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JPH05323498A - Silver halide photographic sensitive material and picture forming method using the material - Google Patents

Silver halide photographic sensitive material and picture forming method using the material

Info

Publication number
JPH05323498A
JPH05323498A JP4109832A JP10983292A JPH05323498A JP H05323498 A JPH05323498 A JP H05323498A JP 4109832 A JP4109832 A JP 4109832A JP 10983292 A JP10983292 A JP 10983292A JP H05323498 A JPH05323498 A JP H05323498A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
dye
density
silver halide
laser
sensitive material
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP4109832A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP2890273B2 (en
Inventor
Masahide Sasai
正秀 笹井
Naoki Arai
直樹 新井
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fuji Photo Film Co Ltd filed Critical Fuji Photo Film Co Ltd
Priority to JP4109832A priority Critical patent/JP2890273B2/en
Priority to US08/033,344 priority patent/US5401620A/en
Publication of JPH05323498A publication Critical patent/JPH05323498A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP2890273B2 publication Critical patent/JP2890273B2/en
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  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Abstract

PURPOSE:To obtain a silver halide photographic sensitive material for the laser beam suitable for the high-speed automatic development by incorporating an antihalation dye and specifying the density before and after development for the wavelength corresponding to the laser beam used by the spectral extinction of the dye. CONSTITUTION:This silver halide photographic sensitive material to be exposed by the laser beam has at least one silver halide emulsion layer on a support, and an antihalation dye is incorporated into the support or photograph constituting layer. The density of dye is controlled to >=0.4 for the wavelength of the laser beam used by the spectral extinction of the dye, and spectral extinction of the dye is controlled to >=0.2 after development for the wavelength of the used laser beam when the fluctuation in the average visual density except the support density and emulsion fogging density is controlled to <=0.02. Besides, the blue density of the unexposed part is controlled to 0.05-0.30 average visual density except the support density.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、レーザー光源用感光材
料に関し、特に自動現像処理の高速処理性に優れたレー
ザー光源用ハロゲン化銀写真感光材料に関するものであ
る。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a light-sensitive material for a laser light source, and more particularly to a silver halide photographic light-sensitive material for a laser light source which is excellent in high-speed processing in automatic development processing.

【0002】[0002]

【従来の技術】近年、医療用画像診断装置は、コンピュ
ーター技術の進展にともない増加の一途をたどってい
る。その結果診断記録としてのハードコピーの増加もめ
ざましいものがあり、そのためのイメージャーの高速化
と小型化が強く望まれている。特に自動現像機一体型の
レーザーイメージャーの高速化は、使用する感光材料の
自動現像処理の高速化が実現されなければイメージャー
の露光スピードを速くしても待ち時間が発生してしまう
ため、感材の高速処理性は強く望まれていた。自動現像
処理の処理スピードを速くすると従来、自動現像機の現
像・定着・水洗において感材中から処理液中への溶出や
水素イオン濃度の変化による分解や亜硫酸イオン等によ
り還元され脱色していたハレーション防止用染料の諸反
応が充分進まないうちに処理が終了してしまうため強い
残色が発生するという問題があった。また、これらの反
応は、水洗水温が高い程進みやすい。そのため、ムラと
して認められなくとも、季節により水洗水温が異なるこ
とにより、残色レベルが変わってしまうことがある。日
本の病院では、冬場には水洗水温が5〜6℃になり夏場
では30℃をこえるという状況がよく見られる。医療画
像においては、経過観察のため、数カ月前の画像と比較
することがよく行われており、季節により画像の色が変
わることは好ましくない。これらの対策のため、一定温
度に水洗温度を保つことは、エネルギーロスが大きくな
ることと、一定温度に保つための装置を設置するスペー
スを必要とすることなどにより実用的ではない。これら
の反応を促進するため染料中に水溶性基、例えばスルホ
ン酸基やカルボン酸基を導入することが考案され特開昭
62−123454等に開示されている。しかし処理ス
ピードの増加は、特にレーザー光源用感光材料において
はめざましいものがありこれらの対応では限界があっ
た。また選択するハレーション防止染料には制限があっ
た。
2. Description of the Related Art In recent years, medical image diagnostic apparatuses have been on the increase with the progress of computer technology. As a result, the number of hard copies as a diagnostic record is remarkably increased, and for this reason, it is strongly desired to speed up and downsize the imager. In particular, the speedup of the laser imager integrated with the automatic processor is because waiting time is generated even if the exposure speed of the imager is increased unless the speed of automatic development processing of the photosensitive material used is increased. High-speed processability of the light-sensitive material has been strongly desired. Conventionally, when the processing speed of automatic development processing was increased, it was discolored by elution from the photosensitive material into the processing solution, decomposition due to changes in hydrogen ion concentration, reduction by sulfite ions, etc., during development, fixing and washing with water. There is a problem that a strong residual color is generated because the treatment is completed before the reactions of the antihalation dye sufficiently proceed. Further, these reactions are more likely to proceed as the washing water temperature is higher. Therefore, even if the unevenness is not recognized, the residual color level may change due to the different washing water temperatures depending on the season. It is common in Japanese hospitals that the temperature of washing water is 5 to 6 degrees Celsius in winter and exceeds 30 degrees Celsius in summer. For medical images, it is often compared with images taken several months ago for the purpose of follow-up observation, and it is not preferable that the color of the image changes depending on the season. For these measures, maintaining the washing temperature at a constant temperature is not practical because energy loss increases and a space for installing a device for maintaining the constant temperature is required. In order to accelerate these reactions, introduction of a water-soluble group such as a sulfonic acid group or a carboxylic acid group into the dye was devised and disclosed in JP-A-62-123454. However, the increase in processing speed is remarkable especially in the light-sensitive material for laser light source, and there is a limit in dealing with these. Also, the antihalation dye selected was limited.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、自動
現像処理の高速化適性に優れたレーザー光源用ハロゲン
化銀写真感光材料を提供することにある。また従来ハレ
ーション防止染料として使用されることの少なかった疎
水性染料を積極的に活用することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a silver halide photographic light-sensitive material for a laser light source, which has excellent suitability for speeding up automatic development processing. Further, it is to actively utilize a hydrophobic dye which has been rarely used as an antihalation dye.

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】本発明の上記課題は支持
体上に少なくとも1層のハロゲン化銀乳剤層を有するレ
ーザー露光用ハロゲン化銀写真感光材料において、該支
持体中又は写真構成層中にハレーション防止染料を含有
し、該ハレーション防止染料の分光吸収が使用するレー
ザー光に相当する波長に対し、現像処理前で濃度0.4
以上でありかつ現像処理後の、支持体濃度及び乳剤カブ
リ濃度除く平均ビジュアル濃度の変動が0.02以下の
時の濃度も0.2以上であることを特徴とするレーザー
露光用ハロゲン化銀写真感光材料により達成された。好
ましくは、現像処理前のハレーション防止層の濃度が使
用するレーザー光に対し0.45以上であり特に好まし
くは0.5以上である。またレーザーイメージャーがフ
ラットベット型スキャナーである場合0.7以上が好ま
しい。
The above object of the present invention is to provide a silver halide photographic light-sensitive material for laser exposure having at least one silver halide emulsion layer on a support, in the support or in a photographic constituent layer. Contains an antihalation dye, and has a density of 0.4 before development for a wavelength corresponding to a laser beam used for spectral absorption of the antihalation dye.
The above is the silver halide photograph for laser exposure, which has a density of 0.2 or more when the fluctuation of the average visual density after the development processing except the density of the support and the emulsion fog density is 0.02 or less. Achieved with a light-sensitive material. The concentration of the antihalation layer before the development treatment is preferably 0.45 or more, and particularly preferably 0.5 or more with respect to the laser light used. Further, when the laser imager is a flat bed type scanner, 0.7 or more is preferable.

【0005】本発明の感光材料を露光するレーザー光源
はいかなるものでも良い。例えばアルゴンやクリプトン
のようなイオンガスレーザー、銅、金、ナトリウム、バ
リウム、カドミウムのような金属蒸気レーザー、ルビー
やYAGのような固体レーザー、エキシマレーザー、H
e−Neレーザー、アルゴンレーザー、又は、ガリウム
−ヒ素のような半導体レーザーなどがある。特に好まし
いのは、赤色発光の半導体レーザー、赤外線発光の半導
体レーザーである。小型、低コスト、安定性、信頼性、
耐久性、変調の容易さなどの点で優れている。次いでH
e−Neレーザー、アルゴンレーザーが好ましい。
Any laser light source may be used for exposing the light-sensitive material of the present invention. For example, ion gas lasers such as argon and krypton, metal vapor lasers such as copper, gold, sodium, barium and cadmium, solid state lasers such as ruby and YAG, excimer lasers, H
Examples include an e-Ne laser, an argon laser, and a semiconductor laser such as gallium-arsenic. Particularly preferred are red-emitting semiconductor lasers and infrared-emitting semiconductor lasers. Small size, low cost, stability, reliability,
It excels in durability and ease of modulation. Then H
An e-Ne laser and an argon laser are preferable.

【0006】本発明におけるハレーション防止染料は支
持体中又は写真構成層中に添加される。写真構成層とし
てはハロゲン化銀乳剤層、中間層、下塗層、バッキング
層が挙げられるが、中間層、バッキング層の如き好まし
くは非感光性親水性コロイド層である。ハレーション防
止染料は支持体の両方の側の非感光性親水性コロイド層
に添加することができる。乳剤層が支持体の片面のみの
場合、ハレーション防止層はその反対側の層(バッキン
グ層)にあることが好ましく、又、乳剤層と支持体の間
の層として設けることも好ましい。ハレーション防止染
料の含有量は所期目的に有効であるならばいかなる濃度
で使用しても良い。ハレーション防止層は使用するレー
ザー光に対し分光吸収濃度0.3以下では鮮鋭度の悪化
が限度をこえ使用にたえない。従って使用するレーザー
光の波長に対し分光吸収濃度0.4以上好ましくは0.
45以上特に好ましくは0.5以上の吸収を持つことが
必要である。また得られたハードコピーの色調が、観察
時問題ないことが重要である。従来、ハレーション防止
染料は、自動現像処理時の感材中から処理液中への染料
の溶出を促進するため、水溶性基を導入していた。しか
し自動現像処理システムの迅速化にともない染料の溶出
には限界があり、残色として問題になっている。
The antihalation dye in the present invention is added to the support or the photographic constituent layer. Examples of the photographic constituent layer include a silver halide emulsion layer, an intermediate layer, an undercoat layer and a backing layer, and the intermediate layer and the backing layer are preferably non-photosensitive hydrophilic colloid layers. Antihalation dyes can be added to the non-photosensitive hydrophilic colloid layers on both sides of the support. When the emulsion layer is provided on only one side of the support, the antihalation layer is preferably provided on the opposite layer (backing layer), and it is also preferably provided as a layer between the emulsion layer and the support. The content of the antihalation dye may be any concentration as long as it is effective for the intended purpose. If the antihalation layer has a spectral absorption density of 0.3 or less with respect to the laser light used, the sharpness of the antihalation layer exceeds the limit and cannot be used. Therefore, the spectral absorption density is 0.4 or more, preferably 0.
It is necessary to have an absorption of 45 or more, particularly preferably 0.5 or more. Further, it is important that the color tone of the obtained hard copy does not cause any problem during observation. Conventionally, an antihalation dye has introduced a water-soluble group in order to accelerate the elution of the dye from the photosensitive material into the processing solution during the automatic development processing. However, with the speeding up of the automatic development processing system, there is a limit to the elution of dyes, which is a problem as residual color.

【0007】染料の溶出は、全体に均一に行なわれてい
れば、残色として残っても観察時、問題なく、容認し得
るが、実際上は、自動現像処理の先頭部と両端部の残色
が少なく、中央部や後端部の残色が強いというムラ状に
なる。残色のムラは、平均ビジュアル濃度の変動が0.
02以上であると視認される。自動現像処理では、平均
ビジュアル濃度の変動が支持体濃度及び乳剤カブリ濃度
を除き0.02以下にする必要がある。本発明者らは、
従来水溶性基の導入により溶出させていたハレーション
防止染料の溶出性を従来とは逆に押さえることにより残
色ムラが良化することを見出した。また水洗水温による
残色変化も少いことを見出した。特に水に不溶又は難溶
の染料により好ましい結果が得られることを見出した。
残色ムラは、染料の可視域の吸収が少ない程目立ちにく
い。従って、ハレーション防止染料が使用するレーザー
光に対し分光吸収濃度0.4以上の充分な濃度を持ち、
かつ可視吸収に対し吸収の少ないもの、又は、残色して
も観察に対し有益であることが望ましい。特に赤外線発
光半導体レーザーに対して吸収を持つ染料は、残色が淡
青色であり好ましい。従来より広く用いられていた水に
可溶のアンチハレーション染料も少量の使用であれば残
色がムラ状になることはない。従って水に不溶又は難溶
のアンチハレーション染料と水に可溶のアンチハレーシ
ョン染料を併用することもできる。
If the elution of the dye is carried out uniformly over the whole, even if it remains as a residual color, it can be accepted without any problem at the time of observation. There are few colors, and the residual color at the center and the rear end is strong, resulting in unevenness. As for the residual color unevenness, the fluctuation of the average visual density is 0.
It is visually recognized to be 02 or more. In the automatic development processing, the fluctuation of the average visual density must be 0.02 or less except the support density and emulsion fog density. We have
It has been found that the residual color unevenness is improved by suppressing the elution property of the antihalation dye, which was conventionally eluted by introducing the water-soluble group, in the opposite manner to the conventional one. It was also found that the residual color change due to the washing water temperature was small. In particular, it has been found that dyes that are insoluble or sparingly soluble in water give favorable results.
The residual color unevenness is less noticeable as the dye absorbs less in the visible region. Therefore, the antihalation dye has a sufficient density of 0.4 or more for the laser light used,
In addition, it is desirable that the material absorbs less visible light, or that the residual color is useful for observation. In particular, a dye having absorption for an infrared-emitting semiconductor laser is preferable because the residual color is pale blue. The water-soluble antihalation dye, which has been widely used in the past, does not cause uneven residual color if a small amount is used. Therefore, a water-insoluble or sparingly soluble antihalation dye and a water-soluble antihalation dye can be used in combination.

【0008】通常、医療画像記録用レーザーイメージャ
ー用フィルムは、支持体に青色染料を平均ビジュアル濃
度0.1〜0.3程度わざわざ含有させている。本発明
にかかわるレーザーイメージャー用フィルムは、ハレー
ション防止染料が淡青色である場合、処理後に残るハレ
ーション防止染料の色を利用することができる。すなわ
ち無色又は淡青色の支持体を用いて青色濃度が残色で
0.04〜0.3となるようにし、支持体又は、感材の
バック層、中間層、ハレーション防止層、乳剤層、保護
層のいずれかに含有させた青色染料と合わせて0.1〜
0.3の青色濃度を得るようにすることにより支持体着
色用染料の使用量を大幅に減量することができる。本発
明にかかわるレーザーイメージャー用フィルムのハレー
ション防止層に用いる染料は、青色の染料が好ましく次
いで450〜700nm付近の可視光の吸収の少ないも
のが望ましい。
Usually, a laser imager film for medical image recording has a support containing a blue dye in an average visual density of about 0.1 to 0.3. The film for a laser imager according to the present invention can utilize the color of the antihalation dye remaining after the treatment when the antihalation dye has a light blue color. That is, a colorless or light blue support is used so that the blue density is 0.04 to 0.3 in the residual color, and the support or the backing layer, intermediate layer, antihalation layer, emulsion layer, protective layer of the light-sensitive material are used. Combined with the blue dye contained in any of the layers,
By obtaining a blue density of 0.3, the amount of the support coloring dye used can be greatly reduced. The dye used for the antihalation layer of the film for a laser imager according to the present invention is preferably a blue dye, and then a dye having a small absorption of visible light in the vicinity of 450 to 700 nm is desirable.

【0009】残色させたハレーション防止染料に好まし
くない色味がついている場合には、染料により補正する
ことが好ましい。例えば、イエロー味のある残色にはシ
アン及びマゼンタ色の染料を加えることにより補正し、
実害がないようにすることができる。これら色調調整用
染料は、後述するアントラキノン系等の染料が好まし
い。染料は、支持体、支持体隣接層、乳剤層、中間層、
バック層、保護膜層等の写真感光材料構成層のいずれか
に又は複数に含有されていても良い。これらのことから
赤外発光半導体レーザーに対するハレーション防止層に
用いる染料が特に好ましい。次に好ましくはHe−Ne
レーザーや赤色半導体レーザーに対するハレーション防
止層である。同様に420nmより短波のレーザー光に
対するハレーション防止層は使用される紫外線吸収染料
の多くが可視域でほとんど無色又はごく淡い黄色である
ことから好ましい。
When the antihalation dye that has remained uncolored has an unfavorable tint, it is preferable to correct it with a dye. For example, correction is made by adding cyan and magenta dyes to the yellowish residual color,
There can be no real harm. These color tone adjusting dyes are preferably dyes such as anthraquinone type which will be described later. The dye is a support, a support-adjacent layer, an emulsion layer, an intermediate layer,
It may be contained in any one or a plurality of layers constituting the photographic light-sensitive material such as a back layer and a protective film layer. For these reasons, dyes used in the antihalation layer for infrared emitting semiconductor lasers are particularly preferable. Next preferably He-Ne
It is an antihalation layer for lasers and red semiconductor lasers. Similarly, the antihalation layer for a laser beam having a wavelength shorter than 420 nm is preferable because most of the ultraviolet absorbing dyes used are almost colorless or very pale yellow in the visible region.

【0010】本発明にかかわる紫外線レーザー用ハレー
ション防止染料として用いられる紫外線吸収剤としては
300〜400nmにピークを有する紫外線吸収剤を用
いることが好ましい。さらに好ましくは、300〜38
0nmにピークを有する紫外線吸収剤である。紫外線吸
収剤としては、例えば、アリール基で置換されたベンゾ
トリアゾール化合物、4−チアゾリドン化合物、ベンゾ
フェノン化合物、桂皮酸エステル化合物、ブタジエン化
合物、ベンゾオキサゾール化合物さらに紫外線吸収ポリ
マーを用いることができる。紫外線吸収剤の具体例は、
米国特許3,533,794号、同3,314,794
号、同3,352,681号、特開昭46−2784
号、米国特許3,705,805号、同3,707,3
75号、同4,045,229号、同3,700,45
5号、同3,499,762号、西独特許出願公告1,
547,863号などに記載されている。
As the ultraviolet absorber used as the antihalation dye for the ultraviolet laser according to the present invention, it is preferable to use an ultraviolet absorber having a peak at 300 to 400 nm. More preferably, it is 300 to 38.
It is an ultraviolet absorber having a peak at 0 nm. As the ultraviolet absorber, for example, a benzotriazole compound substituted with an aryl group, a 4-thiazolidone compound, a benzophenone compound, a cinnamic acid ester compound, a butadiene compound, a benzoxazole compound, and an ultraviolet absorbing polymer can be used. Specific examples of the ultraviolet absorber,
US Pat. Nos. 3,533,794 and 3,314,794
No. 3,352,681, JP-A-46-2784
U.S. Pat. Nos. 3,705,805 and 3,707,3.
No. 75, No. 4,045,229, No. 3,700,45
5, 3,499,762, West German patent application publication 1,
No. 547,863 and the like.

【0011】次に本発明にかかわるハレーション防止染
料について最も好ましい態様である赤外吸収染料により
具体的化合物例を示し詳述する。
Next, the antihalation dye according to the present invention will be described in detail with reference to specific examples of the infrared absorbing dye which is the most preferable embodiment.

【0012】赤外吸収染料としては、シアニン系色素、
フタロシアニン系色素、ピリリウム系・チオピリリウム
系色素、アズレニウム系色素、スクワリリウム系色素、
Ni、Cr等の金属錯塩系色素、ナフトキノン系・アン
トラキノン系色素、インドフェノール系色素、インドア
ニリン系色素、トリフェニルメタン色素、トリアリルメ
タン系色素、アミニウム系・ジインモニウム系色素、ニ
トロソ化合物等を挙げることができる。これらの中でも
とくに近赤外光を発振する半導体レーザーが実用化され
ている観点から、波長が700nm〜900nmの近赤
外領域の光の吸収率が高いものを使用することが好まし
い。これらの具体例としては下記の式で表される色素を
挙げることができる。
As the infrared absorbing dye, a cyanine dye,
Phthalocyanine dyes, pyrylium-based / thiopyrylium-based dyes, azurenium-based dyes, squarylium-based dyes,
Metal complex salt dyes such as Ni and Cr, naphthoquinone dyes / anthraquinone dyes, indophenol dyes, indoaniline dyes, triphenylmethane dyes, triallylmethane dyes, aminium dyes, diimmonium dyes, and nitroso compounds. be able to. Among these, it is preferable to use one having a high absorption rate of light in the near-infrared region having a wavelength of 700 nm to 900 nm from the viewpoint of practical use of a semiconductor laser that oscillates near-infrared light. Specific examples thereof include dyes represented by the following formula.

【0013】(1) シアニン系色素:(CH3 ) 2 N−
(CH=CH) 5 −CH=+ N(CH3 ) 2 ClO4
(1) Cyanine dye: (CH 3 ) 2 N-
(CH = CH) 5 -CH = + N (CH 3) 2 ClO 4

【0014】[0014]

【化1】 [Chemical 1]

【0015】(ただし、nは2又は3である)、(Where n is 2 or 3),

【0016】[0016]

【化2】 [Chemical 2]

【0017】(ただし、Rは水素原子又はN(CH3)2
である)、 A−(CH=CH)n −CH=B ただし、Aは下記の式で表される基であり、
(However, R is a hydrogen atom or N (CH 3 ) 2
, A- (CH = CH) n -CH = B, where A is a group represented by the following formula:

【0018】[0018]

【化3】 [Chemical 3]

【0019】又、Bは下記の式で表される基であり、B is a group represented by the following formula:

【0020】[0020]

【化4】 [Chemical 4]

【0021】[0021]

【化5】 [Chemical 5]

【0022】Rはアルキル基、Xは対イオンであり、場
合によって、ベンゼン環又はナフタリン環には塩素原
子、アルキル基、アルコキシ基又はアリール基が存在し
ていても良い。nは0〜3の整数である。
R is an alkyl group, X is a counter ion, and a benzene ring or a naphthalene ring may optionally have a chlorine atom, an alkyl group, an alkoxy group or an aryl group. n is an integer of 0-3.

【0023】[0023]

【化6】 [Chemical 6]

【0024】(ただし、Rはアルキル基であり、Xはハ
ロゲン原子である)、
(Wherein R is an alkyl group and X is a halogen atom),

【0025】[0025]

【化7】 [Chemical 7]

【0026】(ただし、Rは置換又は未置換のアルキル
基、アルコキシ基、アルケニル基であり、Xは水素原子
又はハロゲン原子であり、Yはハロゲン、パークロレー
ト、置換または未置換のベンゼンスルホネート、パラト
ルエンスルホネート、メチルスルフェート、エチルスル
フェート、ベンゼンカルボキシレート、メチルカルボキ
シレート又はトリフルオロメチルカルボキシレートであ
り、nは0〜3の整数である)、
(Wherein R is a substituted or unsubstituted alkyl group, an alkoxy group or an alkenyl group, X is a hydrogen atom or a halogen atom, and Y is a halogen, perchlorate, a substituted or unsubstituted benzene sulfonate, or a para group. Toluene sulfonate, methyl sulfate, ethyl sulfate, benzenecarboxylate, methylcarboxylate or trifluoromethylcarboxylate, n is an integer of 0 to 3),

【0027】[0027]

【化8】 [Chemical 8]

【0028】(ただし、R1 、R2 及びR3 はそれぞれ
置換又は未置換のアルキル基であって、互いに同じであ
っても異なっていてもよく、X- は過ハロゲン酸イオ
ン、トルエンスルホン酸イオン又はアルキル硫酸イオン
であり、nは0〜3の整数である。インドレニン環の4
位、5位、6位及び7位のうち少なくとも一つにはハロ
ゲン原子が存在し、場合によっては他の位置に更にハロ
ゲン原子が存在しても良い。又、場合によりベンゼン環
はアルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、アリル基
又はアルカリカルボニル基で置換されていてもよい)、
(However, R 1 , R 2 and R 3 are each a substituted or unsubstituted alkyl group and may be the same or different, and X is a perhalogenate ion or toluenesulfonic acid. Is an ion or an alkylsulfate ion, and n is an integer of 0 to 3. 4 of the indolenine ring
A halogen atom is present in at least one of the 5-, 6-, and 7-positions, and in some cases, a halogen atom may be present in another position. The benzene ring may be optionally substituted with an alkyl group, an alkoxy group, a hydroxy group, an allyl group or an alkali carbonyl group),

【0029】[0029]

【化9】 [Chemical 9]

【0030】(ただし、A1 及びA2 はそれぞれ水素原
子又は置換基、Zは五員の複素環を形成するのに必要な
原子団、R1 〜R4 はそれぞれ水素原子又は置換基であ
り、R 5 は置換基であってもZと共に六員の複素環を形
成してもよく、X- は陰イオンであり、nは0〜2の整
数である)、
(However, A1And A2Is hydrogen source
Child or substituent, Z is necessary for forming a 5-membered heterocycle
Atomic group, R1~ RFourAre hydrogen atoms or substituents, respectively.
R FiveIs a 6-membered heterocycle with Z
May be done, X-Is an anion, and n is an integer of 0 to 2
Is a number),

【0031】[0031]

【化10】 [Chemical 10]

【0032】化学式 Φ−L=Ψ(X- m (ただし、Φ及びΨはそれぞれ芳香族環が縮合していて
もよいインドール環残基、チアゾール環残基、オキサゾ
ール環残基、セレナゾール環残基、イミダゾール環残基
又はピリジン環残基、Lはモノカルボシアニン、ジカル
ボシアニン、トリカルボシアニン又はテトラカルボシア
ニンを形成するための連結基であり、mは0又は1であ
る)。特に好ましいのは特開平2−2074号公報に記
載されている下記一般式の化合物である。
Chemical formula Φ-L = Ψ (X ) m (where Φ and Ψ are indole ring residue, thiazole ring residue, oxazole ring residue, selenazole ring residue, which may be condensed with aromatic rings, respectively) Group, an imidazole ring residue or a pyridine ring residue, L is a linking group for forming monocarbocyanine, dicarbocyanine, tricarbocyanine or tetracarbocyanine, and m is 0 or 1.). Particularly preferred are the compounds represented by the following general formula described in JP-A-2-2074.

【0033】[0033]

【化11】 [Chemical 11]

【0034】式中、R1 、R2 、R3 、R4 及びR5
それぞれ独立に置換又は未置換のアルキル基を表わし、
メチン鎖を介して環を形成してもよい。Z1 及びZ2
それぞれ水素原子、置換又は未置換の芳香環形成に必要
な原子群を表わす。Y1 及びY2 はアルキル基が置換し
た炭素原子、ビニレン基、酸素原子、硫黄原子、セレン
原子を表わす。Jは水素原子、置換又は未置換のアルキ
ル基、置換又は未置換のアリール基、ハロゲン原子、又
は5〜6員環を形成するに必要な原子で置換された窒素
原子を表わし、nは0又は1であり、Xは一価の陰イオ
ンである。好ましくは、R1 及びR2 がメチル基、Jが
水素、R3 とR4 が6員環を形成する場合、及びZ1
2 がニトロ基、ハロゲン原子又はシアノ基で置換され
たベンゼン環を形成する原子を表わし、Y1 とY2 がジ
アルキル置換炭素原子の場合である。上記一般式に含ま
れる好ましい化合物としては特開平2−2074号公報
に記載の化合物1〜化合物12を挙げることができる。
In the formula, R 1 , R 2 , R 3 , R 4 and R 5 each independently represent a substituted or unsubstituted alkyl group,
You may form a ring through a methine chain. Z 1 and Z 2 each represent a hydrogen atom or an atomic group necessary for forming a substituted or unsubstituted aromatic ring. Y 1 and Y 2 represent a carbon atom substituted with an alkyl group, a vinylene group, an oxygen atom, a sulfur atom or a selenium atom. J represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, a halogen atom, or a nitrogen atom substituted with an atom necessary for forming a 5- or 6-membered ring, and n is 0 or 1 and X is a monovalent anion. Preferably, R 1 and R 2 are methyl groups, J is hydrogen, R 3 and R 4 form a 6-membered ring, and Z 1 and Z 2 are benzene substituted with a nitro group, a halogen atom or a cyano group. It represents atoms forming a ring, and is the case where Y 1 and Y 2 are dialkyl-substituted carbon atoms. Examples of preferred compounds included in the above general formula include compounds 1 to 12 described in JP-A-2-2074.

【0035】さらに、スクワリウム系色素、アズレニウ
ム系色素、インドフェノール系色素、金属錯塩系色素、
ナフトキノン系・アントラキノン系色素、等も好ましく
用いることができる。
Further, squalium dye, azurenium dye, indophenol dye, metal complex dye,
Naphthoquinone-based and anthraquinone-based dyes can also be preferably used.

【0036】本発明にかかわるハレーション防止染料
は、水に不溶又は難溶であることが好ましいが水に可溶
の染料でも媒染層を用いたり膜質等の設定を併用するこ
とで実用上感材中から染料を溶出しにくくすることが可
能であり、本発明の態様を取ることで迅速処理でも水溶
性染料をムラの発生を少なくして使用することが容易と
なった。水に難溶又は不溶の疎水性染料をそのまま親水
性の写真感光材料構成層中に含有させようとすると凝集
による問題が発生し易い。本発明にかかわる疎水性のハ
レーション防止染料は水に難溶又は不溶の有機溶剤に溶
解せしめた後、乳化分散した乳化物として使用すること
が特に好ましい。
The antihalation dye according to the present invention is preferably insoluble or sparingly soluble in water, but even a dye soluble in water can be practically used as a sensitizer by using a mordant layer or setting the film quality. Therefore, it is possible to prevent the dye from eluting, and the embodiment of the present invention facilitates the use of the water-soluble dye even in the rapid treatment while reducing the occurrence of unevenness. If a hydrophobic dye that is sparingly soluble or insoluble in water is contained in the hydrophilic photographic material constituting layer as it is, problems due to aggregation tend to occur. It is particularly preferable that the hydrophobic antihalation dye according to the present invention is used as an emulsion that is emulsified and dispersed after being dissolved in an organic solvent that is sparingly soluble or insoluble in water.

【0037】また、感材中に残留するハレーション防止
染料の色調調整用として使用するにあたり、好ましい染
料としては吸収極大値が570〜700nmにある疎水
性の染料であって例えばアントラキノン型、アゾ型、ア
ゾメチン型、インドアニリン型、オキソノール型、トリ
フェニルメタン型、カルボシアニン型、スチリル型など
の中から所望の極大値を有したものを選択することがで
きる。これらの染料は、前述のハレーション防止染料と
別々に又は混合して高沸点溶媒及び又は、低沸点溶媒を
用いて分散し分散液の形で写真感光材料構成層中に使用
することができる。又、支持体中に含有させる場合練り
込みなどの適宜の手段を取ることができる。これらによ
り従来発生が嫌悪されていた残色を積極的に活用し拡散
律速の為迅速化に限度のあったハレーション防止染料の
脱色問題を克服した。前述の染料のビジュアル濃度は、
透過にて画像観察を行う感材の場合、マクベス社製TD
−904型濃度計にてビジュアルフィルターを用いて測
定した値のn=5の平均値である。反射にて画像観察を
行う感材の場合、マクベス社製RD−917型濃度計に
てビジュアルフィルターを用いて測定した値のn=5の
平均値である。本発明において、かかる目的で用いられ
る染料の具体的化合物の例としては、特開平3−231
738号公報の第3頁から第7頁に記載の化合物例 No.
1〜 No.36及び No.37〜 No.56である。
When the antihalation dye remaining in the light-sensitive material is used for adjusting the color tone, a preferred dye is a hydrophobic dye having an absorption maximum at 570 to 700 nm, such as anthraquinone type and azo type dyes. Azomethine type, indoaniline type, oxonol type, triphenylmethane type, carbocyanine type, styryl type, and the like having a desired maximum value can be selected. These dyes can be used in the photographic light-sensitive material constituting layer in the form of a dispersion prepared by dispersing the dye in the form of a high boiling solvent and / or a low boiling solvent separately or in admixture with the above antihalation dye. Further, when it is contained in the support, appropriate means such as kneading can be taken. As a result, the residual color, which was conventionally disliked, was positively utilized to overcome the bleaching problem of the antihalation dye, which was limited in its speed because of the diffusion rate control. The visual density of the above dye is
TD manufactured by Macbeth Co. in the case of a light-sensitive material for image observation by transmission
It is an average value of n = 5 of values measured using a visual filter with a -904 densitometer. In the case of a light-sensitive material for observing an image by reflection, it is an average value of n = 5 of values measured by a Macbeth RD-917 type densitometer using a visual filter. In the present invention, examples of specific compounds of dyes used for such purpose include JP-A-3-231.
Compound Examples Nos. 3 to 7 of Japanese Patent Publication No. 738
No. 1 to No. 36 and No. 37 to No. 56.

【0038】本発明のレーザー光源用ハロゲン化銀感材
は、支持体の片面又は両面に1層以上のハロゲン化銀乳
剤層を有する。本発明に用いるハロゲン化銀乳剤の種類
はネガ型、造核剤使用の内部潜像型オートポジ電子捕獲
剤使用の予被型オートポジ等の、ハロゲン化銀乳剤なら
いづれでもよい。本発明に用いる感光性ハロゲン化銀
は、例えば臭化銀、沃臭化銀、塩化銀、塩臭化銀、塩沃
化銀、塩沃臭化銀などでよいが、特に、臭化銀、沃臭化
銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀が好ましい。ハロゲン化銀中
の沃化銀は0〜4モル%が好ましく、0〜2モル%が特
に好ましい。ハロゲン化銀中の塩化銀は80モル%以下
が好ましく、40モル%以下であることが更に好まし
い。
The silver halide light-sensitive material for a laser light source of the present invention has one or more silver halide emulsion layers on one side or both sides of the support. The type of silver halide emulsion used in the present invention may be any negative silver halide emulsion, such as a negative type, an internal latent image type autopositive using a nucleating agent, and a precoat type autopositive using an electron trapping agent. The photosensitive silver halide used in the present invention may be, for example, silver bromide, silver iodobromide, silver chloride, silver chlorobromide, silver chloroiodide, silver chloroiodobromide, etc., but particularly silver bromide, Silver iodobromide, silver chlorobromide and silver chloroiodobromide are preferred. The silver iodide in the silver halide is preferably 0 to 4 mol%, particularly preferably 0 to 2 mol%. The silver chloride content in the silver halide is preferably 80 mol% or less, more preferably 40 mol% or less.

【0039】これらの乳剤は平均粒径(例えば、プロジ
ェクテッドエリア法、数平均法による測定で)約0.2
から0.6μの乳剤粒子からなるものが好ましい。平均
粒径0.25〜0.5μはさらに好ましい。乳剤は粗粒
子と微粒子の混合粒子でもよい。粒子形状は立方体、八
面体、十四面体、じゃがいも状、球状、板状、粒子径が
粒子厚の5倍以上の平板状(詳しくはリサーチ・ディス
クロージャー(RESEARCHDISCLOSURE)Item No. 2253
4p.20〜p.58(1983年1月に記載))など
変則的な結晶形を有するものでもよい。この中で平板状
ハロゲン化銀粒子は特に好ましい。これら感光性乳剤に
実質的に非感光性乳剤(例えば、内部のかぶった微粒子
乳剤)を混合して用いてもよい。勿論別々の層に塗りわ
けてもよい。
These emulsions have an average grain size (for example, measured by the projected area method or number average method) of about 0.2.
To 0.6 μm emulsion grains are preferred. The average particle size of 0.25 to 0.5 μ is more preferable. The emulsion may be a mixture of coarse particles and fine particles. The particle shape is cubic, octahedron, tetradecahedral, potato-like, spherical, plate-like, and the plate-like shape having a particle diameter of 5 times or more of the particle thickness (see Research Disclosure Item No. 2253 for details).
4p. 20-p. 58 (described in January 1983)). Of these, tabular silver halide grains are particularly preferred. A substantially non-photosensitive emulsion (for example, an internally fogged fine grain emulsion) may be mixed with these photosensitive emulsions. Of course, they may be applied in separate layers.

【0040】更にハロゲン化銀粒子の結晶構造は内部迄
一様なものであっても、また内部と外部が異質の層状構
造をしたものや、英国特許第635,841号、米国特
許第3,622,318号に記されているようないわゆ
るコンバージョン型のものであってもよい。このハロゲ
ン化銀粒子の形成時には粒子の成長をコントロールする
ためにハロゲン化銀溶剤として例えば、アンモニア、ロ
ダンカリ、ロダンアンモン、チオエーテル化合物(例え
ば米国特許第3,271,157号、同第3,574,
628号、同第3,704,130号、同第4,29
7,439号、同第4,276,374号、など)チオ
ン化合物(例えば特開昭53−144319号、同第5
3−82408号、同第55−77737号など)、ア
ミン化合物(例えば特開昭54−100717号など)
などを用いることができる。ハロゲン化銀溶剤以外にも
粒子表面に吸着して晶癖を制御する化合物例えば、シア
ニン系の色素やテトラザインデン系化合物、メルカプト
化合物などを粒子形成時に用いることが出来る。本発明
に使用されるハロゲン化銀乳剤は単分散でも多分散でも
よいが単分散が好ましい。粒子サイズの異なる2種以上
の単分散乳剤を混合使用してもよい。本発明の乳剤はネ
ガ型、オートポジ型(造核剤使用内部潜像型及び電子捕
獲剤使用予被型)いづれでもよい。
Further, even if the crystal structure of the silver halide grains is uniform to the inside, it has a layered structure in which the inside and the outside are different, British Patent 635,841 and US Pat. It may be a so-called conversion type as described in No. 622,318. When forming the silver halide grains, as a silver halide solvent for controlling the growth of the grains, for example, ammonia, rodancali, rodanammon, and a thioether compound (for example, US Pat. Nos. 3,271,157 and 3,574,
No. 628, No. 3,704, 130, No. 4, 29
7,439, 4,276,374, etc.) thione compounds (for example, JP-A-53-144319, JP-A-5-144319).
No. 3-82408, No. 55-77737, etc.), amine compounds (for example, JP-A-54-100717, etc.)
Etc. can be used. In addition to the silver halide solvent, a compound that is adsorbed on the grain surface to control the crystal habit, such as a cyanine dye, a tetrazaindene compound, or a mercapto compound, can be used during grain formation. The silver halide emulsion used in the present invention may be monodisperse or polydisperse, but monodispersion is preferred. Two or more kinds of monodisperse emulsions having different grain sizes may be mixed and used. The emulsion of the present invention may be either a negative type or an autopositive type (internal latent image type using a nucleating agent and precoating type using an electron capture agent).

【0041】本発明の感材のハロゲン化銀乳剤にはイリ
ジウムイオンなどの金属イオンを含有させてもよい。例
えばイリジウムイオンを含有させるには、ハロゲン化銀
乳剤の調製時に水溶性イリジウム化合物(例えばヘキサ
クロロイリジウム(IV)酸塩など)を水溶液の形で添加す
る方法が普通である。粒子形成のためのハロゲン化物と
同じ水溶液の形で添加しても良いし、粒子形成前添加、
粒子形成途中添加、粒子形成後から化学増感までの間の
添加いずれでも良いが、特に好ましいのは粒子形成時の
添加である。
The silver halide emulsion of the light-sensitive material of the present invention may contain metal ions such as iridium ions. For example, in order to contain iridium ions, it is common to add a water-soluble iridium compound (eg hexachloroiridium (IV) salt) in the form of an aqueous solution when preparing a silver halide emulsion. It may be added in the form of the same aqueous solution as the halide for grain formation, or added before grain formation,
It may be added during grain formation or during chemical sensitization after grain formation, but it is particularly preferable to add during grain formation.

【0042】本発明に用いられるネガ型乳剤は、通常用
いられている化学増感法、例えばイオウ増感(米国特許
第1,574,944号、同第2,278,947号、
同第3,021,215号、同第3,635,717号
など)、還元増感(米国特許第2,518,698号、
リサーチディスクロージャー(Research Disclosure)V
ol. 176(1978.12)17643、第3項な
ど)、チオエーテル化合物による増感(例えば米国特許
第2,521,926号、同第3,021,215号、
同第3,046,133号、同第3,165,552
号、同第3,625,697号、同第3,635,71
7号、同第4,198,240号など)、またはその複
合された各種増感法が適用される。更に具体的な化学増
感剤としては、チオ硫酸ナトリウム、アリルチオカルバ
ミド(Allyl thiocarbamide) 、チオ尿素、チオサルフェ
ート、チオエーテルやシスチンなどのイオウ増感剤;塩
化スズ、フェニルヒドラジンやレダクトンなどの還元増
感剤などを挙げることができる。またいわゆるセレン増
感も可能である。
The negative emulsion used in the present invention is a chemical sensitizing method which is usually used, for example, sulfur sensitization (US Pat. Nos. 1,574,944 and 2,278,947,
No. 3,021,215, No. 3,635,717, etc.), reduction sensitization (US Pat. No. 2,518,698,
Research Disclosure V
ol. 176 (1978.12) 17643, item 3, etc.) and sensitization with thioether compounds (for example, US Pat. Nos. 2,521,926 and 3,021,215,
No. 3,046,133, No. 3,165,552
Issue No. 3,625,697, No. 3,635,71
No. 7, No. 4,198,240, etc.), or various sensitizing methods combined therewith. More specific chemical sensitizers include sulfur sensitizers such as sodium thiosulfate, Allyl thiocarbamide, thiourea, thiosulfate, thioether and cystine; reduction sensitizers such as tin chloride, phenylhydrazine and reductone. Sensitizers and the like can be mentioned. Also, so-called selenium sensitization is possible.

【0043】またさらに本発明に用いられるネガ型乳剤
は、金増感(たとえば米国特許第2,540,085
号、同第2,399,083号など)を用いるのが好ま
しい。具体的な金増感剤としてはポタシウムクロロオー
レイト、オーラスチオサルフェートやポタシウムクロロ
パラデートなどがある。これらの金化合物はイオウ増感
剤の前に添加してもよく、また後に添加してもよい。イ
オウ増感剤と同時に添加することも出来る。本発明に用
いられる金増感剤の量はハロゲン化銀1モル当り、10
-7〜10-3モルの割合で用いるのが好ましく、さらに1
-6〜10-4モルの割合で用いるのが特に好ましい。
Further, the negative emulsion used in the present invention is gold sensitized (for example, US Pat. No. 2,540,085).
No. 2,399,083). Specific gold sensitizers include potassium chloroaurate, aurasthiosulfate and potassium chloroparadate. These gold compounds may be added before or after the sulfur sensitizer. It can also be added at the same time as the sulfur sensitizer. The amount of the gold sensitizer used in the present invention is 10 per mol of silver halide.
It is preferably used in the proportion of -7 to 10 -3 mol, and further 1
It is particularly preferable to use it in a ratio of 0 -6 to 10 -4 mol.

【0044】レーザーイメージャーに使用される本発明
にかかわる医療画像記録用フィルムに使用される増感色
素は、赤外、パンクロ、オルソ、レギュラーのいずれも
が上げられる。中でもHe−Neレーザーや、半導体レ
ーザーが使用されるケースが多いため、パンクロや赤外
増感色素が多く用いられる。ハロゲン化銀粒子形状とし
ては立方体型を使用するのが好ましい。
The sensitizing dye used in the medical image recording film according to the present invention used in a laser imager may be any of infrared, panchromatic, ortho and regular. Among them, since He-Ne lasers and semiconductor lasers are often used, panchromatic and infrared sensitizing dyes are often used. It is preferable to use a cubic type as the silver halide grain shape.

【0045】He−Neレーザー(633nm)と半導
体レーザー(780nm)の両方に感度の適性をもたせ
るにはパンクロ増感色素と赤外増感色素を併用するのが
よい。またHe−Neレーザー(633nm)と半導体
レーザー(678nm)の両方に感度の適性をもたせる
には2種類のパンクロ増感色素を用いるのがよい。本発
明において赤外分光増感剤として、例えば特開昭63−
89838号に記載されているようなトリカルボシアニ
ン色素および/または4−キノリン核含有ジカルボシア
ニン色素の少なくとも1つを用いることができる。また
特開昭59−192242号、特開昭59−19103
2号の記載のものが用いられる。またパンクロ増感色素
としては特公昭43−4933号、特公昭60−454
14号に記載のものが用いられる。
In order to provide both He-Ne laser (633 nm) and semiconductor laser (780 nm) with appropriate sensitivity, it is preferable to use a panchromatic sensitizing dye and an infrared sensitizing dye together. Further, it is preferable to use two types of panchromatic sensitizing dyes in order to provide both He-Ne laser (633 nm) and semiconductor laser (678 nm) with appropriate sensitivity. Examples of the infrared spectral sensitizer in the present invention include those disclosed in JP-A-63-
At least one tricarbocyanine dye and / or 4-quinoline nucleus-containing dicarbocyanine dye as described in US Pat. No. 89838 can be used. Further, JP-A-59-192242 and JP-A-59-19103.
The one described in No. 2 is used. As panchromatic sensitizing dyes, Japanese Examined Patent Publication Nos. 43-4933 and 60-454.
The one described in No. 14 is used.

【0046】本発明のネガ型ハロゲン化銀乳剤に用いら
れる上記の分光増感色素はハロゲン化銀1モル当り10
-7〜10-2モル、好ましくは10-6〜10-3モルの割合
でハロゲン化銀写真乳剤中に含有される。またさらに、
本発明において他の増感色素も用いることができる。例
えば米国特許第3,703,377号、同第2,68
8,545号、同第3,397,060号、同第3,6
15,635号、同第3,628,964号、英国特許
第1,242,588号、同第1,293,862号、
特公昭43−4936号、同44−14030号、同4
3−10773号、米国特許第3,416,927号、
特公昭43−4930号、米国特許第3,615,61
3号、同第3,615,632号、同第3,617,2
95号、同第3,635,721号などに記載の分光増
感色素を用いてもよく、また上記赤外増感色素とこれら
の分光増感色素を併用することもできる。
The above-mentioned spectral sensitizing dye used in the negative type silver halide emulsion of the present invention contains 10 per mol of silver halide.
It is contained in the silver halide photographic emulsion at a ratio of -7 to 10 -2 mol, preferably 10 -6 to 10 -3 mol. Furthermore,
Other sensitizing dyes can also be used in the present invention. For example, US Pat. Nos. 3,703,377 and 2,682
No. 8,545, No. 3,397,060, No. 3,6
15,635, 3,628,964, British Patents 1,242,588, 1,293,862,
Japanese Examined Patent Publication Nos. 43-4936, 44-14030, and 4
3-10773, U.S. Pat. No. 3,416,927,
JP-B-43-4930, U.S. Pat. No. 3,615,61
No. 3, No. 3,615, 632, No. 3,617, 2
The spectral sensitizing dyes described in No. 95, No. 3,635, 721 and the like may be used, and the above infrared sensitizing dye and these spectral sensitizing dyes may be used in combination.

【0047】本発明において前述の増感色素と共に、特
開昭63−89838号に記載されている化合物を強色
増感効果を更に高める目的で使用することができる。ま
た更に、前述の増感色素と共に特開昭63−89838
号に記載されているような保存性改良剤を組合わせて乳
剤中のハロゲン化銀1モル当り約0.01〜5gの量で
用いることができる。
In the present invention, the compounds described in JP-A-63-89838 can be used together with the above-mentioned sensitizing dye for the purpose of further enhancing the supersensitizing effect. Furthermore, together with the above-mentioned sensitizing dye, JP-A-63-89838
A combination of storability improvers as described in US Pat. No. 4,096,839 may be used in an amount of about 0.01 to 5 g per mol of silver halide in the emulsion.

【0048】本発明の写真感光材料にはその製造工程、
保存中あるいは処理中の感度低下やカブリの発生を防ぐ
ために種々の化合物を添加することができる。それらの
化合物には、ニトロベンゼンイミダゾール、アンモニウ
ムクロロプラチネート、4−ヒドロキシ−6−メチル−
1,3,3a,7−テトラザインデン、1−フェニル−
5−メルカプトテトラゾールをはじめ多くの複素環化合
物、含水銀化合物、メルカプト化合物、金属塩類など極
めて多くの化合物が古くから知られている。使用できる
化合物の一例は、C.E.K.Mees 著“The Theory of the
Photographic Process” (第3
版、1966年)344〜349頁に原文献を挙げて記
されている。例えば、米国特許第2,131,038
号、同第2,694,716号などに記されているチア
ゾリウム塩;米国特許第2,886,437号、同第
2,444,605号などに記されているアザインデン
類;米国特許第3,287,135号などに記載されて
いるウラゾール類;米国特許第3,236,652号な
どに記載されているスルフォカテコール類;英国特許第
623,448号などに記載されているオキシム類;米
国特許第2,403,927号、同第3,266,89
7号、同第3,397,987号などに記載されている
メルカプトテトラゾール類、ニトロン、ニトロインダゾ
ール類;米国特許第2,839,405号などに記載さ
れている多価金属塩(Polyvalent metalsalts);米国特
許第3,220,839号などに記載されているチウロ
ニウム塩(Thiuronium salts) ;米国特許第2,56
6,263号、同第2,597,915号などで記載さ
れているパラジウム、白金および金の塩などがある。
The photographic light-sensitive material of the present invention has a manufacturing process,
Various compounds can be added in order to prevent sensitivity deterioration and fog generation during storage or processing. These compounds include nitrobenzene imidazole, ammonium chloroplatinate, 4-hydroxy-6-methyl-
1,3,3a, 7-tetrazaindene, 1-phenyl-
An extremely large number of compounds such as 5-mercaptotetrazole, many heterocyclic compounds, mercury-containing compounds, mercapto compounds and metal salts have long been known. An example of a compound that can be used is "The Theory of the" by CEK Mees.
Photographic Process ”(3rd
Ed., 1966) pp. 344-349 with reference to the original literature. For example, US Pat. No. 2,131,038
No. 2,694,716 and other thiazolium salts; US Pat. Nos. 2,886,437 and 2,444,605, and other azaindenes; US Pat. No. 3 , 287,135, etc .; sulfocatechols, described in US Pat. No. 3,236,652; oximes, described in British Patent No. 623,448; US Pat. Nos. 2,403,927 and 3,266,89
No. 7, 3,397,987, etc., mercaptotetrazole compounds, nitrones, nitroindazoles; US Pat. No. 2,839,405, etc., polyvalent metal salts Thiuronium salts described in US Pat. No. 3,220,839; US Pat. No. 2,56
Salts of palladium, platinum and gold described in No. 6,263, No. 2,597,915 and the like.

【0049】次に本発明に用いる乳剤のハロゲン化銀の
結晶面としては(100)面、(111)面いづれでも
よいが(100)面/(111)面比が1以上が好まし
い。(100)面/(111)面比が1以上の単分散ハ
ロゲン化銀乳剤粒子は種々の方法で調製することができ
る。本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、(10
0)面/(111)面比が1以上、好ましくは2以上、
より好ましくは4以上のハロゲン化銀粒子を50wt%以
上含有していることが好ましく、60wt%以上含有して
いることがより好ましく、特に80wt%以上含有してい
ることが好ましい。イリジウムイオンを含有させるに
は、ハロゲン化銀乳剤の調製時に水溶液イリジウム化合
物(例えばヘキサクロロイリジウム(III) 酸塩あるいは
ヘキサクロロイリジウム(IV)酸塩など)を水溶液の形で
添加することによって達成させる。粒子形成のためのハ
ロゲン化物と同じ水溶液に含有させて添加しても良い
し、粒子形成前添加、粒子形成途中添加、粒子形成後か
ら水洗までの間の添加のいずれでも良いが、好ましいの
は粒子形成時の添加である。特に好ましいのは粒子内部
に埋めこむことである。本発明において、乳剤の調製に
はイリジウムイオンはハロゲン化銀1モル当り10-7
10-3モル用いることが必要であるが、好ましくは5×
10-7〜5×104 モルである。本発明にかかわる感光
材料は感光性ハロゲン化銀乳剤層が支持体の片面に塗布
されていても画面に塗布されていても良い。
The silver halide crystal plane of the emulsion used in the present invention may be either a (100) plane or a (111) plane, but a (100) plane / (111) plane ratio is preferably 1 or more. The monodisperse silver halide emulsion grains having a (100) face / (111) face ratio of 1 or more can be prepared by various methods. The silver halide emulsion used in the present invention is (10
0) face / (111) face ratio is 1 or more, preferably 2 or more,
It is more preferable that the content of silver halide grains is 4% or more, preferably 50% by weight or more, more preferably 60% by weight or more, and particularly preferably 80% by weight or more. The inclusion of iridium ions is achieved by adding an aqueous solution iridium compound (eg, hexachloroiridium (III) acid salt or hexachloroiridium (IV) acid salt) in the form of an aqueous solution during the preparation of the silver halide emulsion. It may be added by being contained in the same aqueous solution as the halide for grain formation, addition before grain formation, addition during grain formation, or addition from after grain formation to washing with water, but preferred is This is an addition when forming particles. It is particularly preferable to embed it inside the particles. In the present invention, iridium ions are used in the preparation of an emulsion in an amount of from 10 -7 to 1 mol per mol of silver halide.
It is necessary to use 10 −3 mol, but preferably 5 ×
It is 10 −7 to 5 × 10 4 mol. The light-sensitive material according to the present invention may have the light-sensitive silver halide emulsion layer coated on one side of the support or on the screen.

【0050】本発明のハロゲン化銀乳剤中には一般的に
用いる他の種々の写真用添加剤を含有せしめることが出
来る。安定剤として例えばトリアゾール類、アザインデ
ン類、第4ベンゾチアゾリウム化合物、メルカプト化合
物、あるいはカドミウム、コバルト、ニッケル、マンガ
ン、金、タリウム、亜鉛等の水溶性無機塩を含有せしめ
ても良い。また硬膜剤として例えばホルマリン、グリオ
キザール、ムコクロル酸等のアルデヒド類、S−トリア
ジン類、エポキシ類、アジリジン類、ビニルスルホン酸
等また塗布助剤として例えばサポニン、ポリアルキレン
スルホン酸ナトリウム、ポリエチレングリコールのラウ
リル又はオレイルモノエーテル、アミル化したアルキル
タウリン、含弗素化合物等、を含有せしめてもよい。更
にカラーカプラーを含有させることも可能である。その
他必要に応じて増白剤、紫外線吸収剤、防腐剤、マット
剤、帯電防止剤等も含有せしめることが出来る。
The silver halide emulsion of the present invention may contain various other photographic additives generally used. As the stabilizer, for example, triazoles, azaindenes, quaternary benzothiazolium compounds, mercapto compounds, or water-soluble inorganic salts such as cadmium, cobalt, nickel, manganese, gold, thallium, and zinc may be contained. Further, as a hardener, for example, aldehydes such as formalin, glyoxal, mucochloric acid, S-triazines, epoxies, aziridine, vinyl sulfonic acid, etc., and as a coating aid, for example, saponin, sodium polyalkylene sulfonate, lauryl polyethylene glycol. Alternatively, oleyl monoether, amylated alkyl taurine, fluorine-containing compound and the like may be contained. Further, it is possible to contain a color coupler. In addition, a whitening agent, an ultraviolet absorber, an antiseptic, a matting agent, an antistatic agent, etc. can be added as required.

【0051】また、本発明のハロゲン化銀乳剤中に染
料、所謂フィルター染料を含有せしめることが出来る。
フィルター染料は乳剤各層に塗り分けても良いし、中間
層、保護層等別々の層に塗り分けても良い。また複数の
染料を混合して用いることも出来る。染料の化学構造に
は特別な制限はなく、オキソノール染料、ヘミオキソノ
ール染料、メロシアニン染料、シアニン染料、アゾ染料
などを使用しうる。もちろん通常の写真処理の後、色を
変化させる手段を取ることも可能である。また染料の色
により銀色調を補正するなども有益である。
Further, the silver halide emulsion of the present invention may contain a dye, a so-called filter dye.
The filter dye may be separately applied to each layer of the emulsion, or may be separately applied to different layers such as an intermediate layer and a protective layer. Further, a plurality of dyes can be mixed and used. There is no particular limitation on the chemical structure of the dye, and oxonol dye, hemioxonol dye, merocyanine dye, cyanine dye, azo dye and the like can be used. Of course, it is also possible to take means for changing the color after the usual photographic processing. It is also useful to correct the silver tone by the color of the dye.

【0052】前述の本発明にかかわるレーザーイメージ
ャー用医療画像記録用フィルムにおいては、He−Ne
レーザー(633nm) と半導体レーザー(780n
m)の両方に適性をもたせるためには前述の増感色素の
選択とともにアンチハレーション層の染料を633nm
と780nmに充分な吸収をもつものから選びそれらの
波長で0.4以上の濃度をもたせることが必要である。
可視域吸収の染料としては特開昭61−174540号
記載のものがよい。本発明のハロゲン化銀感光材料にお
けるアンチハレーション染料含有層は乳剤層と支持体の
間においても乳剤層の反対側においてもよい。好ましく
は染料の選択の巾が広がる乳剤層の反対側のバック層が
よい。染料含有層の露光光源の波長における透過濃度は
0.4以上、好ましくは0.45以上、特に好ましくは
0.5以上である。染料の添加方法はその性質により水
溶液添加、ミセル分散添加、固体分散添加等がある。本
発明にかかわる感光材料を使用するレーザースキャナー
には、通常、露光開始信号を得るためのフィルム先端検
出機構が設けられている。フィルム端面部に接する場所
から露光を精度よく開始するためには、フィルム先端検
出機構はレーザー走査部の直下に設けられていることが
望ましい。富士写真フイルム(株)社製CR−LP41
4型のようなフラットベット型スキャナーでは、フィル
ム先端検出センサーの取り付け穴が、レーザー光走査部
の反対側に設けられており、その上をフィルムのみが搬
送されて行く。従って穴により、レーザー光の反射量が
走査位置により異なることになる。フィルムのアンチハ
レーションが充分でないとレーザー光の反射量の違いに
より画像形成時に跡として現われる。この跡の発生はフ
ィルム全長におよぶことになる。この跡を防止するため
には、露光するレーザー光の波長を吸収する色にレーザ
ー光源と反対面のフラットベットを塗装しておけば良
い。しかしこのような手段を取るとコスト上昇をまねく
ことになる。またキズ等が塗装面に付くと再びその跡が
現われてしまう。従ってアンチハレーション染料層の透
過濃度は、光源波長に対し、0.4以上好ましくは0.
45以上、特に好ましくは0.5以上である。レーザー
走査部の反対面が金属光沢面である場合は、0.7以上
の透過濃度をアンチハレーション層が持たないと、完全
とは言えない。医療画像記録のように微細な陰影の追求
が望まれる場合、特に0.7以上の透過濃度を持つこと
が好ましい。また上記以外にフィルムを吸着する固定板
の上に固定した後、固定板ごと搬送しながら露光するス
キャナーもある。この場合、吸着のためのミゾや小穴が
固定板上に一面に設けられており、その穴の跡が前述と
同様に現われる。ドラム型スキャナーの場合は、フィル
ムはドラムに巻き付けられてドラムと共に動いている
為、ドラム上の汚れやキズに起因するレーザー光の反射
量の違いによる跡はスポット状に現われ、フィルム全長
におよぶことはない。しかし、医療画像においては、微
細なスポット状の陰影を診断基準としているものがあ
り、見のがすことはできない。またアンチハレーション
を充分に行うことによりフィルムの位置検出や先端検出
に安価、高精度、非接触でフィルム検出に望ましい光電
スイッチを用いることが容易となる。フィルムのアンチ
ハレーション染料を含むバック面側に光電センサーを設
ければ、光電センサーの光エネルギーは、アンチハレー
ション染料に吸収され、感光乳剤を感光させることが少
くなる。360nm〜700nmの光源で露光する感材
のアンチハレーション染料としては具体例として、以下
の化合物例を挙げることができる。
In the above-mentioned medical image recording film for laser imager according to the present invention, He--Ne is used.
Laser (633nm) and semiconductor laser (780n
In order to have both aptitude and m), the dye of the antihalation layer should be 633 nm together with the selection of the sensitizing dye described above.
And those having sufficient absorption at 780 nm, it is necessary to have a concentration of 0.4 or more at those wavelengths.
As the dye absorbing in the visible region, those described in JP-A-61-174540 are preferable. The antihalation dye-containing layer in the silver halide light-sensitive material of the present invention may be provided between the emulsion layer and the support or on the opposite side of the emulsion layer. A back layer opposite the emulsion layer, which broadens the range of dye selection, is preferable. The transmission density of the dye-containing layer at the wavelength of the exposure light source is 0.4 or more, preferably 0.45 or more, and particularly preferably 0.5 or more. The method of adding the dye includes aqueous solution addition, micelle dispersion addition, solid dispersion addition, etc., depending on its nature. A laser scanner using the photosensitive material according to the present invention is usually provided with a film leading edge detecting mechanism for obtaining an exposure start signal. In order to accurately start the exposure from a position in contact with the film end face portion, it is desirable that the film leading edge detection mechanism be provided immediately below the laser scanning portion. CR-LP41 manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.
In a flat bed type scanner such as the 4th type, a mounting hole for a film leading edge detection sensor is provided on the opposite side of the laser beam scanning section, and only the film is conveyed over it. Therefore, the amount of reflection of laser light differs depending on the scanning position depending on the hole. If the antihalation of the film is not sufficient, it will appear as a trace at the time of image formation due to the difference in the reflection amount of laser light. The generation of this mark extends over the entire length of the film. In order to prevent this mark, a flat bed on the side opposite to the laser light source may be painted in a color that absorbs the wavelength of the laser light used for exposure. However, if such measures are taken, the cost will increase. Also, if scratches or the like are attached to the painted surface, the marks will appear again. Therefore, the transmission density of the antihalation dye layer is 0.4 or more, preferably 0.
It is 45 or more, particularly preferably 0.5 or more. When the surface opposite to the laser scanning portion is a metallic glossy surface, it cannot be said to be perfect unless the antihalation layer has a transmission density of 0.7 or more. When it is desired to pursue fine shadows such as medical image recording, it is preferable to have a transmission density of 0.7 or more. In addition to the above, there is also a scanner in which a film is fixed on a fixing plate that attracts the film, and then the whole plate is exposed while being conveyed. In this case, grooves and small holes for suction are provided on one surface of the fixing plate, and the traces of the holes appear as described above. In the case of a drum type scanner, since the film is wound around the drum and moves with the drum, traces due to the difference in the amount of laser light reflected due to dirt and scratches on the drum appear in spots and extend over the entire length of the film. There is no. However, in some medical images, minute spot-like shadows are used as diagnostic criteria, and they cannot be overlooked. Further, by sufficiently performing antihalation, it becomes easy to use a photoelectric switch which is inexpensive, highly accurate, and non-contact and which is desirable for film detection for position detection and tip detection of the film. If a photoelectric sensor is provided on the back surface side of the film containing the antihalation dye, the light energy of the photoelectric sensor is absorbed by the antihalation dye and the photosensitive emulsion is less exposed to light. The following compound examples can be given as specific examples of the antihalation dye of the light-sensitive material exposed with a light source of 360 nm to 700 nm.

【0053】[0053]

【化12】 [Chemical formula 12]

【0054】露光光源が赤外域の場合の本発明に用いら
れるハレーション防止染料及び/又はイラジエーション
防止染料としては、750nm以上の長波長に実質的な
吸収を有する染料が用いられる。ここでハレーション防
止染料は、中間層、下塗層、ハレーション防止層、バッ
ク層、乳剤層などに用いられ、イラジエーション防止染
料は、乳剤層の他に中間層などに用いられる。またこれ
らの染料は好ましくは10-3〜1g/m2、より好ましく
は10-3〜0.5g/m2の添加量で用いられる。これら
の染料は単独で用いても、2種以上を併用して用いても
よい。赤外吸収染料や紫外線吸収染料は、感材中に残
し、可視吸収の染料を残色としないようにすることが好
ましい。また、前記の染料のかわりに、またはこれらの
染料と他の染料を併用してもよい。かわりに用いられる
または併用される染料としては、例えば、米国特許第
2,274,782号に記載のピラゾロンオキソノール
染料、米国特許第2,956,879号に記載のジアリ
ールアゾ染料、米国特許第3,423,207号、同第
3,384,487号に記載のスチリル染料やブタンジ
エニル染料、米国特許第2,527,583号に記載の
メロシアニン染料、米国特許第3,486,897号、
同第3,652,284号、同第3,718,472号
に記載のメロシアニン染料やオキソノール染料、米国特
許第3,976,661号に記載のエナミノヘミオキソ
ノール染料などを上げることができる。また特開昭61
−174540号に記載の染料を挙げることができる。
As the antihalation dye and / or antiirradiation dye used in the present invention when the exposure light source is in the infrared region, a dye having substantial absorption at a long wavelength of 750 nm or more is used. Here, the antihalation dye is used in an intermediate layer, an undercoat layer, an antihalation layer, a back layer, an emulsion layer, etc., and the antiirradiation dye is used in an intermediate layer, etc. in addition to the emulsion layer. Further, these dyes are preferably used in an amount of 10 −3 to 1 g / m 2 , more preferably 10 −3 to 0.5 g / m 2 . These dyes may be used alone or in combination of two or more. It is preferable that the infrared absorbing dye or the ultraviolet absorbing dye is left in the light-sensitive material so that the visible absorbing dye is not left as a residual color. Further, instead of the above-mentioned dyes, these dyes may be used in combination with other dyes. Examples of dyes used instead or in combination include pyrazolone oxonol dyes described in US Pat. No. 2,274,782, diarylazo dyes described in US Pat. No. 2,956,879, and US Pat. 3,423,207, styryl dyes and butanedienyl dyes described in US Pat. No. 3,384,487, merocyanine dyes described in US Pat. No. 2,527,583, US Pat. No. 3,486,897,
The merocyanine dye and oxonol dye described in U.S. Pat. Nos. 3,652,284 and 3,718,472, and the enaminohemioxonol dye described in U.S. Pat. No. 3,976,661 can be used. .. In addition, JP-A-61
The dyes described in No. 174540 can be mentioned.

【0055】本発明の写真感光材料に用いられる各種添
加剤等については前記以外にも特に制限は無く例えば、
以下の該当箇所に記載のものを用いる事が出来る。 項 目 該 当 箇 所 1)ハロゲン化銀乳剤と 特開平2−68539号公報第8頁右下欄下から6行 その製法 目から同第10頁右上欄12行目、同3−24537 号公報第2頁右下欄10行目ないし第6頁右上欄1行 目、同第10頁左上欄16行目ないし第11頁左下欄 19行目、特願平2−225637号。 2)化学増感方法 特開平2−68539号公報第10頁右上欄13行目 から同左上欄16行目、特願平3−105035号。 3)カブリ防止剤、安定剤 特開平2−68539号公報第10頁左下欄17行目 から同第11頁左上欄7行目及び同第3頁左下欄2行 目から同第4頁左下欄。 4)色調改良剤 特開昭62−276539号公報第2頁左下欄7行目 から同第10頁左下欄20行目、特開平3−9424 9号公報第6頁左下欄15行目から第11頁右上欄1 9行目。 5)分光増感色素 特開平2−68539号公報第4頁右下欄4行目から 同第8頁右下欄。 6)界面活性剤 特開平2−68539号公報第11頁左上欄14行目 帯電防止剤 から同第12頁左上欄9行目。 7)マット剤、滑り剤 特開平2−68539号公報第12頁左上欄10行目 可塑剤 から同右上欄10行目、同第14頁左下欄10行目か ら同右下欄1行目。
There are no particular restrictions on the various additives and the like used in the photographic light-sensitive material of the present invention other than the above-mentioned ones.
You can use the ones described in the following applicable sections. Item This section 1) Silver halide emulsion and JP-A-2-68539, page 8, right lower column, line 6 from bottom, manufacturing method to page 10, upper right column, line 12, line 3-24537. Page 2, lower right column, line 10 to page 6, upper right column, line 1; page 10, upper left column, line 16 to page 11 lower left column, line 19; Japanese Patent Application No. 2-225637. 2) Chemical sensitization method JP-A-2-68539, page 10, upper right column, line 13 to upper left column, line 16; Japanese Patent Application No. 3-105035. 3) Antifoggants and Stabilizers JP-A-2-68539, page 10, lower left column, line 17 to page 11, upper left column, line 7 and page 3, lower left column, line 2 to page 4, lower left column .. 4) Color tone improving agent JP-A-62-276539, page 2, lower left column, line 7 to page 10, left lower column, line 20; JP-A-3-94249, page 6, lower left column, line 15 to Page 11, upper right column 19, line 9. 5) Spectral sensitizing dye JP-A-2-68539, page 4, lower right column, line 4 to page 8, lower right column. 6) Surfactant JP-A-2-68539, page 11, upper left column, line 14 From antistatic agent to page 12, upper left column, line 9 7) Matting agent, slipping agent JP-A-2-68539, page 12, upper left column, line 10 From plasticizer, same upper right column, line 10; page 14, lower left column, line 10 to lower right column, line 1;

【0056】 8)親水性コロイド 特開平2−68539号公報第12頁右上欄11行目 から同左下欄16行目。 9)硬膜剤 特開平2−68539号公報第12頁左下欄17行目 から同第13頁右上欄6行目。 10) 支持体 特開平2−68539号公報第13頁右上欄7行目か ら20行目。 11) クロスオーバー 特開平2−264944号公報第4頁右上欄20行目 カット法 から同第14頁右上欄。 12) 染料、媒染剤 特開平2−68539号公報第13頁左下欄1行目か ら同第14頁左下欄9行目。同3−24537号公報 第14頁左下欄から同第16頁右下欄。 13) ポリヒドロキシ 特開平3−39948号公報第11頁左上欄から同第 ベンゼン類 12頁左下欄、EP特許第452772A号公報。 14) 層構成 特開平3−198041号公報。 15) 現像処理方法 特開平2−103037号公報第16頁右上欄7行目 から同第19頁左下欄15行目、及び特開平2−11 5837号公報第3頁右下欄5行目から同第6頁右上 欄10行目。8) Hydrophilic Colloid JP-A-2-68539, page 12, upper right column, line 11 to left lower column, line 16 9) Hardener JP-A-2-68539, page 12, lower left column, line 17 to page 13, upper right column, line 6 10) Support, JP-A-2-68539, page 13, upper right column, lines 7 to 20. 11) Crossover JP-A-2-264944, page 4, upper right column, line 20: Cut method to page 14, upper right column. 12) Dyes and mordants JP-A-2-68539, page 13, lower left column, line 1 to page 14, lower left column, line 9 No. 3-24537, page 14, lower left column, to page 16, lower right column. 13) Polyhydroxy JP-A-3-39948, page 11, upper left column to the same, benzenes, page 12, lower left column, EP Patent No. 452772A. 14) Layer structure JP-A-3-198041. 15) Development processing method From JP-A-2-103037, page 16, upper right column, line 7 to page 19, left lower column, line 15 and JP-A 2-11 5837, page 3, lower right column, line 5 Page 6, upper right, column 10, line 10.

【0057】次に本発明のレーザー露光用ハロゲン化銀
写真感光材料が好ましく使用されるフラットベット型ス
キャナーについて詳述する。図−1は、本発明のレーザ
ー記録装置の一実施例を示す概略図である。前記感光材
料10は、ドラムに巻き付けられることなく、レーザー
光29により露光される。本発明においては、感光材料
がドラムに巻き付けられない状態で露光されるレーザー
走査記録装置すべてを、フラットベット型スキャナーと
総称することとする。図−1では、感光材料の上方(乳
剤面側)には、レーザー光29を発するレーザー光源2
1が配されている。このレーザー光29を反射して該感
光材料10を走査せしめる位置に、モーター25により
定速回転せしめるポリゴンミラー26が配されている。
該レーザー光源21とこのポリゴンミラー26の光路上
には、レーザー光源21から順に画像情報をレーザー光
29に担持せしめる変調装置22、ビーム拡大装置23
および集束レンズ24が配されている。また、前記ポリ
ゴンミラー26と前記感光材料10の光路上には、ビー
ム整形装置27と集束レンズ28が配されている。レー
ザー光束の走査位置の直下には感光材料10の先端を検
出するセンサー30が配されている。
Next, the flat bed type scanner in which the silver halide photographic light-sensitive material for laser exposure of the present invention is preferably used will be described in detail. FIG. 1 is a schematic view showing an embodiment of the laser recording apparatus of the present invention. The photosensitive material 10 is exposed to the laser beam 29 without being wound around the drum. In the present invention, all laser scanning recording devices that expose a photosensitive material in a state in which it is not wound around a drum are collectively referred to as a flat bed scanner. In FIG. 1, a laser light source 2 for emitting a laser beam 29 is provided above the light-sensitive material (on the emulsion surface side).
1 is arranged. A polygon mirror 26 which is rotated at a constant speed by a motor 25 is arranged at a position where the laser light 29 is reflected and the photosensitive material 10 is scanned.
On the optical paths of the laser light source 21 and the polygon mirror 26, a modulation device 22 and a beam expansion device 23 for sequentially carrying image information on the laser light 29 from the laser light source 21.
And a focusing lens 24. A beam shaping device 27 and a focusing lens 28 are arranged on the optical path between the polygon mirror 26 and the photosensitive material 10. A sensor 30 for detecting the tip of the photosensitive material 10 is arranged immediately below the scanning position of the laser beam.

【0058】このような装置を用いて感光材料10に、
画像情報を記録した。まず感光材料10の先端を先端検
出センサー30により検出する。センサー信号によりレ
ーザー光による画像記録は開始される。感光材料10を
矢印Y方向に副走査のために移動させながら、レーザー
光源21からのレーザー光29に変調装置22により画
像情報(例えばCT画像)を担持せしめつつ、該レーザ
ー光29をポリゴンミラー26によってX方向に主走査
せしめて感光材料10に画像情報を記録した。この時、
レーザー光29は、感光層を感光させた後アンチハレー
ション層で吸収され、感光材料の下側(レーザー光の反
対側)の装置部品により反射し、再びアンチハレーショ
ン層で吸収された。アンチハレーション層の透過濃度が
充分でないと感光材料下側のレーザー光反射量の差が感
光材料10のアンチハレーション層で吸収しきれず感光
層を感光させるため、反射量の差の跡が、全長にわたり
発生する。図−1には、主走査のスキャン(X方向)に
ポリゴンミラーを用いたが、ガルバノメーターの原理に
基づき上下方向からの支持棒により鏡を支える形式によ
る走査でも良い。また感光材料のY方向の搬送は、ロー
ラーにより感光材料を直接搬送して行くのが一般的であ
るが、感材をステージ上に固定しステージを移動させて
も良い。また図−1では、レーザー光源21を含む露光
ユニット(21〜28)が固定さているが、感光材料を
固定し、露光ユニット(21〜28)全体をY方向に移
動せしめても良い。特殊な例としては、米国特許491
9500号及び、SPIE Vol.1454Beam Deflect
ion and Scanning Technologies (1991)/257
〜264記載のスキャナーも含まれる。この場合は感光
材料とスキャナーは、共に固定されX方向・Y方向2つ
のミラーにより走査される。
A light-sensitive material 10 is formed by using such a device,
Image information was recorded. First, the tip of the photosensitive material 10 is detected by the tip detection sensor 30. Image recording by laser light is started by the sensor signal. While moving the photosensitive material 10 in the direction of the arrow Y for sub-scanning, the laser light 29 from the laser light source 21 is caused to carry image information (for example, a CT image) by the modulator 22, while the laser light 29 is carried by the polygon mirror 26. Image information was recorded on the photosensitive material 10 by performing main scanning in the X direction by. At this time,
The laser beam 29 was absorbed by the antihalation layer after exposing the photosensitive layer, was reflected by the device component on the lower side of the photosensitive material (the side opposite to the laser beam), and was again absorbed by the antihalation layer. If the transmission density of the antihalation layer is not sufficient, the difference in the laser light reflection amount under the photosensitive material cannot be absorbed by the antihalation layer of the photosensitive material 10 and the photosensitive layer is exposed. Occur. In FIG. 1, the polygon mirror is used for the main scanning scan (X direction), but the scanning may be performed by a method in which the mirror is supported by the supporting rod from the up and down direction based on the principle of the galvanometer. The photosensitive material is generally conveyed in the Y direction by directly conveying the photosensitive material with a roller, but the photosensitive material may be fixed on the stage and the stage may be moved. In FIG. 1, the exposure unit (21 to 28) including the laser light source 21 is fixed, but the photosensitive material may be fixed and the entire exposure unit (21 to 28) may be moved in the Y direction. A special example is US Pat.
9500 and SPIE Vol.1454 Beam Deflect
ion and Scanning Technologies (1991) / 257
The scanners described in .about.264 are also included. In this case, the photosensitive material and the scanner are both fixed and scanned by two mirrors in the X and Y directions.

【0059】以下に実施例を挙げて本発明を更に詳述す
るが、本発明はこれによって限定されるものではない。
The present invention will be described in more detail below with reference to Examples, but the present invention is not limited thereto.

【0060】[0060]

【実施例】【Example】

実施例1 1.ハロゲン化銀乳剤(A)の調製。 水1リットルにゼラチン40gを溶解し、55℃に加温
された容器に臭化カリウム3gと化合物〔I〕
Example 1 1. Preparation of silver halide emulsion (A). 40 g of gelatin was dissolved in 1 liter of water, and 3 g of potassium bromide and compound [I] were placed in a container heated at 55 ° C.

【0061】[0061]

【化13】 [Chemical 13]

【0062】を60mg入れた後、反応容器中のpAg値
を7.0に保ちつつ、200gの硝酸銀を含む水溶液1
000mlと、ヘキサクロロイリジウム(III) 酸カリウム
を対銀モル比で10-7含有する臭化カリウム140gの
水溶液1080mlとをダブルジェット法により添加して
平均粒子サイズが0.20μmの立方体単分散臭化銀粒
子を調製した。この乳剤を脱塩処理後、ゼラチン71g
を加え、pH6.0、pAg8.5に合わせてチオ硫酸
ナトリウム3mgと塩化金酸4mgと4−ヒドロキシ−6−
メチル−1,3,3a,7−テトラザインデン0.2g
を加えて60℃で化学増感を施した乳剤(A)とする。
After adding 60 mg of the above solution, an aqueous solution 1 containing 200 g of silver nitrate while keeping the pAg value in the reaction vessel at 7.0.
2,000 ml and an aqueous solution of 140 g of potassium bromide (140 g) containing potassium hexachloroiridium (III) at a molar ratio of 10 -7 to 1080 ml were added by the double jet method to give a cubic monodisperse bromide having an average particle size of 0.20 μm. Silver particles were prepared. 71 g of gelatin after desalting this emulsion
PH of 6.0, pAg of 8.5, sodium thiosulfate 3 mg, chloroauric acid 4 mg and 4-hydroxy-6-.
Methyl-1,3,3a, 7-tetrazaindene 0.2 g
To give an emulsion (A) chemically sensitized at 60 ° C.

【0063】2.乳剤塗布液の調製 乳剤Aを850g秤取した容器を40℃に加温し、以下
に示す方法で添加剤を加え乳剤塗布液とした。
2. Preparation of Emulsion Coating Solution A container in which 850 g of Emulsion A was weighed was heated to 40 ° C., and additives were added by the method described below to prepare an emulsion coating solution.

【0064】 (乳剤塗布液処方A) イ.乳剤(A) 850g ロ.分光増感色素〔II〕 1.2×10-4モル ハ.強色増感剤〔XVI 〕 0.8×10-3モル ニ.保存性改良剤〔VI〕 1×10-3モル ホ.ポリアクリルアミド(分子量4万) 7.5g ヘ.トリメチロールプロパン 1.6g ト.ポリスチレンスルホン酸Na 2.4g チ.ポリ(エチルアクリレート/メタクリル酸)のラテックス 16g リ.N,N’−エチレンビス−(ビニルスルフォンアセトアミド) 1.2g(Emulsion Coating Solution Formulation A) a. Emulsion (A) 850 g b. Spectral sensitizing dye [II] 1.2 × 10 −4 mol c. Supersensitizer [XVI] 0.8 × 10 −3 mol d. Shelf life improving agent [VI] 1 × 10 −3 Morpho. Polyacrylamide (molecular weight 40,000) 7.5 g f. Trimethylolpropane 1.6 g. Polystyrene sulfonate Na 2.4 g h. Poly (ethyl acrylate / methacrylic acid) latex 16 g Re. N, N'-ethylenebis- (vinyl sulfone acetamide) 1.2 g

【0065】[0065]

【化14】 [Chemical 14]

【0066】3.染料乳化分散液の調製 赤外線半導体レーザー光用ハレーション防止染料とし
て、特開平2−2074号公報第4頁に記載の化合物8
を用い、色調調整用染料として特開平3−231738
号公報第3頁に記載の染料No. 4を、それぞれ10kgを
秤量し、個別に、トリクレジルフォスフェート12リッ
トル、酢酸エチル85リットルからなる溶媒に55℃で
溶解した。これをオイル系溶液と称する。一方、アニオ
ン性界面活性剤(下記W−1)の1.35kgを9.3%
ゼラチン水溶液270mlに45℃で溶解した。これを水
系溶液と称する。上記オイル系と水系の溶液を分散釜に
入れ、液温を40℃に保つようコントロールしながら、
分散釜中の分散用高速回転プロペラ1を6500回/分
で回転させながら、分散釜内の気圧を760mmHgから
60分間かけて徐々に100mmHgまで減圧し、その後
20分間同一条件で分散を続けた。得られた分散物に下
記添加剤(a)とフェノキシエタノールのメタノール3
5%溶液1.2リットルと水を加えて240kgに仕上げ
た後、冷却し固化した。 (a) 8g
3. Preparation of Dye Emulsion Dispersion As an antihalation dye for infrared semiconductor laser light, Compound 8 described in JP-A-2-2074, page 4
As a dye for adjusting color tone, and is disclosed in JP-A-3-231738.
Dye No. 4 described on page 3 of the publication was weighed in an amount of 10 kg, and individually dissolved in a solvent consisting of 12 liters of tricresyl phosphate and 85 liters of ethyl acetate at 55 ° C. This is called an oil-based solution. On the other hand, 9.3% of 1.35 kg of anionic surfactant (W-1 below)
It was dissolved in 270 ml of gelatin aqueous solution at 45 ° C. This is called an aqueous solution. Put the above oil-based and water-based solutions in the dispersion kettle and control the liquid temperature to 40 ° C,
While rotating the high-speed rotating propeller 1 for dispersion in the dispersion tank at 6500 times / minute, the atmospheric pressure in the dispersion tank was gradually reduced from 760 mmHg to 100 mmHg over 60 minutes, and then the dispersion was continued under the same conditions for 20 minutes. Add the following additive (a) and phenoxyethanol in methanol 3 to the obtained dispersion.
After adding 1.2 liter of 5% solution and water to make 240 kg, it was cooled and solidified. (A) 8g

【0067】[0067]

【化15】 [Chemical 15]

【0068】得られた分散物の面積平均粒径はすべて
0.08〜0.10μmの範囲に入っていた。得られた
乳化分散物をそれぞれ(アンチハレーション染料乳化分
散物)AH−8、(色調調整染料乳化分散物)S−6と
する。
The area average particle diameters of the obtained dispersions were all in the range of 0.08 to 0.10 μm. The obtained emulsified dispersions are referred to as (antihalation dye emulsified dispersion) AH-8 and (color tone adjusting dye emulsified dispersion) S-6, respectively.

【0069】4.バック層塗布液の調製 容器を40℃に加温し、下記に示す処方で添加剤を加え
てバック層塗布液とした。 (ハレーション防止染料含有バック層塗布液処方(1) 〜(5) ) イ.ゼラチン 80g ロ.アンチハレーション染料乳化分散物AH−8 (1) (2) (3) (4) (5) 18g 24g 27g 30g 42g ハ.色調調整染料乳化分散物S−6 1.0g ニ.ポリスチレンスルフォン酸ソーダ 0.6g ホ.ポリ(エチルアクリレート/メタクリル酸)ラテックス 15g ヘ.N,N′−エチレンビス−(ビニルスルフォンアセトアミド) 5.0g
4. Preparation of Back Layer Coating Liquid A container was heated to 40 ° C., and additives were added according to the formulation shown below to prepare a back layer coating liquid. (Prescription of back layer coating solution containing antihalation dye (1) to (5)) b. Gelatin 80 g b. Emulsion dispersion of antihalation dye AH-8 (1) (2) (3) (4) (5) 18g 24g 27g 30g 42g c. Color tone adjusting dye emulsion dispersion S-6 1.0 g d. Polystyrene sodium sulfonate 0.6 g E. Poly (ethyl acrylate / methacrylic acid) latex 15 g f. N, N'-ethylenebis- (vinyl sulfone acetamide) 5.0 g

【0070】 (バック層塗布液処方(6) ) バック層塗布液処方(1) のハレーション防止染料乳化物18gを染料〔AHS −101〕0.8gに変えたもの。 (バック層塗布液処方(7) 〜(11)) バック層塗布液処方(1) 〜(5) から色調調整染料乳化分散物S−6を除いたも の。 (バック層塗布液処方(12)〜(20)) バック層塗布液処方 イ.ゼラチン 80g ロ.アンチハレーション染料乳化分散物AH−8 (12) (13) (14) (15) (16) (17) (18) (19) (20) 12g 18g 60g 60g 48g 0g 6g 60g 6g ハ.色調調整染料乳化分散物S−6 (12) (13) (14) (15) (16) (17) (18) (19) (20) 0g 4g 0g 2.4g 1g 0g 0g 5.3g 1.7g ニ.染料〔AHS−101〕 (12) (13) (14) (15) (16) (17) (18) (19) (20) 0.4g 0.2g 0g 0g 0.4g 2g 0.6g 0g 0.4g ホ.ポリスチレンスルフォン酸ソーダ 0.6g ヘ.ポリ(エチルアクリレート/メタクリル酸)ラテックス 15g ト.N,N′−エチレンビス−(ビニルスルフォンアセトアミド) 5.0g(Back Layer Coating Liquid Formulation (6)) 18 g of the antihalation dye emulsion of the back layer coating liquid formulation (1) was changed to 0.8 g of the dye [AHS-101]. (Back Layer Coating Liquid Formulations (7) to (11)) The back layer coating liquid formulations (1) to (5) were obtained by removing the color tone adjusting dye emulsion dispersion S-6. (Back layer coating liquid formulation (12) to (20)) Back layer coating liquid formulation a. Gelatin 80 g b. Antihalation dye emulsified dispersion AH-8 (12) (13) (14) (15) (16) (17) (18) (19) (20) 12g 18g 60g 60g 48g 0g 6g 60g 6g c. Color adjustment dye emulsion dispersion S-6 (12) (13) (14) (15) (16) (17) (18) (19) (20) 0g 4g 0g 2.4g 1g 0g 0g 5.3g 1.7g d. Dye [AHS-101] (12) (13) (14) (15) (16) (17) (18) (19) (20) 0.4g 0.2g 0g 0g 0.4g 2g 0.6g 0g 0.4g E. Polystyrene sodium sulfonate 0.6 g f. Poly (ethyl acrylate / methacrylic acid) latex 15 g. N, N'-ethylenebis- (vinyl sulfone acetamide) 5.0 g

【0071】[0071]

【化16】 [Chemical 16]

【0072】5.バックの表面保護層塗布液の調製 容器を40℃に加温し、下記に示す処方で添加剤を加え
て塗布液とした。
5. Preparation of Back Surface Protective Layer Coating Liquid A container was heated to 40 ° C., and additives were added in the following formulation to prepare a coating liquid.

【0073】 (バックの表面保護層塗布液処方) イ.ゼラチン 80g ハ.ポリスチレンスルフォン酸ソーダ 0.3g ニ.N,N′−エチレンビス−(ビニルスルフォンアセトアミド) 1.7g ホ.ポリメチルメタクリレート微粒子(平均粒子サイズ4.0μm) 4g ヘ.t−オクチルフェノキシエトキシエタンスルフォン酸ナトリウム 3.6g ト.NaOH(1N) 6ml チ.ポリアクリル酸ソーダ 2g リ.C1633O−(CH2 CH2 O)10−H 3.6g ヌ.C8 17SO3 K 50mg ル.C8F17SO2N(C3H7)(CH2CH2O)4(CH2)4 −SO3Na 50mg ヲ.メタノール 130ml(Prescription of Coating Solution for Back Surface Protective Layer) a. Gelatin 80 g c. Polystyrene sodium sulfonate 0.3 g d. N, N'-ethylenebis- (vinyl sulfone acetamide) 1.7 g e. Polymethylmethacrylate fine particles (average particle size 4.0 μm) 4 g f. sodium t-octylphenoxyethoxyethane sulfonate 3.6 g g. NaOH (1N) 6 ml Chi. Sodium polyacrylate 2 g Re. C 16 H 33 O- (CH 2 CH 2 O) 10 -H 3.6g j. C 8 F 17 SO 3 K 50 mg Ru. C 8 F 17 SO 2 N (C 3 H 7 ) (CH 2 CH 2 O) 4 (CH 2 ) 4- SO 3 Na 50 mg. 130 ml of methanol

【0074】6.塗布試料の作成 前述のバック層塗布液(1) 〜(20)をバック層の表面保護
層塗布液1g/m2とともに透明ポリエチレンテレフタレ
ート支持体の側に、ゼラチン総塗布量が3.5g/m2
なるように塗布した。これに続いて支持体の反対の側に
前述の乳剤塗布液と表面保護層塗布液とを、塗布Ag量
が2.5g/m2と表面保護層のゼラチン塗布量が1g/
m2の塗布試料(1) 〜(20)を以下のように作った。硬膜剤
N,N′−エチレンビス−(ビニルスルホンアセトアミ
ド)量が総ゼラチン量に対し2.6%になるようにし
た。バック層とベースを合わせた透過濃度は日立(株)
社製分光吸収測定器U−3210でレファランスなしで
測定した。
6. Preparation of coating sample Along with the back layer coating liquids (1) to (20) described above together with the back layer surface protective layer coating liquid of 1 g / m 2 , the total coating amount of gelatin was 3.5 g / m on the side of the transparent polyethylene terephthalate support. It was applied so as to be 2 . Following this, the emulsion coating solution and the surface protective layer coating solution described above were applied to the opposite side of the support at a coating Ag amount of 2.5 g / m 2 and a gelatin coating amount of the surface protective layer of 1 g / m 2.
The m 2 coated samples (1) to (20) were prepared as follows. The amount of the hardener N, N'-ethylenebis- (vinylsulfoneacetamide) was adjusted to 2.6% with respect to the total amount of gelatin. The transmission density of the back layer and base combined is Hitachi.
It was measured with a spectral absorption measuring instrument U-3210 manufactured by the same company without reference.

【0075】7.センシトメトリーの方法 こうして作成した試料(1) 〜(20)を25℃60%RHの
温湿度にて塗布後7日間放置し、25.7×36.4cm
サイズに裁断した。各試料を富士写真フイルム社製FC
R7000用780nm赤外線半導体レーザースキャナ
ー(CR−LP414型)にて露光した。自動現像処理
は、CR−LP414型の自現部のギヤヘッドを交換し
搬送速度を2倍に増速して行った。フィルムのアンチハ
レーションが充分でないと、CR−LP414型レーザ
ースキャナーはフラットベット型スキャナーであり走査
部(レーザー露光部)にセンサー窓がありレーザー光の
反射光によりセンサー窓の跡がフィルム上に描出される
故障が発生する。フィルムの残色程度は、水洗水温5℃
と32℃にて比較した。
7. Sensitometry Method Samples (1) to (20) thus prepared were applied at 25 ° C. and 60% RH temperature and humidity for 7 days, then 25.7 × 36.4 cm 2.
Cut to size. FC of each sample manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.
Exposure was performed using a 780 nm infrared semiconductor laser scanner (CR-LP414 type) for R7000. The automatic development process was performed by replacing the gear head of the CR-LP414 type self-developing part and doubling the conveying speed. If the anti-halation of the film is not enough, the CR-LP414 type laser scanner is a flat bed type scanner, and there is a sensor window in the scanning part (laser exposure part), and the trace of the sensor window is drawn on the film by the reflected light of the laser beam. Failure occurs. About the residual color of the film, the washing water temperature is 5 ℃
At 32 ° C.

【0076】鮮鋭度の測定は、CR−LP414型に接
続したパターンジェネレーターよりSMPTEチャート
を入力し画像様に露光処理したもので評価した。評価結
果を下記表1及び表2に示す。
The sharpness was evaluated by an imagewise exposure process in which an SMPTE chart was input from a pattern generator connected to a CR-LP414 type. The evaluation results are shown in Tables 1 and 2 below.

【0077】[0077]

【表1】 [Table 1]

【0078】[0078]

【表2】 [Table 2]

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】本発明に好ましく用いられるフラットヘッド型
スキャナーの模式図である。
FIG. 1 is a schematic view of a flat head type scanner preferably used in the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

10 ハロゲン化銀感光材料 20 レーザ記録装置 21 レーザ光源 22 変調装置 23 ビーム拡大装置 24,28 集束レンズ 25 モータ 26 ポリゴンミラー 27 ビーム整形装置 29 レーザ光 30 先端検出センサー 10 Silver Halide Photosensitive Material 20 Laser Recording Device 21 Laser Light Source 22 Modulator 23 Beam Expander 24, 28 Focusing Lens 25 Motor 26 Polygon Mirror 27 Beam Shaping Device 29 Laser Light 30 Tip Detection Sensor

─────────────────────────────────────────────────────
─────────────────────────────────────────────────── ───

【手続補正書】[Procedure amendment]

【提出日】平成4年6月10日[Submission date] June 10, 1992

【手続補正1】[Procedure Amendment 1]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】特許請求の範囲[Name of item to be amended] Claims

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【特許請求の範囲】[Claims]

【手続補正2】[Procedure Amendment 2]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0005[Correction target item name] 0005

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【0005】本発明の感光材料を露光するレーザー光源
はいかなるものでも良い。例えばアルゴンやクリプトン
のようなイオンガスレーザー、銅、金、ナトリウム、バ
リウム、カドミウムのような金属蒸気レーザー、ルビー
やYAGのような固体レーザー、エキシマレーザー、H
e−Neレーザー、アルゴンレーザー、又は、ガリウム
ーヒ素のような半導体レーザーなどがある。特に好まし
いのは、赤色発光の半導体レーザー、赤外線発光の半導
体レーザーである。小型、低コスト、安定性、信頼性、
耐久性、変調の容易さなどの点で優れている。次いでH
e−Neレーザー、アルゴンレーザーが好ましい。中で
も温度変化時の安定性が高く、回路設計や光学系設計が
容易で低コストであることより、780nmのGaAs
接合型半導体レーザーが特に好ましい。
Any laser light source may be used for exposing the light-sensitive material of the present invention. For example, ion gas lasers such as argon and krypton, metal vapor lasers such as copper, gold, sodium, barium and cadmium, solid state lasers such as ruby and YAG, excimer lasers, H
Examples include an e-Ne laser, an argon laser, and a semiconductor laser such as gallium-arsenide. Particularly preferred are red-emitting semiconductor lasers and infrared-emitting semiconductor lasers. Small size, low cost, stability, reliability,
It excels in durability and ease of modulation. Then H
An e-Ne laser and an argon laser are preferable. Among them, GaAs of 780 nm is highly stable when temperature changes, and circuit design and optical system design are easy and low cost.
A junction type semiconductor laser is particularly preferable.

【手続補正3】[Procedure 3]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0037[Name of item to be corrected] 0037

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【0037】また、感材中に残留するハレーション防止
染料の色調調整用として使用するにあたり、好ましい染
料としては人間の可視域内(400〜700nm)の吸
収極大値が570〜700nmにある疎水性の染料であ
って例えばアントラキノン型、アゾ型、アゾメチン型、
インドアニリン型、オキソノール型、トリフェニルメタ
ン型、カルボシアニン型、スチリル型などの中から所望
の極大値を有したものを選択することができる。これら
の染料は、前述のハレーション防止染料と別々に又は混
合して高沸点溶媒及び又は、低沸点溶媒を用いて分散し
分散液の形で写真感光材料構成層中に使用することがで
きる。又、支持体中に含有させる場合練り込みなどの適
宜の手段を取ることができる。これらにより従来発生が
嫌悪されていた残色を積極的に活用し拡散律速の為迅速
化に限度のあったハレーション防止染料の脱色問題を克
服した。前述の染料のビジュアル濃度は、透過にて画像
観察を行う感材の場合、マクベス社製TD−904型濃
度計にてビジュアルフィルターを用いて測定した値のn
=5の平均値である。反射にて画像観察を行う感材の場
合、マクベス社製RD−917型濃度計にてビジュアル
フィルターを用いて測定した値のn=5の平均値であ
る。使用するマクベス社製TD−904及びTD−91
7は、濃度表示機能をデジタルで小数点以下3ケタまで
表示できるよう改造されていることが好ましい。また透
過濃度の測定の場合、測定サンプルを5枚重ね合せて濃
度測定した値を5で割って得られた値を濃度値として用
いることが好ましい。本発明において、かかる目的で用
いられる染料の具体的化合物の例としては、特開平3−
231738号公報の第3頁から第7頁に記載の化合物
例No.1〜No.36及びNo.37〜No.56で
ある。人間の可視域については、久保田広ほか編 光学
技術ハンドブック 朝倉書店刊 1968年 729頁
に記されている。
When the antihalation dye remaining in the light-sensitive material is used for adjusting the color tone, a preferred dye is a hydrophobic dye having an absorption maximum in the visible range of human being (400 to 700 nm) of 570 to 700 nm. And, for example, anthraquinone type, azo type, azomethine type,
A compound having a desired maximum value can be selected from indoaniline type, oxonol type, triphenylmethane type, carbocyanine type, styryl type and the like. These dyes can be used in the photographic light-sensitive material constituting layer in the form of a dispersion prepared by dispersing the dye in the form of a high boiling solvent and / or a low boiling solvent separately or in admixture with the above antihalation dye. Further, when it is contained in the support, appropriate means such as kneading can be taken. As a result, the residual color, which was conventionally disliked, was positively utilized to overcome the bleaching problem of the antihalation dye, which was limited in its speed because of the diffusion rate control. The visual density of the dye is n, which is a value measured using a visual filter with a Macbeth TD-904 type densitometer in the case of a light-sensitive material for image observation by transmission.
= Average value of 5. In the case of a light-sensitive material for observing an image by reflection, it is an average value of n = 5 of values measured by a Macbeth RD-917 type densitometer using a visual filter. Macbeth TD-904 and TD-91 used
It is preferable that 7 is modified so that the density display function can be digitally displayed up to 3 digits after the decimal point. Further, in the case of measuring the transmission density, it is preferable to use the value obtained by dividing the value obtained by measuring the density of five measurement samples that are superposed on each other by 5. In the present invention, examples of specific compounds of the dye used for such purpose include JP-A-3-
Compound No. 3 described on pages 3 to 7 of Japanese Patent No. 231738. 1-No. 36 and No. 36. 37-No. 56. The human visible range is described in Hiroshi Kubota et al., Optical Technology Handbook, Asakura Shoten, 1968, p.

【手続補正4】[Procedure amendment 4]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0075[Correction target item name] 0075

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【0075】7.センシトメトリーの方法 こうして作成した試料(1)〜(20)を25℃60%
RHの温湿度にて塗布後7日間放置し、25.7×3
6.4cmサイズに裁断した。各試料を富士写真フイル
ム社製FCR7000用780nm赤外線半導体レーザ
ースキャナー(CR−LP414型)にて露光した。自
動現像処理は、CR−LP414型の自現部のギヤヘッ
ドを交換し搬送速度を2倍に増速して行った。CR−L
P414型2倍速改造機は、感材の先端が自現機に挿入
された瞬間から、処理されて、同先端が自現機から出て
来る瞬間までの時間(いわゆる“Dry to Dr
y”)が33.4秒である。同改造機の詳細な仕様を下
記に示す。 挿 入 1.1 (秒) 現 像 液中 5.45 (秒) 液外 1.7 (秒) 定 着 液中 5.2 (秒) 液外 2.4 (秒) 水 洗 4.6 (秒) スクイズ 2.35 (秒) 乾 燥 10.6 (秒) 合計33.4(秒) 現像液、定着液は市販の富士写真フイルム(株)社製C
E−DF・1キットの現像液、定着液を各々15リット
ルになるよう水を加えて調液した後、現像液にのみ市販
の富士写真フイルム(株)社製 富士RD−IIIスタ
ーターを300ミリリットルを加えたものを用いた。現
像液温は35℃±0.2℃、定着温度は、32℃±0.
2℃に調節した。フィルムのアンチハレーションが充分
でないと、CR−LP414型レーザースキャナーはフ
ラットベット型スキャナーであり走査部(レーザー露光
部)にセンサー窓がありレーザー光の反射光によりセン
サー窓の跡がフィルム上に描出される故障が発生する。
フィルムの残色程度は、水洗水温5℃と32℃にて比較
した。
7. Method of sensitometry Samples (1) to (20) prepared in this manner were treated at 25 ° C. and 60%.
After application at RH temperature and humidity for 7 days, 25.7 x 3
It was cut to a size of 6.4 cm. Each sample was exposed with a 780 nm infrared semiconductor laser scanner (CR-LP414 type) for FCR7000 manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd. The automatic development process was performed by replacing the gear head of the CR-LP414 type self-developing part and doubling the conveying speed. CR-L
The P414 type double speed modified machine is the time from the moment when the tip of the sensitive material is inserted into the automatic developing machine to the moment when it is processed and the tip comes out of the automatic developing machine (so-called "Dry to Dr.
y ”) is 33.4 seconds. The detailed specifications of the modified machine are shown below: Insertion 1.1 (seconds) Current image in liquid 5.45 (seconds) Outside liquid 1.7 (seconds) During landing 5.2 (sec) Outside the liquid 2.4 (sec) Washing with water 4.6 (sec) Squeeze 2.35 (sec) Drying 10.6 (sec) Total 33.4 (sec) Developer, The fixer is a commercially available C from Fuji Photo Film Co., Ltd.
Water was added to each of the developer and fixer of the E-DF-1 kit so as to have a volume of 15 liters, and then 300 ml of Fuji RD-III Starter manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd., which is commercially available, is used only as the developer. Was used. The developer temperature is 35 ° C ± 0.2 ° C, and the fixing temperature is 32 ° C ± 0.
Adjusted to 2 ° C. If the anti-halation of the film is not enough, the CR-LP414 type laser scanner is a flat bed type scanner, and there is a sensor window in the scanning part (laser exposure part), and the trace of the sensor window is drawn on the film by the reflected light of the laser beam. Failure occurs.
The residual color of the film was compared at the washing water temperature of 5 ° C and 32 ° C.

【手続補正5】[Procedure Amendment 5]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0077[Correction target item name] 0077

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【0077】[0077]

【表1】 [Table 1]

【手続補正6】[Procedure Amendment 6]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0078[Correction target item name] 0078

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【0078】[0078]

【表2】 ─────────────────────────────────────────────────────
[Table 2] ─────────────────────────────────────────────────── ───

【手続補正書】[Procedure amendment]

【提出日】平成5年5月24日[Submission date] May 24, 1993

【手続補正1】[Procedure Amendment 1]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0001[Correction target item name] 0001

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、レーザー光源用感光材
料に関し、特に自動現像処理の高速処理性に優れたレー
ザー光源用ハロゲン化銀写真感光材料および画像形成方
法に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a light-sensitive material for a laser light source, and more particularly to a silver halide photographic light-sensitive material for a laser light source and an image forming method which are excellent in high-speed processing in automatic development processing.

【手続補正2】[Procedure Amendment 2]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0002[Name of item to be corrected] 0002

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【0002】[0002]

【従来の技術】近年、医療用画像診断装置は、コンピュ
ーター技術の進展にともない増加の一途をたどってい
る。その結果診断記録としてのハードコピーの増加もめ
ざましいものがあり、そのためのイメージャーの高速化
と小型化が強く望まれている。特に自動現像機一体型の
レーザーイメージャーの高速化は、使用する感光材料の
自動現像処理の高速化が実現されなければイメージャー
の露光スピードを速くしても待ち時間が発生してしまう
ため、感材の高速処理性は強く望まれていた。自動現像
処理の処理スピードを速くすると従来、自動現像機の現
像・定着・水洗において感材中から処理液中への溶出や
水素イオン濃度の変化による分解や亜硫酸イオン等によ
り還元され脱色していたハレーション防止用染料の諸反
応が充分進まないうちに処理が終了してしまうため強い
残色が発生するという問題があった。また、これらの反
応は、水洗水温が高い程進みやすい。そのため、ムラと
して認められなくとも、季節により水洗水温が異なるこ
とにより、残色レベルが変わってしまうことがある。日
本の病院では、冬場には水洗水温が5〜6℃になり夏場
では30℃をこえるという状況がよく見られる。医療画
像においては、経過観察のため、数カ月前の画像と比較
することがよく行われており、季節により画像の色が変
わることは好ましくない。これらの対策のため、一定温
度に水洗温度を保つことは、エネルギーロスが大きくな
ることと、一定温度に保つための装置を設置するスペー
スを必要とすることなどにより実用的ではない。これら
の反応を促進するため染料中に水溶性基、例えばスルホ
ン酸基やカルボン酸基を導入することが考案され特開昭
62−123454等に開示されている。しかし処理ス
ピードの増加は、特にレーザー光源用感光材料において
はめざましいものがありこれらの対応では限界があっ
た。また選択するハレーション防止染料には制限があっ
た。また脱色されたハレーション防止染料は、酸化等の
副反応により再び着色する。その結果、水洗水を着色さ
せたり、自動現像処理機のローラーを汚染したり、スク
イズローラー部で乾燥風により水洗水より濃縮された
(復色した)ハレーション防止染料が処理される感光材
料に転写するなどの問題が発生していた。この復色した
ハレーション防止染料による故障は、現像液や定着液の
補充を減少させると起り易いことから、現像液や定着液
の廃液を減少させることも困難としていた。
2. Description of the Related Art In recent years, medical image diagnostic apparatuses have been on the increase with the progress of computer technology. As a result, the number of hard copies as a diagnostic record is remarkably increased, and for this reason, it is strongly desired to speed up and downsize the imager. In particular, the speedup of the laser imager integrated with the automatic processor is because waiting time is generated even if the exposure speed of the imager is increased unless the speed of automatic development processing of the photosensitive material used is increased. High-speed processability of the light-sensitive material has been strongly desired. Conventionally, when the processing speed of automatic development processing was increased, it was discolored by elution from the photosensitive material into the processing solution, decomposition due to changes in hydrogen ion concentration, reduction by sulfite ions, etc., during development, fixing and washing with water. There is a problem that a strong residual color is generated because the treatment is completed before the reactions of the antihalation dye sufficiently proceed. Further, these reactions are more likely to proceed as the washing water temperature is higher. Therefore, even if the unevenness is not recognized, the residual color level may change due to the different washing water temperatures depending on the season. It is common in Japanese hospitals that the temperature of washing water is 5 to 6 degrees Celsius in winter and exceeds 30 degrees Celsius in summer. For medical images, it is often compared with images taken several months ago for the purpose of follow-up observation, and it is not preferable that the color of the image changes depending on the season. For these measures, maintaining the washing temperature at a constant temperature is not practical because energy loss increases and a space for installing a device for maintaining the constant temperature is required. In order to accelerate these reactions, introduction of a water-soluble group such as a sulfonic acid group or a carboxylic acid group into the dye was devised and disclosed in JP-A-62-123454. However, the increase in processing speed is remarkable especially in the light-sensitive material for laser light source, and there is a limit in dealing with these. Also, the antihalation dye selected was limited. The decolorized antihalation dye is colored again by a side reaction such as oxidation. As a result, the wash water is colored, the rollers of the automatic processor are contaminated, and the antihalation dye concentrated (recolored) from the wash water by the squeeze roller is transferred to the photosensitive material to be processed. There was a problem such as doing. This failure due to the restored antihalation dye is likely to occur when the replenishment of the developing solution or the fixing solution is reduced, so that it is difficult to reduce the waste solution of the developing solution or the fixing solution.

【手続補正3】[Procedure 3]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0003[Name of item to be corrected] 0003

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、前記
問題を解決しつつ自動現像処理の高速化適性に優れたレ
ーザー光源用ハロゲン化銀写真感光材料を提供すること
にある。また従来ハレーション防止染料として使用され
ることの少なかった疎水性染料を積極的に活用すること
にある。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a silver halide photographic light-sensitive material for a laser light source, which is excellent in suitability for speeding up automatic development processing while solving the above problems. Further, it is to actively utilize a hydrophobic dye which has been rarely used as an antihalation dye.

【手続補正4】[Procedure amendment 4]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0007[Correction target item name] 0007

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【0007】染料の溶出は、全体に均一に行なわれてい
れば、残色として残っても観察時、問題なく、容認し得
るが、実際上は、自動現像処理の先頭部と両端部の残色
が少なく、中央部や後端部の残色が強いというムラ状に
なり易い。残色のムラは、平均ビジュアル濃度の変動が
0.02以上であると視認される。ムラとして視認され
ぬよう自動現像処理では、平均ビジュアル濃度の変動が
支持体濃度及び乳剤カブリ濃度を除き0.02以下にす
る必要がある。本発明者らは、従来水溶性基の導入によ
り溶出させていたハレーション防止染料の溶出性を従来
とは逆に押さえることにより残色ムラが良化することを
見出した。また水洗水温による残色変化も少いことを見
出した。特に水に不溶又は難溶の染料により好ましい結
果が得られることを見出した。残色ムラは、染料の可視
域の吸収が少ない程目立ちにくいためハレーション防止
染料の可視域の吸収が少ないものが好ましい。次いで、
ハレーション防止染料が透過する特定の光の波長域の吸
収が出来る限り少なく、かつ吸収する波長域の吸収が出
来る限り高く、さらに吸収する波長と透過する波長の変
化がシャープであるものが、程する色の純度が高いこと
から好ましい。中でも医療画像記録の観察には、診断医
の目の疲れを防止することから青色のものが好まれてい
る。それゆえ画像の背景の色が青色であることは有益で
ある。従って、ハレーション防止染料が使用するレーザ
ー光に対し分光吸収濃度0.4以上の充分な濃度を持
ち、かつ可視吸収に対し吸収の少ないもの、又は、残色
しても観察に対し有益であることが望ましい。特に赤外
線発光半導体レーザーに対して吸収を持つ染料は、残色
が淡青色であり好ましい。従来より広く用いられていた
水に可溶のアンチハレーション染料も少量の使用であれ
ば残色がムラ状になることはない。従って水に不溶又は
難溶のアンチハレーション染料と水に可溶のアンチハレ
ーション染料を併用することもできる。
If the elution of the dye is carried out uniformly over the whole, even if it remains as a residual color, it can be accepted without any problem at the time of observation. There are few colors, and the residual color at the center and at the rear end is strong, which tends to cause unevenness. The residual color unevenness is visually recognized when the variation of the average visual density is 0.02 or more. In the automatic development processing so as not to be visually recognized as unevenness, the fluctuation of the average visual density needs to be 0.02 or less except the support density and the emulsion fog density. The present inventors have found that the residual color unevenness is improved by suppressing the elution property of the antihalation dye, which was conventionally eluted by introducing a water-soluble group, contrary to the conventional case. It was also found that the residual color change due to the washing water temperature was small. In particular, it has been found that dyes that are insoluble or sparingly soluble in water give favorable results. The residual color unevenness is less noticeable as the absorption of the dye in the visible region is smaller, and therefore, it is preferable that the absorption of the antihalation dye in the visible region is small. Then
The antihalation dye absorbs as little as possible in the wavelength range of the specific light that is transmitted, absorbs as much as possible in the absorption wavelength range, and has a sharp change in the absorption wavelength and the transmission wavelength. It is preferable because of high color purity. Above all, for observation of medical image records, a blue one is preferred because it prevents the eyestrain of a diagnostician. Therefore, it is beneficial for the background color of the image to be blue. Therefore, the antihalation dye has a sufficient spectral absorption density of 0.4 or more for the laser light used and has little absorption for visible absorption, or it is useful for observation even if residual color remains. Is desirable. In particular, a dye having absorption for an infrared-emitting semiconductor laser is preferable because the residual color is pale blue. The water-soluble antihalation dye, which has been widely used in the past, does not cause uneven residual color if a small amount is used. Therefore, a water-insoluble or sparingly soluble antihalation dye and a water-soluble antihalation dye can be used in combination.

【手続補正5】[Procedure Amendment 5]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0054[Correction target item name] 0054

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【0054】露光光源が赤外域の場合の本発明に用いら
れるハレーション防止染料及び/又はイラジエーション
防止染料としては、750nm以上の長波長に実質的な
吸収を有する染料が用いられる。ここでハレーション防
止染料は、中間層、下塗層、ハレーション防止層、バッ
ク層、乳剤層などに用いられ、イラジエーション防止染
料は、乳剤層の他に中間層などに用いられる。またこれ
らの染料は好ましくは10-3〜1g/m2、より好ましく
は10-3〜0.5g/m2の添加量で用いられる。これら
の染料は単独で用いても、2種以上を併用して用いても
よい。2種以上のレーザー光に対応する場合特に、赤外
吸収染料や紫外線吸収染料は、感材中に残し、可視吸収
の染料を残色としないようにすることが好ましい。ま
た、前記の染料のかわりに、またはこれらの染料と他の
染料を併用してもよい。かわりに用いられるまたは併用
される染料としては、例えば、米国特許第2,274,
782号に記載のピラゾロンオキソノール染料、米国特
許第2,956,879号に記載のジアリールアゾ染
料、米国特許第3,423,207号、同第3,38
4,487号に記載のスチリル染料やブタンジエニル染
料、米国特許第2,527,583号に記載のメロシア
ニン染料、米国特許第3,486,897号、同第3,
652,284号、同第3,718,472号に記載の
メロシアニン染料やオキソノール染料、米国特許第3,
976,661号に記載のエナミノヘミオキソノール染
料などを上げることができる。また特開昭61−174
540号に記載の染料を挙げることができる。
As the antihalation dye and / or antiirradiation dye used in the present invention when the exposure light source is in the infrared region, a dye having substantial absorption at a long wavelength of 750 nm or more is used. Here, the antihalation dye is used in an intermediate layer, an undercoat layer, an antihalation layer, a back layer, an emulsion layer, etc., and the antiirradiation dye is used in an intermediate layer, etc. in addition to the emulsion layer. Further, these dyes are preferably used in an amount of 10 −3 to 1 g / m 2 , more preferably 10 −3 to 0.5 g / m 2 . These dyes may be used alone or in combination of two or more. In the case of dealing with two or more kinds of laser beams, it is preferable that the infrared absorbing dye or the ultraviolet absorbing dye is left in the light-sensitive material and the visible absorbing dye is not left as a residual color. Further, instead of the above-mentioned dyes, these dyes may be used in combination with other dyes. Examples of dyes used instead or in combination include, for example, US Pat. No. 2,274,274.
Pyrazolone oxonol dyes described in US Pat. No. 782, diarylazo dyes described in US Pat. No. 2,956,879, US Pat. Nos. 3,423,207, and 3,38.
4,487, styryl dyes and butanedienyl dyes, US Pat. No. 2,527,583, merocyanine dyes, US Pat.
652,284 and 3,718,472, merocyanine dyes and oxonol dyes, US Pat.
The enaminohemioxonol dyes described in No. 976,661 can be used. In addition, JP-A-61-174
The dyes described in No. 540 can be mentioned.

【手続補正6】[Procedure Amendment 6]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0058[Correction target item name] 0058

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【0058】このような装置を用いて感光材料10に、
画像情報を記録した。まず感光材料10の先端を先端検
出センサー30により検出する。センサー信号によりレ
ーザー光による画像記録は開始される。感光材料10を
矢印Y方向に副走査のために移動させながら、レーザー
光源21からのレーザー光29に変調装置22により画
像情報(例えばCT画像)を担持せしめつつ、該レーザ
ー光29をポリゴンミラー26によってX方向に主走査
せしめて感光材料10に画像情報を記録した。この時、
レーザー光29は、感光層を感光させた後アンチハレー
ション層で吸収され、感光材料の下側(レーザー光の反
対側)の装置部品により反射し、再びアンチハレーショ
ン層で吸収された。アンチハレーション層の透過濃度が
充分でないと感光材料下側のレーザー光反射量の差が感
光材料10のアンチハレーション層で吸収しきれず感光
層を感光させるため、反射量の差の跡が、全長にわたり
発生する。図−1には、主走査のスキャン(X方向)に
ポリゴンミラーを用いたが、ガルバノメーターの原理に
基づき上下方向からの支持棒により鏡を支える形式によ
る走査でも良い。また感光材料のY方向の搬送は、ロー
ラーにより感光材料を直接搬送して行くのが一般的であ
るが、感材をステージ上に固定しステージを移動させて
も良い。また図−1では、レーザー光源21を含む露光
ユニット(21〜28)が固定さているが、感光材料を
固定し、露光ユニット(21〜28)全体をY方向に移
動せしめても良い。特殊な例としては、米国特許491
9500号及び、SPIE Vol.1454Beam Deflect
ion and Scanning Technologies (1991)/257
〜264記載のスキャナーも含まれる。この場合は感光
材料とスキャナーは、共に固定されX方向・Y方向2つ
のミラーにより走査される。この固定場所に正しく感光
材料をセットするため検出センサーが必要である。前述
したように、通常、ハレーション防止染料は、現像処理
工程や、定着処理工程で、水素イオン濃度の変化や亜硫
酸イオン等により化学変化しながら、処理液中や水洗水
中に溶出している。この溶出成分の各処理液中の濃度
は、感光材料1平方メートル当りの各処理剤補充量が少
いほど高い値となる。また水洗水量が減少すると、水洗
槽中の水洗水での、ハレーション防止染料及びその反応
生成物の濃度が高くなる。前記ハレーション防止染料の
反応生成物は、処理剤中の他の成分と反応したり、酸素
により酸化されるなどの副反応により、再び色を程する
ようになる。この反応生成物が、自動現像機の搬送ロー
ラーなどにしみ込んで、ローラーを汚染する。また、前
記感光材料中に含まれたり表面に付着した水洗水ととも
に自動現像機のスクイズ部に持ち出された後、スクイズ
ローラー上で乾燥風により濃縮され、次に処理される感
光材料に転写するという問題を起す。この問題は特に現
像液、定着液の補充量が感光材料前記ハレーション防止
染料により引き起される問題は、感光材料の処理される
処理スピードの増加や現像液定着液の補充量の減少及び
水洗水の減少等により悪化する。これらの問題を防止す
るためにハレーション防止染料の感光材料中への含有量
を下げることは、ハレーション防止の効果がなくなるこ
とになりできない。この相反する問題の解決に本発明は
著しく有効である。ここで、感光材料の現像処理前と現
像処理後の前記レーザー波長に対する前記ハレーション
防止染料の分光吸収濃度の濃度差が0.4未満、特に
0.2未満であることが好ましい。レーザーイメージャ
ーと自動現像機を接続して配し1体化することは、レー
ザーイメージャーで使用する感光材料を暗室作業なしで
処理することが可能となるため特に好ましい。このとき
レーザーイメージャー本体と自動現像機部の搬送速度は
同一であるか自動現像機の搬送速度が110%〜100
%の範囲にあることが好ましい。なぜなら、自動現像機
の速度が遅い場合、レーザーイメージャーのスキャナー
部との間で特別な待機部が必要となり装置が大型化して
しまうし、自動現像機の速度が速い場合、ラチェット機
構を含む搬送接続部をスキャナー部と自動部の間に設け
る必要が出て来るからである。特に好ましい搬送速度
は、レーザーイメージャーの副走査(Y方向)速度に対
し自動現像機の速度が100〜105%の範囲である。
レーザーイメージャーの副走査速度は、感光材料の高感
度化により比較的容易に達成し得るが、自動現像機の搬
送速度の向上は、前述の諸問題の為非常に困難であっ
た。本発明により、自動動現部の搬送速度の向上が図ら
れ、自動現像機一体型のレーザーイメージャーの迅速化
が達成された。本発明の効果として、さらに「バック染
料転写ムラ」の防止が上げられる。前述した通りハレー
ション防止染料は、バッキング層に添加されることが特
に好ましい。また、本発明にかかわるレーザー光源用ハ
ロゲン化銀写真感光材料においては、レーザーイメージ
ャーに該感光材料を供給する際に、明室光下で容易に装
填作業が行えるよう、該感光材料を複数枚積層し、感光
材料をレーザーイメージャーが吸盤等の簡易な方法で取
り出せるよう一部を切り欠いた保護あて紙につつみ、さ
らに袋状を呈する可撓性遮光部材により全体を包装する
ことが好ましい。ところが、感光材料が複数枚積層され
る際には、バッキング層と乳剤層が互いに接触するよう
に積層されるため、保管中にバッキング層に添加したハ
レーション防止染料がバッキング層と接している乳剤面
に拡散転写し、減感ムラを起すことが知られている。こ
の故障は、積層体にかかる圧力や保管温湿度、保管時間
に依存している。ここで保管温湿度は、包装体開封前
は、包装体内部の温湿度であり、開封後は、環境温湿度
である。これらの包装形態の詳細は、例えば特開昭63
−223747号あるいは米国特許4915229号に
記載されている。バック染料転写ムラを防止するため、
可撓性遮光部材で作られた袋の内部湿度を下げるよう、
袋詰め工程内の湿度を下げたり、袋内に乾燥剤を入れた
りすることが行われている。しかし工程内の静電気によ
る故障が増えたり、レーザーイメージャー内部で、乾燥
剤が詰るなどの故障が発生したりなどの問題が発生して
いる。また開封後の故障発生防止には対応できないもの
であった。また、輸送中の振動によるスリキズ故障発生
の防止には、前記遮光袋内の気圧を減圧(例えば真空パ
ック)し、感光材料が袋内部で動かないようにすること
が好ましいが、袋内部を減圧すると大気圧により感光材
料積層体にかかる圧力が増加し、「バック染料転写ム
ラ」故障が悪化する。本発明の実施により容易に「バッ
ク染料転写ムラ」故障の発生を防止することができた。
A light-sensitive material 10 is formed by using such a device,
Image information was recorded. First, the tip of the photosensitive material 10 is detected by the tip detection sensor 30. Image recording by laser light is started by the sensor signal. While moving the photosensitive material 10 in the direction of the arrow Y for sub-scanning, the laser light 29 from the laser light source 21 is caused to carry image information (for example, a CT image) by the modulator 22, while the laser light 29 is carried by the polygon mirror 26. Image information was recorded on the photosensitive material 10 by performing main scanning in the X direction by. At this time,
The laser beam 29 was absorbed by the antihalation layer after exposing the photosensitive layer, was reflected by the device component on the lower side of the photosensitive material (the side opposite to the laser beam), and was again absorbed by the antihalation layer. If the transmission density of the antihalation layer is not sufficient, the difference in the laser light reflection amount under the photosensitive material cannot be absorbed by the antihalation layer of the photosensitive material 10 and the photosensitive layer is exposed. Occur. In FIG. 1, the polygon mirror is used for the main scanning scan (X direction), but the scanning may be performed by a method in which the mirror is supported by the supporting rod from the up and down direction based on the principle of the galvanometer. The photosensitive material is generally conveyed in the Y direction by directly conveying the photosensitive material with a roller, but the photosensitive material may be fixed on the stage and the stage may be moved. In FIG. 1, the exposure unit (21 to 28) including the laser light source 21 is fixed, but the photosensitive material may be fixed and the entire exposure unit (21 to 28) may be moved in the Y direction. A special example is US Pat.
9500 and SPIE Vol.1454 Beam Deflect
ion and Scanning Technologies (1991) / 257
The scanners described in .about.264 are also included. In this case, the photosensitive material and the scanner are both fixed and scanned by two mirrors in the X and Y directions. A detection sensor is required to properly set the photosensitive material in this fixing place. As described above, the antihalation dye is usually dissolved in the treatment liquid or the wash water while chemically changing due to the change of the hydrogen ion concentration or the sulfite ion in the developing process and the fixing process. The concentration of the eluted component in each processing solution becomes higher as the amount of each processing agent replenished per square meter of the light-sensitive material decreases. Further, when the amount of washing water decreases, the concentration of the antihalation dye and its reaction product in the washing water in the washing tank increases. The reaction product of the antihalation dye becomes colored again due to side reactions such as reaction with other components in the treatment agent and oxidation with oxygen. The reaction product soaks into the conveyance roller of the automatic processor and contaminates the roller. Also, after being taken out to the squeeze portion of the automatic developing machine together with the washing water contained in the photosensitive material or attached to the surface, it is concentrated by dry air on the squeeze roller and transferred to the photosensitive material to be processed next. Cause a problem. This problem is caused especially by the antihalation dye of the photosensitive material, which causes the replenishment amount of the developing solution and the fixing solution to be increased. Aggravated by the decrease of Reducing the content of the antihalation dye in the light-sensitive material in order to prevent these problems cannot eliminate the antihalation effect. The present invention is extremely effective in solving this conflicting problem. Here, it is preferable that the difference in spectral absorption density of the antihalation dye with respect to the laser wavelength before and after the development processing of the light-sensitive material is less than 0.4, particularly less than 0.2. It is particularly preferable that the laser imager and the automatic developing machine are connected to each other and integrated so that the light-sensitive material used in the laser imager can be processed without working in a dark room. At this time, the conveying speed of the laser imager main body and the automatic developing machine section are the same, or the conveying speed of the automatic developing machine is 110% to 100%.
It is preferably in the range of%. This is because when the speed of the automatic processor is slow, a special standby unit is needed between the scanner unit of the laser imager and the device becomes large, and when the speed of the automatic processor is high, the transportation including the ratchet mechanism is required. This is because it becomes necessary to provide a connecting part between the scanner part and the automatic part. A particularly preferable conveyance speed is in the range of 100 to 105% of the speed of the automatic developing machine with respect to the sub-scanning (Y direction) speed of the laser imager.
The sub-scanning speed of the laser imager can be relatively easily achieved by increasing the sensitivity of the light-sensitive material, but it is very difficult to improve the conveying speed of the automatic developing machine because of the above-mentioned problems. According to the present invention, the transport speed of the automatic moving section is improved, and the speed of the laser imager integrated with the automatic processor is achieved. As an effect of the present invention, the prevention of "back dye transfer unevenness" is further enhanced. As mentioned above, the antihalation dye is particularly preferably added to the backing layer. In addition, in the silver halide photographic light-sensitive material for a laser light source according to the present invention, when supplying the light-sensitive material to the laser imager, a plurality of light-sensitive materials are used so that the loading operation can be easily performed under bright room light. It is preferable that the light-sensitive materials are laminated, wrapped with a protective cutout having a part notched so that the light-sensitive material can be taken out by a laser imager by a simple method such as a suction cup, and the whole is wrapped with a bag-shaped flexible light-shielding member. However, when a plurality of light-sensitive materials are laminated, the backing layer and the emulsion layer are laminated so that they are in contact with each other, and thus the antihalation dye added to the backing layer during storage is in contact with the backing layer. It is known that diffusion transfer is carried out to cause desensitization unevenness. This failure depends on the pressure applied to the laminate, the storage temperature and humidity, and the storage time. Here, the storage temperature and humidity are the temperature and humidity inside the package before the package is opened and the environmental temperature and humidity after the package is opened. Details of these packaging forms are described in, for example, JP-A-63 / 1988.
-223747 or U.S. Pat. No. 4,915,229. To prevent back dye transfer unevenness,
To reduce the internal humidity of the bag made of flexible light-shielding member,
It is common practice to reduce the humidity in the bag packing process and to put a desiccant in the bag. However, there are problems such as increased failures due to static electricity in the process and failures such as clogging of desiccant inside the laser imager. In addition, it was not possible to prevent failure occurrence after opening. Further, in order to prevent the occurrence of scratches due to vibration during transportation, it is preferable to reduce the atmospheric pressure in the light-shielding bag (for example, vacuum packing) so that the photosensitive material does not move inside the bag. Then, the pressure applied to the photosensitive material laminate increases due to the atmospheric pressure, and the "back dye transfer unevenness" failure is exacerbated. By carrying out the present invention, it was possible to easily prevent the occurrence of "back dye transfer unevenness" failure.

【手続補正7】[Procedure Amendment 7]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0073[Correction target item name] 0073

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【0073】 (バックの表面保護層塗布液処方) イ.ゼラチン 80g ハ.ポリスチレンスルフォン酸ソーダ 0.3g ニ.N,N′−エチレンビス−(ビニルスルフォンアセトアミド) 1.7g ホ.ポリメチルメタクリレート微粒子(平均粒子サイズ4.0μm) 4g ヘ.t−オクチルフェノキシエトキシエタンスルフォン酸ナトリウム 3.6g ト.NaOH(1N) 6ml チ.ポリアクリル酸ソーダ 2g リ.C1633O−(CH2 CH2 O)10−H 3.6g ヌ.C8 17SO3 K 50mg ル.C8F17SO2N(C3H7)(CH2CH2O)4(CH2)4 −SO3Na 50mg ヲ.メタノール 130ml 6.塗布試料の作成 前述のバック層塗布液(1) 〜(20)をバック層の表面保護
層塗布液1g/m2とともに透明ポリエチレンテレフタレ
ート支持体の側に、ゼラチン総塗布量が3.5g/m2
なるように塗布した。これに続いて支持体の反対の側に
前述の乳剤塗布液と表面保護層塗布液とを、塗布Ag量
が2.5g/m2と表面保護層のゼラチン塗布量が1g/
m2の塗布試料(1) 〜(20)を以下のように作った。硬膜剤
N,N′−エチレンビス−(ビニルスルホンアセトアミ
ド)量が総ゼラチン量に対し2.6%になるようにし
た。バック層とベースを合わせた透過濃度は日立(株)
社製分光吸収測定器U−3210でレファランスなしで
測定した。
(Prescription of Coating Solution for Back Surface Protective Layer) a. Gelatin 80 g c. Polystyrene sodium sulfonate 0.3 g d. N, N'-ethylenebis- (vinyl sulfone acetamide) 1.7 g e. Polymethylmethacrylate fine particles (average particle size 4.0 μm) 4 g f. sodium t-octylphenoxyethoxyethane sulfonate 3.6 g g. NaOH (1N) 6 ml Chi. Sodium polyacrylate 2 g Re. C 16 H 33 O- (CH 2 CH 2 O) 10 -H 3.6g j. C 8 F 17 SO 3 K 50 mg Ru. C 8 F 17 SO 2 N (C 3 H 7 ) (CH 2 CH 2 O) 4 (CH 2 ) 4- SO 3 Na 50 mg. Methanol 130 ml 6. Preparation of coating sample Along with the back layer coating liquids (1) to (20) described above together with the back layer surface protective layer coating liquid of 1 g / m 2 , the total coating amount of gelatin was 3.5 g / m on the side of the transparent polyethylene terephthalate support. It was applied so as to be 2 . Following this, the emulsion coating solution and the surface protective layer coating solution described above were applied to the opposite side of the support at a coating Ag amount of 2.5 g / m 2 and a gelatin coating amount of the surface protective layer of 1 g / m 2.
The m 2 coated samples (1) to (20) were prepared as follows. The amount of the hardener N, N'-ethylenebis- (vinylsulfoneacetamide) was adjusted to 2.6% with respect to the total amount of gelatin. The transmission density of the back layer and base combined is Hitachi.
It was measured with a spectral absorption measuring instrument U-3210 manufactured by the same company without reference.

【手続補正8】[Procedure Amendment 8]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0074[Correction target item name] 0074

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【0074】7.センシトメトリーの方法 こうして作成した試料(1) 〜(20)を25℃60%RHの
温湿度にて塗布後7日間放置し、25.7×36.4cm
サイズに裁断した。各試料を富士写真フイルム社製FC
R7000用780nm赤外線半導体レーザースキャナ
ー(CR−LP414型)にて露光した。自動現像処理
は、CR−LP414型の自現部のギヤヘッドを交換し
搬送速度を2倍に増速して行った。CR−LP414型
2倍速改造機は、感材の先端が自現機に挿入された瞬間
から、処理されて、同先端が自現機から出て来る瞬間ま
での時間(いわゆる"Top to Top"が33.4秒である。
同改造機の詳細な仕様を下記に示す。 挿 入 1.1 (秒) 現 像 液中 5.45 (秒) 液外 1.7 (秒) 定 着 液中 5.2 (秒) 液外 2.4 (秒) 水 洗 4.6 (秒) スクイズ 2.35 (秒) 乾 燥 10.6 (秒) 合計33.4(秒) 現像機、定着液は市販の富士写真フイルム(株)社製C
E−DF・1キットの現像液、定着液を各々15リット
ルになるよう水を加えて調液した後、現像液にのみ市販
の富士写真フイルム(株)社製 富士RD−III スター
ターを300ミリリットルを加えたものを用いた。現像
液温は35℃±0.2℃、定着温度は、32℃±0.2
℃に調節した。フィルムのアンチハレーションが充分で
ないと、CR−LP414型レーザースキャナーはフラ
ットベット型スキャナーであり走査部(レーザー露光
部)にセンサー窓がありレーザー光の反射光によりセン
サー窓の跡がフィルム上に描出される故障が発生する。
フィルムの残色程度は、水洗水温5℃と32℃にて比較
した。 8.ハレーション防止染料乾燥部ローラー転写故障の評
価 前述した作成試料(1) 〜(20)を下記処理条件A〜Gにて
連続処理した後ハレーション防止染料により乾燥部ロー
ラーが汚れ、感材へ転写する故障の発生を評価した。 処理 A B C D E F G 自現機 CR-LP CR-LP CR-LP CR-LP414 CR-LP414 CR-LP414 CR-LP 414 414 414 2倍速 2倍速 2倍速 414 現像液 RD-10 RD-10 RD-10 CED-1 CED-1 CED-1 RD-10 現像液補充量 (ミリリットル/感材 590 380 275 535 325 275 275 /平方メートル) 定着液 RF-1O RF-1O RF-1O CEF-1 CEF-1 CEF-1 RF-1O 定着液補充量 (ミリリットル/感材 590 380 275 535 325 275 275 /平方メートル) 水洗水量 3.2 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 1.5 (リットル/分) 9.「バック染料転写ムラ」故障の評価 前述した試料を積層体とした後、下記条件イ〜ハで保管
して「バック染料転写ムラ」故障の発生程度を評価し
た。 鮮鋭度の測定は、CR−LP414型に接続したパター
ンジェネレーターよりSMPTEチャートを入力し画像
様に露光処理したもので評価した。評価結果を下記表1
及び表2に示す。
7. Sensitometry Method Samples (1) to (20) thus prepared were applied at 25 ° C. and 60% RH temperature and humidity for 7 days, then 25.7 × 36.4 cm 2.
Cut to size. FC of each sample manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.
Exposure was performed using a 780 nm infrared semiconductor laser scanner (CR-LP414 type) for R7000. The automatic development process was performed by replacing the gear head of the CR-LP414 type self-developing part and doubling the conveying speed. The CR-LP414 type double speed modified machine is the time from the moment the tip of the sensitive material is inserted into the automatic developing machine to the moment when it is processed and the tip comes out of the automatic developing machine (so-called "Top to Top"). Is 33.4 seconds.
The detailed specifications of the modified machine are shown below. Insertion 1.1 (seconds) Current image In liquid 5.45 (seconds) Outside liquid 1.7 (seconds) Settling in liquid 5.2 (seconds) Outside liquid 2.4 (seconds) Washing with water 4.6 ( Second) Squeeze 2.35 (second) Dry 10.6 (second) Total 33.4 (second) Developing machine and fixer are commercially available C from Fuji Photo Film Co., Ltd.
Water was added to each of the developer and fixer of the E-DF-1 kit so as to have a volume of 15 liters, and only 300 ml of Fuji RD-III Starter commercially available from Fuji Photo Film Co., Ltd. was used as the developer only. Was used. Developer temperature is 35 ° C ± 0.2 ° C, fixing temperature is 32 ° C ± 0.2 ° C.
Adjusted to ° C. If the anti-halation of the film is not enough, the CR-LP414 type laser scanner is a flat bed type scanner and there is a sensor window in the scanning part (laser exposure part), and the trace of the sensor window is drawn on the film by the reflected light of the laser beam. Failure occurs.
The residual color of the film was compared at the washing water temperature of 5 ° C and 32 ° C. 8. Evaluation of failure in transfer of anti-halation dye drying section roller The failure in which the drying section roller is contaminated by the anti-halation dye and is transferred to the photosensitive material after the above prepared samples (1) to (20) are continuously processed under the following processing conditions A to G Was evaluated. Processing ABCDEFG Automatic machine CR-LP CR-LP CR-LP CR-LP414 CR-LP414 CR-LP414 CR-LP 414 414 414 2x 2x 2x 414 Developer RD-10 RD-10 RD-10 CED-1 CED-1 CED-1 RD-10 Amount of developer replenisher (mL / sensitizer 590 380 275 535 325 275 275 / square meter) Fixer RF-1O RF-1O RF-1O CEF-1 CEF-1 CEF-1 RF- 1O Fixer replenisher volume (mL / sensitive material 590 380 275 535 325 275 275 / square meter) Washing water volume 3.2 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 1.5 (liter / min) 9. Evaluation of "Back Dye Transfer Mottling" Failure After the above-mentioned sample was made into a laminate, it was stored under the following conditions I to C to evaluate the degree of occurrence of "Back dye transfer unevenness" failure. The sharpness was evaluated by an image-wise exposure treatment by inputting an SMPTE chart from a pattern generator connected to CR-LP414 type. The evaluation results are shown in Table 1 below.
And shown in Table 2.

【手続補正9】[Procedure Amendment 9]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0075[Correction target item name] 0075

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【0075】[0075]

【表1】 [Table 1]

【手続補正10】[Procedure Amendment 10]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0076[Correction target item name] 0076

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【0076】[0076]

【表2】 [Table 2]

【手続補正11】[Procedure Amendment 11]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0077[Correction target item name] 0077

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【0077】[0077]

【表3】 [Table 3]

【手続補正12】[Procedure Amendment 12]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0078[Correction target item name] 0078

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【0078】[0078]

【表4】 [Table 4]

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 支持体上に少なくとも1層のハロゲン化
銀乳剤層を有するレーザー露光用ハロゲン化銀写真感光
材料において、該支持体中又は、写真構成層中にハレー
ション防止染料を含有し、該ハレーション防止染料の分
光吸収が露光に使用する波長に対し、現像処理前で濃度
0.4以上であり、かつ現像処理後の、支持体濃度及び
乳剤カブリ濃度を除く、平均ビジュアル濃度の変動が
0.02以下の時の該ハレーション防止染料の分光吸収
が、使用したレーザー波長に対し、0.2以上であるこ
とを特徴とするレーザー露光用ハロゲン化銀写真感光材
料。
1. A silver halide photographic light-sensitive material for laser exposure having at least one silver halide emulsion layer on a support, which contains an antihalation dye in the support or in a photographic constituent layer, The spectral absorption of the antihalation dye is 0.4 or more before development, with respect to the wavelength used for exposure, and the average visual density variation after development is 0, excluding support density and emulsion fog density. A silver halide photographic light-sensitive material for laser exposure, wherein the antihalation dye has a spectral absorption of 0.2 or more with respect to the laser wavelength used when it is 0.02 or less.
【請求項2】 現像処理後の、支持体濃度及び乳剤カブ
リ濃度を除く、平均ビジュアル濃度の変動が0.02以
下の時の無露光部の青色濃度が、支持体濃度を除き平均
ビジュアル濃度で、0.05〜0.30であることを特
徴とする請求項1のレーザー露光用ハロゲン化銀写真感
光材料。
2. The blue density of the unexposed area after the development processing, excluding the support density and the emulsion fog density, when the fluctuation of the average visual density is 0.02 or less is the average visual density except the support density. , 0.05-0.30, wherein the silver halide photographic light-sensitive material for laser exposure according to claim 1.
【請求項3】 吸収極大値が570〜700nmである
疎水性染料を水に難溶又は不溶の有機溶媒に溶解せしめ
た後、乳化分散した乳化物を含有する層を少なくとも1
層有する請求項1又は2のレーザー露光用ハロゲン化銀
写真感光材料。
3. A hydrophobic dye having an absorption maximum of 570 to 700 nm is dissolved in an organic solvent which is sparingly soluble or insoluble in water, and then at least one layer containing an emulsion is emulsified and dispersed.
The silver halide photographic light-sensitive material for laser exposure according to claim 1, which has a layer.
【請求項4】 請求項1〜3のレーザー露光用ハロゲン
化銀写真感光材料を用いてフラットベット型レーザース
キャナーで画像形成する方法。
4. A method for forming an image with a flat bed type laser scanner using the silver halide photographic light-sensitive material for laser exposure according to claim 1.
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