JPH05341551A

JPH05341551A - 電子写真感光体

Info

Publication number: JPH05341551A
Application number: JP14713192A
Authority: JP
Inventors: Masatoshi Maeda; 正寿前田; Tetsuya Sato; 徹哉佐藤; Hitoshi Hisada; 均久田
Original assignee: Matsushita Electric Industrial Co Ltd
Current assignee: Panasonic Holdings Corp
Priority date: 1992-06-08
Filing date: 1992-06-08
Publication date: 1993-12-24

Abstract

(57)【要約】【目的】電子写真感光体の繰り返し使用時の、画像流
れを防ぐとともに、露光後電位の温度依存性を改善す
る。【構成】導電性支持体上に有機感光層・保護層の順で
積層して形成し、且つ保護層として熱硬化性シリコーン
樹脂とウレタンエラストマーと導電性針状結晶と疎水性
シリカとを含有する電子写真感光体

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、有機光導電性物質を含
有する電子写真感光体に関し、特には正帯電で使用され
る積層型電子写真感光体に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、電子写真感光体としてセレン、セ
レン−テルル合金、硫化カドミニウム酸化亜鉛などの無
機光導電性物質からなる感光体が広く用いられてきた
が、近年合成が容易であり、適当な波長域に光導電性を
示す化合物を選択できるなどの特徴をもつ有機光導電性
物質の研究が進められている。

【０００３】有機光導電性物質を感光層に用いた電子写
真感光体は、成膜が容易である、可とう性が高く設計の
自由度が大きい、安価で無公害であるなどの長所を有し
ているが、無機光導電性物質に比較して感度及び感光体
寿命が劣っていた。そこで、それらを改善するために電
荷発生層と電荷輸送層とに機能を分離させて感光層を形
成する積層型電子写真感光体が提案され、実用化される
に至った。この積層型電子写真感光体において一般に用
いられる電荷輸送剤はピラゾリン、ヒドラゾン、オキサ
ゾールなどの電子供与性物質であるため、電荷輸送層は
正孔移動型となり従って電荷発生層上に電荷輸送層を積
層した場合は負帯電で使用されている。

【０００４】一方、これらの電子写真感光体は通常、帯
電・露光・現像・転写・クリーニング・除電というプロ
セスに繰り返し供されるが、この一連のプロセスにおい
て、負帯電に比べて正帯電の方がコロナ放電が安定して
おり、また発生するオゾン量が少なくオゾン酸化による
特性劣化が少ない。また従来から使用されてきたセレ
ン、セレン−テルル合金などの無機感光体が正帯電で使
用されるため、これらの電子写真プロセスが共に使用で
きるなどの理由で正帯電で使用できる有機感光体の要望
が強い。

【０００５】ここで通常の電荷発生層上に電荷輸送層を
積層した構成で正帯電にするためには、電荷輸送剤とし
てトリニトロフルオレノンなどの電子受容性物質を用い
ればよいが、これらの電子受容性物質は移動度の大きい
ものが余り得らえておらず、また化学的に不安定であっ
たり、発ガン性などの有害性があるなどで一般に用いら
れていない。従って電子供与性物質を用いて正帯電を可
能とするために、導電性支持体上に電荷輸送層・電荷発
生層の順で積層する構成が提案されているが、この場
合、電荷発生層から電荷輸送層へのキャリア注入が大き
く帯電性が低下するとか、一般に電荷発生層が薄層のた
め機械的強度が小さく耐久性の点で劣るなどの欠点を有
していた。

【０００６】そこで、電荷輸送層・電荷発生層の上にさ
らに樹脂薄膜の保護層を設けた３層構成の提案、あるい
は電荷輸送層・電荷発生層・電荷注入阻止層・表面保護
層の４層構成の提案、また電荷輸送層・電荷発生層の２
層構成において、電荷発生層の樹脂比率を上げて５μｍ
位まで厚膜化して機械的強度を向上させ、さらに電荷発
生層に電荷輸送剤を添加して感度を維持する提案などが
成されている（例えば、ザサードインタナショナル
コングレスオんアドバンスインノンーインパ
クトプリンティングテクノロジ予稿集 p115、電
子写真学会第５９回研究討論会予稿集 p184 など）。

【０００７】また一般に感光体の保護層として、樹脂薄
膜ではポリエステル樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、
フェノール樹脂、酢酸セルロース、スチレン無水マレイ
ン酸共重合体、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、メラ
ミン樹脂等（例えば、特公昭３８−１５４４６号公報、
特公昭５１−１５７４８号公報、特公昭５２−２４４１
４号公報、特公昭５６−３４８６０号公報、特公昭５６
−５３７５６号公報、特公昭６０−５５３５７号公報、
特公昭６１−２２３４５号公報等）が提案されている
が、繰り返し使用による傷、耐摩耗性などの耐久性、環
境安定性などの点で十分とはいえず、特に繰り返し使用
後の紙粉等の表面付着物による、高温高湿下での表面抵
抗の低下による画像流れ、あるいは画像ボケの問題があ
る。

【０００８】またこれらの樹脂薄膜の保護層では、薄膜
では耐久性が十分ではなく、一方、膜厚を厚くすると露
光後電位ＶＬが上昇したり、繰り返し特性が悪くなるな
どの欠点を有している。

【０００９】そこで、保護層としてバインダー樹脂中に
金属酸化物を分散させた保護層を用いる方法（例えば、
特公昭５７−３９８４６号公報、特公昭５８−１２１０
４４号公報、特公昭５９−２２３４４５号公報等）も提
案されているが、バインダー樹脂中における金属酸化物
はバインダー樹脂および溶剤に不溶で、かつ、その形状
が塊状のために、保護層中の含有量が一定であってもそ
の分散状態によって、抵抗値が変動し、特性が不安定に
なったり、また、配合比・粒径等を細かく制御しない
と、帯電性や残留電位の環境変動あるいは繰り返し変動
をひきおこすという欠点がある。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】従って、いずれにして
も、感度、耐久性などの点で満足いく特性のものは余り
得られておらず、繰り返し使用時において傷・摩耗に対
する耐久性が高いだけでなく、紙粉等の表面付着物によ
る表面抵抗低下が少なく、温湿度等の使用環境に対して
安定で、さらに正帯電で使用でき、かつ電子写真感光体
として要求される特性を満足するさらに高寿命な電子写
真感光体の開発が望まれている。

【００１１】

【課題を解決するための手段】導電性支持体上に感光層
とその感光層の保護層を積層して形成される電子写真感
光体において、前記保護層が少なくとも熱硬化性シリコ
ーン樹脂とウレタンエラストマーと疎水性シリカと導電
性針状結晶粉末とを含有し、その感光層が導電性支持体
上に電荷輸送層、電荷発生層の順に積層して形成されて
得る電子写真感光体を得ること。

【００１２】

【作用】本発明の電子写真感光体は導電性支持体上に電
荷輸送層・電荷発生層・保護層の順で積層することによ
って正帯電で感度を有する構成にすると共に、保護層と
して熱硬化性シリコーン樹脂を用いることによって、高
硬度で透光性・耐侯性に優れた塗膜が得られ、さらに熱
硬化性シリコーン樹脂と同時にウレタンエラストマーを
含有することによって、耐摩耗性を向上させ、さらにシ
リコーン樹脂本来の透湿性を防いで高温高湿下での保護
層の抵抗を安定化させ、画像流れを改善しようとするも
のである。

【００１３】また、弾力性のあるウレタンエラストマー
を含有することによって、成膜時のシリコーン樹脂の硬
化収縮によるクラックを防ぐことができる。

【００１４】更に保護層中に、熱硬化性シリコーン樹脂
・ウレタンエラストマーとともに、さらに導電性針状結
晶粉末と疎水性シリカを含むことによってその抵抗率を
温湿度に対して安定化し、低温低湿下での露光後電位Ｖ
Ｌの上昇を抑制できるものである。

【００１５】更に保護層中に、熱硬化性シリコーン樹脂
・ウレタンエラストマー・導電性針状結晶粉末ととも
に、さらに疎水化シリカを含むことによって感光体表面
の硬度を向上させるだけでなく、表面の摩擦係数を低減
させ、感光体表面の潤滑性を向上させ、表面付着物の保
護層への接着力を低下させることによって、ウレタンブ
レード等のクリーニング装置の働きを向上させ、繰り返
し使用時の紙粉等の付着物による表面抵抗の低下による
画像流れを防ぐことができ、同時に保護層塗布用の塗液
中での導電性針状結晶粉末の分散安定性を格段に向上さ
せることができる。

【００１６】この同時に含有されるシリカは疎水性であ
ることが必要で、疎水処理していることによって、水分
やオゾン生成物等のイオン吸着を防ぎ、また親水性の付
着物を抑制することができる。また同時に含有される疎
水化シリカはその添加によって塗液を増粘させる効果が
あることが必要で、塗液中に導電性針状結晶粉末ととも
に分散された疎水化シリカが、網目状に互いの相互作用
をなすことによって、導電性針状結晶粉末の分散安定性
を格段に向上させることができる。

【００１７】

【実施例】以下、本発明の電子写真感光体について詳細
に説明する。

【００１８】本発明の電子写真感光体の保護層に用いら
れる熱硬化性シリコーン樹脂としては、アルコキシシラ
ンの加水分解物を熱硬化させたものであり、その加水分
解物としては３官能あるいは４官能のシラノール基を有
しているものであればよく、またアルキル基としてはメ
チル基などが挙げられる。

【００１９】これらの熱硬化性シリコーン樹脂は、アル
コキシシランの加水分解物としてアルコール系溶剤に可
溶のものが好ましく、下層を侵食することなく塗布でき
て、塗布形成後、加熱処理によって縮合して硬化し、高
硬度・高耐久性の膜が得られる。

【００２０】また、同様に、保護層に含有されるウレタ
ンエラストマーは下層を侵食しない理由から、アルコー
ル系溶剤に可溶のものが望ましい。本発明の電子写真感
光体で用いたアルコール可溶性ウレタンエラストマー
は、イソシアネートと当量よりも過剰のポリオールを低
沸点のアセトン、ｎ−ヘキサン、酢酸エチルなどの溶剤
中で縮合させた後、これらの溶剤よりも沸点の高い１−
プロパノ−ル、２−プロパノール、１−ブタノール、２
−ブタノール、２−メチルプロパノール、１−ペンタノ
ール、２−ペンタノール、ジアセトンアルコールなどか
ら選ばれた少なくとも１種を含むアルコール系溶剤と置
換することによって得ることができる。

【００２１】また、熱硬化性シリコーン樹脂・ウレタン
エラストマーとともに保護層中に含まれる導電性針状結
晶粉末は、溶剤不溶性であり、金属性酸化物の針状結晶
であり、導電性である。導電性でない場合、結晶表面を
導電性の金属で処理したものを用いる。この導電性針状
結晶の粒子径は粒子径分布が広く、分散工程においても
小粒径化するため一概に平均粒径で表わせないが、大き
すぎると感光体表面の粗さが大きくなり、通常のウレタ
ンブレード等のクリーニング手段において良好なクリー
ニングが得られなくなるため、少なくとも短軸側が０．
２μｍ以下で長軸側が１０μｍ以下であることが望まし
い。さらに、この導電性針状結晶は疎水化処理されてい
ることが望ましい。

【００２２】また、同時に保護層中に含まれる疎水性シ
リカは、一次粒子径で平均粒径が５〜５０ｎｍの高純度
のシリカをオルガノシラン、シリコーンオイル等の有機
珪素化合物で処理したもので、少なくとも相対湿度８０
％における吸水率が１％以下のものが好ましい。例え
ば、シリコーン化合物で処理してシリカ表面のシラノー
ル基をポリジメチルシロキサンに置き換えて疎水化した
ものなどは、良好な疎水性が得られるだけでなく、シリ
カ表面のポリジメチルシロキサンがシリカ同士の相互作
用を担い、優れた増粘効果を示すとともに、導電性針状
結晶粉末の分散安定性を格段に向上させる。

【００２３】本発明の電子写真感光体の保護層は、これ
らのアルコキシシランの加水分解物とウレタンエラスト
マーとを両者を溶解する溶剤に溶解し、さらに導電性針
状結晶粉末と疎水性シリカを分散させた塗液を用い、感
光層上に浸漬塗工法、スピン塗工法、スプレイ塗工法、
静電塗工法等の通常の塗布法によって塗布、乾燥しその
後加熱処理によって硬化し形成する。加熱処理温度とし
ては８０℃〜２００℃であるが、感光層の耐熱性を考慮
すれば８０℃〜１２０℃位が好ましい。また保護層の膜
厚としては０．５〜５μｍであるが、電子写真特性、接
着性、耐磨耗性を考慮すれば特には１．０〜２μｍが好
ましい。

【００２４】また、保護層中の熱硬化性シリコーン樹脂
とウレタンエラストマー樹脂との比率は、乾燥後の固形
分重量比で２：８〜８：２位が好ましく、シリコーン樹
脂の比率が小さくなると表面硬度の点で劣り、またシリ
コーン樹脂の比率が余り大きくなると成膜時のシリコー
ン樹脂の硬化収縮によりクラックが発生したり、下層と
の接着性が悪くなる。

【００２５】さらに、保護層中に分散させた導電性針状
結晶粉末は、保護層の静電特性、表面潤滑性、表面離形
性、塗液の安定性、塗膜強度、成膜性、表面粗さなどの
点から、添加量としては、保護層の全固形分１００重量
部に対して５〜５０重量部、好ましくは５〜２５重量部
の範囲である。

【００２６】さらに、保護層中に分散させた疎水性シリ
カは、塗液の安定性、塗膜強度、成膜性、表面粗さなど
の点から、添加量としては、保護層の全固形分１００重
量部に対して５〜５０重量部、好ましくは１０〜４０重
量部の範囲である。

【００２７】本発明の電子写真感光体の電荷輸送層に用
いる電子供与性物質としては、アルキル基、アルコキシ
基、アミノ基、イミド基などの電子供与性基を有する化
合物アントラセン、ピレン、フェナントレンなどの多環
芳香族化合物またはそれらの骨格を有する誘導体、イン
ドール、オキサゾール、オキサジアゾール、カルバゾー
ル、チアゾール、ピラゾリン、イミダゾール、トリアゾ
ールなどの複素環化合物またはそれらの骨格を有する誘
導体などが挙げられる。これらの電子供与性物質とバイ
ンダー樹脂を適当な溶剤に溶解し、浸漬塗工法、スピン
塗工法、スプレイ塗工法、静電塗工法等の通常の塗布法
によって塗布・乾燥し電荷輸送層を形成せしめるが、電
子供与性物質が高分子化合物の場合はバインダー樹脂を
混合せずに単独で電荷輸送層を形成しても良い。電荷輸
送層の膜厚としては数μｍ〜数十μｍであるが、好まし
くは５〜２５μｍの厚さである。

【００２８】また、本発明の電子写真感光体の電荷発生
層に用いる電荷発生物質としては、フタロシアニン系、
アゾ系、スクエアリリウム系、シアニン系、キノン系、
ペリレン系などの各種顔料あるいは染料が挙げられる。
電荷発生層はこれらの顔料あるいは染料と適当なバイン
ダ−樹脂を加えて分散させて調液された塗布液を浸漬塗
工法、スピン塗工法、スプレイ塗工法、静電塗工法等の
通常の塗工法によって塗布、加熱乾燥し、数μｍの膜厚
で形成するが、好ましくは０．２〜２μｍの膜厚に形成
するのがよい。

【００２９】電荷発生層、電荷輸送層に用いられるバイ
ンダー樹脂は、他層との接着性向上、塗布膜の均一性向
上、塗工時の流動性調整などの目的で、必要に応じて用
いられ具体的には、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、ポ
リビニルブチラ−ル、ポリ酢酸ビニル、ポリカ−ボネイ
ト、フッ素樹脂、メタクリル樹脂、シリコーン樹脂、ま
たはこれらの樹脂の共重合体などが挙げられる。また、
溶剤としては電荷発生剤、電荷輸送剤あるいはバインダ
ー樹脂を溶解するものであればよく、具体的には、ハロ
ゲン化炭化水素類、芳香族炭化水素類、ケトン類、エス
テル類、エーテル類などを用いることができる。

【００３０】本発明の電子写真感光体に用いられる導電
性支持体は、従来から知られている導電性を有するもの
であればよく、アルミニウム、アルミニウム合金などの
金属板及び金属ドラム、酸化スズ、酸化インジウムなど
の金属酸化物からなる板、またはそれらの金属及び金属
酸化物などを真空蒸着、スパッタリング、ラミネート塗
布などによって付着させ導電性処理した各種プラスチッ
クフィルム、紙などである。

【００３１】さらに、本発明の電子写真感光体は、通常
の電子写真感光体と同様に、導電性支持体と電荷輸送層
との間にカゼイン、ポリビニルアルコール、ポリビニル
ブチラール、ポリアミドなどの接着層またはバリヤー層
を設けることができる。

【００３２】このようにして、電荷輸送層、電荷発生層
からなる感光層と保護層を導電性支持体上に積層して形
成される本発明の電子写真感光体は、導電性支持体上に
電荷輸送層・電荷発生層・保護層の順に積層され、正帯
電で感度を有する。

【００３３】以下、本発明の実施例を具体的に説明する
が、本発明は以下の実施例に示す組合せに限定されるも
のではない。

【００３４】以下本発明の一実施例の電子写真感光体に
ついて説明する。１，１−ビス（ｐ−ジエチルアミノフ
ェニル）−４，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン
１重量部とポリカーボネイト（バイエル社製商品名マ
クロホールＮ）１重量部を塩化メチレン９重量部に溶解
し、この塗液を外径２５ｍｍのアルミドラム上に浸漬塗
布し、８０℃にて１時間乾燥して膜厚２０μｍの電荷輸
送層を形成した。

【００３５】次に、τ型無金属フタロシアニン（東洋イ
ンキ製造株式会社製）５重量部とアクリル樹脂（三菱レ
ーヨン株式会社製商品名ダイヤナールＨＲ６６４）４
重量部およびメラミン樹脂（大日本インキ株式会社製
商品名スーパーベッカミンＬ１４５−６０）１重量部と
をｓ−ブチルアルコール１１５重量部に分散した。この
塗液を前記電荷輸送層上に浸漬塗布し、１３０℃にて１
時間乾燥して膜厚０．２μｍの電荷発生層を形成した。

【００３６】また、熱硬化性シリコーン樹脂（東芝シリ
コーン株式会社製ＸＲ３１−Ａ２１０５）７０重量部
とウレタンエラストマー（三井東圧化学株式会社製商
品名オレスターＮＬ２２４９Ｅ）３０重量部とをｎ−ブ
チルアルコール１２００重量部に溶解した塗液に、導電
性針状結晶粉末（石原産業株式会社製商品名導電性針
状酸化チタンＦＴ−２０００）２０重量部と疎水性シリ
カ（キャボット社製商品名キャボシルＴＳ７２０）３０
重量部添加し、超音波ホモジナイザーによって分散して
塗液を作製した。この塗液を前記電荷発生層上に浸漬塗
布し、１３０℃にて１時間加熱処理し、硬化させて膜厚
１．０μｍの保護層を形成した。

【００３７】このようにして得た電子写真感光体を、自
作の画像試験機に装着して、高温高湿（３５℃、８５Ｒ
Ｈ％）で１０００枚、２０００枚、３０００枚、４００
０枚５０００枚、６０００枚、７０００枚、８０００
枚、９０００枚プリントした時の画像流れの状態を評価
した。図１は本発明の実施例における電子写真感光体の
画像試験機の構成図である。

【００３８】図１において１は主帯電部、２は静電潜像
書き込み用レーザ露光部、３は非磁性一成分直流飛翔現
像部、４は紙および紙搬送部、５は転写部、６は定着
部、７はウレタンブレードによるトナークリーニング部
である。

【００３９】さらに、このようにして得た電子写真感光
体の低温低湿（７．０℃、２０ＲＨ％）下で、露光光量
３．０μＪ／ｃｍ² の時の露光後電位ＶＬを自作の測定
装置を用いて測定した。図２は本発明の実施例における
電子写真感光体の表面電位測定装置の概略図である。表
面電位計プローブ（１）にて帯電後の電位Ｖ０を、表面
電位計プローブ（２）において露光後電位ＶＬを測定し
た。表面電位計はトレック・ジャパン株式会社製モデ
ル３４４を用い、露光光量は８００ｎｍ光で３．０μ
Ｊ／ｃｍ² とした。また、帯電・露光・除電のサイクル
を１サイクル０．８秒で１００回繰り返して同様の測定
を行った。

【００４０】図２において８は正コロナ帯電部、９は表
面電位測定プローブ（１）、１０は露光部、１１は光学
フィルター、１２は表面電位測定プローブ（２）、１３
は負コロナ帯電部、１４は被測定電子写真感光体であ
る。

【００４１】但し、画像評価に関する実施例は１〜４ま
で、比較例は１または２までとし、表面電位測定につい
てはすべての実施例、比較例について行うことにする。

【００４２】これらの画像評価（表１）に、表面電位を
（表２）に示す。

【００４３】

【表１】

【００４４】

【表２】

【００４５】以上のように本実施例によれば、電子写真
感光体が導電性支持体上に電荷輸送層・電荷発生層・保
護層の順で積層して形成され且つ保護層として熱硬化性
シリコーン樹脂とウレタンエラストマーと導電性針状結
晶粉末と疎水性シリカとを含有する電子写真感光体によ
って、正帯電で感度を有し、温湿度に対して安定で、特
に繰り返し使用後の紙粉等の表面付着物による、高温高
湿下での表面抵抗の低下による画像流れがなく、また低
温低湿下での露光後電位ＶＬの上昇を抑制でき、耐摩耗
性・耐久性に優れた電子写真感光体を提供するものであ
る。

【００４６】以下本発明の第２の実施例について説明す
る。第１の実施例の保護層において、ウレタンエラスト
マー（三井東圧化学株式会社製商品名オレスターＮＬ
２２４９Ｅ）３０重量部の代わりにフッ素樹脂（旭硝子
株式会社製ＳＣＭ−１３３）３０重量部とした以外
は、第１の実施例と同様にして電荷輸送層、電荷発生
層、保護層を形成し、第１の実施例と同様にして画像評
価と表面電位測定を行なった。

【００４７】その画像評価を（表１）に、表面電位を
（表２）に示す。以下本発明の第３の実施例について説
明する。

【００４８】第１の実施例の保護層において、ウレタン
エラストマー（三井東圧化学株式会社製商品名オレス
ターＮＬ２２４９Ｅ）３０重量部の代わりに、アクリル
樹脂（三菱レイヨン株式会社製商品名ＢＲ−１００）
３０重量部とした以外は、第１の実施例と同様にして電
荷輸送層、電荷発生層、保護層を形成し、第１の実施例
と同様にして画像評価と表面電位測定を行なった。

【００４９】その画像評価を（表１）に、表面電位を
（表２）に示す。以下本発明の第４の実施例について説
明する。

【００５０】第１の実施例の保護層において、疎水性シ
リカ（キャボット社製商品名キャボシルＴＳ７２０）
３０重量部の代わりに、疎水性シリカ（キャボット社製
商品名キャボシルＴＳ５３０）３０重量部とした以外
は、第１の実施例と同様にして電荷輸送層、電荷発生
層、保護層を形成し、第１の実施例と同様にして画像評
価と表面電位測定を行なった。

【００５１】その画像評価を（表１）に、表面電位を
（表２）に示す。以下本発明の第５の実施例について説
明する。

【００５２】第１の実施例の保護層において、ウレタン
エラストマー（三井東圧化学株式会社製商品名オレス
ターＮＬ２２４９Ｅ）３０重量部の代わりにフッ素樹脂
（旭硝子株式会社製ＳＣＭ−１３３）３０重量部と
し、疎水性シリカ（キャボット社製商品名キャボシル
ＴＳ７２０）３０重量部の代わりに、疎水性シリカ（キ
ャボット社製商品名キャボシルＴＳ５３０）３０重量
部とした以外は、第１の実施例と同様にして電荷輸送
層、電荷発生層、保護層を形成し、第１の実施例と同様
にして表面電位測定を行なった。

【００５３】その表面電位測定結果を（表２）に示す。
以下本発明の第６の実施例について説明する。

【００５４】第１の実施例の保護層において、ウレタン
エラストマー（三井東圧化学株式会社製商品名オレス
ターＮＬ２２４９Ｅ）３０重量部の代わりに、アクリル
樹脂（三菱レイヨン株式会社製商品名ＢＲ−１００）
３０重量部とし、疎水性シリカ（キャボット社製商品
名キャボシルＴＳ７２０）３０重量部の代わりに、疎水
性シリカ（キャボット社製商品名キャボシルＴＳ５３
０）３０重量部とした以外は、第１の実施例と同様にし
て電荷輸送層、電荷発生層、保護層を形成し、第１の実
施例と同様にして表面電位測定を行なった。

【００５５】その表面電位測定結果を（表２）に示す。
以下本発明の第７の実施例について説明する。

【００５６】第１の実施例の保護層において、熱硬化性
シリコーン樹脂（東芝シリコーン株式会社製ＸＲ３１
−Ａ２１０５）７０重量部とウレタンエラストマー（三
井東圧化学株式会社製商品名オレスターＮＬ２２４９
Ｅ）３０重量部との代わりに熱硬化性シリコーン樹脂５
０重量部とウレタンエラストマー５０重量部とした以外
は、第１の実施例と同様にして電荷輸送層、電荷発生
層、保護層を形成し、第１の実施例と同様にして表面電
位測定を行なった。

【００５７】その表面電位測定結果を（表２）に示す。
以下本発明の第８の実施例について説明する。

【００５８】第１の実施例の保護層において、ポリジメ
チルシロキサンで置き換えて疎水化した気相合成シリカ
（キャボット社製商品名キャボシルＴＳ−７２０）３
０重量部の代わりに、２個の隣接する表面のヒドロキシ
ル基をジメチルジクロルシランで処理し、ジメチルシロ
キサンで置換して疎水化した気相合成シリカ（日本エア
ロジル社製商品名エアロジルＲ９７４）３０重量部と
した以外は、第１の実施例と同様にして電荷輸送層、電
荷発生層、保護層を形成し、第１の実施例と同様にして
表面電位測定を行なった。

【００５９】その表面電位測定結果を（表２）に示す。
以下本発明の第９の実施例について説明する。

【００６０】第１の実施例の保護層において、ウレタン
エラストマー（三井東圧化学株式会社製商品名オレス
ターＮＬ２２４９Ｅ）３０重量部の代わりに、フッ素樹
脂（旭硝子株式会社製ＳＣＭ−１３３）３０重量部と
し、疎水性シリカ（キャボット社製商品名キャボシル
ＴＳ７２０）３０重量部の代わりに、２個の隣接する表
面のヒドロキシル基をジメチルジクロルシランで処理
し、ジメチルシロキサンで置換して疎水化した気相合成
シリカ（日本エアロジル社製商品名エアロジルＲ９７
４）３０重量部とした以外は、第１の実施例と同様にし
て電荷輸送層、電荷発生層、保護層を形成し、第１の実
施例と同様にして表面電位測定を行なった。

【００６１】その表面電位測定結果を（表２）に示す。
次に本発明の第１の比較例として、保護層として熱硬化
性シリコーン樹脂とウレタンエラストマーのみを用いて
サンプルを作成した。

【００６２】第１の実施例の保護層において、導電性針
状結晶（石原産業株式会社製商品名導電性針状酸化チ
タンＦＴ−２０００）２０重量部と、疎水化シリカ（キ
ャボット社製商品名キャボシルＴＳ７２０）３０重量
部を用いずに、熱硬化性シリコーン樹脂とウレタンエラ
ストマーのみを用いて保護層を形成した以外は、第１の
実施例と同様にして電荷輸送層、電荷発生層、保護層を
形成し、第１の実施例と同様にして画像評価と表面電位
測定を行なった。

【００６３】その画像評価を（表１）に、表面電位測定
結果を（表２）に示す。また本発明の第２の比較例とし
て、保護層として熱硬化性シリコーン樹脂とフッ素樹脂
と疎水性シリカのみを用いてサンプルを作成した。

【００６４】第１の実施例の保護層において、ウレタン
エラストマー（三井東圧化学株式会社製商品名オレス
ターＮＬ２２４９Ｅ）３０重量部の代わりにフッ素樹脂
（旭硝子株式会社製ＳＣＭ−１３３）３０重量部と
し、導電性針状結晶（石原産業株式会社製商品名導電
性針状酸化チタンＦＴ−２０００）２０重量部のみを用
いずに、その分、疎水化シリカ（キャボット社製商品
名キャボシルＴＳ７２０）を５０重量部とし、熱硬化性
シリコーン樹脂とフッ素樹脂と疎水性シリカのみを用い
て保護層を形成した以外は、第１の実施例と同様にして
電荷輸送層、電荷発生層、保護層を形成し、第１の実施
例と同様にして画像評価と表面電位測定を行なった。

【００６５】その画像評価を（表１）に、表面電位測定
結果を（表２）に示す。また本発明の第３の比較例とし
て、保護層として熱硬化性シリコーン樹脂とアクリル樹
脂と疎水性シリカのみを用いてサンプルを作成した。

【００６６】第１の実施例の保護層において、ウレタン
エラストマー（三井東圧化学株式会社製商品名オレス
ターＮＬ２２４９Ｅ）３０重量部の代わりにアクリル樹
脂（三菱レイヨン株式会社製ＢＲ−１００）３０重量
部とし、導電性針状結晶（石原産業株式会社製商品名
導電性針状酸化チタンＦＴ−２０００）２０重量部のみ
を用いずに、その分、疎水化シリカ（キャボット社製
商品名キャボシルＴＳ７２０）を５０重量部とし、熱硬
化性シリコーン樹脂とアクリル樹脂と疎水性シリカのみ
を用いて保護層を形成した以外は、第１の実施例と同様
にして電荷輸送層、電荷発生層、保護層を形成し、第１
の実施例と同様にして表面電位測定を行なった。

【００６７】その表面電位測定結果を（表２）に示す。
また本発明の第４の比較例として、保護層として熱硬化
性シリコーン樹脂とアクリル樹脂のみを用いてサンプル
を作成した。

【００６８】第１の実施例の保護層において、導電性針
状結晶（石原産業株式会社製商品名導電性針状酸化チ
タンＦＴ−２０００）２０重量部と、疎水化シリカ（キ
ャボット社製商品名キャボシルＴＳ７２０）３０重量
部を用いずに、熱硬化性シリコーン樹脂とアクリル樹脂
（三菱レイヨン株式会社製ＢＲ−１００）のみを用い
て保護層を形成した以外は、第１の実施例と同様にして
電荷輸送層、電荷発生層、保護層を形成し、第１の実施
例と同様にして測定を行なった。

【００６９】その表面電位測定結果を（表２）に示す。
また本発明の第５の比較例として、保護層として熱硬化
性シリコーン樹脂とフッ素樹脂のみを用いてサンプルを
作成した。

【００７０】第１の実施例の保護層において、導電性針
状結晶（石原産業株式会社製商品名導電性針状酸化チ
タンＦＴ−２０００）２０重量部と、疎水化シリカ（キ
ャボット社製商品名キャボシルＴＳ７２０）３０重量
部を用いずに、熱硬化性シリコーン樹脂とフッ素樹脂
（旭硝子株式会社製ＳＣＭ−１３３）のみを用いて保
護層を形成した以外は、第１の実施例と同様にして電荷
輸送層、電荷発生層、保護層を形成し、第１の実施例と
同様にして表面電位測定を行なった。

【００７１】その表面電位測定結果を（表２）に示す。

【００７２】

【発明の効果】以上のように本発明は、電子写真感光体
を導電性支持体上に電荷輸送層・電荷発生層・保護層の
順で積層して形成し、且つ保護層が熱硬化性シリコーン
樹脂とウレタンエラストマーと導電性針状結晶粉末と疎
水性シリカとを含有する電子写真感光体によって、正帯
電で感度を有し、温湿度に対して安定で、特に繰り返し
使用後の紙粉等の表面付着物による、高温高湿下での表
面抵抗の低下による画像流れがなく、低温低湿下での露
光後電位ＶＬの上昇を抑制でき、耐摩耗性・耐久性に優
れた電子写真感光体とすることができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の第１の実施例における電子写真感光体
の画像試験機の構成図

【図２】本発明の第１の実施例における電子写真感光体
の表面電位測定装置の構成図

【符号の説明】

１主帯電部２静電潜像書き込み用レーザ露光部３現像部４紙および紙搬送部５転写部６定着部７ブレードによるトナークリーニング部８正コロナ帯電器９表面電位計測定プローブ（１）１０露光部１１光学フィルター１２表面電位計測定プローブ（２）１３負コロナ帯電器１４被測定電子写真感光体

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】導電性支持体上に感光層とその感光層の保
護層を積層して形成される電子写真感光体において、前
記保護層が少なくとも熱硬化性シリコーン樹脂とウレタ
ンエラストマーと疎水性シリカと導電性針状結晶粉末と
を含有することを特徴とする電子写真感光体。
【請求項２】感光層が導電性支持体上に電荷輸送層、電
荷発生層の順に積層して形成されることを特徴とする請
求項１記載の電子写真感光体。