【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]
本発明は、水不溶性ネイビー色分散染料組成物
及びそれらの染料組成物を用いたポリエステル系
繊維の染色あるいは捺染方法に関する。
更に詳しくは、本発明は全染料原末に対して、
式（）
で示される染料30〜50重量％と、
式（）
で示される染料０〜30重量％と、
式（）で示される染料、及び／又は式（）
で示される染料をその合計で30〜60重量％、
式（）
式（）
の割合で配合してなる水不溶性ネイビー色分散染
料組成物及びこれを用いたポリエステル系繊維の
染色あるいは捺染方法である。
前記式（）〜（）で示される染料は、青色
系又は黄褐色系の公知染料、又は公知染料の類似
染料である。
ポリエステル系繊維の染色に分散型水不溶性染
料を使用することはよく知られているが、ポリエ
ステル系繊維をネイビー色に染色する場合には、
配合された分散染料を繊維に対して通常４〜10％
と、多量に使用せねばならない。そのために、通
常繊維に対して１〜２％程度の使用量でよい黄色
又は赤色系染料では、問題とならなかつた染料の
ポリエステルに対する吸尽性がネイビー色染色で
は大きな問題となる。
即ち、現在使用されているネイビー色の染料
は、繊維への吸尽性が悪いため、染色残液中に多
くの染料が残存し、染色残液が再使用出来ないば
かりか、廃水のCODを上げるために染色上の大
きな問題となつている。
又、染色性の違つた染料を配合してネイビー色
の配合染料を製造する場合には、染着速度の違
い、あるいは染料間の相互作用により、染料とし
ての品質を損なうことが多い。即ち、染色温度に
よる染色布の色が異なつたり、吸尽性が低下する
場合が多い。
その他、各種堅牢度も染料の組合せにより、低
下することなども知られており〔例えば、ジヤー
ナル・オブ・ザ・ソシアテイ・オブ・ダイ＆カラ
ーリスト（JSDC）96巻、122頁参照〕、優れた竪
牢度をもち且つ吸尽性の優れた染料をつくるのは
困難なことであつた。
本発明者らは、これらの問題、特に吸尽性向上
について鋭意検討の結果、前記構造式（）〜
（）で示されるそれぞれの染料を特定組成比に
配合された染料を使用すれば、極めてバランスの
とれた堅牢度を有し、しかも吸尽性の高いネイビ
ー色染料組成物を得られることを見出し、本発明
に達した。
即ち、本発明の染料組成物を用いてポリエステ
ル系繊維を染色あるいは捺染すれば、染料の繊維
への染着率が高く、また、耐光、耐昇華、耐洗
濯、耐水などの竪牢度のバランスが良い染色物が
得られるものである。
本発明のネイビー色染料組成物は、使用する全
染料原末に対して、式（）で示される染料30〜
50重量％と、式（）及び／または式（）で示
される染料をその合計で30〜60重量％、これに式
（）で示される染料を調整成分として０〜30重
量％、好ましくは式（）で示される染料が40〜
47重量％、式（）及び／または式（）で示さ
れる染料をその合計で35〜57重量％、これに式
（）で示される染料を０〜20重量％の割合で配
合する。式（）で示される染料は、イエローブ
ラウン系染料であり、ネイビー色染料の調色成分
として用いるものであり、従つて、ネイビー色染
料組成物としては必ずしも必要はなく、所望のネ
イビー系色調に応じて、式（）と式（）及び
式（）の染料組成比に合わせて式（）の染料
の配合比は自由に選択できる。
本発明の式（）で示される染料は単品で市販
されている染料（C.I.Disp.Orange 61）であり、
また、式（）、式（）、式（）で示される染
料は、２，４−ジニトロ−６−ブロムアニリンを
ジアゾ化し、これとそれぞれのカツプラーを反応
させる常法のカツプリング反応により、対応の染
料を容易に入手できる。
本発明の実施にあたつては、配合に供する各染
料のプレスケーキを適当な分散剤と共に水性媒体
中で微粒化分散し、そのまま液状であるいはスプ
レー乾燥法等により粉末化とした後、所定の割合
に配合して染料組成物とするのが有利である。
このようにして得られた染料組成物を用いてポ
リエステル系繊維を染色するには、加圧下105℃
以上、好ましくは110〜140℃で染色する方法、0−
フエニルフエノール等のキヤリアーの存在下に比
較的高温、例えば水の沸点で染色する方法あるい
は染料分散液を布にパデイングし、150〜230℃で
30〜60秒乾熱処理を行う方法（サーモゾル法）等
が挙げられる。
一方、捺染を行う場合には、染料組成物をグア
ガムやローカストビーンガム等の適当な糊剤と共
に練り合わせ、これを布に印捺して、スチーミン
グ又はサーモゾル法で処理して目的を達する。
以下、本発明の効果を表１によつて説明する。
表１は本発明染料組成物の実施例及び比較例と
しての市販染料を使用して染色した結果を示した
ものである。
表１から明らかなように本発明の染料は、いず
れも比較例としての市販染料より各種竪牢度のバ
ランス及び吸尽性が優れている。
The present invention relates to water-insoluble navy disperse dye compositions and methods for dyeing or printing polyester fibers using these dye compositions. More specifically, the present invention provides formula () for all dye bulk powders. 30-50% by weight of the dye shown by the formula () 0 to 30% by weight of a dye represented by the formula (), and/or a dye represented by the formula ()
30 to 60% by weight of dyes represented by the formula () formula() A water-insoluble navy-colored disperse dye composition prepared by blending the composition in a ratio of The dyes represented by the formulas () to () above are known blue or yellow-brown dyes, or dyes similar to known dyes. It is well known that dispersed water-insoluble dyes are used to dye polyester fibers, but when dyeing polyester fibers navy color,
The blended disperse dye is usually 4-10% based on the fiber.
And it has to be used in large quantities. Therefore, the exhaustion of the dye for polyester, which is not a problem with yellow or red dyes that can be used in an amount of about 1 to 2% based on the fiber, becomes a big problem in navy dyeing. In other words, the currently used navy dye has poor absorption properties into the fibers, so a large amount of dye remains in the dyeing residue, which not only cannot be reused, but also reduces the COD of wastewater. This has become a major problem in dyeing. Furthermore, when blending dyes with different dyeing properties to produce a navy-colored blended dye, the quality of the dye is often impaired due to differences in dyeing speed or interactions between the dyes. That is, the color of the dyed fabric often varies depending on the dyeing temperature, and the exhaustability often decreases. In addition, it is known that the fastness of various types of dyes decreases depending on the combination of dyes [see, for example, Journal of the Society of Dye & Colorist (JSDC), Vol. 96, p. 122]. It has been difficult to create dyes that are both viscous and have excellent exhaustability. As a result of intensive studies on these problems, especially on improving exhaustibility, the present inventors found that the structural formula () ~
It was discovered that by using dyes shown in parentheses in a specific composition ratio, it was possible to obtain a navy dye composition with extremely well-balanced fastness and high exhaustability. , arrived at the present invention. In other words, when polyester fibers are dyed or printed using the dye composition of the present invention, the rate of dye adhesion to the fibers is high, and the balance of verticality such as light fastness, sublimation resistance, washing resistance, and water resistance is improved. A good dyed product can be obtained. The navy dye composition of the present invention has 30 to 30% of the dye represented by the formula
50% by weight, a total of 30 to 60% by weight of the dye represented by formula () and/or formula (), and 0 to 30% by weight of the dye represented by formula () as an adjusting component, preferably formula The dye shown in parentheses is 40~
47% by weight, a total of 35 to 57% by weight of the dye represented by formula () and/or formula (), and 0 to 20% by weight of the dye represented by formula (). The dye represented by the formula () is a yellow-brown dye, and is used as a toning component for navy dye. Therefore, it is not necessarily needed as a navy dye composition, and can be used to create a desired navy color tone. Accordingly, the compounding ratio of the dye of formula () can be freely selected according to the dye composition ratio of formula (), formula (), and formula (). The dye represented by the formula () of the present invention is a commercially available dye (CIDisp.Orange 61),
In addition, the dyes represented by formulas (), (), and () can be obtained by diazotizing 2,4-dinitro-6-bromoaniline and reacting it with each coupler using a conventional coupling reaction. Dyes are readily available. In carrying out the present invention, the presscake of each dye to be blended is atomized and dispersed in an aqueous medium together with an appropriate dispersant, and then either left as it is in liquid form or powdered by spray drying, etc. It is advantageous to formulate the dye composition in proportions. In order to dye polyester fibers using the dye composition obtained in this way, it is necessary to dye the dye composition at 105°C under pressure.
Above, preferably a method of dyeing at 110 to 140°C, 0 −
A method of dyeing at a relatively high temperature, such as the boiling point of water, in the presence of a carrier such as phenylphenol, or by padding the fabric with a dye dispersion and dyeing at 150 to 230℃.
Examples include a method of dry heat treatment for 30 to 60 seconds (thermosol method). On the other hand, in the case of printing, the dye composition is kneaded with a suitable thickening agent such as guar gum or locust bean gum, and this is printed on cloth and treated by steaming or thermosol method to achieve the purpose. The effects of the present invention will be explained below with reference to Table 1. Table 1 shows the results of dyeing using a commercially available dye as an example of the dye composition of the present invention and a comparative example. As is clear from Table 1, all of the dyes of the present invention are superior to the commercially available dyes as comparative examples in the balance of various degrees of viscosity and in the exhaustability.
【表】
〔実施例〕
以下、実施例を挙げて本発明を更に詳しく説明
するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。実施例中「部」とあるのは「重量部」を表
す。
実施例 １
前記式（）の染料13.3部と前記式（）の染
料8.7部と、前記式（）の染料8.0部をデモール
Ｎ（花王アトラス社製品）70部と水100部と共に微
粒化分散して、乾燥機にて乾燥し、ネイビー色染
料組成物100部を得た。このネビー色染料組成物
５部をを高級アルコール硫酸エステル1.5部を含
む水1500部中に均一に分散させて染浴を調整す
る。次いでテトロン布50部を浸漬し、130℃で60
分間染色後、染色物をカセイソーダ1.5部、ハイ
ドロサルフアイト1.5部、ベタイン型両性界面活
性剤1.5部と水1500部よりなる浴中で65℃で10分
間還元洗浄処理を行い、水洗、乾燥して濃度の高
いネイビー色染色物が得られた。
本染色物は耐光、昇華、水及び洗濯堅牢度が優
れていた。又、染色残液はきれいであつた。
実施例 ２
前記式（）の染料12.9部、前記式（）の染
料5.3部、前記式（）の染料6.8部と前記式
（）の染料5.0部をデモールN30部と水40部と共
に微粒化分散し、液状のネイビー色染料組成物
100部を得た。
このネイビー色染料組成物５部を用いて、実施
例１と同様の方法にて染色したら、耐光、昇華、
水及び洗濯堅牢度の優れたネイビー色の染色物が
得られた。
又、残液はきれいであつた。
実施例 ３
実施例１のネイビー染料組成物100部に水200部
を加えた後、Ｏ／Ｗ型エマルジヨン糊280部、メ
イプロガムNP（加工・ローカストビーン系ガム
MAYHALL 社製品）12％ペースト420部と共
に練り合わせ、ポリエステル繊維上に印捺し、
175℃で８分間高温スチーミングを行つた。
その後染色物をソーダ灰３部、ハイドロサルフ
アイト３部、スコアロール400（ノニオン型界面活
性剤、花王アトラス社製品）1.5部と水3000部よ
りなる浴中で65℃、10分間還元洗浄処理を行い、
水洗、乾燥して濃度の高いネイビー色染色物が得
られた。
捺染物は耐光、昇華、水、洗濯等の諸堅牢度が
優秀であつた。[Table] [Examples] Hereinafter, the present invention will be explained in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited thereto. In the examples, "parts" represent "parts by weight." Example 1 13.3 parts of the dye of the above formula (), 8.7 parts of the dye of the above formula (), and 8.0 parts of the dye of the above formula () were atomized and dispersed together with 70 parts of Demol N (product of Kao Atlas Co., Ltd.) and 100 parts of water. The mixture was dried in a dryer to obtain 100 parts of a navy dye composition. A dye bath is prepared by uniformly dispersing 5 parts of this navy dye composition in 1500 parts of water containing 1.5 parts of higher alcohol sulfate. Next, 50 parts of Tetoron cloth was soaked and heated at 130℃ for 60 minutes.
After dyeing for 1 minute, the dyed product was subjected to reduction cleaning treatment at 65°C for 10 minutes in a bath consisting of 1.5 parts of caustic soda, 1.5 parts of hydrosulfite, 1.5 parts of betaine type amphoteric surfactant, and 1500 parts of water, washed with water, and dried. A deep navy dyeing was obtained. This dyed product had excellent light fastness, sublimation fastness, water fastness and washing fastness. In addition, the dyeing residue was clean. Example 2 12.9 parts of the dye of the above formula (), 5.3 parts of the dye of the above formula (), 6.8 parts of the dye of the above formula (), and 5.0 parts of the dye of the above formula () were atomized and dispersed together with 30 parts of Demol N and 40 parts of water. liquid navy dye composition
Got 100 copies. When dyed using 5 parts of this navy dye composition in the same manner as in Example 1, light fastness, sublimation,
A navy dyeing with excellent water and washing fastness was obtained. Also, the remaining liquid was clean. Example 3 After adding 200 parts of water to 100 parts of the navy dye composition of Example 1, 280 parts of O/W type emulsion glue and Maypro Gum NP (processed/locust bean gum) were added.
(MAYHALL product) 12% paste (420 parts) and print on polyester fiber.
High temperature steaming was performed at 175°C for 8 minutes. Thereafter, the dyed product was subjected to a reduction cleaning treatment at 65°C for 10 minutes in a bath consisting of 3 parts of soda ash, 3 parts of hydrosulfite, 1.5 parts of Score Roll 400 (nonionic surfactant, a product of Kao Atlas Co., Ltd.) and 3000 parts of water. conduct,
After washing and drying, a highly concentrated navy dyed product was obtained. The printed material had excellent fastness to light, sublimation, water, washing, etc.