JPH0534880A - イミダゾピラゾール系カプラーを含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料および該カプラーによる画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 イミダゾピラゾール系カプラーを含むハロゲ
ン化銀感光材料 【構成】 下記一般式（１）で表されるイミダゾ〔１，
２−ｂ〕ピラゾール系カプラーを含むハロゲン化銀感光
材料および下記一般式（１）のカプラーの存在下で芳香
族一級アミンを含む現像液で現像する画像形成方法。 【化１】 （ただし、式中Ｒ₁ は水素原子、アルキル基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、アリール基を、Ｒ₂ はアルコ
キシ基、アリールオキシ基またはアミノ基を、Ｒ₃ は水
素原子、アルキル基またはアリール基を、Ｘは水素原子
又は芳香族一級アミンの酸化体とのカップリングによっ
て離脱する基を表わす。） 【効果】 高い色再現性、感度および優れた発色濃度を
有している。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀写真感光材
料及び画像形成方法に関し、とくに発色性が改良され新
規なイミダゾピラゾール系カプラーを含有するハロゲン
化銀写真感光材料と該カプラーによる画像形成方法に関
する。

【０００２】

【従来の技術】露光されたハロゲン化銀を酸化剤とし
て、酸化された芳香族１級アミン系カラー現像主薬とカ
プラーが反応して、色画像が形成されることは良く知ら
れている。従来、マゼンタ色画像形成カプラーとして広
く実用に供され、研究が進められていたのはほとんど５
−ピラゾロン類であった。しかしながら５−ピラゾロン
系カプラーから形成される色素は４３０ｎｍ付近に黄色
成分を有する不要吸収が存在しており、色にごりの原因
となっていることが知られていた。

【０００３】この黄色成分を減少させるマゼンタ色画像
形成骨格として英国特許第１，０４７，６１２号明細書
に記載されるピラゾロベンズイミダゾール骨格、米国特
許第３，７７０，４４７号明細書に記載されるインダゾ
ロン骨格、米国特許３，７２５，０６７号明細書に記載
されるピラゾロ〔５，１−ｃ〕−１，２，４，−トリア
ゾール骨格、特開昭５９−１７１９５６号公報および米
国特許第４，５４０，６５４号明細書に記載されるピラ
ゾロ〔１，５−ｂ〕−１，２，４−トリアゾール骨格、
また特開昭５９−１６２５４８号公報、米国特許第４，
５０，６３０号明細書に記載されるイミダゾ〔１，２−
ｂ〕ピラゾール骨格が提案されている。これらのうち、
ピラゾロ〔５，１−ｃ〕−１，２，４−トリアゾール系
マゼンタカプラー、ピラゾロ〔１，５−ｂ〕−１，２，
４−トリアゾール系マゼンタカプラー（これより両者を
総称してピラゾロトリアゾール系カプラーと称す）は、
特に有用性の高いものであり、既にハロゲン化銀カラー
感光材料の一部に実用化されている。

【０００４】これらによって形成される色素は、いずれ
も不要の黄色成分の吸収という点では、今までの５−ピ
ラゾロン類によって形成されるものに比べ好ましいもの
であり、また吸収スペクトルの長波長側の吸収がシャー
プに零になるという点においても色再現上好ましいカプ
ラーである。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
のピラゾロトリアゾール系カプラーは上述のようなすぐ
れた点を有する一方で、同時に以下に述べるような好ま
しからざる性質を有することを本発明者は見出した。

【０００６】すなわちこれらのカプラーは、その発色反
応に必要な芳香族第一級アミン系現像主薬の酸化剤とし
て作用するハロゲン化銀と共存させると、さらに具体的
にはこれらのカプラーの乳化分散物とハロゲン化銀乳剤
とを混合して塗布物を作製し、その写真性を調べると、
用いたハロゲン化銀乳剤は本来の感度・階調・カブリを
示さず、乳剤によっては増感したり、減感したり、そし
てまた発色濃度が低下したりするという挙動を示す。こ
れは、たとえば５−ピラゾロン系のカプラーを同じ条件
で組み込んだ塗布物を作製し、カラー現像または白黒現
像を行った結果と比較することにより確認することがで
きる。またカプラーを何も添加しないハロゲン化銀乳剤
だけの塗布物を作製し、白黒現像した結果と比較するこ
とでも現像の一部を把握することができる。

【０００７】本来、ハロゲン化銀カラー写真感光材料に
用いるカプラーは、現像抑制剤放出カプラーあるいは現
像促進剤放出カプラーのような特殊な機能を付与すべき
カプラーを除いてはハロゲン化銀乳剤にいかなる作用を
及ぼすことも期待されておらず、特に感光過程に作用を
及ぼして、増感あるいは減感効果などをひき起こすこと
は望ましくない。特に迅速処理適性が要求される最近の
ハロゲン化銀感光材料においてはハロゲン化銀乳剤に影
響を及ぼさないことが強く要求されている。

【０００８】ピラゾロトリアゾール系カプラーは、従来
マゼンタカプラーとして広く用いられてきた５−ピラゾ
ロン残基を有する化合物よりも銀イオンないしハロゲン
化銀に対しより強い相互作用、すなわち錯体の形成ある
いは吸着といった作用をすることを我々は確認した。そ
してまたこのような相互作用が、乳剤の減感や発色の低
下をひき起こすことも確認された。

【０００９】本発明者らは、ピラゾロトリアゾール系カ
プラーの有する好ましからぬ銀との相互作用を抑制する
のは困難であると考え、この問題の解決をイミダゾピラ
ゾール骨格に求めた。しかしながらイミダゾピラゾール
骨格を有する化合物によって形成される色素はピラゾロ
トリアゾール系カプラーによって形成されるそれに比
べ、短波長である傾向があり、色再現上好ましいものと
は言えなかった。

【００１０】よって、本発明は従来のピラゾロトリアゾ
ール系カプラーが有したハロゲン化銀との相互作用とい
う欠点を有さず、かつ、ピラゾロトリアゾール系カプラ
ーの優れた色再現性を持ち合わせた新しいカプラーの創
出を目的になされたものであり、すなわち、先ず第一に
色再現性、感度および発色濃度に優れた画像形成方法を
提供することを目的とする。

【００１１】さらに本発明は色再現性、感度および発色
濃度に優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供す
ることを目的とする。

【００１２】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記の問
題点を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、イミダゾピラ
ゾール骨格上にある種の置換基を導入したイミダゾピラ
ゾール化合物がピラゾロトリアゾール系カプラーにおい
てみられた銀との好ましからぬ相互作用を有さず、高い
色再現性、感度および優れた発色濃度を有することを見
出し、この知見に基づき、本発明を成すに至った。すな
わち本発明は下記一般式（１）で表されるイミダゾ
〔１，２−ｂ〕ピラゾール系マゼンタカプラーの存在下
でハロゲン化銀カラー写真感光材料を芳香族一級アミン
を含む現像液で現像することを特徴とする画像形成方法
を提供するものである。

【００１３】

【化０３】

【００１４】（式中Ｒ₁ は水素原子、アルキル基、アル
コキシ基、アリールオキシ基、アリール基を表わす。Ｒ
₂ はアルコキシ基、アリールオキシ基またはアミノ基を
表わす。Ｒ₃ は水素原子、アルキル基またはアリール基
を表わす。Ｘは水素原子又は芳香族一級アミンの酸化体
とのカップリングによって離脱する基を表わす。）さら
に本発明は支持体上の少なくとも１層中に上記一般式
（１）で表されるマゼンタカプラーの含有することを特
徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供する。

【００１５】次に一般式（１）における置換基Ｒ₁ 、Ｒ
₂ 、Ｒ₃ およびＸについて詳しく説明する。Ｒ₁ は水素
原子、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、
アリール基を表わす。また、Ｒ₁ はハメット則によって
規定されているσρ値が０．１以下の置換基であり、好
ましくはσρ値は、−０．５ないし０．０５であり、よ
り好ましいσρ値は、−０．２０ないし０．０３であ
る。ハメット則はベンゼン誘導体の反応または平衡に及
ぼす置換基の影響を定量的に論ずるために１９３５年
Ｌ．Ｐ．Ｈａｍｍｅｔｔにより提唱された経験則である
が、これは今日広く妥当性が認められている。

【００１６】ハメット則により求められた、置換基定数
にはσρ値とσｍがあり、これらの値は多くの一般的な
成書に記載があるが、例えばＪ．Ａ．Ｄｅａｎ編「Ｌａ
ｎｇｅ’ｓ Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｓｔ
ｒｙ」第１２版、１９７９年（ＭｃＧＲＡＷ−ＨＩＬ
Ｌ）や「化学の領域増刊」、第１２２号、９６頁〜１０
３頁、１９７９年（南江堂）に詳しい。本発明におい
て、Ｒ₁がアリール基である場合のアリール基上の置換
基は置換基定数σρにより規定されるが、これらの成書
に記載の文献既知の値がある置換基にのみ限定されると
いう意味ではなくその値が文献未知であってもハメット
則に基づいて測定した場合にその範囲内に含まれる限り
包含されることは勿論である。

【００１７】代表的な置換基についてのσρ値を示すと
以下のとおりである。

【００１８】 −ＮＨＣＨ₃ ０．８４ ； −Ｎ（ＣＨ₃）₂ −０．８３ −ＯＣＨ₃ −０．３２ ； −Ｃ（ＣＨ₃）₃ −０．２０ −ＣＨ₃ −０．１７ ； −Ｃ₆Ｈ₅ ０．０１ σρ値が０．１を越えると、カプラーのカップリング活
性が低下し、主として感度および発色濃度に問題を生じ
る。逆にσρ値が−０．５未満になると、得られるアゾ
メチン色素の吸収が短波長となり良好なマゼンタ色素と
ならず、主として色再現に問題が生じる。

【００１９】アルキル基について詳しくは置換または無
置換の直鎖及び分岐鎖のアルキル基であり、好ましくは
炭素数１〜３２の置換又は無置換の直鎖及び分岐鎖のア
ルキル基である。これらが有しても良い置換基は酸素原
子、窒素原子、イオウ原子、カルボニル基で連結する
基、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基お
よびハロゲン原子である。酸素原子、窒素原子、イオウ
原子、カルボニル基で連結する基を詳しく述べるとヒド
ロキシル基、アミノ基、ニトロ基、カルボキシ基、アシ
ル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボ
ニル基、カルバモイル基、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイ
ルオキシ基、シリルオキシ基、アリールオキシカルボニ
ルアミノ基、アシルアミノ基、アニリノ基、アルキルア
ミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルコ
キシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、アリール
オキシカルボニルアミノ基、イミド基、アルキルチオ
基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルファモイル
基、スルホニル基、スルフィニル基などである。

【００２０】アルコキシ基については、詳しくは置換ま
たは無置換の直鎖及び分岐鎖のアルキル基が酸素原子と
結合したものであり、好ましくは炭素数１〜３２の置換
または無置換の直鎖及び分岐鎖のアルキル基と酸素原子
が結合したものである。これらのアルコキシ基のアルキ
ル基部分は前記アルキル基について示した置換基をさら
に有してもよい。

【００２１】アリールオキシ基は、詳しくは無置換また
は前記アルキル基について示した置換基によって置換さ
れたアリールオキシ基である。アリールオキシ基として
好ましくは、無置換または前記アルキル基について示し
た置換基によって置換されたフェノキシ基もしくはナフ
チルオキシ基であり、さらに好ましくは、例えばフェノ
キシ基、２−メチルフェノキシ基、４−ｔ−ブチルフェ
ノキシ基、３−ニトロフェノキシ基、３−ｔ−ブチルオ
キシカルバモイルフェノキシ基、３−メトキシカルバモ
イルフェノキシ基、１−ナフチルオキシ基、２−ナフチ
ルオキシ基等である。

【００２２】無置換またはハメットの置換基定数σρ値
が０以下の置換基によって置換されているアリール基
は、詳しくは無置換またはアリール基の１箇所もしくは
複数箇所が同一または異なったハメットの置換基定数σ
ρ値が０以下の置換基によって置換されたアリール基で
ある。以上のアリール基として好ましくは無置換または
アリール基の１カ所もしくは複数箇所が同一または異な
ったハメットの置換基定数σρ値が０以下のアルキル
基、アリール基、アルキルオキシ基、アリールオキシ
基、アシルアミノ基、ウレタン基、ウレイド基等によっ
て置換されたフェニル基もしくはナフチル基であり、さ
らに好ましくは、例えばフェニル基、２，４，６−トリ
メチルフェニル基、１−ｔ−ブチルフェニル基、ｏ−ア
ミノフェニル基、ｏ−メトキシフェニル基、ｐ−ジメチ
ルアミノフェニル基、ｍ−メトキシメチルフェニル基、
ｍ−メトキシエトキシフェニル基、ｐ−トリメチルシリ
ルフェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基等であ
る。これらのＲ₁ のうち、好ましくはアルキル基、アリ
ールオキシ基、アルコキシ基であり、さらに好ましくは
アルキル基、もしくはアリールオキシ基である。

【００２３】次にＲ₂ はアルコキシ基、アリールオキシ
基、もしくはアミノ基を表わす。アルコキシ基及びアリ
ールオキシ基は前記アルコキシ基及びアリールオキシ基
と同義の基である。アミノ基は次の一般式（２）で表さ
れる無置換または置換アミノ基である。

【００２４】

【化０４】

【００２５】式中Ｒ’及びＲ”は水素原子、アルキル基
もしくはアリール基を表わす。ここで言うアルキル基と
は上記アルキル基と同義の基であり、アリール基とは無
置換またはアリール基の一カ所または複数カ所が前記ア
ルキル基について示した置換基によって置換されたアリ
ールをさす。Ｒ’とＲ”は同一であっても異なっていて
もよく、また、これらが結合して環を形成していてもよ
い。アミノ基として好ましくはＲ’，Ｒ”のいずれかも
しくは両方が炭素数１〜３２の置換または無置換の直鎖
及び分岐鎖のアルキル基である。

【００２６】Ｒ₂ として好ましくはアルコキシ基または
置換アミノ基であり、さらに好ましくはアルコキシ基ま
たはＮ，Ｎ−置換アミノ基である。Ｒ₃ は水素原子、ア
ルキル基またはアリール基を表わす。アルキル基は前記
アルキル基と同義の基である。また、アリール基は詳し
くは無置換または前記アルキル基について示した置換基
によってアリール基の１ヶ所または複数箇所が置換され
たアリール基である。Ｒ₃ として好ましくはアルキル基
またはアリール基である。アルキル基として好ましくは
炭素数１〜３２の置換または無置換の直鎖及び分岐鎖の
アルキル基である。アリール基として好ましくは、オル
ト置換アリール基であり、さらに好ましくはオルトジ置
換アリール基である。

【００２７】Ｘは水素原子、ハロゲン原子（フッ素、塩
素、臭素、ヨウ素）、カルボキシ基、または酸素原子で
連結する基（例えば、アセトキシ、プロパノイルオキ
シ、ベンゾイルオキシ、２，４−ジクロロベンゾイルオ
キシ、エトキシオキザロイルオキシ、ピルビニルオキ
シ、シンナモイルオキシ、フェノキシ、４−シアノフェ
ノキシ、４−メタンスルホンアミドフェノキシ、４−メ
タンスルホニルフェノキシ、α−ナフトキシ、３−ペン
タデシルフェノキシ、ベンジルオキシカルボニルオキ
シ、エトキシ、２−シアノエトキシ、ベンジルオキシ、
２−フェネチルオキシ、２−フェノキシエトキシ、５−
フェニルテトラゾリルオキシ、２−ベンゾチアゾリルオ
キシ）、窒素原子で連結する基（例えば、ベンゼンスル
ホンアミド、Ｎ−エチルトルエンスルホンアミド、ヘプ
タフルオロブタンアミド、２，３，４，５，６−ペンタ
フルオロベンズアミド、オクタンスルホンアミド、ｐ−
シアノフェニルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモ
イルアミノ、１−ピペリジル、５，５−ジメチル−２，
４−ジオキソ−３−オキサゾリジニル、１−ベンジル−
エトキシ−３−ヒダントイニル、２Ｎ−１，１−ジオキ
ソ−３（２Ｈ）−オキソ−１，２−ベンゾイソチアゾリ
ル、２−オキソ−１，２−ジヒドロ−１−ピリジニル、
イミダゾリル、ピラゾリル、３，５−ジエチル−１，
２，４−トリアゾール−１−イル、５−または６−プロ
モ−ベンゾトリアゾール−１−イル、５−メチル−１，
２，３，４−テトラゾール−１−イル、ベンズイミダゾ
リル）、イオウ原子で連結する基（例えば、フェニルチ
オ、２−カルボキシフェニルチオ、２−メトキシ−５−
ｔ−オクチルフェニルチオ、４−メタンスルホニルフェ
ニルチオ、４−オクタンスルホンアミドフェニルチオ、
ベンジルチオ、２−シアノエチルチオ、１−エトキシカ
ルボニルトリデシルチオ、５−フェニル−２，３，４，
５−テトラゾリルチオ、２−ベンゾチアゾリル）を表わ
す。好ましくはハロゲン原子又はイオウ原子で連結する
基である。Ｒ₁ 、Ｒ₂、Ｒ₃ またはＸが２価の基となっ
てビス体を形成してもよい。

【００２８】一般式（１）であらわされるものがビニル
単量体に含まれる場合、ビニル基は一般式（１）で表さ
れるもの以外に置換基をとってもよく、好ましい置換基
は水素原子、塩素原子、または炭素数１〜４個の低級ア
ルキル基（例えばメチル基、エチル基）を表わす。一般
式（１）で表されるものを含む単量体は芳香族一級アミ
ン現像薬の酸化生成物とカップリングしない非発色性エ
チレン様単量体と共重合ポリマーを作っていてもよい。

【００２９】芳香族一級アミン現像薬の酸化生成物とカ
ップリングしない非発色性エチレン様単量体としてはア
クリル酸、α−クロロアクリル酸、α−アルキルアクリ
ル酸（例えばメタアクリル酸）およびこれらのアクリル
酸類から誘導されるエステルもしくはアミド（例えばア
クリルアミド、ｎ−ブチルアクリルアミド、ｔ−ブチル
アクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、メタアク
リルアミド、メチルアクリレート、エチルアクリレー
ト、ｎ−プロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレー
ト、ｔ−ブチルアクリレート、ｉｓｏ−ブチルアクリレ
ート、２−エチルヘキシルアクリレート、ｎ−オクチル
アクリレート、ラウリルアクリレート、メチルメタアク
リレート、エチルメタアクリレート、ｎ−ブチルメタア
クリレートおよびβ−ヒドロキシメタアクリレート）、
メチレンジビスアクリルアミド、ビニルエステル（例え
ばビニルアセテート、ビニルプロピネートおよびビニル
ラウレート）、アクリロニトリル、メタアクリロニトリ
ル、芳香族ビニル化合物（例えばスチレンおよびその誘
導体、ビニルトルエン、ジビニルベンゼン、ビニルアセ
トフェノンおよびスルホスチレン）、イタコン酸、シト
ラコン酸、クロトン酸、ビニリデンクロライド、ビニル
アルキルエーテル（例えばビニルエチルエーテル）、マ
レイン酸、無水マレイン酸、マレイン酸エステル、Ｎ−
ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニルピリジン、および
２−または４−ビニルピリジン等がある。ここで使用す
る非発色性エチレン様不飽和単量体は２種類以上を同時
に使用することもできる。例えばｎ−ブチルアクリレー
トとメチルアクリレート、スチレンとメタアクリル酸、
メタアクリル酸とアクリルアミド、メチルアクリレート
とジアセトンアクリルアミド等である。

【００３０】ポリマーカラーカプラー分野で周知の如
く、固体水不溶性単量体カプラーと共重合させるための
非発色性エチレン様不飽和単量体は形成される共重合体
の物理的性質および／または化学的性質例えば溶解度、
写真コロイド組成物の結合剤例えばゼラチンとの相溶
性、その可撓性、熱安定性等が好影響を受けるように選
択することができる。本発明に用いられるポリマーカプ
ラーは水可溶性のものでも、水不溶性のものでもよい
が、その中でも、特にポリマーカプラーラテックスが好
ましい。

【００３１】本発明において一般式（１）で表されるカ
プラーは感光材料中に含有させて用いられ、また現像液
中に含有させて用いられる。感光材料中の場合、含有量
は好ましくは１×１０^-3モル／Ａｇモルないし１モル／
Ａｇモル、より好ましくは１×１０^-1モル／Ａｇモル〜
１モル／Ａｇモルであり、現像液中の場合、好ましくは
１ｇ／ｌないし６ｇ／ｌ、より好ましくは２ｇ／ｌない
し３ｇ／ｌである。

【００３２】次に本発明における代表的カプラーの具体
例を示すが、これらによって限定されるものではない。
本発明カプラーを以下に示す。

【００３３】

【化０５】

【００３４】

【化０６】

【００３５】

【化０７】

【００３６】

【化０８】

【００３７】

【化０９】

【００３８】

【化１０】

【００３９】

【化１１】

【００４０】

【化１２】

【００４１】

【化１３】

【００４２】

【化１４】

【００４３】

【化１５】

【００４４】次にカプラーの合成法について述べる。一
般的合成法は下記スキームで表すことができる。

【００４５】

【化１６】

【００４６】（Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ およびＸは前記の置換
基と同義。Ｌはハロゲン、ニトロ基、スルフィニル基、
スルホニル基などの離脱しうる基を表わす。）次にカプ
ラーの合成例を示し、合成法を説明する。 （合成例）（本発明カプラー（５）の合成）

【００４７】

【化１７】

【００４８】２．７６ｇ（０．０２ｍｏｌ）の５−アミ
ノ−４−クロロ−３−メチルピラゾール（１）を１０ｍ
ｌのクロロホルムに溶かし、４０℃に加熱、攪拌した。
その中に１．４ｍｌ（０．０１ｍｏｌ）のα−ブロムピ
ルビン酸エチルを加え、室温で一昼夜攪拌した。析出し
た結晶をクロロホルムと、アセトニトリル−水（１：
１）で洗浄することによって、本発明カプラー（５）を
１．０２ｇ（４５％）得ることができた。

【００４９】本発明カプラー（７）の合成

【００５０】

【化１８】

【００５１】４．５５ｇの例示化合物（５）を１００ｍ
ｌのエチレングリコールに溶かし、４．８９ｇのカリウ
ム−ｔ−ブトキシドを加えて５０℃で７時間加熱、攪拌
した。反応液に希塩酸水溶液を加えて中和した後、酢酸
エチルで３回抽出し、硫酸マグネシウムで乾燥した。こ
れを濃縮し得られた固体をアセトニトリルより再結晶す
ることにより（３）を得た。第三晶までの合計４．４５
ｇを収率９１％で得た。得られた（３）の２．４４ｇを
１０ｍｌのＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミドに溶解し、上
記酸クロライドゆっくりと滴下した。さらに１．６２ｍ
ｌのピリジンを滴下し、室温で１．５時間攪拌した。酢
酸エチルで３回抽出を行い、飽和食塩水で２度洗浄した
後、これを硫酸マグネシウムで乾燥し、濃縮したとこ
ろ、１１．６３ｇの粘稠な油状物を得た。これをシリカ
ゲルを充填したカラムクロマトグラフィーで精製（ヘキ
サン／酢酸エチル＝６：１）することにより、本発明カ
プラー（７）の５．８６ｇを収率９７％で得た。

【００５２】

【作用】本発明のイミダゾピラゾール系のカプラーを含
有するハロゲン化銀写真感光材料は、ピラゾロトリアゾ
ール系カプラーにおいてみられた銀との好ましからぬ相
互作用を有さず、その結果高い色再現性、感度および優
れた発色濃度を有している。

【００５３】

【実施例】以下に本発明の実施例を示し、本発明をさら
に詳細に説明する。 実施例１ 本発明カプラー（５）、（７）および下記化学構造式で
表される比較カプラー（Ｍ−１）、それぞれ１．０ｍｍ
ｏｌを１０ｍｌのエタノールに溶解し、この中にカラー
現像主薬である４−［Ｎ−エチル−Ｎ−（２−メタンス
ルホンアミドエチル）］アミノ−２−メチルアニリン１
硫酸塩の１．２ｍｍｏｌを懸濁させ、次に無水炭酸ナト
リウム１２．０ｍｍｏｌを５ｍｌの水に溶解した水溶液
を添加し、室温で攪拌した。この混合液の中に過硫酸カ
リウム１．２ｍｍｏｌを含む１０ｍｌの水溶液を徐々に
滴下した。室温で１時間よく攪拌した後、５０ｍｌの酢
酸エチルと３０ｍｌの水を加え抽出操作を行った。酢酸
エチル層を飽和食塩水でよく洗浄した後溶媒を除去し、
残渣をシリカゲルを充填したカラムクロマトグラフィで
分離精製した。こうして得られた本発明カプラー（５）
および（７）、比較カプラー（Ｍ−１）のアゾメチン色
素の吸収スペクトルを酢酸エチル中で測定した結果を第
１図に示した。表１にはこれらの色素の吸収特性を示し
た。これらの結果から分かるように本発明のカプラーは
従来のピラゾロンマゼンタカプラーに比べて短波長側の
裾切れがよく、かつ４００〜４５０ｎｍ付近の副吸収が
小さくなっており、カラー画像を形成する上で有利なこ
とが分かる。

【００５４】

【化１９】

【００５５】

【表１】

【００５６】ただし、Ｓ₊₆₀は吸収極大波長から６０ｎ
ｍの吸光度の、吸収極大波長の吸光度に対する比を表
す。

【００５７】実施例２ 本発明カプラー（７）を１２．０ｇ（０．０２ｍｏｌ）
秤取し、高沸点有機溶媒、ジブチルフタレート１２．０
ｇを加え、さらに酢酸エチル２４ｍｌを加えて溶解し、
この溶液をドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム１．
５ｇを含む１０重量％ゼラチン水溶液２００ｇに乳化分
散した。この時の乳化分散物の平均粒子径は０．１２μ
ｍであった。

【００５８】この乳化分散物の全量を塩臭化銀乳剤２４
７ｇ（銀７０．０ｇ／ｋｇ乳剤、臭化銀含量７０モル
％）に添加し、塗布銀量が１．７３ｇ／ｍ² になるよう
に下塗り層を施したトリアセテートフィルムベース上に
塗布し、この塗布層の上に保護層としてゼラチン層を乾
燥膜厚が１．０μｍになるように形成し試料２Ａ−１を
作製した。なお、ゼラチン硬膜剤としては１−オキシ−
３，５−ジクロロ−ｓ−トリアジンナトリウム塩を用い
た。

【００５９】次に上記試料のマゼンタカプラーを等モル
量で表２に示した他の本発明のマゼンタカプラーに置き
換える以外は同様にして試料（２Ａ−２）ないし（２Ａ
−６）を作成した。また比較カプラー（Ｍ−１）、（Ｍ
−３）、（Ｍ−４）に等モル量で置き換えることにより
比較試料（２Ｂ−１）、（２Ｂ−２）、（２Ｂ−３）を
作成した。これらの試料を用いて次の実験を行った。

【００６０】まず、各試料に感光計（富士写真フィルム
株式会社製、ＦＷＨ型、光源の色温度３２００°Ｋ）を
使用し、センシトメトリー用３色分解フィルターの階調
露光を与えた。この時の露光は０．１秒の露光時間で２
５ＣＭＳの露光量になるように行った。

【００６１】露光の終了した試料は、下記処理工程及び
処理液組成の液を使用し、自動現像機を用いて処理を行
った。

【００６２】 処理工程 温 度 時 間 カラー現像 ３７℃ ３分３０秒 漂白定着 ３３℃ １分３０秒 水 洗 ２４〜３４℃ ３分 下 層 ７０〜８０℃ １分。

【００６３】各処理液の組成は以下の通りである。

【００６４】 カラー現像液 水 ８００ｍｌ ジエチレントリアミン五酢酸 １．０ｇ ニトリロ三酢酸 ２．０ｇ ベンジルアルコール １５ｍｌ ジエチレングリコール １０ｍｌ 亜硫酸ナトリウム ２．０ｇ 臭化カリウム １．０ｇ 炭酸カリウム ３０ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル） −３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩 ４．５ｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩 ３．０ｇ 蛍光増白剤（ＷＨＩＴＥＸ ４Ｂ，住友化学製） １．０ｇ 水を加えて １０００ｍｌ ｐＨ（２５℃） １０．２５ 漂白定着液 水 ４００ｍｌ チオ硫酸アンモニウム（７０％水溶液） １５０ｍｌ 亜硫酸ナトリウム １８ｇ エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウム ５５ｇ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム ５ｇ 水を加えて １０００ｍｌ ｐＨ（２５℃） ６．７０ 得られた各試料についてセンシトメトリー評価を行った
結果を表２に示した。本発明のマゼンタカプラーは銀と
の相互作用が改良された結果、比較カプラーに比べて感
度が高く、発色性が優れていることがわかる。

【００６５】

【表２】

【００６６】ただし、感度（ｓ）はカブリ＋０．５の濃
度を与える感度の相対値で、比較試料（２Ｂ−１）を基
準（１００）とした。また、階調（γ）は、濃度０．５
ないし２．５までのセンシトメトリー曲線の傾きを表
す。比較カプラーＭ−３、比較カプラーＭ−４を下記に
示す。

【００６７】

【化２０】

【００６８】実施例３ 試料３Ａ−１の作製 下塗りを施した厚み１２７μｍの三酢酸セルロースフィ
ルム支持体上に、下記の組成の各層より成る多層カラー
感光材料を作製し、試料３Ａ−１とした。数字は１平方
メートル当たりの添加量を表わす。なお添加した化合物
の効果は記載した用途に限らない。

【００６９】 第１層 ハレーション防止層 黒色コロイド銀 ０．２５ｇ ゼラチン １．９ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１ ０．０４ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−２ ０．１ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−３ ０．１ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−４ ０．１ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−５ ０．１ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−６ ０．１ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．１ｇ 第２層 中間層 ゼラチン ０．４０ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ １０ｍｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３ ０．１ｇ 染料Ｄ−４ ０．４ｍｇ 第３層 中間層 表面及び内部をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤銀量 ０．０５ｇ （平均粒径０．０６μｍ、変動係数１８％、ＡｇＩ含量１モル％） ゼラチン ０．４ｇ 。

【００７０】 第４層 低感度赤感性乳剤層 乳剤Ａ 銀量 ０．２ｇ 乳剤Ｂ 銀量 ０．３ｇ ゼラチン ０．８ｇ カプラーＣ−１ ０．１５ｇ カプラーＣ−２ ０．０５ｇ カプラーＣ−７ ０．０５ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ １０ｍｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．１ｇ 第５層 中感度赤感性乳剤層 乳剤Ｂ 銀量 ０．２ｇ 乳剤Ｃ 銀量 ０．３ｇ ゼラチン ０．８ｇ カプラーＣ−１ ０．２ｇ カプラーＣ−２ ０．０５ｇ カプラーＣ−３ ０．２ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．１ｇ 第６層 高感度赤感性乳剤層 乳剤Ｄ 銀量 ０．４ｇ ゼラチン １．１ｇ カプラーＣ−１ ０．３ｇ カプラーＣ−３ ０．７ｇ 添加物Ｐ−１ ０．１ｇ 第７層 中間層 ゼラチン ０．６ｇ 添加物Ｍ３−１ ０．３ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ｋ ２．６ｍｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１ ０．１ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−６ ０．１ｇ 染料Ｄ−１ ０．０２ｇ 第８層 中間層 表面及び内部をかぶらせた沃臭化銀乳剤 銀量 ０．０２ｇ （平均粒径０．０６μｍ、変動係数１６％、ＡｇＩ含量０．３モル％） ゼラチン １．０ｇ 添加物Ｐ−１ ０．２ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ｊ ０．１ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ａ ０．１ｇ 。

【００７１】 第９層 低感度緑感性乳剤層 乳剤Ｅ 銀量 ０．３ｇ 乳剤Ｆ 銀量 ０．１ｇ 乳剤Ｇ 銀量 ０．１ｇ ゼラチン ０．５ｇ 本発明カプラー（７） ０．２５ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ ０．０３ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ １０ｍｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｇ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｈ ０．０２ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．１ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．１ｇ 第１０層 中感度緑感性乳剤層 乳剤Ｇ 銀量 ０．３ｇ 乳剤Ｈ 銀量 ０．１ｇ ゼラチン ０．６ｇ 本発明カプラー（７） ０．３ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ ０．０３ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｇ ０．０５ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｈ ０．０５ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．０１ｇ 第１１層 高感度緑感性乳剤層 乳剤Ｉ 銀量 ０．５ｇ ゼラチン １．０ｇ カプラーＣ−４ ０．３ｇ 本発明カプラー（７） ０．１ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ ０．０８ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｇ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｈ ０．０２ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．０２ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．０２ｇ 第１２層 中間層 ゼラチン ０．６ｇ 染料Ｄ−１ ０．１ｇ 染料Ｄ−２ ０．０５ｇ 染料Ｄ−３ ０．０７ｇ 第１３層 イエローフィルター層 黄色コロイド銀 銀量 ０．１ｇ ゼラチン １．１ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ａ ０．０１ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．０１ｇ 第１４層 中間層 ゼラチン ０．６ｇ 。

【００７２】 第１５層 低感度青感性乳剤層 乳剤Ｊ 銀量 ０．４ｇ 乳剤Ｋ 銀量 ０．１ｇ 乳剤Ｌ 銀量 ０．１ｇ ゼラチン ０．８ｇ カプラーＣ−５ ０．６ｇ 第１６層 中感度青感性乳剤層 乳剤Ｌ 銀量 ０．１ｇ 乳剤Ｍ 銀量 ０．４ｇ ゼラチン ０．９ｇ カプラーＣ−５ ０．３ｇ カプラーＣ−６ ０．３ｇ 第１７層 高感度青感性乳剤層 乳剤Ｎ 銀量 ０．４ｇ ゼラチン １．２ｇ カプラーＣ−６ ０．７ｇ 。

【００７３】 第１８層 第１保護層 ゼラチン ０．７ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１ ０．０４ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−２ ０．０１ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−３ ０．０３ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−４ ０．０３ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−５ ０．０５ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−６ ０．０５ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．０２ｇ ホルマリンスカベンジャー Ｃｐｄ−Ｃ ０．２ｇ Ｃｐｄ−Ｉ ０．４ｇ 染料Ｄ−３ ０．０５ｇ 第１９層 第２保護層 コロイド銀 銀量 ０．１ｍｇ 微粒子沃臭化銀乳剤 銀量 ０．１ｇ （平均粒径０．０６μｍ、ＡｇＩ含量１モル％） ゼラチン ０．４ｇ 第２０層 第３保護層 ゼラチン ０．４ｇ ポリメチルメタクリレート（平均粒径１．５μｍ） ０．１ｇ メチルメタクリレートとアクリル酸の４：６の共重合体 ０．１ｇ （平均粒径１．５μｍ） シリコーンオイル ０．０３ｇ 界面活性剤Ｗ−１ ３．０ｍｇ 界面活性剤Ｗ−２ ０．０３ｇ 。

【００７４】また、すべての乳剤層には上記粗成物の他
に添加剤Ｆ−１ないしＦ−８を添加した。さらに各層に
は、上記粗成物の他にゼラチン硬化剤Ｈ−１及び塗布
用、乳化用界面活性剤Ｗ−３、Ｗ−４を添加した。更に
防腐、防黴剤としてフェノール、１，２−ベンズイソチ
アゾリン−３−オン、２−フェノキシエタノール、フェ
ネチルアルコールを添加した。試料３Ａ−１に用いた沃
臭化銀乳剤は以下のとおりである。

【００７５】 乳剤名 平均粒径 変動係数 ＡｇＩ含有率 （μｍ） （％） （％） −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− Ａ 単分散１４面体粒子 ０．２５ １６ ３．７ Ｂ 単分散立方体内部潜像型粒子 ０．３０ １０ ３．３ Ｃ 単分散１４面体粒子 ０．３０ １８ ５．０ Ｄ 単分散双晶粒子 ０．６０ ２５ ２．０ Ｅ 単分散立方体粒子 ０．１７ １７ ４．０ Ｆ 単分散立方体粒子 ０．２０ １６ ４．０ Ｇ 単分散立方体内部潜像型粒子 ０．２５ １１ ３．５ Ｈ 単分散立方体内部潜像型粒子 ０．３０ ９ ３．５ Ｉ 単分散平板状粒子、 ０．８０ ２８ １．５ 平均アスペクト比 ４．０ Ｊ 単分散１４面体粒子 ０．３０ １８ ４．０ Ｋ 単分散１４面体粒子 ０．３７ １７ ４．０ Ｌ 単分散立方体内部潜像型粒子 ０．４６ １４ ３．５ Ｍ 単分散立方体粒子 ０．５５ １３ ４．０ Ｎ 単分散平板状粒子、 １．００ ３３ １．３ 平均アスペクト比 ７．０ 。

【００７６】乳剤ＡないしＮの分光増感方法は以下の通
りである。

【００７７】 乳剤名 添加した増感色素 ハロゲン化銀１ｍｏｌ 増感色素を添加 当たりの添加量（ｇ） した時期 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− Ａ Ｓ−１ ０．０２５ 化学増感直後 Ｓ−２ ０．２５ 化学増感直後 Ｂ Ｓ−１ ０．０１ 粒子形成終了直後 Ｓ−２ ０．２５ 粒子形成終了直後 Ｃ Ｓ−１ ０．０２ 化学増感直後 Ｓ−２ ０．２５ 化学増感直後 Ｄ Ｓ−１ ０．０１ 化学増感直後 Ｓ−２ ０．１０ 化学増感直後 Ｓ−７ ０．０１ 化学増感直後 Ｅ Ｓ−３ ０．５ 化学増感直後 Ｓ−４ ０．１ 化学増感直後 Ｆ Ｓ−３ ０．３ 化学増感直後 Ｓ−４ ０．１ 化学増感直後 Ｇ Ｓ−３ ０．２５ 粒子形成終了直後 Ｓ−４ ０．０８ 粒子形成終了直後 Ｈ Ｓ−３ ０．２ 粒子形成中 Ｓ−４ ０．０６ 粒子形成中 Ｉ Ｓ−３ ０．３ 化学増感開始直前 Ｓ−４ ０．０７ 化学増感開始直前 Ｓ−８ ０．１ 化学増感開始直前 Ｊ Ｓ−６ ０．２ 粒子形成中 Ｓ−５ ０．０５ 粒子形成中 Ｋ Ｓ−６ ０．２ 粒子形成中 Ｓ−５ ０．０５ 粒子形成中 Ｌ Ｓ−６ ０．２２ 粒子形成終了直後 Ｓ−５ ０．０６ 粒子形成終了直後 Ｍ Ｓ−６ ０．１５ 化学増感直後 Ｓ−５ ０．０４ 化学増感直後 Ｎ Ｓ−６ ０．２２ 粒子形成終了直後 Ｓ−５ ０．０６ 粒子形成終了直後 以下に、以上の実施例で示した各化合物の構造式を示
す。

【００７８】シアンカプラーＣ−１ないしＣ−７を示
す。

【００７９】

【化２１】

【００８０】

【化２２】

【００８１】高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ないしＯｉｌ−
３を示す。

【００８２】

【化２３】

【００８３】化合物Ｃｐｄ−Ａないし化合物Ｃｐｄ−Ｋ
を以下に示す。

【００８４】

【化２４】

【００８５】

【化２５】

【００８６】

【化２６】

【００８７】紫外線吸収剤Ｕ−１ないしＵ−６を以下に
示す。

【００８８】

【化２７】

【００８９】

【化２８】

【００９０】増感色素Ｓ−１ないしＳ−８を以下に示
す。

【００９１】

【化２９】

【００９２】

【化３０】

【００９３】染料Ｄ−１ないしＤ−４を以下に示す。

【００９４】

【化３１】

【００９５】ゼラチン硬化剤Ｈ−１を以下に示す。

【００９６】

【化３２】

【００９７】界面活性剤Ｗ−１ないしＷ−４を以下に示
す。

【００９８】

【化３３】

【００９９】添加物Ｐ−１を以下に示す。

【０１００】

【化３４】

【０１０１】添加物Ｍ３−１を以下に示す。

【０１０２】

【化３５】

【０１０３】添加剤Ｆ−１ないしＦ−８を以下に示す。

【０１０４】

【化３６】

【０１０５】

【化３７】

【０１０６】次に、上記試料（３Ａ−１）のマゼンタカ
プラーを、等モル量で本発明カプラー（４）、（１
０）、（１７）、（２０）、（２５）、（３９）に置き
換える以外は同様にして試料（３Ａ−２）ないし（３Ａ
−７）を作成した。また、実施例２で用いた比較カプラ
ー（Ｍ−３）、（Ｍ−４）および下記に示す比較カプラ
ー（Ｍ−５）に等モル量で置き換えることにより、比較
試料（３Ｂ−１）ないし（３Ｂ−３）を作成した。これ
らの試料をセンシトメトリー用の露光した後、自動現像
機を用いて以下の処理工程で処理を行った。比較カプラ
ー（Ｍ−５）を以下に示す。

【０１０７】

【化３８】

【０１０８】処理工程 処理工程 時 間 温 度 第一現象 ６分 ３８℃ 水 洗 ２分 ３８℃ 反 転 ２分 ３８℃ 発色現像 ６分 ３８℃ 調 製 ２分 ３８℃ 漂 白 ６分 ３８℃ 定 着 ４分 ３８℃ 水 洗 ４分 ３８℃ 安 定 １分 常 温 乾 燥 処理液は以下のものを用いた。

【０１０９】 第一現像液 水 ７００ｍｌ ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸 ・五ナトリウム塩 ２ｇ 亜硫酸塩ナトリウム ２０ｇ ハイドロキノン・モノスルフォネート ３０ｇ 炭酸ナトリウム（１水塩） ３０ｇ １−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル −３ピラゾリドン ２ｇ 臭化カリウム ２．５ｇ チオシアン酸カリウム １．２ｇ ヨウ化カリウム（０．１％溶液） ２ｍｌ 水を加えて １０００ｍｌ 。

【０１１０】 反転液 水 ４００ｍｌ ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸 ・五ナトリウム塩 ３ｇ 塩化第一スズ（２水塩） １ｇ ｐ−アミノフェノール ０．１ｇ 水酸化ナトリウム ８ｇ 氷酢酸 １５ｍｌ 水を加えて １０００ｍｌ 発色現像液 水 ７００ｍｌ ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸 ・五ナトリウム塩 ３ｇ 亜硫酸塩ナトリウム ７ｇ 第３リン酸ナトリウム（１２水塩） ３６ｇ 臭化カリウム １ｇ ヨウ化カリウム（０．１％溶液） ９０ｍｌ 水酸化ナトリウム ３ｇ シトラジン酸 １．５ｇ Ｎ−エチル−（β−メタンスルホンアミドエチル）−３− メチル−４−アミノアニリン・硫酸塩 １１ｇ ３，６−ジチアオクタン−１，８−ジオール １ｇ 水を加えて １０００ｍｌ 。

【０１１１】 調製液 水 ７００ｍｌ 亜硫酸塩ナトリウム １２ｇ エチレンジアミン四酢酸ナトリウム（二水塩） ８ｇ チオグリセリン ０．４ｍｌ 氷酢酸 ３ｍｌ 水を加えて １０００ｍｌ 漂白液 水 ８００ｍｌ エチレンジアミン四酢酸ナトリウム（２水塩） ２ｇ エチレンジアミン四酢酸第２鉄アンモニウム（二水塩）１２０ｇ 臭化カリウム １００ｇ 水を加えて １０００ｍｌ 定着液 水 ８００ｍｌ チオ硫酸ナトリウム ８０．０ｇ 亜硫酸塩ナトリウム ５．０ｇ 重亜硫酸塩ナトリウム ５．０ｇ 水を加えて １０００ｍｌ 安定液 水 ８００ｍｌ ホルマリン（３７重量％） ５．０ｇ 富士ドライウェル（富士写真フイルム（株）製界面活性剤） ５．０ｇ 水を加えて １０００ｍｌ 得られた各試料について、センシトメトリー評価を行っ
た結果を表３に示した。本発明のマゼンタカプラーは、
銀相互作用が改良された結果、比較カプラーに比べて、
発色性が優れていることがわかる。

【０１１２】

【表３】

【０１１３】ただし、階調は０．５ないし２．５までの
センシトメトリーの傾きを表す。

【０１１４】実施例４ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体表面にコロ
ナ放電処理を施した後、ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウムを含むゼラチン下塗層を設け、さらに種々の写
真構成層を塗布して以下に示す層構成の多層カラー印画
紙を作製し、思量Ａ−１とした。塗布液は下記のように
して調製した。 第一層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）１９．１ｇおよび色像安定
剤（Ｃｐｄ−１）４．４ｇ及び色像安定剤（Ｃｐｄ−
７）０．７ｇに酢酸エチル２７．２ｍｌおよび溶媒（Ｓ
ｏｌｖ−３）および（Ｓｏｌｖ−７）それぞれ４．１ｇ
を加え溶解し、この溶液を１０％ドデシルベンゼンスル
ホン酸ナトリウム８ｍｌを含む１０％ゼラチン水溶液１
８５ｃｃに乳化分散させて乳化分散物Ａを調製した。一
方、塩臭化銀乳剤Ａ（立方体、平均粒子サイズ０．８８
μｍの大サイズ乳剤Ａと０．７０μｍの小サイズ乳剤Ａ
との３：７混合物（銀モル比）。粒子サイズ分布の変動
係数はそれぞれ０．０８と０．１０、各サイズ乳剤とも
臭化銀０．３モル％を粒子表面の一部に局在含有）が調
製された。この乳剤には下記に示す青感性増感色素Ａ，
Ｂが銀１モル当たり大サイズ乳剤Ａに対しては、それぞ
れ２．０×１０^-4モル、また小サイズ乳剤Ａに対して
は、それぞれ２．５×１０^-4モル添加されている。ま
た、この乳剤の化学熟成は硫黄増感剤と金増感剤が添加
して行われた。前記の乳化分散物Ａとこの塩臭化銀乳剤
Ａとを混合溶解し、以下に示す組成となるように第一層
塗布液を調製した。

【０１１５】第二層から第七層用の塗布液も第一層塗布
液と同様の方法で調製した。各層のゼラチン硬化剤とし
ては、１−オキシ−３，５−ジクロロ−ｓ−トリアジン
ナトリウム塩を用いた。また、各層にＣｐｄ−１０とＣ
ｐｄ−１１をそれぞれ全量が２５．０ｍｇ／ｍ² と５
０．０ｍｇ／ｍ² となるように添加した。各感光性乳剤
層の塩臭化銀乳剤には下記の分光増感色素をそれぞれ用
いた。

【０１１６】

【化３９】

【０１１７】

【化４０】

【０１１８】また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性
乳剤層に対し、１−（５−メチルウレイドフェニル）−
５−メルカプトテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀１
モル当たり８．５×１０^-5モル、７．７×１０^-4モル、
２．５×１０^-4モル添加した。また、青感性乳剤層と緑
感性乳剤層に対し、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，
３，３ａ，７−テトラザインデンをそれぞれハロゲン化
銀１モル当たり、１×１０^-4モルと２×１０^-4モル添加
した。また、イラジエーション防止のために乳剤層に下
記の染料（カッコ内は塗布量を表わす）を添加した。

【０１１９】

【化４１】

【０１２０】（層構成）以下に各層の組成を示す。数字
は塗布量（ｇ／ｍ² ）を表わす。ハロゲン化銀乳剤は銀
換算塗布量を表わす。 支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（ＴｉＯ₂ ）と青
味染料（群青）を含む〕 第一層（青感性乳剤層） 前記の塩臭化銀乳剤Ａ ０．３０ ゼラチン １．８６ イエローカプラー（ＥｘＹ） ０．８２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） ０．１９ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ０．１８ 溶媒（Ｓｏｌｖ−７） ０．１８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．０６ 第二層（混色防止層） ゼラチン ０．９９ 混色防止層（Ｃｐｄ−５） ０．０８ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．１６ 溶媒（Ｓｏｌｖ−４） ０．０８ 。 第三層（緑感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤 ０．１２ （立方体、平均粒子サイズ０．５５μｍの大サイズ乳剤Ｂと、 ０．３９μｍの小サイズ乳剤Ｂとの１：３混合物（Ａｇモル比） 粒子サイズ分布の変動係数はそれぞれ０．１０と０．０８、 各サイズ乳剤ともＡｇＢｒ０．８モル％を粒子表面の一部に 局在含有させた） ゼラチン １．２４ 本発明カプラー（７） ０．２３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−３） ０．１６ 色像安定剤（Ｃｐｄ−４） ０．０２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−９） ０．０２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．４０ 。 第四層（紫外線吸収層） ゼラチン １．５８ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．４７ 混色防止剤（Ｃｐｄ−５） ０．０５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．２４ 第五層（赤感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤 ０．２３ （立方体、平均粒子サイズ０．５８μｍの大サイズ乳剤Ｃと、 ０．４５μｍの小サイズ乳剤Ｃとの１：４混合物（Ａｇモル比） 粒子サイズ分布の変動係数はそれぞれ０．０９と０．１１、 各サイズ乳剤ともＡｇＢｒ０．６モル％を粒子表面の一部に 局在含有させた） ゼラチン １．３４ シアンカプラー（ＥｘＣ） ０．３２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−４） ０．０２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．１８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．４０ 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ０．０５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−６） ０．１４ 。 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン ０．５３ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．１６ 混色防止剤（Ｃｐｄ−５） ０．０２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．０８ 第七層（保護層） ゼラチン １．３３ ボリビニルアルコールのアクリル変性共重合体 （変性度１７％） ０．１７ 流動パラフィン ０．０３ 。 以下に本実施例で用いた物質の化学構造式あるいは名称
を示す。

【０１２１】

【化４２】

【０１２２】

【化４３】

【０１２３】

【化４４】

【０１２４】

【化４５】

【０１２５】

【化４６】

【０１２６】次に、上記試料（４Ａ−１）のマゼンタカ
プラーを、等モル量で本発明のカプラー（９）、（１
１）、（１５）、（１９）、（３３）、（４０）に置き
換える以外は同様にして試料（４Ａ−２）ないし（４Ａ
−７）を作成した。また、実施例２で用いた比較カプラ
ー（Ｍ−１）、（Ｍ−３）および（Ｍ−４）に等モル量
で置き換えることにより、比較試料（４Ｂ−１）ないし
（４Ｂ−３）を作成した。これらの試料をセンシトメト
リー用の露光した後、自動現像機を用いて以下の処理工
程で処理を行った。まず、各試料に感光計（富士写真フ
ィルム株式会社製、ＦＷＨ型、光源の色温度３２００°
Ｋ）を使用し、センシトメトリー用３色分解フィルター
の階調露光を与えた。この時の露光は０．１秒の露光時
間で２５０ＣＭＳの露光量になるように行った。

【０１２７】露光の終了した試料は、印画紙処理機を用
いて、下記処理工程および処理液組成の液を使用し、カ
ラー現像のタンク容量の２倍補充するまで連続処理（ラ
ンニングテスト）を実施した。

【０１２８】 処理工程 温 度 時 間 補充液 タンク容量 カラー現像 ３５℃ ４５秒 １６１ｍｌ １７ 漂白定着 ３０〜３５℃ ４５秒 ２１５ｍｌ １７ リンス１ ３０〜３５℃ ２０秒 １０ リンス２ ３０〜３５℃ ２０秒 １０ リンス３ ３０〜３５℃ ２０秒 ３５０ｍｌ １０ 乾 燥 ７０〜８０℃ ６０秒 補充量は感光材料１ｍ² あたりであり、タンク容量はリ
ットルである。（リンス３→１への３タンク向流方式と
した。）各処理液の組成は以下の通りである。

【０１２９】 カラー現像液 タンク液 補充液 水 ８００ｍｌ ８００ｍｌ エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’ −テトラメチレンホスホン酸 １．５ｇ ２．０ｇ 臭化カリウム ０．０１５ｇ −− トリエタノールアミン ８．０ｇ １２．０ｇ 塩化ナトリウム １．４ｇ −− 炭酸カリウム ２５ｇ ２５ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホン アミドエチル）−３−メチル−４− アミノアニリン硫酸塩 ５．０ｇ ７．０ｇ Ｎ，Ｎ−ビス（カルボキシメチル）ヒド ラジン ４．０ｇ ５．０ｇ Ｎ，Ｎ−ジ（スルホエチル）ヒドロキシ ルアミン・１Ｎａ ４．０ｇ ５．０ｇ 蛍光増白剤（ＷＨＩＴＥＸ ４Ｂ，住友化学製） １．０ｇ ２．０ｇ 水を加えて １０００ｍｌ １０００ｍｌ ｐＨ（２５℃） １０．０５ １０．４５ 。

【０１３０】 漂白定着液（タンク液と補充液は同じ） 水 ４００ｍｌ チオ硫酸アンモニウム水溶液（７０％） １００ｍｌ 亜硫酸ナトリウム １７ｇ エチレンジアミン四酢酸第２鉄 アンモニウム ５５ｇ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム ５ｇ 臭化アンモニウム ４０ｇ 水を加えて １０００ｍｌ ｐＨ（２５℃） ６．０ 。

【０１３１】リンス液（タンク液と補充液は同じ） イオン交換水（カルシウム、マグネシウムは各々３ｐｐ
ｍ以下） 。 得られた各試料について、センシトメトリー評価を行っ
た結果を表４に示した。本発明のマゼンタカプラーは銀
相互作用が改良された結果、比較カプラーに比べて感度
が高く、発色性が優れていることがわかる。

【０１３２】

【表４】

【０１３３】ただし、感度（ｓ）はカブリ＋０．５の濃
度を与える感度の相対値で、比較試料（４Ｂ−１）を基
準（１００）とした。また、階調（γ）は、濃度０．５
ないし２．５までのセンシトメトリー曲線の傾きを表
す。

【０１３４】実施例５ 下塗りを施した三酢酸セルロールフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料５Ａ−１を作成した。 （感光層の組成）塗布量はハロゲン化銀およびコロイド
銀については銀のｇ／ｍ²単位で表した。 第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 ０．１５ ゼラチン １．９０ ＥｘＭ−８ ２．０×１０^-2 第２層（中間層） ゼラチン ２．１０ ＵＶ−１ ３．０×１０^-2 ＵＶ−２ ６．０×１０^-2 ＵＶ−３ ７．０×１０^-2 ＥｘＦ−１ ４．０×１０^-3 Ｓｏｌｖ５−２ ７．０×１０^-2 。 第３層（低感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ２モル％、内部高ＡｇＩ型、 球相当径０．３μｍ、球相当径の変動係数２９％、 正常晶、双晶混合粒子、直径／厚み比２．５） 銀塗布量 ０．５０ ゼラチン １．５０ ＥｘＳ−１ １．０×１０^-4 ＥｘＳ−２ ３．０×１０^-4 ＥｘＳ−３ １．０×１０^-5 ＥｘＣ−３ ０．２２ ＥｘＣ−４ ３．０×１０^-2 Ｓｏｌｖ５−１ ７．０×１０^-3 第４層（中感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ４モル％、内部高ＡｇＩ型、 球相当径０．５５μｍ、球相当径の変動係数２０％、 正常晶、双晶混合粒子、直径／厚み比１．０） 銀塗布量 ０．８５ ゼラチン ２．００ ＥｘＳ−１ １．０×１０^-4 ＥｘＳ−２ ３．０×１０^-4 ＥｘＳ−３ １．０×１０^-5 ＥｘＣ−２ ８．０×１０^-2 ＥｘＣ−３ ０．３３ ＥｘＹ−１３ ２．０×１０^-2 ＥｘＹ−１４ １．０×１０^-2 Ｃｐｄ５−１０ １．０×１０-4 Ｓｏｌｖ５−１ ０．１０ 第５層（高感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ １０モル％、内部高ＡｇＩ型、 球相当径０．７μｍ、球相当径の変動係数３０％、 双晶混合粒子、直径／厚み比２．０） 銀塗布量 ０．７０ ゼラチン １．６０ ＥｘＳ−１ １．０×１０^-4 ＥｘＳ−２ ３．０×１０^-4 ＥｘＳ−３ １．０×１０^-5 ＥｘＣ−５ ７．０×１０^-2 ＥｘＣ−６ ８．０×１０^-2 Ｓｏｌｖ５−１ ０．１５ Ｓｏｌｖ５−２ ８．０×１０^-2 第６層（中間層） ゼラチン １．１０ Ｐ−２ ０．１７ Ｃｐｄ５−１ ０．１０ Ｃｐｄ５−４ ０．１７ Ｓｏｌｖ５−１ ５．０×１０^-2 。 第７層（低感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ２モル％、内部高ＡｇＩ型、 球相当径０．３μｍ、球相当径の変動係数２８％、 正常晶、双晶混合粒子、直径／厚み比２．５） 銀塗布量 ０．３０ ゼラチン ０．５０ ＥｘＳ−４ ５．０×１０^-4 ＥｘＳ−５ ２．０×１０^-4 ＥｘＳ−６ ０．３×１０^-4 ＥｘＭ−８ ３．０×１０^-2 本発明カプラー（７） ０．２０ ＥｘＹ−１３ ３．０×１０^-2 Ｃｐｄ−１１ ７．０×１０^-3 Ｓｏｌｖ−１ ０．２０ 第８層（中感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ４モル％、内部高ＡｇＩ型、 球相当径０．５５μｍ、球相当径の変動係数２０％、 正常晶、双晶混合粒子、直径／厚み比４．０） 銀塗布量 ０．７０ ゼラチン １．００ ＥｘＳ−４ ５．０×１０^-4 ＥｘＳ−５ ２．０×１０^-4 ＥｘＳ−６ ３．０×１０^-5 ＥｘＭ−８ ３．０×１０^−２ 本発明カプラー（７） ０．２５ ＥｘＭ−１０ １．５×１０^−２ ＥｘＹ−１３ ４．０×１０^-2 Ｃｐｄ５−１１ ９．０×１０^-3 Ｓｏｌｖ５−１ ０．２０ 第９層（高感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ １０モル％、内部高ＡｇＩ型、 球相当径０．７μｍ、球相当径の変動係数３０％、 正常晶、双晶混合粒子、直径／厚み比２．０） 銀塗布量 ０．５０ ゼラチン ０．９０ ＥｘＳ−４ ２．０×１０^-4 ＥｘＳ−５ ２．０×１０^-4 ＥｘＳ−６ ２．０×１０^-5 ＥｘＳ−７ ３．０×１０^-4 ＥｘＭ−８ ２．０×１０^-2 本発明カプラー（７） ８．０×１０^-2 Ｃｐｄ５−２ １．０×１０^-2 Ｃｐｄ５−９ ２．０×１０^-4 Ｃｐｄ５−１０ ２．０×１０^-4 Ｓｏｌｖ５−１ ０．２０ Ｓｏｌｖ５−２ ５．０×１０^-2 。

【０１３５】 第１０層（イエローフィルター層） ゼラチン ０．９０ 黄色コロイド ５．０×１０^-2 Ｃｐｄ５−１ ０．２０ Ｓｏｌｖ５−１ ０．１５ 第１１層（低感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ４モル％、内部高ＡｇＩ型、 球相当径０．５μｍ、球相当径の変動係数１５％、 ８面体粒子） 銀塗布量 ０．４０ ゼラチン １．００ ＥｘＳ−８ ２．０×１０^-2 ＥｘＹ−１３ ９．０×１０^-2 ＥｘＹ−１５ ０．９０ Ｃｐｄ５−２ １．０×１０^-2 Ｓｏｌｖ５−１ ０．３０ 第１２層（高感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ １０モル％、内部高ＡｇＩ型、 球相当径１．３μｍ、球相当径の変動係数２５％、 正常晶、双晶混合粒子、直径厚み比４．５） 銀塗布量 ０．５０ ゼラチン ０．６０ ＥｘＳ−８ １．０×１０^-4 ＥｘＹ−１５ ０．１２ Ｃｐｄ５−２ １．０×１０^-3 Ｓｏｌｖ５−１ ４．０×１０^-2 。 第１３層（第１保護層） 微粒子沃臭化銀（平均粒径０．０７μｍ、 ＡｇＩ １モル％） ０．２０ ゼラチン ０．８０ ＵＶ−２ ０．１０ ＵＶ−３ ０．１０ ＵＶ−４ ０．２０ Ｓｏｌｖ５−３ ４．０×１０^-2 Ｐ５−２ ９．０×１０^-2 第１４層（第２保護層） ゼラチン ０．９０ Ｂ−１（直径１．５μｍ） ０．１０ Ｂ−２（直径１．５μｍ） ０．１０ Ｂ−３ ２．０×１０-2 Ｈ−１ ０．４０ 。 更に、保存性、処理性、圧力耐性、防黴、防菌性、帯電
防止性、及び塗布性をよくするために、下記のＣｐｄ５
−３、Ｃｐｄ５−５、Ｃｐｄ５−６、Ｃｐｄ５−７、Ｃ
ｐｄ５−８、Ｐ５−１、Ｗ５−１、Ｗ５−２、Ｗ５−３
を添加した。

【０１３６】上記の他に、ｎ−ブチル−ｐ−ヒドロキシ
ベンゾエートが添加された。さらにＢ−４、Ｆ５−１、
Ｆ５−４、Ｆ５−５、Ｆ５−６、Ｆ５−７、Ｆ５−８、
Ｆ５−９、Ｆ５−１０、Ｆ５−１１、Ｆ５−１３およ
び、鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、イリジウム塩、ロジウ
ム塩が含有されている。次に本発明に用いた化合物の化
学構造式または化学名を以下に示す。

【０１３７】

【化４７】

【０１３８】 Ｓｏｌｖ５−１ リン酸トリクレジル Ｓｏｌｖ５−２ フタル酸ジブチル Ｓｏｌｖ５−３ リン酸トリ（２−エチルヘキシル）

【０１３９】

【化４８】

【０１４０】

【化４９】

【０１４１】

【化５０】

【０１４２】

【化５１】

【０１４３】

【化５２】

【０１４４】

【化５３】

【０１４５】

【化５４】

【０１４６】Ｐ５−１ ビニルピロリドンとビニルアルコールのアルコールの共
重合体 共重合比 ７０：３０（重量比） Ｐ５−２ ポリエチルアクリレート

【０１４７】

【化５５】

【０１４８】

【化５６】

【０１４９】次に、上記試料（５Ａ−１）のマゼンタカ
プラーを、等モル量で本発明のカプラー（１２）、（２
４）、（２７）、（３１）、（３６）、（４１）に置き
換える以外は同様にして試料（５Ａ−２）ないし（５Ａ
−７）を作成した。また、実施例３で用いた比較カプラ
ー（Ｍ−３）、（Ｍ−４）および（Ｍ−５）に等モル量
で置き換えることにより、比較試料（５Ｂ−１）ないし
（５Ｂ−３）を作成した。これらの試料をセンシトメト
リー用の露光した後、自動現像機を用いて以下の処理工
程で処理を行った。

【０１５０】処理方法 工 程 処理時間 処理温度 発色現像 ３分１５秒 ３８℃ 漂 白 １分００秒 ３８℃ 漂白定着 ３分１５秒 ３８℃ 水洗（１） ４０秒 ３５℃ 水洗（２） １分００秒 ３５℃ 安 定 ４０秒 ３８℃ 乾 燥 １分１５秒 ５５℃ 次に、処理液の組成を記す。

【０１５１】 （発色現像液） （単位ｇ） ジエチレントリアミン５酢酸 １．０ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 ３．０ 亜硫酸ナトリウム ４．０ 炭酸カリウム ３０．０ 臭化カリウム １．４ ヨウ化カリウム １．５ｍｌ ヒドロキシルアミン硫酸塩 ２．４ ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノ） −２−メチルアニリン硫酸塩 ４．５ 水を加えて １０００ｍｌ ｐＨ １０．０５ 。

【０１５２】 （漂白液） エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウム二水塩 １２０．０ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 １０．０ 臭化アンモニウム １００．０ 硝酸アンモニウム １０．０ 漂白促進剤（以下に示す。） ０．００５モル

【０１５３】

【化５７】

【０１５４】 アンモニア水（２７％） １５．０ｍｌ 水を加えて １０００ｍｌ ｐＨ ６．３ （漂白定着液） （単位ｇ） エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウム二水塩 ５０．０ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 ５．０ 亜硫酸塩ナトリウム １２．０ チオ硫酸アンモニウム水溶液（７０％） ２４０．０ｍｌ アンモニア水（２７％） ６．０ｍｌ 水を加えて １０００ｍｌ （水洗液）水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロー
ムアンドハース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）
と、ＯＨ型アニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲ−
４００）を充填した混床式カラムに通水してカルシウム
及びマグネシウムイオン濃度を３ｍｇ／ｌ以下に処理
し、続いて二塩化イソシアヌール酸ナトリウム２０ｍｇ
／ｌと硫酸ナトリウム０．０５ｇ／ｌを添加した。この
液のｐＨは６．５−７．５の範囲にある。

【０１５５】 （安定液） （単位ｇ） ホルマリン（３７％） ２．０ｍｌ ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル （平均重合度１０） ０．３ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 ０．０５ 水を加えて １０００ｍｌ ｐＨ ５．０−８．０ 得られた各試料についてセンシトメトリー評価を行った
結果を表５に示した。本発明のマゼンタカプラーは、銀
相互作用が改良された結果、比較カプラーに比べて感度
が高く、発色性が優れていることがわかる。

【０１５６】

【表４】

【０１５７】ただし、感度（ｓ）はカブリ＋０．５の濃
度を与える感度の相対値で、比較試料（５Ｂ−１）を基
準（１００）とした。また、階調（γ）は、濃度０．５
ないし２．５までのセンシトメトリー曲線の傾きを表
す。

【０１５８】

【発明の効果】本発明のカプラーはピラゾロトリアゾー
ル系カプラーにおいてみられた銀との好ましからぬ相互
作用を有さず、その結果高い色再現性、感度および優れ
た発色濃度を有しており、優れたカプラーである。これ
らのカプラーを用いることにより、より迅速な処理に対
しても充分な感度、階調、及び発色濃度を与えるハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料の設計が可能となった。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明で得られたカプラーおよび比較カプラー
のアゾメチン色素の吸収スペクトルを示す。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式（１）で表されるイミダゾ
   〔１，２−ｂ〕ピラゾール系カプラーの存在下でハロゲ
   ン化銀感光材料を芳香族一級アミンを含む現像液で現像
   することを特徴とする画像形成方法。 【化０１】 （式中Ｒ₁ は水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ア
   リールオキシ基、アリール基を表わす。Ｒ₂ はアルコキ
   シ基、アリールオキシ基またはアミノ基を表わす。 Ｒ
   ₃ は水素原子、アルキル基またはアリール基を表わす。
   Ｘは水素原子又は芳香族一級アミンの酸化体とのカップ
   リングによって離脱する基を表わす。）
2. 【請求項２】 支持体上の少なくとも１層中に下記一般
   式（１）で表されるイミダゾ〔１，２−ｂ〕ピラゾール
   系カプラーを含有することを特徴とするハロゲン化銀カ
   ラー写真感光材料。 【化０２】 （式中Ｒ₁ は水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ア
   リールオキシ基、アリール基を表わす。Ｒ₂はアルコキ
   シ基、アリールオキシ基またはアミノ基を表わす。Ｒ₃
   は水素原子、アルキル基またはアリール基を表わす。Ｘ
   は水素原子又は芳香族一級アミンの酸化体とのカップリ
   ングによって離脱する基を表わす。）