JPH05271580A - 水性塗料組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】（イ）水性樹脂、（ロ）硬化剤及び（ハ）金属
顔料を含有し、かつ（ニ）該金属顔料に対する腐食防止
剤として、リン原子に結合した酸性ヒドロキシル基及び
／又はその塩を少なくとも１個有する酸価３０〜１５
０、水酸基３０〜１５０及び数平均分子量３０００〜１
５,０００のリン酸エステル型共重合体を、オルトリン
酸換算で該金属顔料に対して０.２〜１０重量％含有し
て成る水性塗料組成物。 【効果】金属顔料の腐食を防止し、かつ優れた貯蔵安定
性と付着性を有する上、耐水性及び耐薬品性が良好であ
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は新規な水性塗料組成物、
さらに詳しくは、金属顔料の腐食を防止し、かつ優れた
貯蔵安定性と付着性を有する上、耐水性及び耐薬品性が
良好であって、特に自動車などに好適に用いられる水性
メタリック塗料として有用な水性塗料組成物に関するも
のである。

【０００２】

【従来の技術】従来、自動車などの外板については、美
粧性、耐候性の観点からアルミ顔料などの金属顔料や、
マイカ顔料、着色顔料を含有する塗料（以下ベースコー
トという）を塗装し焼き付けることなく、その上から透
明塗料（以下トップコートという）を塗装し加熱硬化し
て塗膜を形成する方法すなわち、２コート１ベイク塗膜
形成方法がとられている他方、昨今、深刻化する環境汚
染問題に対して、有機溶剤排出量を削減した低公害型塗
料が望まれている。そのため、前記２コート１ベイク塗
膜形成方法においては、種々の方法が試みられており、
その中でも有力な方法として、例えばベースコートに水
性塗料を用いる方法が知られている。該ベースコートに
用いられる水性塗料としては、種々のものが提案されて
おり（特開昭５７−１５７３５８号公報、特開昭６４−
２４８７０号公報）、いずれの方法も、有機溶剤を多量
に含んだ、いわゆる溶剤型塗料と同等の塗膜性能を有
し、特にアルミ顔料などの金属顔料によって得られるフ
リップ・フロップ性に優れることを特徴にしている。し
かしながら、このような水性塗料においては分散媒に水
を使用するため、金属顔料を含有する場合には、該金属
顔料が水によって腐食し、水素ガスを発生するという好
ましくない事態を招来する。従来、水性塗料に用いる金
属顔料としては、飽和若しくは不飽和脂肪酸、又はその
誘導体を表面処理剤とし、これに界面活性剤を添加して
水分散性を付与した金属組成物が使用されてきた。しか
しながら、これらの水分散性金属顔料は、水性塗料中で
の貯蔵安定性に劣り、特に貯蔵中に多量の水素ガスを発
生するという問題があった。その後、金属顔料の貯蔵安
定性を改良する方法として、リン酸エステル類を用いる
方法が数多く提案されている。例えばカプロラクトンの
リン酸エステルを用いる方法（特開昭６１−２９６０７
２号公報）、オルトリン酸又はリン酸モノエステルとエ
ポキシ化合物との反応生成物を用いる方法（特開昭６１
−４７７７１号公報）スチレン−アリルアルコールとの
共重合体及びｐ−ｔ−アミルフェノールとオルトリン酸
又は五酸化リンとの反応生成物を用いる方法（特公平２
−４６６２４号公報）などが開示されている。しかしな
がら、これらの方法は、いずれもリン原子に結合した酸
性ヒドロキシル基による金属表面への吸着作用によって
金属と水との反応を抑制することを目的としたものであ
るが、その効果が不十分であったり、比較的該抑制効果
が認められるものであっても、水性塗料にした場合に、
得られる塗膜の性能、例えば付着性、耐水性、耐薬品性
などに問題があり、必ずしも実用的な方法とはいえな
い。また、金属顔料の表面に、正リン酸又は有機リン酸
化合物から成る吸着層と、該吸着層を包む樹脂被覆層を
施す方法が提案されている（特開平１−１２９０７０号
公報）。しかしながら、この方法は、金属顔料の製造工
程にて処理する方法であって、市販の金属顔料やペース
トへの適用は困難である。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
従来技術が有する欠点を克服し、金属顔料の腐食を防止
し、かつ優れた貯蔵安定性と付着性を有する上、耐水性
及び耐薬品性が良好であって、特に自動車などに好適に
用いられる水性メタリック塗料として有用な水性塗料組
成物を提供することを目的としてなされたものである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは前記の好ま
しい性質を有する水性塗料組成物を開発すべく鋭意研究
を重ねた結果、水性樹脂、硬化剤及び金属顔料から成る
水性塗料組成物に、該金属顔料の腐食防止剤として特定
のリン酸エステル化合物を添加することにより、その目
的を達成しうることを見い出し、この知見に基づいて本
発明を完成するに至った。すなわち、本発明は、（イ）
水性樹脂、（ロ）硬化剤及び（ハ）金属顔料を含有し、
かつ（ニ）該金属顔料に対する腐食防止剤として、
（ａ）分子中にリン原子に結合した酸性ヒドロキシル基
を少なくとも１個含有するエチレン性モノマー、（ｂ）
ヒドロキシル基を含有するエチレン性モノマー及び
（ｃ）これらと共重合可能な他のエチレン性モノマーと
から得られた共重合体から成る、リン原子に結合した酸
性ヒドロキシル基及び／又はその塩を少なくとも１個有
する酸価３０〜１５０mgKOH／ｇ、水酸基価３０〜１５
０mgKOH／ｇ及び数平均分子量３０００〜１５,０００の
リン酸エステルを含有したものであって、該リン酸エス
テルの含有量がオルトリン酸換算で前記金属顔料に対し
て０.２〜１０重量％であることを特徴とする水性塗料
組成物を提供するものである。

【０００５】以下、本発明を詳細に説明する。本発明の
水性塗料組成物は水性樹脂、硬化剤、金属顔料及びこの
金属顔料に対する腐食防止剤を含有するものであって、
該腐食防止剤としてリン原子に結合した酸性ヒドロキシ
ル基及び／又はその塩と官能性ヒドロキシル基を含有す
るものが用いられる。このような腐食防止剤を含有する
本発明組成物は、金属顔料に対する腐食防止効果のみな
らず、付着性、耐水性、耐薬品性などの塗膜性能が向上
する。また、該腐食防止剤は金属顔料への吸着により目
的を達成することが可能であるため、金属顔料特有の美
粧性を損なうことがない。

【０００６】本発明において用いられる腐食防止剤の製
造に（ａ）原料として用いられるリン原子に結合した酸
性ヒドロキシル基を少くとも１個含有するエチレン性モ
ノマーとしては、例えば、（２−アクリロイルオキシエ
チル）アシッドホスフェート、（２−メタクリロイルオ
キシエチル）アシッドホスフェート、（２−アクリロイ
ルオキシプロピル）アシッドホスフェート、（２−メタ
クリロイルオキシプロピル）アシッドホスフェートなど
が挙げられ、これらは１種用いてもよいし、２種以上を
組み合わせて用いてもよい。これらのモノマーにおける
酸性ヒドロキシル基は、酸性ヒドロキシル基２個のう
ち、１つがエステル型のものであってもよい。

【０００７】また、（ｂ）原料としてヒドロキシル基を
含有するエチレン性モノマーとしては、例えば、２−ヒ
ドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメ
タクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、
２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、２−ヒドロキ
シブチルアクリレート、２−ヒドロキシブチルメタクリ
レートなどが挙げられる。これらは１種用いてもよい
し、２種以上を組み合わせて用いてもよい。さらに、
（ｃ）原料として用いられる前記モノマーと共重合しう
る他のエチレン性モノマーとしては、例えば、スチレ
ン、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチ
ルアクリレート、エチルメタクリレート、ブチルアクリ
レート、ブチルメタクリレート、２−エチルヘキシルア
クリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、シク
ロヘキシルアクリレート、シクロヘキシルメタクリレー
ト、アクリロニトリルなどが挙げられる。これらのモノ
マーは１種用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用
いてもよい。

【０００８】本発明で用いられる腐食防止剤は、前記
（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）モノマーを公知の溶液重合法
により、通常の重合開始剤の存在下共重合させることに
より、製造することができる。この重合に用いられる有
機溶剤としては、例えば、トルエン、キシレン、メチル
エチルケトン、メチルイソブチルケトン、酢酸エチル、
酢酸ブチル、酢酸イソブチル、イソプロピルアルコー
ル、ｎ−ブタノール、イソブタノール、ブチルセロソル
ブなどが挙げられる。前記重合開始剤としては、例えば
α,α'−アゾビスイソブチロニトリル、α,α'−アゾビ
スイソバレロニトリル、ｔ−ブチルペルオキシベンゾエ
ート、ジ−ｔ−ブチルペルオキシド、ｔ−ブチルペルオ
キシ−２−エチルヘキサネートなどが挙げられる。また
前記重合体の製造に使用される有機溶剤が水不溶の場合
は、重合体製造後に減圧下で該有機溶剤を除去し、水不
溶な有機溶剤を添加することが望ましい。

【０００９】このようにして得られた共重合体から成る
リン酸エステル型腐食防止剤は、酸価が３０〜１５０mg
KOH／ｇ、水酸基価が３０〜１５０mgKOH／ｇ、数平均分
子量が３０００〜１５０００の範囲にあることが必要で
あり、特に酸価が５０〜１３０mgKOH／ｇ、水酸基価が
５０〜１００mgKOH／ｇ、数平均分子量が４０００〜１
００００の範囲にあるものが好適である。前記酸価が３
０mgKOH／ｇ未満では、金属顔料に対する腐食防止効果
に劣るし、１５０mgKOH／ｇを超えると得られる塗膜の
耐水性が低下する傾向がみられる。また、水酸基価が３
０mgKOH／ｇ未満では、得られる塗膜の付着性及び耐薬
品性が劣るし、１５０mgKOH／ｇを超えると得られる塗
膜の耐水性が低下する傾向がみられる。

【００１０】一方、数平均分子量が３０００未満では得
られる塗膜の耐水性及び耐薬品性が劣るし、１５０００
を超えると水への溶解性が低下し、塗料組成物の貯蔵安
定性が劣るようになる。本発明組成物における前記リン
酸エステル型腐食防止剤の含有量は、オルトリン酸換算
（酸価により求められる）で金属顔料に対して０.２〜
１０重量％、好ましくは０.５〜５重量％になるように
選ばれる。該含有量が０.２重量％未満では金属顔料の
表面に対するリン酸基のもつヒドロキシル基の吸着が十
分でなく、腐食防止性に劣るし、１０重量％を超えると
貯蔵安定性が低下するとともに、得られる塗膜の耐水性
が悪くなる。

【００１１】該腐食防止剤は、前記（ａ）、（ｂ）及び
（ｃ）モノマーを共重合して得られた直後には酸性ヒド
ロキシル基（Ｐ−ＯＨ）を有しているため、本発明の塗
料組成物に用いる場合には、腐食防止剤はその塩の形
で、例えばアンモニア、ジメチルアミン、トリエチルア
ミン、エタノールアミン、ジメチルエタノールアミンな
どで中和して得られる塩の形で使用することが好まし
い。本発明組成物において（イ）成分として用いられる
水性樹脂については特に制限はなく、従来水性塗料に慣
用されている樹脂、例えばアルキド樹脂、ポリエステル
樹脂、アクリル樹脂、セルロース系樹脂、ポリウレタン
系樹脂などの中から選ばれた基本樹脂を水溶性、水分散
型又はエマルション化したものが用いられる。（ロ）成
分の硬化剤としては、例えばメラミン、ベンゾグアナミ
ン、尿素などとホルムアルデヒドとの縮合又は共縮合に
よって得られる水可溶又は水分散可能なアミノ樹脂、あ
るいは水分散可能なブロックイソシアネート樹脂などが
用いられる。これらの水性樹脂や硬化剤はそれ自体すで
に公知のものが使用できる。

【００１２】また本発明で使用される（ハ）成分の金属
顔料は、広範囲の慣用の顔料、特に、アルミニウム、
銅、亜鉛、真チュウ、ニッケル、アルミニウム−銅合
金、アルミニウム−亜鉛合金、アルミニウム−ニッケル
合金及びアルミニウム−マグネシウム合金などを含有す
るものの中から任意のものを選択して用いることができ
る。これらの金属顔料は粉末又はフレークの形で用いる
のが望ましい。本発明の組成物には、水性塗料組成物の
調製の際に通常使用される他の成分、例えば着色顔料、
体質顔料、水に可溶な有機溶剤、表面調整剤、増粘剤、
脱イオン水などを含有させてもよい。

【００１３】本発明の塗料組成物は、例えば、所望の割
合の種々の成分を混合することにより調製することがで
きる。所望ならば、成分のいくつかを予備混合すること
ができる。例えば金属顔料とリン酸エステル型腐食防止
剤とを、これらの両者を塗料組成物中に配合する前に予
備混合してもよい。本発明の水性塗料組成物は、特に自
動車などに利用される２コート１ベイク塗膜形成方法に
おけるベースコートに好適に利用される。

【００１４】

【実施例】次に、実施例により本発明をさらに詳細に説
明するが、本発明はこれらの例によってなんら限定され
るものではない。なお、本発明の腐食防止剤の効果及び
得られた水性塗料組成物の塗膜性能は次のようにして求
めた。

【００１５】（１）金属顔料の腐食防止効果（以下、水
素ガス発生量という） 金属顔料／樹脂分（水性樹脂＋硬化剤）重量比１０／１
００の水性塗料を作製し、脱イオン水で加熱残分１８重
量％に調整したのち、４０℃で３０日間貯蔵した際に生
じるガスの発生量を測定し、評価した。 ◎：水性塗料組成物１００ｇ当たり、ガス発生量が２cc
以下 ○：ガス発生量が５cc以下 ×：ガス発生量が５ccを超える （２）貯蔵安定性 金属顔料／樹脂分（水性樹脂＋硬化剤）重量比１０／１
００の水性塗料組成物を作製し、脱イオン水を用いて、
フォードカップ＃４で３０秒／２０℃になるように粘度
調整した。該塗料組成物を４０℃で３０日間貯蔵したの
ち、フォードカップ＃４で粘度を測定し評価した。 ◎：粘度変化が２秒以内 ○：粘度変化が５秒以内 ×：粘度変化が５秒を超える。

【００１６】（３）付着性 ＪＩＳ Ｋ-５４００ ８.５.２（１９９０）、碁盤目テ
ープ法に準拠して求めた。 （４）耐水性 試験片を４０℃の温水に２４０時間浸漬し、塗膜の膨
れ、チヂミなどの外観異常の有無を調べた。 （５）耐薬品性 ガソリン／エタノール重量比９０／１０の溶液に、試験
片を３時間浸漬し、塗膜の膨れ、チヂミなどの外観異常
の有無を調べた。

【００１７】なお、前記（３）、（４）、（５）の性能
試験は下記の方法で試験片を作製し、評価した。リン酸
亜鉛処理した鋼板に、カチオン電着塗料［日本油脂
(株)、商品名：アクア＃４２００］を乾燥膜厚２０μｍ
になるように塗装し、１７５℃で３０分間焼き付けたの
ちに、該鋼板に、中塗塗料［日本油脂(株)、商品名：ハ
イエピコＮｏ.１００］を乾燥膜厚３０μｍとなるよう
に塗装し、１４０℃で３０分間焼き付け、塗装板を作製
した。この塗装板の表面に水性塗料組成物を、乾燥膜厚
が１５μｍになるようにスプレー塗装し、８０℃で３分
間乾燥したのち、クリヤー塗料［日本油脂(株)、商品
名：ベルコートＮｏ.６０００クリヤー］を乾燥膜厚４
０μｍになるようにスプレー塗装し、１４０℃で３０分
間焼き付けて試験片を作製した。

【００１８】製造例１腐食防止剤Ｐ−Ａの製造 撹拌機、還流冷却器、温度計を取り付けた反応容器に、
ブチルセロソルブ５００重量部を加え、窒素雰囲下で８
０℃に加熱撹拌した。次いで下記のモノマー混合物を３
時間かけて滴下した。 （２−メタクリロイルオキシエチル）アシッドホスフェート ４０重量部 ２−ヒドロキシエチルメタクリレート ５２.０重量部 メチルメタクリレート １６０重量部 ブチルアクリレート １０８重量部 ２−エチルヘキシルメタクリレート ４０重量部 アゾビスイソブチロニトリル １０重量部 ブチルセロソルブ ８０重量部 次いで、ｔ−ブチルペルオキシ−２−エチルヘキサネー
ト１重量部とブチルセロソルブ９重量部から成る混合物
を添加した。さらに８０℃で２時間反応を続け、酸価５
０、水酸基価５６、数平均分子量４５００、加熱残分５
０重量％の樹脂溶液を得た。この樹脂固形分当たりのオ
ルトリン酸換算量は２.９重量％であった。

【００１９】製造例２、３腐食防止剤Ｐ−Ｂ、Ｃの製造 第１表に示す組成で、製造例１と同様にして腐食防止剤
Ｐ−Ｂ、Ｃを得た。得られた腐食防止剤の特性値を第１
表に示す。

【００２０】製造例４〜９比較のための腐食防止剤Ｐ−Ｄ〜Ｉの製造 第１表に示す組成で、製造例１と同様にして比較のため
の腐食防止剤Ｐ−Ｄ〜Ｉを得た。これらの腐食防止剤の
特性値を第１表に示す。

【００２１】

【表１】

【００２２】

【表２】 注 １）大八化学社製、平均分子量１９６、酸価５５０ ２）大八化学社製、平均分子量２１０、酸価５００

【００２３】製造例１０水性塗料用アクリル樹脂水分散液（Ａ−１）の製造 撹拌機、還流冷却器、温度計を取り付けた反応容器に、
脱イオン水１１３重量部、エレミノールＥＳ−１２［商
品名、アニオン性界面活性剤、三洋化成(株)］２重量
部、過硫酸アンモニウム０.２５重量部を加え、７０℃
に加熱撹拌した。次いで下記のモノマー混合物を３時間
かけて滴下し、その後、さらに７０℃で２時間反応を続
けたのち、ジメチルエタノールアミンで当量中和し、加
熱残分４４.５重量％、pH７.５のアクリル樹脂分散液
（Ａ−１）を得た。 メチルメタクリレート ４０重量部 ブチルアクリレート ４０重量部 ２−ヒドロキシエチルメタクリレート １５重量部 メタクリル酸 ５重量部

【００２４】製造例１１水性塗料用アクリル樹脂水溶液（Ａ−２）の製造 撹拌機、還流冷却器、温度計を取り付けた反応容器に、
ブチルセロソルブ８０重量部を加え、１４０℃に加熱撹
拌した。次いで下記のモノマー混合物を３時間かけて滴
下した。 メチルメタクリレート ４５重量部 ブチルアクリレート ２５重量部 スチレン １０重量部 ２−ヒドロキシエチルメタクリレート １０重量部 アクリル酸 １０重量部 ｔ−ブチルペルオキシベンゾエート １重量部 次いで、ｔ−ブチルペルオキシベンゾエートの０.５重
量部を追加し、さらに１４０℃で２時間反応を続け、加
熱残分５５.２重量％、酸価４３、数平均分子量４６０
０の樹脂溶液を得た。このものをジメチルエタノールア
ミンで当量中和し、さらに脱イオン水を加えることによ
り、加熱残分５０重量％のアクリル樹脂水溶液（Ａ−
２）を得た。

【００２５】実施例１ アルペースト１７００ＮＬ［商品名、アルミ顔料、アル
ミ顔料含有量６５重量％、東洋アルミ(株)製］２７.７
重量部、ブチルセロソルブ３０重量部、サイメル３０３
［商品名、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂、三井サイ
アナミド(株)製］３５重量部を混合し、アルミ顔料が均
質に分散するまで撹拌した。次いでこの混合物に製造例
１で得た腐食防止剤Ｐ−Ａ ３１重量部とジメチルエタ
ノールアミン０.５重量部を加え、１時間撹拌した。次
に上記混合物を製造例１１で得たアクリル樹脂水溶液
（Ａ−２）３０重量部に加え、１時間撹拌した。次に製
造例１０で得たアクリル樹脂分散液（Ａ−１）３３０重
量部と、脱イオン水４５５.８重量部、ブチルセロソル
ブ６０重量部を加え、さらに１時間撹拌した。このよう
にして、金属顔料／樹脂（水性樹脂＋硬化剤）重量比１
０／１００、加熱残分２１重量％、アルミ顔料に対する
腐食防止剤が、オルトリン酸換算で２重量％の水性塗料
組成物を得た。性能の評価結果を第２表に示す。

【００２６】実施例２〜１０ 第２表に示す組成で、実施例１と同様にして水性塗料組
成物を調製した。性能評価結果を第２表に示す。

【００２７】実施例１１〜１３ アルミ顔料としてアルペーストＳＡＰ １１０［商品
名、アルミ顔料含有量６５重量％、昭和アルミ(株)製］
を用い、第２表に示した組成で、実施例１と同様の方法
で水性塗料組成物を調製した。性能の評価結果を第２表
に示す。

【００２８】実施例１４ （１）粒状銅粉ペーストの作製 粒状銅粉１kgをミネラルスピリット１.２リットルを用
いてボールミル中で８時間粉砕し、スラリーを得たの
ち、スラリーをミネラルスピリットで洗い出し、３２５
メッシュのスクリーンを通した。その後フィルタープレ
スにてろ過し、金属分８０重量％の粒状銅粉ペーストを
得た。 （２）水性塗料組成物の調製 （１）で得た粒状銅粉ペーストを用い、第２表に示す組
成で、実施例１と同様の方法で水性塗料組成物を調製し
た。性能の評価結果を第２表に示す。

【００２９】実施例１５、１６ 実施例１４で用いた粒状銅粉ペーストを使用し、第２表
に示した組成で、実施例１と同様の方法で水性塗料組成
物を調製した。性能の評価結果を第２表に示す。

【００３０】

【表３】

【００３１】

【表４】

【００３２】

【表５】

【００３３】

【表６】 注１）オルソリン酸換算の金属顔料に対する値である ２）○：異常なし

【００３４】比較例１ アルペースト１７００ＮＬ２７.７重量部、ブチルセロ
ソルブ３０重量部、サイメル３０３ ３５重量部を混合
し、アルミ顔料が均質に分散するまで撹拌した。次にこ
の混合物に、製造例１で得た腐食防止剤Ｐ−Ａ １８６
重量部とジメチルエタノールアミン３重量部を加え、１
時間撹拌した。次に上記混合物に製造例１１で得た水性
塗料用アクリル樹脂水溶液（Ａ−２）３０重量部を加
え、１時間撹拌した。次に製造例１０で得た水性塗料用
アクリル樹脂分散液（Ａ−１）３３０重量部と、脱イオ
ン水２９８.３重量部、ブチルセロソルブ６０重量部を
加え、さらに１時間撹拌した。このようにして金属顔料
／樹脂重量比１０／１００、加熱残分２７.５重量％の
水性塗料組成物を得た。塗料組成、塗料特性、性能評価
結果を第３表に示す。

【００３５】比較例２〜８ 第３表に示す組成で、比較例１と同様にして水性塗料組
成物を調製した。性能評価結果を第３表に示す。

【００３６】比較例９ （１）腐食防止剤Ｐ−Ｊの製造 撹拌機、温度計、還流冷却器及びディーンシュターク分
離器を取り付けた反応容器に、数平均分子量１６００の
スチレン単位／アリルアルコール単位重量比２.３２／
１共重合体２３４.７重量部、ｐ−tert−アミルフェノ
ール７２.２重量部、キシレン３５０重量部を仕込み、
固体成分が溶解するまで８５〜９０℃で加熱撹拌した。
次に１００％リン酸４３.１重量部を添加し、１４０℃
まで温度を上昇させた。この温度で３時間反応させ、樹
脂酸価１００mgKOH／gのリン酸エステル化物を得た。次
に、この反応物から、減圧下でキシレンを除去した、次
いで、ブチルセロソルブ５２０重量部を添加し、均質に
なるまで撹拌したのち、７０℃まで冷却して、ジメチル
エタノールアミン４重量部を添加し、反応を終了した。
このようにして、樹脂酸価１００mgKOH／g、加熱残分４
０重量％の腐食防止Ｐ−Ｊを得た。 （２）水性塗料組成物の調製 第３表に示した配合で、比較例１と同様にして塗料を調
製した。性能評価結果を第３表に示す。

【００３７】比較例１０、１１ 比較例９で作製した腐食防止剤Ｐ−Ｊを用い、第３表に
示した配合で、比較例１と同様にして塗料を調製した。
性能の評価結果を第３表に示す。

【００３８】

【表７】

【００３９】

【表８】

【００４０】

【表９】

【００４１】

【表１０】 注 １）オルソリン酸換算の金属顔料に対する値であ
る。 ２）○：良好、×不良

【００４２】本発明方法による実施例１〜１６では、金
属顔料に対する腐食防止効果、水性塗料組成物の貯蔵安
定性、及び得られた塗膜の付着性、耐水性、耐薬品性に
優れている。これに対し、比較例１は、金属顔料に対す
る腐食防止剤量が、１０重量％を超えるため、貯蔵安定
性、耐水性に劣り、比較例２では腐食防止剤が配合され
ていないために、腐食防止効果に劣る。また、比較例３
〜８は、腐食防止剤の酸価あるいは水酸基価、数平均分
子量が、本発明の範囲外であるために、それぞれの性能
評価結果に劣り、本発明の目的に対して不十分である。
比較例９〜１１は、特公平２−４６６２４号公報記載の
方法であるが、腐食防止効果と塗膜になった際の性能の
両立が困難である。

【００４３】

【発明の効果】本発明の水性塗料組成物は、金属顔料の
腐食を防止し、かつ優れた貯蔵安定性と付着性を有する
上、耐水性及び耐薬品性が良好であって、特に自動車な
どに利用される２コート１ベイク塗膜形成方法における
ベースコートに好適に用いられる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（イ）水性樹脂、（ロ）硬化剤及び（ハ）
   金属顔料を含有し、かつ（ニ）該金属顔料に対する腐食
   防止剤として、（ａ）分子中にリン原子に結合した酸性
   ヒドロキシル基を少なくとも１個含有するエチレン性モ
   ノマー、（ｂ）ヒドロキシル基を含有するエチレン性モ
   ノマー及び（ｃ）これらと共重合可能な他のエチレン性
   モノマーとから得られた共重合体から成る、リン原子に
   結合した酸性ヒドロキシル基及び／又はその塩を少なく
   とも１個有する酸価３０〜１５０mgKOH／ｇ、水酸基価
   ３０〜１５０mgKOH／ｇ及び数平均分子量３０００〜１
   ５,０００のリン酸エステルを含有したものであって、
   該リン酸エステルの含有量がオルトリン酸換算で前記金
   属顔料に対して０.２〜１０重量％であることを特徴と
   する水性塗料組成物。