coefficient in at least one direction is preferably 30×10 -6 1/%RH or less, more preferably 20×10 -6 1/%RH or less. Furthermore, the coefficient of dynamic friction between the A side and the B side is preferably 1 or less, more preferably 0.8 or less. This friction coefficient is a value measured in an atmosphere of 25°C and 55% RH. Next, the manufacturing method of the present invention will be explained, but it is not limited thereto. First, aromatic polyamides are made from acid chloride and diamine, such as N-methylpyrrolidone (NMP), dimethylacetamide (DMAC),
It is synthesized by solution polymerization in an aprotic organic polar solvent such as dimethylformamide (DMF) or interfacial polymerization using an aqueous medium. Hydrogen chloride is produced as a by-product when acid chloride and diamine are used as monomers in the polymer solution, so in order to neutralize this, inorganic neutralizing agents such as calcium hydroxide, calcium carbonate, lithium carbonate, or ethylene oxide are used. Add an organic neutralizing agent such as , ammonia or triethylamine. Further, the reaction between isocyanate and carboxylic acid is carried out in an aprotic organic polar solvent in the presence of a catalyst. These polymer solutions may be used directly as a film-forming stock solution to form a film, or the polymer may be isolated once and then redissolved in the above-mentioned solvent to prepare a film-forming stock solution. Inorganic salts such as calcium chloride, magnesium chloride, lithium chloride, etc. may be added to the membrane forming stock solution as a solubilizing agent. The polymer concentration in the membrane forming stock solution is preferably about 2 to 40 wt%. On the other hand, a solution of aromatic polyimide or polyamic acid can be obtained as follows. That is, polyamic acid is prepared by reacting a tetracarboxylic dianhydride with an aromatic diamine in an aprotic organic polar solvent such as N-methylpyrrolidone (NMP), dimethylacetamide (DMAC), or dimethylformamide (DMF). It can be prepared. Also,
Aromatic polyimide can be prepared by heating a solution containing the polyamic acid described above or adding an imidizing agent such as pyridine to obtain a polyimide powder, which is then redissolved in a solvent. The polymer concentration in the membrane forming stock solution is preferably about 5 to 40 wt%. The film-forming stock solution prepared as described above is formed into a film by a so-called solution film-forming method. Solution film forming methods include a wet-dry method, a dry method, a wet method, etc., and the wet-dry method and dry method are preferred in order to obtain a film with good surface properties. When forming a film by a wet method, the stock solution is directly extruded from a die into a film-forming bath, or it is once extruded onto a support such as a drum and then introduced into a wet bath together with the support. This bath generally consists of an aqueous medium, and may contain an organic solvent, an inorganic salt, etc. in addition to water. Salts, organic solvents, imidizing agents, etc. contained in the film are extracted by passing it through a wet bath, but the time it takes to pass through the entire wet bath is 10 seconds or more, depending on the thickness of the film.
It is 30 minutes. Furthermore, stretching is performed in the longitudinal direction of the film. Next, drying, lateral stretching, and heat treatment are performed, and these treatments are generally performed at 100 to 500°C for a total time of 1 second to 30 minutes. When forming a film by a dry-wet method, the stock solution is extruded from a die onto a support such as a drum or an endless belt to form a thin film, and then the solvent is scattered from the thin film layer and the film is dried until it has self-retaining properties. Drying conditions range from room temperature to 300°C for up to 60 minutes. After the dry process, the film is peeled off from the support and introduced into the wet process, where it is subjected to desalting, solvent removal, etc. in the same way as in the wet process described above, and then stretched, dried, and
Heat treatment is performed to form a film. If a drying process is used, a drum,
Alternatively, a self-retaining film dried on an endless belt or the like is peeled off from these supports and stretched in the longitudinal direction of the film. Furthermore, drying, stretching, and heat treatment are performed to remove residual solvent, but these treatments are carried out at temperatures of 100 to 500℃.
It takes 1 second to 30 minutes. The film formed as described above is stretched during the film forming process, and the stretching ratio is the area ratio.
0.8 to 5.0 (area magnification is defined as the value obtained by dividing the area of the film after stretching by the area of the film before stretching.1
The following means relaxation. ), more preferably 1.1 to 3.0. In order to form the laminated film of the present invention, two types of film forming stock solution, a film forming stock solution corresponding to the A layer side and a film forming stock solution corresponding to the B layer side, are prepared using a known method such as JP-A-56
It can be formed by laminating in a confluence pipe like 162617, or by laminating in a mouthpiece. In casting, it is preferable to place the B layer on the support surface side, since this allows the surface properties of the A side to be kept smooth. Alternatively, a self-retentive film may be formed using one of the membrane-forming stock solutions, and then the other film-forming stock solution may be cast onto the film to remove the solvent, thereby forming a laminated film. In particular, when laminating in a confluence pipe or a mouthpiece, it is preferable to adjust the viscosity of the stock solution to 100 to 10,000 poise. If it is smaller than this range, the two liquids will easily mix before the stock liquid comes out of the nozzle, and in the case of a thin film, the A side will become rough even with very slight mixing. Conversely, if it is larger than this range, 2
Mixing of liquids becomes less likely to occur, but melt fracture occurs and the film surface tends to become rough, which is not preferable. Further, it is preferable that the viscosity of the two liquids be the same, but there may be some viscosity difference, and there is no problem as long as the viscosity of the high viscosity side is within 100% of the low viscosity side. Furthermore, when a dry method or a wet-dry method is employed, the two liquids may mix during the drying process. The viscosity of the stock solution cast onto the support decreases once when it is heated, and then increases again as the solvent evaporates, but when the viscosity drops below 10 poise, the two solutions become easier to mix. It is necessary to adjust the drying conditions sufficiently so that the viscosity does not fall below 10 poise. For example, a method can be adopted in which the drying temperature is increased in at least two stages. The film of the present invention is produced as described above, but if a glow discharge treatment or a corona discharge treatment is performed as a pretreatment before attaching the magnetic layer etc., the adhesion and durability of the magnetic layer will be improved. preferable. [Effects of the Invention] In the film of the present invention, the characteristics required for each of the front and back surfaces are separated. Therefore, although the surface properties of the A side required for base films for high-density magnetic recording such as vapor-deposited tapes are kept very smooth, if the B side is within the range of the surface properties of the present invention, There is no show-through phenomenon, and it has good runnability and winding performance even at wide widths for manufacturing vapor-deposited tapes, etc., and can improve productivity and quality. Furthermore, since the film of the present invention has good heat resistance, a magnetic layer can be provided at high temperatures, and the magnetic properties can be improved. The magnetic recording method does not matter whether horizontal magnetization or perpendicular magnetization is used. The film of the present invention can also be used in the continuous production of optical recording or magneto-optical recording media in the same way as in the case of magnetic recording. [Method for Measuring Characteristics and Evaluating Effects] Methods for measuring characteristic values and evaluating effects of the present invention are as follows. (1) Ra (center line average roughness), Rp (center line depth), number of protrusions Using a thin film step measuring instrument (ET-10) manufactured by Kosaka Laboratory, stylus tip radius 0.5 μm, stylus load 5 mg , cutoff value of 0.008 mm, measurement length of 0.5 mm, and the average values were used to express Ra and Rp. The number of protrusions was determined by drawing a chart under the above conditions, counting the number of protrusions with a distance of 50 Å or more from the center line of the roughness curve to the top of the protrusion, and expressing the number of protrusions per mm of film. The definitions of Ra and Rp can be found, for example, in Jiro Nara's "Measurement and Evaluation Method of Surface Roughness" (General Technology Center,
1983). (2) Runnability The film was slit to a width of 30 cm and loaded into a vapor deposition machine, and the A side was glow-treated in an Ar atmosphere of 10 -2 Torr, then vacuumed to 10 -5 Torr and heated at 100°C.
A Co-Ni alloy (80% Co, 20% Ni) was deposited on the A side by electron beam evaporation along the heated drum.
A thickness of 1000 Å was deposited. The runnability was evaluated by observing the appearance of wrinkles on the drum and guide roll during these treatments and the winding appearance of the film roll after the treatments. (3) Electromagnetic conversion characteristics The vapor-deposited film is slit into 1/2 inch width,
It was incorporated into a VTR cassette and used as a VTR tape. This tape was 100% tested using Shibasoku's TV test waveform generator (TG7/U706) using a home VTR.
The chroma signal was recorded, and the chroma S/N was measured from the reproduced signal using a Shibasoku color video noise measuring device (925D/1). Evaluation was made using a commercially available tape as a standard. "Examples" The present invention will be explained below based on Examples. However, the present invention is not limited to these examples. Example 1 70 mol% of 2-chloroparaphenylenediamine and 30 mol% of 4,4'-diaminodiphenylsulfone were polymerized in NMP as amine components and 100 mol% of terephthalic acid chloride as acid component to form lithium hydroxide. to obtain a polymer solution. Intrinsic viscosity is 2.5
It is. This was divided into two parts, and 0.08 μm spherical silica, which had been previously dispersed in NMP, was added to the polymer solution forming the A layer at 0.1 wt% per polymer.
In addition, the average particle size dispersed in NMP
Add 0.2μm silica to the polymer solution that will become layer B at 1wt% per polymer, and then add both polymer solutions.
The solution was adjusted to 1000 poise at 30°C and used as a film forming stock solution. Add these stock solutions to the final film in the nozzle and form the A layer.
5μm, layer B is 3μm, and then casted on a metal belt at 30℃, dried at 80℃ for 2 minutes, and then gradually raised to 120℃ and 150℃ until the total Ten
After drying for several minutes, a self-retentive gel film was obtained. Note that the film was formed with layer B facing the belt side. This gel film was continuously peeled off from the belt and introduced into a water bath, where it was desolventized and desalted, and then water was dried and heat treated in a tenter to obtain a final film of 8 μm. During this time, the film was stretched 1.3 times in the longitudinal direction in a water bath and 1.3 times in the width direction in a tenter, and the heat treatment conditions were 300° C. for 5 minutes. The properties of the obtained film are as shown in Table 1.
The surface was very smooth, and the B side was rougher than the A side. This film also has excellent mechanical properties with a Young's modulus of 1000 Kg/mm 2 in both the MD and TD directions, a strength of 53 Kg/mm 2 and an elongation of 55%, and a humidity expansion coefficient of 6×10 -6 It was as small as 1/%RH. Next, Co-Ni was applied to the A side of this film to a thickness of 1000Å.
Although the film was vapor-deposited, there were no wrinkles on the drum or guide roll during vapor-deposition, and the wound appearance of the film roll was very good. This was then slit into a magnetic tape, and its electromagnetic conversion characteristics were evaluated, and it was found to be very excellent. Example 2 The same polymer as in Example 1 was used, and the A layer side was
0.5wt% of 0.08μm silica per polymer, 2wt% of 0.2μm silica per polymer on the B layer side,
In the final film, both layers A and B were laminated to have a thickness of 4 μm, and the film was formed in the same manner as in Example 1 to obtain a film of 8 μm. A magnetic tape was prepared by depositing a magnetic layer on this film and evaluated, and the running properties during the manufacturing process and the electromagnetic conversion characteristics of the tape were very good. Example 3 2-chloroparaphenylenediamine 80 mol%
was polymerized in NMP with 20 mol% of 4,4'-diaminodiphenyl ether as the amine component and 100 mol% of 2-chloroterephthalic acid chloride as the acid component, and neutralized with calcium carbonate to obtain a polymer solution. . This was divided into two parts, and 0.05 μm silica was added to the A layer side at 0.2 wt% per polymer, and 0.2 μm silica was added at 2.5 wt% per polymer to the B layer side. were laminated in a confluence tube to a thickness of 1 μm and cast onto a metal belt at 30°C. The viscosity of the polymer solution is 3000 poise at 30°C. This was dried in a stepwise manner as in Example 1 until it had self-retention properties, and then passed through a water tank and a tenter to obtain a 4 μm film. The stretching ratio is the same as in Example 1. The obtained film had a Young's modulus of 1200 Kg/mm 2 in both the MD and TD directions, a strength of 58 Kg/mm 2 and an elongation of 50%, and the surface properties are as shown in Table 1. This film was then vapor-deposited, and although it was very thin, there were no problems with runnability, and the film had a good winding appearance. Furthermore, this was evaluated as a magnetic tape,
The electromagnetic conversion characteristics were very good. Example 4 4,4'-diaminodiphenyl ether 50 mol%
and 50 mol% of paraphenylenediamine as the amine component and 100 mol% of pyromellitic anhydride.
A polyamic acid solution was obtained by polymerization in DMAC.
This was divided into two parts, and 0.05 μm silica was added at 0.05 wt% per polymer on the A layer side, and the average particle size was added on the B layer side.
Add 0.8μm silica powder at 1wt% per polymer,
The final film was laminated on a metal belt at 30°C using two ferrules so that both layers A and B had a thickness of 5 μm. The viscosity of each polymer solution is 500 poise at 30°C. This was dried at elevated temperatures of 60°C, 100°C, and 130°C until it had self-retention properties, and then peeled off from the belt and heat-treated in a tenter at 420°C. The stretching ratio is 1.0 times in both the MD and TD directions, the thickness is 10 μm, the Young's modulus is 420 Kg/mm 2 , and the surface quality is 1st.
As shown in the table, the A side was very smooth. Next, this film was subjected to vapor deposition, and although the A side was very smooth, it had good runnability and good winding appearance. Furthermore, when it was evaluated as a magnetic tape, it showed good electromagnetic conversion characteristics. Comparative Examples 1 to 5 The same polymer as in Example 1 was used, and the particles added to the A layer side were 0.08 μm silica as in Example 1.
Films were formed in the same manner as in Example 1, with various silica particles added to the B layer side as shown in Table 2, to obtain 8 μm films. The thickness of layer A is 5 μm, and the thickness of layer B is
3μm, and the surface properties, running properties,
The electromagnetic conversion characteristics are shown in Table 1. In Comparative Examples 1 to 3, even when attempting to deposit a film in a width of 30 cm, wrinkles appeared on the deposition drum and heat loss of the film was observed. Furthermore, wrinkles appeared on the guide roll, making it difficult to wind the film smoothly, and the winding appearance of the film roll was very poor. Therefore, when we made the film 5 cm wide and deposited it in the same way, we were able to deposit it without any problems. A magnetic tape was prepared with this, and its electromagnetic conversion characteristics were evaluated and found to be good. As can be seen from this, in Comparative Examples 1 to 3, the surface of the B side was too smooth, and the running performance over a wide width was extremely poor. In Comparative Example 4, running properties were good at the start of vapor deposition, but as time went on, scraped powder from the film began to adhere to the drum and guide roll, and the film slipped on the drum, causing wrinkles in the MD direction. It was recognized that film had lost its enthusiasm. In addition, since the film easily slipped on the guide roll, the film began to meander and could not be wound smoothly. Furthermore, the electromagnetic conversion characteristics were also poor due to the adhesion of scraping powder on the film. Comparative Example 5 had good runnability due to its large R PB , but show-through was large, the surface of the produced magnetic tape was undulated in an orange-skin shape, and the electromagnetic conversion characteristics were very poor. It was hot. Comparative Example 6 A film of 8 μm was produced in the same manner as in Example 1, except that the temperature of the belt during casting and the drying temperature were 190° C. As shown in Table 1, almost the same surface properties were obtained on both sides A and B, and the electromagnetic conversion properties were poor. When the viscosity behavior of the stock solution cast onto the belt in the early stage of drying was investigated, the viscosity had decreased to 8 poise, and it was found that the A and B layers were mixed by convection and did not form two layers.

【表】【table】

【表】【table】

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1 芳香族ポリアミドあるいは芳香族ポリイミド
から成るフイルムであつて、該フイルムは少なく
とも2層から成り、一方の層(A層)は表面の
RPA(中心線深さ)が10〜200Å、もう一方の層
(B層)は表面のRPB(中心線深さ)が下記(1)式の
範囲にあり、RaB(中心線平均粗さ)が20〜200
Å、50Å以上の高さの突起が1mm当り30個以上で
あることを特徴とする高密度記録媒体用ベースフ
イルム。 RPA+50≦RPB≦1500(Å) ……(1)
[Scope of Claims] 1. A film made of aromatic polyamide or aromatic polyimide, which consists of at least two layers, one layer (layer A) on the surface.
R PA (center line depth) is 10 to 200 Å, and the surface R PB (center line depth) of the other layer (B layer) is within the range of formula (1) below, and R aB (center line average roughness) is 10 to 200 Å. 20~200
A base film for high-density recording media, characterized by having 30 or more protrusions with a height of 50 Å or more per mm. R PA +50≦R PB ≦1500 (Å) ……(1)
JP7734688A 1988-03-29 1988-03-29 Base film for high density recording medium Granted JPH01247162A (en)

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