JPH0546869B2 - - Google Patents
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- JPH0546869B2 JPH0546869B2 JP27913685A JP27913685A JPH0546869B2 JP H0546869 B2 JPH0546869 B2 JP H0546869B2 JP 27913685 A JP27913685 A JP 27913685A JP 27913685 A JP27913685 A JP 27913685A JP H0546869 B2 JPH0546869 B2 JP H0546869B2
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- dinaphthylmethane
- dihydroxy
- hydroxy
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Description
本発明は芳香族ジアゾニウム化合物と３−ヒド
ロキシ−２−ナフトエ酸とのカツプリングによる
アゾ顔料の製造法、特に調色されたアゾ顔料の製
造法に関する。
本発明において調色とは、何らかの手段により
顔料の性質例えば色相、鮮やかさ、透明性、隠蔽
力などを調整することを意味する。
カツプリング成分として３−ヒドロキシ−２−
ナフトエ酸を使用するアゾ顔料はよく知られてお
り、例えばブリリアント・カーミン6B（ピグメン
ト・レツド57）、ウオツチヤング・レツド（ピグ
メント・レツド48）などがあげられる。これらは
それぞれ６−アミノ−ｍ−トルエンスルホン酸又
は６−アミノ−４−クロロ−ｍ−トルエンスルホ
ン酸のジアゾニウム塩を、３−ヒドロキシ−２−
ナフトエ酸とカツプリングさせることにより得ら
れる。これらのアゾ顔料の用途は多岐にわたり、
主なものは印刷インキ、塗料、絵具、プラスチツ
ク、化粧品などである。それらの用途において要
求される顔料の性能も多様であり、例えば印刷イ
ンキ用には鮮やかさと透明性が、塗料用には耐久
性と隠蔽力が、プラスチツク用には耐熱性が要求
される。したがつて同じ化学構造の顔料であつて
も、用途に応じた性質を有する顔料を調製するこ
とが必要となる。
顔料の色やその他の性質は根本的には化学構造
に由来しているが、鮮やかさ、透明性、隠蔽力な
どの性質は顔料の物理的要素、例えば粒子の大き
さ、形状、表面の状態などによつても変化する。
顔料の性質は製造工程を変えることやウツドロジ
ンなどの添加物を使用することなどにより多少調
整することができるが、十分ではない。カツプリ
ング成分としての３−ヒドロキシ−２−ナフトエ
酸の一部を適量の調色剤化合物で置き換えること
により、顔料の色及び物理的性質を調整すること
も知られており、例えば特開昭56−116753号及び
特開昭58−42662号明細書には、調色剤としてい
くつかの化合物があげられている。しかしこれら
の調色剤の調色効果も満足できるものではない。
本発明者らは、アゾ顔料の色調を希望に応じて
調色しうる調色剤化合物について鋭意検討した結
果、カツプリング成分としての３−ヒドロキシ−
２−ナフトエ酸の一部をビスナフチルメタン類で
置き換えることにより、希望するように調色され
たアゾ顔料を製造しうることを見い出した（特願
昭60−21845号明細書（特開昭61−181864号公報）
参照）。
本発明者らは、さらに検討を進めた結果、ビス
ナフチルメタン類と芳香族ジアゾニウム化合物と
をカツプリングさせることにより得られるアゾ化
合物が、アゾ顔料の色調を希望に応じて調色しう
る調色剤化合物として、極めて効果が高いことを
見い出した。
本発明は、この知見に基づくもので、芳香族ジ
アゾニウム化合物を、３−ヒドロキシ−２−ナフ
トエ酸ならびに一般式
（式中、R1、R2及びR2′は水素原子又は炭素数５
以下のアルキル基、R3とR3′はそれぞれ水素原子
又はCOOR4を意味し、R4は水素原子又は炭素数
５以下のアルキル基を意味する）で表わされるビ
スナフチルメタン類と芳香族ジアゾニウム化合物
とのカツプリングにより得られるアゾ化合物から
の混合物とカツプリングさせ、所望によりレーキ
化することを特徴とする、調色されたアゾ顔料の
製造法である。
本発明に用いられるビスナフチルメタン類はナ
フトール類とアルデヒドの縮合により得られる。
ナフトール類としては、例えば次のものが用いら
れる。１−ナフトール、２−ナフトール、１−メ
トキシナフタリン、２−メトキシナフタリン、１
−メトキシ−２−ナフトエ酸、２−メトキシ−１
−ナフトエ酸、２−メトキシ−３−ナフトエ酸、
２−メトキシ−６−ナフトエ酸、１−ヒドロキシ
−２−ナフトエ酸、２−ヒドロキシ−１−ナフト
エ酸、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸、２−ヒ
ドロキシ−６−ナフトエ酸、１−ヒドロキシ−２
−ナフトエ酸エステル、２−ヒドロキシ−１−ナ
フトエ酸エステル、２−ヒドロキシ−３−ナフト
エ酸エステル、２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸
エステル、など。
アルデヒドとしては、例えばホルムアルデヒ
ド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、
ブチルアルデヒドなどがあげられるが、特にホル
ムアルデヒドが好ましい。
ビスナフチルメタン類の個々の例は次のもので
ある。４，4′−ジヒドロキシ−１，1′−ジナフチ
ルメタン、４，4′−ジヒドロキシ−１，1′−ジナ
フチルメタン−３，3′−ジカルボン酸、１，1′−
ジヒドロキシ−２，2′−ジナフチルメタン、１，
1′−ジヒドロキシ−２，2′−ジナフチルメタン−
４，4′−ジカルボン酸、１，4′−ジヒドロキシ−
２，1′−ジナフチルメタン、４，1′−ジヒドロキ
シ−１，2′−ジナフチルメタン−３−カルボン
酸、２，2′−ジヒドロキシ−１，1′−ジナフチル
メタン、２，2′−ジヒドロキシ−１，1′−ジナフ
チルメタン−３，3′−ジカルボン酸、２，2′−ジ
ヒドロキシ−１，1′−ジナフチルメタン−６，
6′−ジカルボン酸、２，2′−ジヒドロキシ−１，
1′−ジナフチルメタン−３，6′−ジカルボン酸、
２，2′−ジヒドロキシ−１，1′−ジナフチルメタ
ン−３−カルボン酸、２，2′−ジヒドロキシ−
１，1′−ジナフチルメタン−６−カルボン酸、
２，2′−ジヒドロキシ−１，1′−ジナフチルメタ
ン−３−カルボン酸メチルエステル、２，2′−ジ
メトキシ−１，1′−ジナフチルメタン−３，3′−
ジカルボン酸、２−ヒドロキシ−2′−メトキシ−
１，1′−ジナフチルメタン−３−カルボン酸、
２，4′−ジヒドロキシ−１，1′−ジナフチルメタ
ン−３−カルボン酸、２，4′−ジヒドロキシ−
１，1′−ジナフチルメタン−６−カルボン酸、
１，2′−ジヒドロキシ−２，1′−ジナフチルメタ
ン、２，1′−ジヒドロキシ−１，2′−ジナフチル
メタン−３−カルボン酸、２，1′−ジヒドロキシ
−１，2′−ジナフチルメタン−６−カルボン酸。
本発明に用いられるアゾ化合物は、芳香族アミ
ンをジアゾ化し、生成した芳香族ジアゾニウム化
合物を前記のビスナフチルメタン類とカツプリン
グさせることにより得られる。芳香族アミンとし
ては、例えば６−アミン−４−クロロ−ｍ−トル
エンスルホン酸、２−アミノ−５−クロロ−ｐ−
トルエンスルホン酸、２−アミノ−４−クロロ安
息香酸、６−アミノ−ｍ−トルエンスルホン酸、
５−アミノ−２−クロロベンゼンスルホン酸、２
−アミノナフタリン−１−スルホン酸、アニリン
等が用いられる。スルホン基及び／又は塩素原子
を有する芳香族アミンが好ましい。ジアゾ化及び
カツプリングは常法により行うことができる。
本発明方法によれば、カツプリング成分として
の３−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸の一部を前記
のアゾ化合物の一種又は二種以上の化合物で置き
換えることによつて、顔料合成の際に結晶の成長
に影響を与え、その結果、原色、色彩及び／又は
透明性が変化する。この調色効果は用いられるジ
アゾニウム化合物あるいはアゾ化合物の種類及び
添加量に対応して、種々の変化が与えられる。
本発明方法において、アゾ顔料の製造は常法に
より行うことができる。すなわち芳香族アミンを
ジアゾ化し、生成した芳香族ジアゾニウム化合物
を前記のカツプリング成分混合物とカツプリング
させる。アゾ化合物の添加量は特に限定されな
い。しかしその添加量が多すぎると顔料本来の色
との隔離、顔料としての重要な機能の一つである
耐水性の低下等を生じることがあること、ならび
に経済性などを考慮して、アゾ化合物の添加量は
一般に0.1〜10重量％、特に0.2〜2.0重量％が好ま
しい。ジアゾ化及びカツプリングは常法により行
うことができる。
芳香族アミンとしては、この分野において既知
のアニリン又はアミノナフタリン又はその核置換
誘導体すなわちアルキル基、ハロゲン原子、ニト
ロ基、水酸基、カルボキシル基、スルホン酸基等
の置換基を有するアニリン誘導体、例えばアニリ
ン、アミノナフタリン、６−アミノ−ｍ−トルエ
ンスルホン酸、２−アミノ−５−クロロ−ｐ−ト
ルエンスルホン酸、２−アミノ−４−クロロ安息
香酸、６−アミノ−４−クロロ−ｍ−トルエンス
ルホン酸、５−アミノ−２−クロロベンゼンスル
ホン酸、２−アミノナフタリン−１−スルホン酸
等が用いられる。
アゾ顔料としては、それぞれ調色されたピグメ
ント・レツド48、ピグメント・レツド52、ピグメ
ント・レツド55、ピグメント・レツド57、ピグメ
ント・レツド58、ピグメント・レツド63、ピグメ
ント・レツド64などが得られる。
他のアゾ顔料は、他の芳香族ジアゾニウム化合
物と２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸及びビスナ
フチルメタン類との反応により同様にして製造さ
れる。得られた染料を所望により不溶化するため
のレーキ化剤としては、例えばカルシウム塩、バ
リウム塩、ストロンチウム塩、マンガン塩などが
用いられ、レーキ化も常法により行うことができ
る。
本発明方法によれば、一般によく使用されてい
る印刷インキ用赤色顔料として極めて重要なブリ
リアント・カーミン6B（ピグメント・レツド57）
においては、例えば６−アミノ−ｍ−トルエンス
ルホン酸と２，2′−ジヒドロキシ−１，1′−ジナ
フチルメタンのカツプリング生成物の添加によ
り、原色が暗くなり、反射色相がより青色化し、
彩度が鮮やかになり、透明度が増加するなどの顕
著な調色効果が発現する。また、重要な印刷イン
キ用赤色顔料の一つであるウオツチヤング（ピグ
メント・レツド48）においても、同様の顕著な調
色効果が得られる。
赤色の印刷用インキにおいては、その紅色の色
合いとともに彩度と透明度がインキとしての評価
において重要な要素であり、より鮮やかであり、
より透明度の高いものが要求される。本発明の方
法によれば、前記のように種々に調色されたアゾ
顔料を得ることができ、公知方法にくらべて調色
効果が大きく多様な色彩上の要求に対応すること
ができる。
ジアゾニウム化合物とビスナフチルメタンのカ
ツプリング生成物の製造例：
〔〕 ６−アミノ−ｍ−トルエンスルホン酸12ｇ
を、水酸化ナトリウム2.8ｇを含む水200mlに溶
解する。これに35％塩酸15ｇを加えて沈殿を生
成させ、０℃に保ちながら亜硝酸ナトリウム
4.4ｇを水20mlに溶解した溶液を滴下し、１時
間撹拌してジアゾ化を行う。他方、２，2′−ジ
ヒドロキシ−１，1′−ジナフチルメタン8.6ｇ
を、水酸化ナトリウム7.3ｇを含む水150mlに溶
解して０℃に保ち、これに前記のジアゾニウム
塩溶液を徐々に添加し、２時間撹拌してカツプ
リングを行う。反応終了後、水70mlを加え、10
％酢酸水溶液を用いてPHを8.0〜8.5に調整す
る。次いで液温を18℃に保ち、塩化カルシウム
9.1ｇを水40mlに溶解した溶液を添加し、90℃
まで昇温して30分間撹拌したのち過し、水洗
して乾燥すると、６−アミノ−ｍ−トルエンス
ルホン酸と２，2′−ジヒドロキシ−１，1′−ジ
ナフチルメタンのカツプリング生成物19.4ｇが
得られる。
〔〕 製造例〔〕と同様に操作し、ただし２，
2′−ジヒドロキシ−１，1′−ジナフチルメタン
8.6ｇの代りに２，2′−ジヒドロキシ−１，1′−
ジナフチルメタン−３，3′−ジカルボン酸10.3
ｇを使用して、６−アミノ−ｍ−トルエンスル
ホン酸と２，2′−ジヒドロキシ−１，1′−ジナ
フチルメタン−３，3′−ジカルボン酸のカツプ
リング生成物18.0ｇを製造する。
〔〕 製造例〔〕と同様に操作し、ただし６−
アミノ−ｍ−トルエンスルホン酸の代りに６−
アミノ−４−クロロ−ｍ−トルエンスルホン酸
を使用して、６−アミノ−４−クロロ−ｍ−ト
ルエンスルホン酸と２，2′−ジヒドロキシ−
１，1′−ジナフチルメタンのカツプリング生成
物20.3ｇを製造する。
〔〕 製造例〔〕と同様に操作し、ただし６−
アミノ−ｍ−トルエンスルホン酸の代りに６−
アミノ−４−クロロ−ｍ−トルエンスルホン酸
を使用して、６−アミノ−４−クロロ−ｍ−ト
ルエンスルホン酸と２，2′−ジヒドロキシ−
１，1′−ジナフチルメタン−３，3′−ジカルボ
ン酸のカツプリング生成物18.9ｇを製造する。
実施例 １
(a) ６−アミノ−ｍ−トルエンスルホン酸12ｇ
を、水酸化ナトリウム2.8ｇを含む水200mlに溶
解する。これに35％塩酸15ｇを加えて沈殿を生
成させ、０℃に保ちながら亜硝酸ナトリウム
4.4ｇを水20mlに溶解した溶液を滴下し、１時
間撹拌してジアゾ化を行う。他方、３−ヒドロ
キシ−２−ナフトエ酸12.2ｇを、水酸化ナトリ
ウム7.3ｇを含む水150mlに溶解して０℃に保
ち、これに前記のジアゾニウム塩溶液を徐々に
添加し、２時間撹拌してカツプリングを行う。
反応終了後、水70mlを加え、10％酢酸水溶液を
用いてPHを8.0〜8.5に調整する。次いで液温を
18℃に保ち、塩化カルシウム9.1ｇを水40mlに
溶解した溶液を添加し、90℃まで昇温して30分
間撹拌したのち、過し、水洗して乾燥する
と、ブリリアント・カーミン6Bのカルシウム
塩が得られる。
(b) この顔料の製造法(a)と同様に操作し、ただし
３−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸の代わりに、
６−アミノ−ｍ−トルエンスルホン酸と２，
2′−ジヒドロキシ−１，1′−ジナフチルメタン
のカツプリング生成物（調色剤Ａ）を２重量％
含有する３−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸を使
用して、本発明により調色された顔料を製造す
る。
(c) 製造法(a)と同様に操作し、ただし３−ヒドロ
キシ−２−ナフトエ酸の代わりに６−アミノ−
ｍ−トルエンスルホン酸と２−2′−ジヒドロキ
シ−１，1′−ジナフチルメタン−３，3′−ジカ
ルボン酸のカツプリング生成物（調色剤Ｂ）を
２重量％含有する３−ヒドロキシ−２−ナフト
エ酸を使用して、調色された顔料を製造する。
得られた各顔料をフーバー式マーラーで４号ワ
ニスとともに日本工業規格で定められた量で混練
し、調色剤含有試料と標準試料とを並べて展色
し、調色効果を評価した。その結果を第１表に示
す。
The present invention relates to a method for producing an azo pigment by coupling an aromatic diazonium compound and 3-hydroxy-2-naphthoic acid, and in particular to a method for producing a toned azo pigment. In the present invention, toning means adjusting the properties of pigments, such as hue, vividness, transparency, hiding power, etc., by some means. 3-hydroxy-2- as a coupling component
Azo pigments using naphthoic acid are well known, such as Brilliant Carmine 6B (Pigment Red 57) and Watch Young Red (Pigment Red 48). These are the diazonium salts of 6-amino-m-toluenesulfonic acid or 6-amino-4-chloro-m-toluenesulfonic acid, respectively, and 3-hydroxy-2-
Obtained by coupling with naphthoic acid. These azo pigments have a wide range of uses.
The main products include printing inks, paints, pigments, plastics, and cosmetics. The performance requirements of pigments for these applications are diverse, such as brightness and transparency for printing inks, durability and hiding power for paints, and heat resistance for plastics. Therefore, even if the pigments have the same chemical structure, it is necessary to prepare pigments that have properties depending on the intended use. Although the color and other properties of pigments are fundamentally derived from their chemical structure, properties such as brightness, transparency, and hiding power are determined by the pigment's physical factors, such as particle size, shape, and surface condition. It also changes depending on the situation.
The properties of the pigment can be adjusted to some extent by changing the manufacturing process or by using additives such as utudolozin, but this is not sufficient. It is also known to adjust the color and physical properties of pigments by replacing a portion of the 3-hydroxy-2-naphthoic acid as a coupling component with appropriate amounts of toning compounds, e.g. No. 116753 and JP-A-58-42662 list several compounds as toning agents. However, the toning effects of these toning agents are not satisfactory. The present inventors have conducted extensive studies on toning agent compounds that can adjust the color tone of azo pigments as desired, and have found that 3-hydroxy-
It has been discovered that by replacing a part of 2-naphthoic acid with bisnaphthylmethanes, it is possible to produce azo pigments with a desired color tone (Japanese Patent Application No. 21845/1984). −181864)
reference). As a result of further investigation, the present inventors found that an azo compound obtained by coupling bisnaphthylmethanes and an aromatic diazonium compound is a color toning agent that can adjust the color tone of an azo pigment as desired. It was discovered that this compound is extremely effective. The present invention is based on this knowledge, and uses aromatic diazonium compounds with 3-hydroxy-2-naphthoic acid and the general formula (In the formula, R 1 , R 2 and R 2 ' are hydrogen atoms or carbon atoms with 5
Bisnaphthylmethanes and aromatic diazonium represented by the following alkyl groups, R 3 and R 3 ' each mean a hydrogen atom or COOR 4 , and R 4 means a hydrogen atom or an alkyl group having 5 or less carbon atoms. This is a method for producing a toned azo pigment, which is characterized by coupling with a mixture of an azo compound obtained by coupling with a compound, and optionally forming a lake. The bisnaphthylmethanes used in the present invention are obtained by condensation of naphthols and aldehydes.
As naphthols, for example, the following are used. 1-naphthol, 2-naphthol, 1-methoxynaphthalene, 2-methoxynaphthalene, 1
-methoxy-2-naphthoic acid, 2-methoxy-1
-naphthoic acid, 2-methoxy-3-naphthoic acid,
2-methoxy-6-naphthoic acid, 1-hydroxy-2-naphthoic acid, 2-hydroxy-1-naphthoic acid, 2-hydroxy-3-naphthoic acid, 2-hydroxy-6-naphthoic acid, 1-hydroxy-2-naphthoic acid
-naphthoic acid ester, 2-hydroxy-1-naphthoic acid ester, 2-hydroxy-3-naphthoic acid ester, 2-hydroxy-6-naphthoic acid ester, etc. Examples of aldehydes include formaldehyde, acetaldehyde, propionaldehyde,
Examples include butyraldehyde, but formaldehyde is particularly preferred. Specific examples of bisnaphthylmethanes are: 4,4'-dihydroxy-1,1'-dinaphthylmethane, 4,4'-dihydroxy-1,1'-dinaphthylmethane-3,3'-dicarboxylic acid, 1,1'-
Dihydroxy-2,2'-dinaphthylmethane, 1,
1'-dihydroxy-2,2'-dinaphthylmethane-
4,4'-dicarboxylic acid, 1,4'-dihydroxy-
2,1'-dinaphthylmethane, 4,1'-dihydroxy-1,2'-dinaphthylmethane-3-carboxylic acid, 2,2'-dihydroxy-1,1'-dinaphthylmethane, 2,2'-dihydroxy-1,1'-dinaphthylmethane-3,3'-dicarboxylic acid, 2,2'-dihydroxy-1,1'-dinaphthylmethane-6,
6'-dicarboxylic acid, 2,2'-dihydroxy-1,
1'-dinaphthylmethane-3,6'-dicarboxylic acid,
2,2'-dihydroxy-1,1'-dinaphthylmethane-3-carboxylic acid, 2,2'-dihydroxy-
1,1'-dinaphthylmethane-6-carboxylic acid,
2,2'-dihydroxy-1,1'-dinaphthylmethane-3-carboxylic acid methyl ester, 2,2'-dimethoxy-1,1'-dinaphthylmethane-3,3'-
Dicarboxylic acid, 2-hydroxy-2'-methoxy-
1,1'-dinaphthylmethane-3-carboxylic acid,
2,4'-dihydroxy-1,1'-dinaphthylmethane-3-carboxylic acid, 2,4'-dihydroxy-
1,1'-dinaphthylmethane-6-carboxylic acid,
1,2'-dihydroxy-2,1'-dinaphthylmethane, 2,1'-dihydroxy-1,2'-dinaphthylmethane-3-carboxylic acid, 2,1'-dihydroxy-1,2'-di Naphthylmethane-6-carboxylic acid. The azo compound used in the present invention can be obtained by diazotizing an aromatic amine and coupling the resulting aromatic diazonium compound with the above bisnaphthylmethane. Examples of aromatic amines include 6-amine-4-chloro-m-toluenesulfonic acid, 2-amino-5-chloro-p-
Toluenesulfonic acid, 2-amino-4-chlorobenzoic acid, 6-amino-m-toluenesulfonic acid,
5-amino-2-chlorobenzenesulfonic acid, 2
-aminonaphthalene-1-sulfonic acid, aniline, etc. are used. Aromatic amines having a sulfone group and/or a chlorine atom are preferred. Diazotization and coupling can be carried out by conventional methods. According to the method of the present invention, by replacing a part of 3-hydroxy-2-naphthoic acid as a coupling component with one or more of the above-mentioned azo compounds, crystal growth is achieved during pigment synthesis. , resulting in a change in primary colours, color and/or transparency. This toning effect can be varied in various ways depending on the type and amount of the diazonium compound or azo compound used. In the method of the present invention, the azo pigment can be produced by a conventional method. That is, an aromatic amine is diazotized, and the resulting aromatic diazonium compound is coupled with the coupling component mixture described above. The amount of the azo compound added is not particularly limited. However, if the amount added is too large, it may cause separation from the pigment's original color, decrease in water resistance, which is one of the important functions of a pigment, and so on. The amount added is generally 0.1 to 10% by weight, particularly preferably 0.2 to 2.0% by weight. Diazotization and coupling can be carried out by conventional methods. Aromatic amines include aniline or aminonaphthalene or their nuclear substituted derivatives known in the art, ie, aniline derivatives having substituents such as alkyl groups, halogen atoms, nitro groups, hydroxyl groups, carboxyl groups, sulfonic acid groups, etc., such as aniline, Aminonaphthalene, 6-amino-m-toluenesulfonic acid, 2-amino-5-chloro-p-toluenesulfonic acid, 2-amino-4-chlorobenzoic acid, 6-amino-4-chloro-m-toluenesulfonic acid , 5-amino-2-chlorobenzenesulfonic acid, 2-aminonaphthalene-1-sulfonic acid, etc. are used. As azo pigments, Pigment Red 48, Pigment Red 52, Pigment Red 55, Pigment Red 57, Pigment Red 58, Pigment Red 63, Pigment Red 64, etc. can be obtained, respectively. Other azo pigments are similarly prepared by reaction of other aromatic diazonium compounds with 2-hydroxy-3-naphthoic acid and bisnaphthylmethanes. As a lake agent for insolubilizing the obtained dye, for example, calcium salt, barium salt, strontium salt, manganese salt, etc. can be used, and lake formation can also be carried out by a conventional method. According to the method of the present invention, brilliant carmine 6B (Pigment Red 57), which is extremely important as a commonly used red pigment for printing ink,
For example, by adding a coupling product of 6-amino-m-toluenesulfonic acid and 2,2'-dihydroxy-1,1'-dinaphthylmethane, the primary color becomes darker and the reflected hue becomes more blue.
Remarkable toning effects such as brighter color saturation and increased transparency are produced. A similar remarkable toning effect can also be obtained with Watch Young (Pigment Red 48), which is one of the important red pigments for printing inks. For red printing ink, saturation and transparency are important factors in evaluating the ink, as well as the red hue, and the color is more vivid.
Higher transparency is required. According to the method of the present invention, it is possible to obtain azo pigments with various tones as described above, and the toning effect is greater than that of known methods, and it is possible to meet a wide variety of color requirements. Example of manufacturing a coupling product of a diazonium compound and bisnaphthylmethane: [] 12 g of 6-amino-m-toluenesulfonic acid
is dissolved in 200 ml of water containing 2.8 g of sodium hydroxide. Add 15g of 35% hydrochloric acid to this to form a precipitate, and while keeping it at 0℃, add sodium nitrite.
A solution of 4.4 g dissolved in 20 ml of water is added dropwise and stirred for 1 hour to effect diazotization. On the other hand, 8.6 g of 2,2'-dihydroxy-1,1'-dinaphthylmethane
is dissolved in 150 ml of water containing 7.3 g of sodium hydroxide and kept at 0°C, to which the diazonium salt solution described above is gradually added and stirred for 2 hours to perform coupling. After the reaction is complete, add 70ml of water and
Adjust the PH to 8.0-8.5 using % acetic acid aqueous solution. Next, keep the liquid temperature at 18℃ and add calcium chloride.
Add a solution of 9.1g dissolved in 40ml of water and heat to 90℃.
After stirring for 30 minutes and filtering, washing with water and drying, 19.4 g of a coupling product of 6-amino-m-toluenesulfonic acid and 2,2'-dihydroxy-1,1'-dinaphthylmethane was obtained. is obtained. [] Operate in the same manner as in production example [], except for 2.
2'-dihydroxy-1,1'-dinaphthylmethane
2,2'-dihydroxy-1,1'- instead of 8.6 g
Dinaphthylmethane-3,3'-dicarboxylic acid 10.3
18.0 g of a coupling product of 6-amino-m-toluenesulfonic acid and 2,2'-dihydroxy-1,1'-dinaphthylmethane-3,3'-dicarboxylic acid are prepared using g. [] Operate in the same manner as in Production Example [], except for 6-
6- instead of amino-m-toluenesulfonic acid
Using amino-4-chloro-m-toluenesulfonic acid, 6-amino-4-chloro-m-toluenesulfonic acid and 2,2'-dihydroxy-
20.3 g of 1,1'-dinaphthylmethane coupling product are produced. [] Operate in the same manner as in Production Example [], except for 6-
6- instead of amino-m-toluenesulfonic acid
Using amino-4-chloro-m-toluenesulfonic acid, 6-amino-4-chloro-m-toluenesulfonic acid and 2,2'-dihydroxy-
18.9 g of a coupling product of 1,1'-dinaphthylmethane-3,3'-dicarboxylic acid are prepared. Example 1 (a) 12 g of 6-amino-m-toluenesulfonic acid
is dissolved in 200 ml of water containing 2.8 g of sodium hydroxide. Add 15g of 35% hydrochloric acid to this to form a precipitate, and while keeping it at 0℃, add sodium nitrite.
A solution of 4.4 g dissolved in 20 ml of water is added dropwise and stirred for 1 hour to effect diazotization. On the other hand, 12.2 g of 3-hydroxy-2-naphthoic acid was dissolved in 150 ml of water containing 7.3 g of sodium hydroxide and kept at 0°C, to which the above diazonium salt solution was gradually added and stirred for 2 hours. Perform cupping.
After the reaction is complete, add 70 ml of water and adjust the pH to 8.0-8.5 using 10% acetic acid aqueous solution. Next, check the liquid temperature
Maintain the temperature at 18℃, add a solution of 9.1g of calcium chloride dissolved in 40ml of water, raise the temperature to 90℃, stir for 30 minutes, filter, wash with water, and dry. Brilliant Carmine 6B calcium salt is obtained. can get. (b) Proceed as in (a) for the preparation of this pigment, but instead of 3-hydroxy-2-naphthoic acid,
6-amino-m-toluenesulfonic acid and 2,
2% by weight of a coupling product of 2'-dihydroxy-1,1'-dinaphthylmethane (toning agent A)
The toned pigments according to the invention are prepared using the 3-hydroxy-2-naphthoic acid contained therein. (c) Proceed as in process (a), but using 6-amino-2-naphthoic acid instead of 3-hydroxy-2-naphthoic acid.
3-Hydroxy-2 containing 2% by weight of a coupling product of m-toluenesulfonic acid and 2-2'-dihydroxy-1,1'-dinaphthylmethane-3,3'-dicarboxylic acid (toning agent B). - Using naphthoic acid to produce toned pigments. Each of the obtained pigments was kneaded with No. 4 varnish using a Huber-type muller in an amount specified by Japanese Industrial Standards, and the toning agent-containing sample and the standard sample were spread side by side to evaluate the toning effect. The results are shown in Table 1.
【表】
実施例 ２
(a) ６−アミノ−４−クロロ−ｍ−トルエンスル
ホン酸12ｇを、水酸化ナトリウム2.8ｇを含む
水200mlに溶解する。これに35％塩酸15ｇを加
えて沈殿を生成させ、０℃に保ちながら亜硝酸
ナトリウム4.4ｇを水20mlに溶解した溶液を滴
下し、１時間撹拌してジアゾ化を行う。他方、
３−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸12.2ｇを、水
酸化ナトリウム7.3ｇを含む水150mlに溶解して
０℃に保ち、これに前記のジアゾニウム塩溶塩
を徐々に添加し、２時間撹拌してカツプリング
を行う。反応終了後、水70mlを加え、10％酢酸
水溶液を用いてPHを8.0〜8.5に調整する。次い
で液温を18℃に保ち、塩化カルシウム9.1ｇを
水40mlに溶解した溶液を添加し、90℃まで昇温
して30分間撹拌したのち、過し、水洗して乾
燥すると、ウオツチヤング・レツドのカルシウ
ム塩が得られる。
(b) この顔料の製造法(a)と同様に操作し、ただし
３−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸の代わりに６
−アミノ−４−クロロ−ｍ−トルエンスルホン
酸と２，2′−ジヒドロキシ−１，1′−ジナフチ
ルメタンのカツプリング生成物（調色剤Ｃ）を
２重量％含有する３−ヒドロキシ−２−ナフト
エ酸を使用して、本発明により調色された顔料
を製造する。
(c) 製造法(a)と同様に操作し、ただし３−ヒドロ
キシ−２−ナフトエ酸の代わりに６−アミノ−
４−クロロ−ｍ−トルエンスルホン酸と２，
2′−ジヒドロキシ−１，1′−ジナフチルメタン
−３，3′−ジカルボン酸のカツプリング生成物
（調色剤Ｄ）を２重量％含有する３−ヒドロキ
シ−２−ナフトエ酸を使用して、調色された顔
料を製造する。
得られた各顔料をフーバー式マーラーで４号ワ
ニスとともに日本工業規格で定められた量で混練
し、調色剤含有試料と標準試料とを並べて展色
し、調色効果を評価した。その結果を第２表に示
す。Table Example 2 (a) 12 g of 6-amino-4-chloro-m-toluenesulfonic acid are dissolved in 200 ml of water containing 2.8 g of sodium hydroxide. 15 g of 35% hydrochloric acid is added to this to form a precipitate, and a solution of 4.4 g of sodium nitrite dissolved in 20 ml of water is added dropwise while keeping the temperature at 0° C., followed by stirring for 1 hour to effect diazotization. On the other hand,
12.2 g of 3-hydroxy-2-naphthoic acid was dissolved in 150 ml of water containing 7.3 g of sodium hydroxide, kept at 0°C, and the above diazonium salt solution was gradually added thereto, and the mixture was stirred for 2 hours to couple. I do. After the reaction is complete, add 70 ml of water and adjust the pH to 8.0-8.5 using 10% acetic acid aqueous solution. Next, while maintaining the liquid temperature at 18°C, a solution of 9.1 g of calcium chloride dissolved in 40 ml of water was added, the temperature was raised to 90°C, and the mixture was stirred for 30 minutes, filtered, washed with water, and dried. Calcium salts are obtained. (b) Proceed as in (a) for the preparation of this pigment, but instead of 3-hydroxy-2-naphthoic acid, 6
3-hydroxy-2- containing 2% by weight of a coupling product of -amino-4-chloro-m-toluenesulfonic acid and 2,2'-dihydroxy-1,1'-dinaphthylmethane (toning agent C). Naphthoic acid is used to produce toned pigments according to the invention. (c) Proceed as in process (a), but using 6-amino-2-naphthoic acid instead of 3-hydroxy-2-naphthoic acid.
4-chloro-m-toluenesulfonic acid and 2,
Using 3-hydroxy-2-naphthoic acid containing 2% by weight of a coupling product of 2'-dihydroxy-1,1'-dinaphthylmethane-3,3'-dicarboxylic acid (toning agent D), Produce toned pigments. Each of the obtained pigments was kneaded with No. 4 varnish using a Huber-type muller in an amount specified by Japanese Industrial Standards, and the toning agent-containing sample and the standard sample were spread side by side to evaluate the toning effect. The results are shown in Table 2.
Claims (1)
シ−２−ナフトエ酸ならびに一般式 （式中、R1、R2及びR2′は、水素原子又は炭素数
５以下のアルキル基、R3とR3′はそれぞれ水素原
子又はCOOR4を意味し、R4は水素原子又は炭素
数５以下のアルキル基を意味する） で表わされるビスナフチルメタン類と芳香族ジア
ゾニウム化合物とのカツプリングにより得られる
アゾ化合物からの混合物とカツプリングさせ、所
望によりレーキ化することを特徴とする、調色さ
れたアゾ顔料の製造法。[Scope of Claims] 1. An aromatic diazonium compound with 3-hydroxy-2-naphthoic acid and the general formula (In the formula, R 1 , R 2 and R 2 ′ are a hydrogen atom or an alkyl group having 5 or less carbon atoms, R 3 and R 3 ′ each mean a hydrogen atom or COOR 4 , and R 4 is a hydrogen atom or a carbon A toning method characterized by coupling a bisnaphthylmethane (representing an alkyl group of number 5 or less) with a mixture of an azo compound obtained by coupling an aromatic diazonium compound, and optionally forming a lake. A method for producing azo pigments.
Priority Applications (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60279136A JPS62138560A (en) | 1985-12-13 | 1985-12-13 | Production of azo pigment |
| CA000501166A CA1236093A (en) | 1985-02-08 | 1986-02-05 | Process for producing azo pigments |
| ES551740A ES8801176A1 (en) | 1985-02-08 | 1986-02-07 | Process for producing azo pigments. |
| DE8686300863T DE3668639D1 (en) | 1985-02-08 | 1986-02-07 | METHOD FOR PRODUCING AZOPIGMENTS. |
| EP86300863A EP0190947B1 (en) | 1985-02-08 | 1986-02-07 | Process for producing azo pigments |
| KR1019860000884A KR910007083B1 (en) | 1985-02-08 | 1986-02-08 | Azo pigment manufacturing method |
| US06/827,447 US4655844A (en) | 1985-02-08 | 1986-02-10 | Process for producing azo pigments |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60279136A JPS62138560A (en) | 1985-12-13 | 1985-12-13 | Production of azo pigment |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62138560A JPS62138560A (en) | 1987-06-22 |
| JPH0546869B2 true JPH0546869B2 (en) | 1993-07-15 |
Family
ID=17606932
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60279136A Granted JPS62138560A (en) | 1985-02-08 | 1985-12-13 | Production of azo pigment |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS62138560A (en) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA2314118A1 (en) | 1998-10-16 | 2000-04-27 | Kabushiki Kaisha Ueno Seiyaku Oyo Kenkyujo | Toning agent |
-
1985
- 1985-12-13 JP JP60279136A patent/JPS62138560A/en active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS62138560A (en) | 1987-06-22 |
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