JPH05271696A

JPH05271696A - 酸素系漂白剤用活性化剤及び漂白剤組成物

Info

Publication number: JPH05271696A
Application number: JP1793192A
Authority: JP
Inventors: Kunio Naito; 国男内藤; Mie Itamoto; 美恵板本; Toshiaki Ishikawa; 敏明石川
Original assignee: Nihon Cornstarch Corp
Current assignee: Nihon Cornstarch Corp
Priority date: 1992-02-03
Filing date: 1992-02-03
Publication date: 1993-10-19

Abstract

(57)【要約】（修正有）【目的】低温・短時間の条件下でも良好な漂白効果を
得ることができる酸素系漂白剤用活性化剤を提供する。【構成】単糖を酸化して得られる一般式のポリオキ
シカルボン酸のアセチル化物、プロピオニル化物を有効
成分とする酸素系漂白剤用活性化剤。ＸＯ−［ＣＨ（ＯＸ）］_ｎ−ＣＯＯＹ… （ｎは４〜６の整数、Ｘはアセチル基、プロピオニル基
またはＨで、かつ平均して少なくとも３つのＸがアセチ
ル基またはプロピオニル基であり；ＹはＨ、アセチル
基、プロピオニル基、アルカリ金属、アルカリ土類金
属、アンモニウム、または置換アンモニウム、またはそ
れらの混合物を表す。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、酸素系漂白剤用活性化
剤（以下単に「活性化剤」という）及び漂白剤組成物に
関する。特に、繊維を低温でかつ良好な作業環境下で漂
白するのに好適な発明である。

【０００２】

【従来の技術】繊維用漂白剤として、近年、塩素系漂白
剤（例えば、次亜塩素酸ソーダ）に代わって、酸素系漂
白剤が広く普及してきている。塩素系漂白剤は、独特の
刺激臭を有しており作業環境上も望ましくなく、また使
用できる繊維に制限があったり、色柄物には使用できな
いといった問題点を有しているためである。

【０００３】この酸素系漂白剤の有効成分は、ペルオキ
ソ硼酸ナトリウムやペルオキソ炭酸ナトリウム等のペル
オキソ酸塩である。

【０００４】しかし、これらの酸素系漂白剤は単独では
例えば８０℃以上の高温で使用する場合には、塩素系漂
白剤に匹敵する高い漂白効果を発揮するが、４０℃以下
の低温では塩素系漂白剤に比して漂白力が弱い。

【０００５】このため、糖糖及び糖誘導体（多価アルコ
ール）の水酸基をアシル化（主としてアセチル化）した
もの、即ち、エステル化物を活性化剤として、酸素系漂
白剤と、さらには、界面活性剤と併用することが提案さ
れている（特公昭５４−２３３６４号・５４−２３８７
０号、特開昭５５−３４２１７号、特開昭５９−３０９
００）。

【０００６】ここで、活性化剤とは、ペルオキソ酸に基
づく漂白効果を低温でも発揮させ、かつ、漂白剤の漂白
効果を長期間保存後も維持させる作用を奏するものを言
う。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】しかし、上記従来の活
性化剤では、低温度・短時間（例えば２５℃、１０分
間）で洗浄する場合、十分な漂白効果を得ることができ
ないことが多かった。活性剤としてのアセチル化物が、
活性効果を高めるために、全ての水酸基をアセチル化さ
せている結果、水溶性が低いためと推定されている（特
開昭４９−４８５８０号公報第１頁下段右欄参照）。

【０００８】本発明は、上記にかんがみて、低温・短時
間の条件下でも、良好な漂白効果を得ることができる酸
素系漂白剤用活性化剤及び漂白剤組成物を提供すること
にある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者らはこれらの問
題点を有しない糖質原料由来の漂白活性化剤を開発すべ
く鋭意努力をした結果、単糖を酸化して得られるポリオ
キシカルボン酸のアセチル化物、プロピオニル化物が高
い漂白活性化効果を有することを見出し下記構成の本発
明を完成するに至った。

【００１０】(1) 請求項１に記載の活性化剤は、下記の
一般式で表されるポリヒドロキシカルボン酸の誘導体
を有効成分とすることを特徴とする。

【００１１】ＸＯ−［ＣＨ（ＯＸ）］_n −ＣＯＯＹ … ｛式中、ｎは４〜６の整数であり、Ｘはアセチル基、プ
ロピオニル基またはＨであり、かつ平均して少なくとも
３つのＸがアセチル基またはプロピオニル基であり；Ｙ
はＨ、アセチル基、プロピオニル基、アルカリ金属、ア
ルカリ土類金属、アンモニウム、または置換アンモニウ
ム、またはそれらの混合物を表す。｝ (2) 請求項３に記載の漂白剤組成物は、請求項１の活性
化剤と、酸素系漂白剤を必須成分とすることを特徴とす
る。

【００１２】

【手段の詳細な説明】以下、本発明についてさらに、詳
細に説明する。なお、以下の説明で、配合単位を示す
「部」は、とくに断らない限り「重量部」を意味する。

【００１３】Ａ．本発明に使用する活性剤有効成分とし
ての上記一般式で示される化合物について詳細に説明
をする。

【００１４】(1) 一般式において、ｎ＝４〜６の整
数、望ましくは、ｎ＝５である。この範囲外のヒドロキ
シカルボン酸は入手し難い。

【００１５】そしてこのアセチル化物の前駆体としても
ポリヒドロキシカルボン酸としては、下記のものが使用
可能である。これらのなかでも価格、入手性等の見地か
らヘキソン酸、特にグルコン酸が好ましい。

【００１６】(i) ペントン酸（ペントースのアルドン
酸、ｎ＝５）…リボン酸、アラボン酸、キシロン酸、リ
キソン酸、糖。

【００１７】(ii)へキソン酸（ヘキソースのアルドン
酸、ｎ＝６）…グルコン酸、マンノン酸、ガラクトン
酸、タロン酸、グロン酸、イドン酸、アロン酸、アルト
ロン酸、等。

【００１８】(iii) へプトン酸（ヘプトースのアルドン
酸、ｎ＝７）…グルコヘプトン酸、マンノヘプトン酸、
ガラヘプトン酸、等。

【００１９】(2) 上記一般式において、Ｘは、アセチ
ル基、プロピオニル基又はＨであり、平均して少なくと
も３つのＸがアセチル基又はプロピオニル基である。好
ましくは、平均して４つのＸがアセチル基又はプロピオ
ニル基であり、さらに好ましくは、Ｘの全てがアセチル
基又はプロピオニル基である。

【００２０】上記以外のアシル基では、即ち、炭素数が
少ない例えば、ホルミル基では、エステル化が容易でな
い。また、炭素数が多い、例えば、ブチリル基では、漂
白活性効果が弱く、さらには、芳香族のベンゾイル基で
は、十分な漂白活性効果が得がたい。

【００２１】水酸基が平均して３個、アシル化されてい
ないと、活性効果を奏しがたい。

【００２２】(3) 上記一般式において、Ｙは、Ｈ、ア
セチル基、プロピオニル基、ナトリウム、カリウム、ア
ンモニウム、置換アンモニウム又はそれらの混合物であ
る。好ましくは、Ｙは、Ｈ、アセチル基、ナトリウム、
カリウム又はそれらのの混合物、さらに好ましくは、Ｙ
は、Ｈ、アセチル基、ナトリウム又はそれらの混合物で
ある。

【００２３】(4) このような活性剤有効成分としてのポ
リオキシカルボン酸アセチル化物（有機過酸前駆体）は
しばしば常温でシロップ状を呈するが、当該化合物１０
０部に対し１０〜３０部の無水ケイ酸のごとき坦体と混
合することにより容易に粉体化できる。また、上記Ｙが
ナトリウム又はカリウムのごときアルカリ金属塩の場合
には、一般に当該化合物は容易に粉末化できる固体とな
り取扱い上の見地から便利であり、Ｙの選択により望ま
しい態様で利用できる。

【００２４】Ｂ．上記活性化剤は、通常、酸素系漂白剤
と併用して、これらを必須成分とする漂白剤組成物とす
る。

【００２５】この酸素系漂白剤は、水溶液中で過酸化水
素を放出または生成すると共に、上記アセチル化物を有
機過酸とする作用を奏する。

【００２６】この酸素系漂白剤の有効成分であるペルオ
キソ酸塩１００部に対する上記活性化剤の配合量は、１
〜２００部、好ましくは、５〜１００部とする。この範
囲以上に活性化剤が過多であっても、漂白活性効果は飽
和状態のため非経済的であり、逆に過少であると、十分
な漂白活性効果を得難い。

【００２７】ペルオキソ酸塩としては、ペルオキソ硼酸
ナトリウム、ペルオキソ炭酸ナトリウム、ペルオキソ酸
化尿素、ペルオキソピロリン酸ナトリウム、ペルオキソ
硫酸ナトリウム・塩化ナトリウム複塩を使用できる。特
に、安定性、低温溶解性等の点からペルオキソ炭酸ナト
リウムが好適である。

【００２８】Ｃ．上記漂白剤組成物には、さらには、下
記各種界面活性剤（望ましくは非イオン系）を添加混合
して、洗浄剤組成物としてもよい。

【００２９】(a) 非イオン界面活性剤…アルキルポリオ
キシエチレンエーテル、アルキルフェニルポリオキシエ
チレンエーテル、脂肪酸ショ糖エステル、高級脂肪酸ア
ルカノールアミド、アルキルアミンオキサイド、アルキ
ルグリコシド、等。

【００３０】(b) 陰イオン界面活性剤…アルキルベンゼ
ンスルホン酸塩、アルキルまたはアルケニル硫酸塩、ア
ルキルまたはアルケニルエーテル硫酸塩、α−オレフィ
ンスルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸塩またはエステル
塩、脂肪酸塩、等。

【００３１】(c) 陽イオン界面活性剤…アルキルトリメ
チルアンモニウム塩、アルキルジメチルベンジルアンモ
ニウム塩等の (d) 両性界面活性剤…Ｎ−アルキルベタイン型またはス
ルホベタイン型、等。

【００３２】そして、この洗浄剤組成物には、慣用の洗
剤組成物の性能を増進もしくは補充するような目的から
添加される成分をも含有させることができる。

【００３３】このような成分の例としてはトリポリ燐酸
ナトリウム、ニトリロ三酢酸ナトリウム、ゼオライト等
に代表される洗剤ビルダー；炭酸ナトリウム、重炭酸ナ
トリウム、硼酸ナトリウム、ケイ酸ナトリウム等の緩衝
剤；硫酸ナトリウム、塩化ナトリウム等の無機電解質；
その他カルボキシメチルセルロース等の再汚染防止剤；
プロテアーゼ、リパ−ゼ、アミラ−ゼ、セルラ−ゼ等の
酵素；蛍光染料；香料；色素等が挙げられるが、これら
については特に限定されず、目的に応じて適宜配合され
る。

【００３４】

【発明の効果】本発明の酸素系漂白剤用活性化剤及び漂
白剤組成物は、活性化剤として、単糖を酸化して得られ
るポリオキシカルボン酸のアセチル化物、プロピオニル
化物を有効成分とすることにより、後述の実施例で示す
如く、低温・短時間でも良好な漂白活性化効果を奏す
る。

【００３５】

【実施例】以下、本発明の効果を実施例により具体的に
説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもの
ではない。

【００３６】(1) 活性化剤の調製＜実施例１＞撹拌機、還流冷却管、滴下漏斗、温度計を
付した１０００ｍｌ三ツ口丸底フラスコに粉砕したグル
コン酸ナトリウム１０９ｇ（０．５モル）と無水酢酸３
０６ｇ（３モル）を入れ、撹拌しながらマントルヒータ
ーで４０℃に加温した。滴下漏斗より塩化アセチル３
９．３ｇ（０．５モル）を３０分で滴下し、この間反応
温度を４０℃に保ち、さらに、２時間同温度で反応させ
た。次に反応温度を徐々に１００℃まで昇温させてさら
に５時間、１００〜１１０℃で反応させた。室温迄冷却
後、不溶物を吸引濾別し、濾液を減圧下で蒸発除去しグ
ルコン酸のアセチル化物１９０ｇを得た。本品１０ｇを
適量のエタノールに溶解後、ケイ酸（片山化学工業株式
会社製）５ｇと均一に混合後エタノールを除去し粉体状
物を得た。

【００３７】＜実施例２＞実施例１と同様の装置にグル
コン酸ナトリウム１０９ｇ（０．５モル）と無水酢酸４
０８ｇ（４モル）を入れ、撹拌しながらマントルヒータ
ーで５５℃に加温した。塩化アセチル３９．３ｇ（０．
５モル）を４０分で滴下し、この間反応温度を５５〜６
０℃に保ち、さらに同温度で２時間反応させた。その
後、実施例１と同様にして生成物１９８ｇを得た。さら
に例１と同様にして粉体状物を得た。

【００３８】＜実施例３＞実施例１と同様の装置にグル
コン酸ナトリウム１０９ｇ（０．５モル）と無水酢酸５
１０ｇ（５モル）を入れ、撹拌しながら５０℃に加温し
た。この懸濁液に５０ｗｔ％の硫酸３５．４ｇを徐々に
添加し、この間の温度を５０〜５５℃に保った。その後
反応温度を１００℃までゆっくり昇温し、同温度で４時
間反応させた後室温にまで冷却した。適量エタノールを
添加して未反応の無水酢酸を分解したあと、不溶物を吸
引濾別し、濾液をエバポレーターで濃縮後、さらに真空
乾燥機中で揮発分を除いて生成物１７７ｇを得た。さら
に実施例１と同様にして粉体状物を得た。

【００３９】＜実施例４＞実施例３で調製した生成物５
０ｇを７０ vol％エタノール水溶液１００ｍｌに溶解し
２Ｎ水酸化ナトリウムでフェノールフタレインに対し微
赤色を呈するまで中和した。エタノール、水をエバポレ
ーターで蒸発除去した後さらに真空乾燥器中で乾燥させ
て生成物５２ｇを得た。本品は固体状で得られた。

【００４０】＜実施例５＞実施例１と同様の装置にグル
コン酸ナトリウム１０９ｇ（０．５モル）と無水プロピ
オン酸５４０ｇ（４モル）を入れ、撹拌しながら５５℃
に加温した。この懸濁液に塩化プロピオニル４６．３ｇ
を徐々に添加し、この間の温度を５５〜６０℃に保っ
た。同温度で２時間反応させた後反応温度を１００℃で
１０時間反応させた。室温まで冷却後適量のエタノール
を添加して未反応の無水プロピオン酸を分解した。不溶
物を吸引濾別した後、炉液をエバポレーターで濃縮後さ
らに真空乾燥器中で揮発分を除いて生成物２０８ｇを得
た。さらに実施例１と同様にして粉体状物を得た。

【００４１】(2) 分析結果実施例１〜５で調製した活性化剤について、ケン化価及
び水酸基価の測定により分析した結果を表１に示す。表
中、ｎ，Ｘ，Ｙは、前記一般式における数値又は基で
ある。また、分析値はケイ酸と混合する前の値を示す。

【００４２】(3) 漂白試験５００ｍｌの水道水にペルオキソ炭酸ナトリウム０．２
５ｇと漂白活性化剤０．１ｇ（ケイ酸分を除外した重
量）の混合物を加えて２分間撹拌後、５ｃｍ×５ｃｍの
大きさの紅茶汚染布５枚を浸漬し、２５℃で１０分間緩
く撹拌しながら漂白した。漂白後の布は水洗、風乾の後
アイロン掛けを行った後、５５０ｎｍにおける反射率を
測定し、次式にしたがって漂白率を算出した。

【００４３】漂白率（％）＝（漂白後の反射率−漂白前
の反射率）×１００／（汚染前白布の反射率−漂白前の
反射率）なお、比較例１・２は、漂白活性化剤としてペンタアセ
チルグルコース（ＰＡＧ）およびオクタアセチルスクロ
ース（ＯＡＳ）を用いたものである。

【００４４】漂白試験結果を示す表１から、本発明の各
実施例の活性化剤は、良好な漂白剤活性効果を奏するこ
とが判る。

【００４５】

【表１】

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記の一般式で表されるポリヒドロキ
シカルボン酸の誘導体を有効成分とすることを特徴とす
るペルオキソ酸漂白剤用活性化剤。ＸＯ−［ＣＨ（ＯＸ）］_n −ＣＯＯＹ … ｛式中、ｎは４〜６の整数であり、Ｘはアセチル基、プ
ロピオニル基またはＨであり、かつ平均して少なくとも
３つのＸがアセチル基またはプロピオニル基であり；Ｙ
はＨ、アセチル基、プロピオニル基、アルカリ金属、ア
ルカリ土類金属、アンモニウム、または置換アンモニウ
ム、またはそれらの混合物を表す。｝
【請求項２】請求項１の活性化剤と、酸素系漂白剤を
必須成分とすることを特徴とする漂白剤組成物。