JPH0534951A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 耐摩耗性が向上し、耐久性のよい、しかも電
気特性の低下のない電子写真感光体を提供する。 【構成】 支持体上に電荷発生層、電荷移動層を順次積
層した電子写真感光体において、電荷移動層のバインダ
ー樹脂として、下記化１で表わされる繰り返し単位を有
するポリカーボネートＺ樹脂と、ポリエーテルイミド樹
脂、ポリウレタン樹脂又は芳香族ポリエステル樹脂のい
ずれかとのブレンド樹脂を用いることを特徴とする電子
写真感光体。 【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は電子写真感光体に関し、
詳しくは機械的耐久性に優れた電子写真感光体に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】近年有機感光体を用した複写機、プリン
ターが多くなった。これは４００〜８００ｎｍの広範囲
の波長に感度をもち無機感光体と比べても感度が良く、
製造コストが安価であることが挙げられる。しかし無機
感光体のａ−Ｓｉ、ａ−Ｓｅ系の感光体の機械的耐久性
を比較すると摩耗しやすく、それによる感度劣化が発生
する。摩耗の原因は帯電、露光、現像、転写、クリーニ
ングのプロセスで感光体表面が化学的、機械的ハザード
を受け摩耗、傷付いていく。電荷移動層は電荷移動材を
バインダー樹脂中に３０〜５０％の濃度で溶解した固溶
体を形成している。そのためバインダー樹脂本来の強度
はなく、非常に脆い膜となって摩耗しやすく傷付きやす
い。

【０００３】これらの問題について感光体表面の摩擦係
数の低減、表面エネルギーの低減、摩耗防止剤として、
電荷移動層にシリコーン含有樹脂（特開昭６１−２１９
０４９、６２−２０５３５７）、フッ素含有樹脂（特開
昭５０−２３２３１、６１−１１６３６２、６１−２０
４６３３、６１−２７０７６８）、あるいはシリコーン
樹脂微粒子、フッ素含有樹脂微粒子（特開昭６３−６５
４４９）、メラミン樹脂微粒子（特開昭６０−１７７３
４９）の添加が提案されているが、電荷移動材とバイン
ダー樹脂との相溶性が悪く、電荷移動層が濁り不透明と
なり、感度劣化、画像濃度の不均一が発生し、問題の解
決に至っていない。またバインダー樹脂の高分子量化に
よる、問題点の解決が特開昭６０−１６８１５３、特開
平１−２０６３４８で提案されているが、電荷移動層の
適切な膜厚に塗工するには塗工液の粘度が高く攪拌、循
環で泡が発生した時塗膜に泡が付着し欠陥となり、また
脱泡しずらく作業性の低下をまねく。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、耐摩耗性の
向上した電子写真感光体を提供することを目的とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明によれば、支持体
上に電荷発生層、電荷移動層を順次積層した電子写真感
光体において、下記化１で表わされる繰り返し単位を有
するポリカーボネートＺ樹脂とポリエーテルイミド樹脂
とをブレンドしたバインダー樹脂を電荷移動層に使用し
た事を特徴とする電子写真感光体

【化１】 が提供され、また支持体上に電荷発生層、電荷移動層を
順次積層した電子写真感光体において、下記化１で表わ
される繰り返し単位を有するポリカーボネートＺ樹脂と
ポリウレタン樹脂とをブレンドしたバインダー樹脂を電
荷移動層に使用した事を特徴とする電子写真感光体

【化１】 が提供され、更に支持体上に電荷発生層、電荷移動層を
順次積層した電子写真感光体において、下記化１で表わ
される繰り返し単位を有するポリカーボネートＺ樹脂と
下記化２で表わされる繰り返し単位を有する芳香族ポリ
エステル樹脂とをブレンドしたバインダー樹脂を電荷移
動層に使用した事を特徴とする電子写真感光体

【化１】

【化２】 式中、Ｒ₁、Ｒ₂：Ｈ、炭素数１〜７のアルキル基、又は
アリール基を示す。 Ｒ₁とＲ₂とは一緒になって環を形成してもよい。 Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₆：Ｈ、炭素数１〜７のアルキル基、
フェニル基、シクロアルキル基、又はハロゲンを示す。 が提供され更にまた前記芳香族ポリエステル樹脂が下記
化３で表わされる繰り返し単位を有する樹脂であること
を特徴とする前記電子写真感光体が提供される。

【化３】 式中、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₆：Ｈ、炭素数１〜７のアルキル
基、フェニル基、シクロアルキル基又はハロゲンを示
す。 ｎ：３〜１０の整数

【０００６】ポリカーボネートＺ樹脂は、エンジニアリ
ングプラスチックとして強度の高いポリカーボネートＡ
樹脂と較べて溶液安定性に優れた樹脂であるが、引張り
強度がやや低く、伸びのあるものの、前記した様に電荷
移動材濃度が３０〜５０％の固溶体では伸びのないフィ
ルムに変化し摩耗のしやすい膜になる。本発明者等は、
ポリエーテルイミド樹脂、ポリウレタン樹脂、又は前記
化２で表わされる芳香族ポリエステル樹脂をポリカーボ
ネートＺ樹脂から成る電荷移動層中に含有させることに
より摩耗性を改良しうることを見い出した。

【０００７】このような原因は定かではないが、ポリカ
ーボネートＺ樹脂と、これら樹脂と、これら電荷移動材
との間で何らかの力が働き、層中からの脱離（摩耗）が
少なくなるものと考えられる。前記したように電荷移動
層は引張り強度が樹脂自体よりやや強いが伸びがなく破
断する。これは樹脂バインダー間の絡み、或いは樹脂の
相互作用を電荷移動材が妨害して樹脂の脱離現象（摩
耗）が発生するものと考えられるが、本発明の前記ポリ
エーテルイミド樹脂、ポリウレタン樹脂、芳香族ポリエ
ステル樹脂を含有させることにより、前記脱離現象が抑
制される。

【０００８】ポリエーテルイミド樹脂は引張り強度の高
い樹脂であり、例えばエンジニアリングプラスチック社
からウルテムの商標で市販されている下記化４で表わさ
れる繰り返し単位を有する樹脂であり、ハロゲン系溶媒
に溶ける。

【化４】

【０００９】ポリエーテルイミド樹脂がポリカーボネー
トＺ樹脂、電荷移動材との相互作用をもたらすか否かは
定かではないが、該ポリエーテルイミド樹脂を用いると
樹脂バインダー、あるいは電荷移動材の層からの脱離
（摩耗）が少なくなる。

【００１０】ポリカーボネートＺ樹脂とのブレンド比率
（重量比）は、ポリカーボネートＺ樹脂：ポリエーテル
イミド樹脂＝１０：０．１以上であり、好ましくは、１
０：０．５〜３である。０．５未満であると効果が小さ
くなり、３より多いと電荷移動層の電気特性を悪化させ
る。

【００１１】ポリウレタン樹脂は、ゴム質で伸び、接着
性が良好な樹脂であり、ＮＨＣ（＝Ｏ）Ｏ−の水素結合
力のある基をもち、この官能基がポリカーボネートＺ樹
脂の−Ｃ＝Ｏと水素結合してポリカーボネート樹脂間の
力を強め脱離（摩耗）を低減しているものと考えられ
る。実際ポリカーボネートＺ樹脂とポリウレタン樹脂と
のアロイ膜は破断強度は低下するものの降伏点をすぎて
からの伸びが大きくなる。電荷移動層膜についても従来
は降伏点をもたず破断したが、アロイ化した膜はアロイ
比率によって降伏点をもつようになり、膜にねばりが発
生する。ポリウレタン樹脂はウレタン結合の存在のため
比較的結晶性の高い樹脂であり、また極性の高い樹脂で
極性の低い電荷移動層には相溶しずらいが、主鎖にジフ
ェニルメタンなどの芳香族構造体及び長鎖アルキル構造
体を重合体中に含有したものは相溶性は制御される。

【００１２】このようなポリウレタン樹脂としては、従
来公知のものを使用することができ具体的にポリエステ
ルポリアレタン、ポリエーテルポリウレタン等が挙げら
れる。

【００１３】ポリカーボネート樹脂とのブレンド比率
（重量）は、ポリカーボネートＺ樹脂に対して１〜５０
％であり、好ましくは１〜２０％である。

【００１４】芳香族ポリエステル樹脂は、下記化２で表
わされる繰り返し単位を有する樹脂であり、

【化２】 式中、Ｒ₁、Ｒ₂：Ｈ、炭素数１〜７のアルキル基、又は
アリール基を示す。 Ｒ₁とＲ₂とは一緒になって環を形成してもよい。 Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₆：Ｈ、炭素数１〜７のアルキル基、
フェニル基、シクロアルキル基、又はハロゲンを示す 特に、下記化３で表わされる繰り返し単位を有する芳香
族ポリエステル樹脂が好ましい。

【化３】 式中、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₆：Ｈ、炭素数１〜７のアルキル
基、フェニル基、シクロアルキル基又はハロゲンを示
す。 ｎ：３〜１０の整数

【００１５】これら芳香族ポリエステル樹脂は電荷移動
材との相溶性が良く電荷移動層を不透明化することなく
任意にポリカーボネートＺ樹脂中へブレンド可能であ
る。分子量は１万〜８万で、好ましくは２万〜５万であ
り、ブレンド比率（重量）はポリカーボネートＺ樹脂に
対して５〜９０％で、好ましくは１０〜８０％である。
これら芳香族ポリエステル樹脂は例えばビスフェノール
化合物の水酸化ナトリウム水溶液に溶解し、少量のハイ
ドロサルファイトを加え、強攪拌下テレフタル酸クロラ
イドとイソフタル酸クロライド及び触媒のトリアルキル
アミンの塩化メチレン溶液を加え、室温で１時間反応さ
せ、ｐ−ターシャリーフェノールを加え１時間反応さ
せ、塩化メチレンを加え塩化メチレン層を分取し、酢酸
酸性の蒸留水で３回洗浄し、蒸留水で３回塩化メチレン
層を洗浄後メタノール中へ注ぐことにより製造すること
ができる。

【００１６】以下、化２で表わされる芳香族ポリエステ
ル樹脂の繰り返し単位の例を下記表１に示す。

【表１−（１）】

【表１−（２）】

【表１−（３）】

【表１−（４）】

【００１７】電荷移動材としては、オキサゾール誘導
体、オキサジアゾール誘導体（特開昭５２−１３９０６
５、５２−１３９０６６号公報に記載）、イミダゾール
誘導体、トリフェニルアミン誘導体（特願平１−７７８
３９号に記載）、ベンジジン誘導体（特公昭５８−３２
３７２号に記載）、α−フェニルスチルベン誘導体（特
開昭５７−７３０７５号に記載）、ヒドラゾン誘導体
（特開昭５５−１５４９５５、５５−１５６９５４、５
５−５２０６３、５６−８１８５０などの公報に記
載）、トリフェニルメタン誘導体（特公昭５１−１０９
８３号に記載）、アントラセン誘導体（特開昭５１−９
４８２９号に記載）、スチリル誘導体（特開昭５６−２
９２４５、５８−１９８０４３号に記載）、カルバゾー
ル誘導体（特開昭５８−５８５５２号に記載）、ピレン
誘導体（特願平２−９４８１２号に記載）等を挙げるこ
とができる。

【００１８】電荷発生材としては、Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．５９
３００バットオレンジ３、などの縮合多環キノン化合
物、Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．３８００１などのペリレン化合物、
およびカルバゾール骨格を有するアゾ顔料（特開昭５３
−９５０３３号公報に記載）、スチリルスチルベン骨格
を有するアゾ顔料（特開昭５３−１３８２２９号公報に
記載）、トリフェニルアミン骨格を有するアゾ顔料（特
開昭５３−１３２５４７号公報に記載）、ジべンゾチオ
フェン骨格を有するアゾ顔料（特開昭５４−２１７２８
号公報に記載）、オキサジアゾール骨格を有するアゾ顔
料（特開昭５４−１２７４２号公報に記載）、フルオレ
ノン骨格を有するアゾ顔料（特開昭５４−２２８３４号
公報に記載）、ビススチルベン骨格を有するアゾ顔料
（特開昭５４−１７７３３号公報に記載）、ジスチリル
オキサジアゾール骨格を有するアゾ顔料（特開昭５４−
２１２９号公報に記載）、ジスチリルカルバゾール骨格
を有するアゾ顔料（特開昭５４−１７７３４号公報に記
載）、カルバゾール骨格を有するトリアゾ顔料（特開昭
５７−１９５７６７号公報に記載）、アントラキノン骨
格を有するアゾ顔料（特開昭５７−２０２５４５号公報
に記載）、金属あるいは、無金属フタロシアニン、スク
エリアム染料等を挙げることができる。

【００１９】感光体は、樹脂バインダー、電荷移動材、
電荷発生材を、導電性支持体としてアルミニウム、銅、
ニッケル、ステンレス等の電気伝導性の金属および合
金、並びにガラス、セラミック等の無機絶縁性物質およ
びポリエステル、ポリイミド、フェノール樹脂、ナイロ
ン樹脂、紙等の有機絶縁性物質の表面を、真空蒸着、ス
パッタリング、吹付塗装等の方法によって、アルミニウ
ム、銅、ニッケル、ステンレス、カーボンブラック、酸
化錫、酸化インジュウム、酸化アンチモン、導電性酸化
チタン等の電気導電性物質を被覆して導電処理を行った
ドラム状、シート状及びプレート状のもの等の上に溶工
し感光層を設けることにより製造することができる。感
光層は電荷発生層、電荷移動層を順次積層した負帯
電型感光体が好ましく、電荷発生層は前記電荷発生材を
メチルエチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン系
溶媒、テトラヒドロフラン、ジオキサンなどのエーテル
系、酢酸エチルなどのエステル系、ジクロルエタン、ク
ロルベンゼンなどのハロゲン系、トルエン、キシレンな
どの芳香族等の溶媒中でボールミル、ビーズミル、振動
ミル等で粉砕、分散し平均粒径０．３μｍ以下にするこ
とが好ましい。この際バインダー樹脂の添加をしてもよ
く、該樹脂バインダーとしては、ポリビニルブチラー
ル、ポリビニルアセタール、セルロース誘導体、フェノ
ール樹脂、エポキシ樹脂、アクリルポリオール等が挙げ
られる。又分散液中にバインダー樹脂を含有しない場合
は導電性支持体からの電荷注入防止の為中間層を設け
る。中間層用バインダー樹脂としては、ポリアミド、ポ
リアクリルアニリド、カゼイン、塩ビ−酢ビ−マレイン
酸共重合体、フェノール樹脂等が挙げられる。

【００２０】電荷発生層の塗工法は、浸漬法、スプレー
法、ロール法などの従来公知の方法が適用され、膜厚は
０．０５〜５μｍで好ましくは０．０５〜１μｍであ
る。電荷移動層はブレンド樹脂と電荷移動材を重量比で
１０：５〜１２で好ましくは１０：７〜１０で、膜厚は
１０〜４０μｍ好ましくは２０〜３０μｍである。

【００２１】

〔中間層塗工液〕

ポリアミド樹脂（ＣＭ−８０００、東レ社製） １０ｇ メタノール １２０ｇ ｎ−ブタノール １２０ｇ 次いで上記中間層上に下記電荷発生層塗工液を塗工し、
１２０℃、１０分間乾燥して０．３μｍの電荷発生層を
設けた。 〔電荷発生層塗工液〕 下記化５の化合物 ２５ｇ シクロヘキサノン ２５ｇ メチルエチルケトン ２５ｇ

【化５】 上記処方をボールミルにて７２時間粉砕、分散した後、
メチルエチルケトン５０ｇを加え、再度３時間分散し、
できたミルベースをシクロヘキサノン２５ｇ、メチルエ
チルケトン２５ｇの混合溶媒でレットダウンして塗工液
とした。次いで上記電荷発生層上に下記電荷移動層塗工
液をドクターブレードで塗工して１２０℃で３０分間乾
燥して感光体を作製した。又ポリカーボネートＺ樹脂と
ポリエーテルイミド樹脂のブレンド比率の違う感光体も
作製した。比率は表２に示す。 〔電荷移動層塗工液〕 下記化６の化合物 ４．５ｇ ポリカーボネートＺ樹脂（帝人化成社製） ４．２ｇ ポリエーテルイミド樹脂 （ウルテム、エンジニアリングプラスチック社製） ０．８ｇ シリコーンオイル（ＫＦ−５０ 信越化学社製） ０．０００５ｇ ジクロルメタン ３０ｇ １，１，２−トリクロルエタン ３０ｇ

【化６】

【００２２】実施例２〜４，比較例１〜２ ポリカーボネートＺ樹脂とポリエーテルイミド樹脂とを
下記表２に示したブレンド比率で用いた以外は実施例１
と同様にして感光体を作製した。

【００２３】以上の様にして作成した電子写真感光体を
静電複写紙試験装置〔（株）川口電機製作所ＳＰ４２８
型〕を使用し、以下の条件で電子写真特性を評価した
（ダイナミックモードで測定）。まずサンプルに−６Ｋ
Ｖのコロナ放電を２０秒間行なって帯電せしめ、夫々帯
電１秒後、２０秒後の表面電位Ｖｍ（Ｖｏｌｔ）を測定
し、更に２０秒間暗所に放置し、その時の表面電位Ｖｏ
（Ｖｏｌｔ）を測定し、ついで４．５ｌｕｘの白色タン
グステン光を照射し、Ｖ₀が１／１０に減衰するのに要
する露光量Ｅ１／１０（ｌｕｘ・ｓｅｃ）、及び照射３
０秒後の表面電位Ｖ₃₀（Ｖｏｌｔ）を測定し、表２に示
した。又、摩耗試験は東洋精機社製、ロータリーアブレ
ーションテスター、摩耗輪ＣＳ−１０、荷重３１０ｇで
２０００回転して行った。

【００２４】

【表２】 以上の様にポリエーテルイミドのブレンドバインダー樹
脂を使用する事により耐摩耗性向上がはかれた。しか
し、ポリエーテルイミドブレンド比率が多くなると電気
特性の悪化をまねき、ブレンド比率が３０％ぐらい以上
になると複写機への応用はむずかしい。又、５％以下に
なると摩耗量が多くなる傾向があり、良好でない。

【００２５】実施例５ 〔電荷発生層塗工液〕 下記化７の化合物 ５部 シクロヘキサノン ２０部

【化７】 をボールミルで７２時間粉砕、分散して電荷発生層塗工
液を得た。上記分散液を実施例１と同様に中間層を設け
た上にドクターブレードで塗工、乾燥して０．３μｍの
電荷発生層を設けた。 〔電荷移動層塗工液〕 下記化８の化合物 ９部 ポリカーボネートＺ樹脂（帝人化成社製） ８．５部 ポリエーテルイミド樹脂 （ウルテム、エンジニアリングプラスチック社製） １．５部 ＴＨＦ ８０部 シリコーンオイル（ＫＦ−５０信越化学） ０．００２部

【化８】 上記処方液をドクターブレードで塗工、乾燥して２５μ
ｍの電荷移動層を設けた。実施例１と同様に測定した結
果 Ｖｍ：１５８０Ｖ、Ｖ₀：１２８０Ｖ、Ｅ１／２：４．
０５ｌｕｘ・ｓｅｃ、Ｅ１／１０：１０．２３ｌｕｘ・
ｓｅｃ、Ｖ₃₀：５ Ｖ、摩耗膜厚：１．０μｍであっ
た。

【００２６】実施例６ 〔電荷発生層塗工液〕 下記化９の化合物 ４部 シクロヘキサノン ２５部

【化９】 をボールミルで７２時間粉砕、分散して電荷発生層塗工
液を得た。上記分散液を実施例１と同様に中間層を設け
た上にドクターブレード法によって塗工、乾燥して０．
１μｍの電荷発生層を設けた。この上に実施例５の電荷
移動層形成液をドクターブレード法で塗工、乾燥して２
５μの電荷移動層を設けた。実施例１と同様に測定した
結果、Ｖｍ：１２８０Ｖ、Ｖ₀：１１２０Ｖ、Ｅ１／
２：０．８５ｌｕｘ・ｓｅｃ、Ｅ１／１０：１．７３ｌ
ｕｘ・ｓｅｃ、Ｖ₃₀：０であった。以上の様に電荷移動
層中にポリエーテルイミド樹脂のブレンドは耐摩耗性を
向上させ、ポリカーボネートＺ樹脂に対して２０％以下
のブレンドは電気的特性を悪化させない。

【００２７】実施例７ 厚み０．２ｍｍのアルミ板に下記の中間層塗工液を調整
しドクターブレードで塗工し、１２０℃、１０分間乾燥
して膜厚０．３μｍの中間層をもうけた。 〔中間層塗工液〕 ポリアミド樹脂（ＣＭ−８０００、東レ社製） ０．４部 メタノール ６部 ブタノール ３．６部 次いで下記電荷発生層塗工液を調整しドクターブレード
で塗工し、１２０℃、１０分間乾燥し、０．３μｍ膜厚
の電荷発生層を設けた。 〔電荷発生層塗工液〕 前記化５の化合物 ２．２部 シクロヘキサノン ４４部 をボールミルで７２時間粉砕、分散して、６０部のシク
ロヘキサノンを加え、再度３時間ボールミル後、シクロ
ヘキサノン：メチルエチルケトン＝１：１(重量比)の混
合溶媒８０部でレットダウンし塗工液とした。次いで上
記電荷発生層上に下記電荷移動層液を調整しドクターブ
レードで塗工し、１２０℃、２０分間乾燥し膜厚２５μ
ｍの電荷移動層を設けた。 〔電荷移動層塗工液〕 前記化６の化合物 ９部 ポリカーボネートＺ樹脂(ＭＹ５，０００（帝人化成社製）) ５部 ポリウレタン樹脂 ５部 （ミラクトラン２６５ 日本ポリウレタン社製） ＴＨＦ ８０部 シリコーンオイル（ＫＦ−５０信越化学） ０．００２部

【００２８】実施例８〜１１，比較例３〜４ ポリカーボネートＺ樹脂とポリウレタン樹脂とを下記表
４に示したブレンド比率で用いた以外は実施例７と同様
にして感光体を作製した。

【００２９】以上の様にして作成した電子写真感光体を
実施例１と同様に各種特性を測定し、その結果を次の表
３に示した。

【表３】 以上の様にポリウレタン樹脂と電荷移動材との相溶性が
悪いためかバインダー樹脂が等量ブレンドされると電荷
移動層が不透明化して電気特性が悪い。又、２５％では
電荷移動層ににごりが発生した。

【００３０】実施例１２ ８０φｍｍ、３４０ｍｍのアルミシリンダーに実施例７
で示した中間層０．３μｍ、電荷発生層０．３μｍを浸
漬塗工し、実施例１０の電荷移動層を浸漬法で塗工、乾
燥し２５μｍを設けた。

【００３１】比較例５ ８０φｍｍ、３４０ｍｍのアルミシリンダーに実施例７
で示した中間層液を浸漬法で塗工、乾燥し０．３μｍ、
電荷発生層液を浸漬法で塗工、乾燥し、電荷発生層０．
３μｍを設けた上に、比較例３の電荷移動層液を浸漬法
で塗工、乾燥し、電荷移動層２５μｍ設けた。上記実施
例１２と比較例５を（株）リコー製複写機ＦＴ−４８２
０に装着して帯電、露光、現像、クリーニング工程を含
む摺動試験を１００万枚複写相当行い、耐摩耗性試験を
行った結果、実施例１２は１．５μｍ、比較例５は７μ
ｍ電荷移動層が摩耗していた。以上の事から、ポリカー
ボネートＺ樹脂中にポリウレタン樹脂をブレンドする事
で耐摩耗性は向上する。

【００３２】実施例１３ 〔電荷発生層塗工液〕 前記化７の化合物 ５部 シクロヘキサノン ２０部 をボールミルにて７２時間粉砕、分散して電荷発生層塗
工液を得た。上記分散液を実施例７と同様に、中間層を
設けた上にドクターブレードで塗工、乾燥して０．３μ
ｍの電荷発生層を設けた。 〔電荷移動層塗工液〕 前記化８の化合物 ９部 ポリカーボネートＺ樹脂（帝人化成社製） ８．５部 ポリウレタン樹脂 （ミラクトン２６５ 日本ポリウレタン社製） １．５部 ＴＨＦ ８０部 シリコーンオイル（ＫＦ−５０信越化学） ０．００２部 上記処方液をドクターブレードで塗工、乾燥して２５μ
ｍの電荷移動層を設けた。実施例７と同様に測定した結
果 Ｖｍ：１５００Ｖ、Ｖ₀：１２００Ｖ、Ｅ１／２：３．
８５ｌｕｘ・ｓｅｃ、Ｅ１／１０：９．４８ｌｕｘ・ｓ
ｅｃ、Ｖ₃₀：３Ｖ、摩耗膜厚：１．０μｍであった。

【００３３】実施例１４ 〔電荷発生層塗工液〕 下記化９の化合物 ４部 シクロヘキサノン ２５部 をボールミルで７２時間粉砕、分散して電荷発生層塗工
液を得た。これをを実施例７と同様に中間層を設けた上
にドクターブレード法によって塗工、乾燥して０．１μ
ｍの電荷発生層を設けた。この上に実施例１３の電荷移
動層形成液をドクターブレード法で塗工、乾燥して２５
μの電荷移動層を設けた。 Ｖｍ：１３１０Ｖ、Ｖ₀：１０５０Ｖ、Ｅ１／２：０．
７４ｌｕｘ・ｓｅｃ、Ｅ１／１０：１．５３ｌｕｘ・ｓ
ｅｃ、Ｖ₃₀：０ 以上の様に電荷移動層中にポリウレタン樹脂のブレンド
は耐摩耗性を向上させ、ポリカーボネートＺ樹脂に対し
て２０％以下のブレンドは電気的特性は悪化させない。

【００３４】実施例１５ ８０φｍｍ、３４０ｍｍストロークのアルミシリンダー
に下記の中間層塗工液を調整し浸漬法で塗工し、１２０
℃、１０分間乾燥して、膜厚０．３μｍの中間層を設け
た。 〔中間層塗工液〕 ポリアミド樹脂（ＣＭ−８０００ 東レ社製） ４部 メタノール ６０部 ブタノール ３６部 次いで下記電荷発生層塗工液を調整し浸漬法で塗工し、
１２０℃、１０分間乾燥し、０．３μｍの膜厚の電荷発
生層を設けた。 〔電荷発生層塗工液〕 前記化５の化合物 ２２部 シクロヘキサノン ４４０部 をボールミルで７２時間粉砕、分散して、６００部のシ
クロヘキサノンを加え、再度３時間ボールミル後、シク
ロヘキサノン：メチルエチルケトン＝１：１重量比の混
合溶媒８００部でレットダウンし塗工液とした。次いで
上記電荷発生層上に下記電荷移動層液を調整し浸漬法で
塗工し、１２０℃、２０分間乾燥し膜厚２３μｍの電荷
移動層を設けた。 〔電荷移動層塗工液〕 ポリカーボネートＺ樹脂（帝人化成社製） ５０部 下記化１０で表わされる繰り返し単位を 有する芳香族ポリエステル樹脂 ５０部 下記化１１の化合物 ９０部 ＴＨＦ ５００部 シリコーンオイル（ＫＦ−５０信越シリコーン社製） ０．１部

【化１０】

【化１１】

【００３５】実施例１６〜２７ 実施例１５と同様に中間層、電荷発生層を設けた上に表
４に示したポリエステル樹脂、比率で電荷移動層を実施
例１５と同様に設けて感光体を作製した。

【００３６】比較例６ 実施例１５と同様に中間層、電荷発生層を設けた上に下
記電荷移動層液を浸漬法で塗工し、１２０℃、２０分間
乾燥し、２３μｍの電荷移動層を設けた。 〔電荷移動層塗工液〕 ポリカーボネートＺ樹脂（帝人化成社製） １００部 前記化１１の化合物 ９０部 ＴＨＦ ５００部 シリコーンオイル（ＫＦ−５０信越シリコーン社製） ０．１部 比較例７ 実施例１５と同様に中間層、電荷発生層を設けた上に下
記電荷移動層液を浸漬法で塗工し、１２０℃、２０分間
乾燥し、２３μｍの電荷移動層を設けた。 〔電荷移動層塗工液〕 下記化１２で表わされる繰り返し単位を 有する芳香族ポリエステル樹脂 １００部 前記化１１の化合物 ９０部 シリコーンオイル ０．０５部 ＴＨＦ ５００部

【化１２】

【００３７】実施例１５〜２７及び比較例６，７で得た
感光体を特開昭６０−１００１６７号で示されている装
置に装着し、１０００ｒｐｍに回転させ、暗中負の６Ｋ
Ｖの電圧を放電し、２０秒間印加した時の電位Ｖｍを求
め、またその後放電をやめ２０秒間暗減衰させ、その時
の電位Ｖｏを測定した。更にタングステン光を２６ｌｕ
ｘの光量、スリット巾６ｍｍで２０秒間照射してＶｏか
ら半減する量Ｅ１／２、１／１０になる量をＥ１／１０
として感度を求めた。また、２０秒後の電位をＶｒとし
た。その結果を表４に示す。また、これら感光体を
（株）リコー製ＦＴ−４８２０に装着し、１万枚の耐久
試験を行なった。その結果を表５に示した。なお初期暗
部電位（ＶＤ）を８００Ｖ明部電位（ＶＬ）８０Ｖに設
定した。結果を表５に示した。

【００３８】

【表４−１】

【表４−２】

【表４−３】

【表４−４】

【表４−５】

【００３９】

【表５】 以上の様に本発明の感光体は摩耗量の少ない、耐久性
の高い感光体であった。

【００４０】

【発明の効果】本発明の電子写真感光体は、電荷移動層
のバインダー樹脂として、ポリカーボネートＺ樹脂に、
ポリエーテルイミド樹脂、ポリウレタン樹脂又は芳香族
ポリエステル樹脂のいずれかをブレンドしたバインダー
樹脂を使用したものであるから、耐摩耗性が向上し、耐
久性のよい、しかも電気特性の低下がないという効果が
ある。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 河崎 佳明 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に電荷発生層、電荷移動層を順
   次積層した電子写真感光体において、下記化１で表わさ
   れる繰り返し単位を有するポリカーボネートＺ樹脂とポ
   リエーテルイミド樹脂とをブレンドしたバインダー樹脂
   を電荷移動層に使用した事を特徴とする電子写真感光
   体。 【化１】
2. 【請求項２】 支持体上に電荷発生層、電荷移動層を順
   次積層した電子写真感光体において、下記化１で表わさ
   れる繰り返し単位を有するポリカーボネートＺ樹脂とポ
   リウレタン樹脂とをブレンドしたバインダー樹脂を電荷
   移動層に使用した事を特徴とする電子写真感光体。 【化１】
3. 【請求項３】 支持体上に電荷発生層、電荷移動層を順
   次積層した電子写真感光体において、下記化１で表わさ
   れる繰り返し単位を有するポリカーボネートＺ樹脂と下
   記化２で表わされる繰り返し単位を有する芳香族ポリエ
   ステル樹脂とをブレンドしたバインダー樹脂を電荷移動
   層に使用した事を特徴とする電子写真感光体。 【化１】 【化２】 式中、Ｒ₁、Ｒ₂：Ｈ、炭素数１〜７のアルキル基、又は
   アリール基を示す。 Ｒ₁とＲ₂とは一緒になって環を形成してもよい。 Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₆：Ｈ、炭素数１〜７のアルキル基、
   フェニル基、シクロアルキル基、又はハロゲンを示す。
4. 【請求項４】 前記芳香族ポリエステル樹脂が下記化３
   で表わされる繰り返し単位を有する樹脂であることを特
   徴とする請求項３記載の電子写真感光体。 【化３】 式中、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₆：Ｈ、炭素数１〜７のアルキル
   基、フェニル基、シクロアルキル基又はハロゲンを示
   す。 ｎ：３〜１０の整数