JPH05255551A - 結晶性ポリプロピレン系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 工業的に有利な条件下で、効率よくβ晶を多
量に含有し、且つ着色のない成形品を製造する。 【構成】 結晶性ポリプロピレンに対し、アジピン酸ジ
アニリド及び／又はスベリン酸ジアニリドをβ晶核剤と
して配合する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、β型結晶構造を多量に
生成し得る結晶性ポリプロピレン系樹脂組成物に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】結晶性ポリプロピレンには、α、β、
γ、δの各変態と溶融ポリプロピレンを急冷した際に生
ずるスメクチック変態がある。このうちβ変態（以下
「β晶」という。）は、従来汎用のナチュラルペレット
に見られるα変態（以下「α晶」という。）と比較し
て、融点が低く、密度も小さく、又、両者の結晶状態や
破壊の状態が異なる等、応用上興味ある特性を有してい
ることが知られている（高分子化学、30、694〜698、(1
978)）。

【０００３】β晶の製造方法としては、溶融ポリプロピ
レンを温度勾配下に結晶化させる方法と微量の核剤（以
下「β晶核剤」という。）を添加混合する方法がある
が、前者は長時間を要し、しかも微量の試料しか得られ
ないため、後者の方法がより実用的である。

【０００４】かかるβ晶核剤として、これまでにγ−キ
ナクリドンが有名である（POLYMERLETTERS,6,539-546,
(1968)）。しかしながら、当該核剤を適用した場合、得
られる製品が赤く着色し、ポリマーとの混合において特
別の装置や操作を必要とする等の欠点がある。

【０００５】本発明は、キナクリドン系化合物の欠点を
解消し、色相に優れたβ晶系ポリプロピレン製品を効率
良く得ることができる新規有用なβ晶核剤を適用してな
る実用的なポリプロピレン系樹脂組成物を提案すること
を目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、かかる課
題を達成し得るβ晶核剤を提案すべく鋭意検討の結果、
アジピン酸ジアニリド及びスベリン酸ジアニリドがβ晶
核剤として機能することを見いだし、かかる知見に基づ
いて本発明を完成するに至った。アジピン酸ジアニリド
やスベリン酸ジアニリドは公知の化合物ではあるが、β
晶核剤として有効であることは未だ知られていない。こ
の特性は、特異的なものであり、同じ脂肪族二塩基酸の
ジアニリドであってもコハク酸、グルタール酸やピメリ
ン酸のジアニリドは、実用的なβ晶核剤として機能しな
い。

【０００７】即ち、本発明に係る結晶性ポリプロピレン
系樹脂組成物は、アジピン酸ジアニリド及び／又はスベ
リン酸ジアニリドをβ晶核剤して含有することを特徴と
する。

【０００８】当該β晶核剤をポリプロピレン系樹脂に配
合する方法としては、重合時に配合する方法と、別途調
製した重合物に添加混合する方法のいずれも適用するこ
とができる。

【０００９】β晶核剤の適用量は、所定の効果が得られ
る限り適宜選択することができるが、通常、ポリプロピ
レン１００重量部に対し、０．０００１〜５重量部程
度、好ましくは０．００１〜１重量部程度、より好まし
くは０．００５以上０．０５重量部未満である。０．０
００１重量部未満ではβ晶が生成しにくく、５重量部を
越えて含有しても効果上の有意差が認められず、経済的
に不利となって、いずれも好ましくない。

【００１０】このように、本願に係るβ晶核剤は、極め
て微量で結晶性ポリプロピレン系樹脂をβ晶に変換せし
めることができ、通常の成形条件下で２０〜９３重量％
のβ晶を含有する成形物を得ることができる。

【００１１】本発明に係るポリプロピレン系樹脂とは、
プロピレンを主要な構成成分としてなる重合体であっ
て、具体的には、ポリプロピレンホモポリマー、プロピ
レンを主体としたプロピレンとエチレン及び／又は１−
アルケンのランダムコポリマー、同ブロックコポリマー
及び前記ポリプロピレン系樹脂と少量の熱可塑性樹脂、
例えば、高密度ポリエチレン、ポリブテン−１、ポリ−
４−メチルペンテン−１とのブレンドポリマー等が例示
される。

【００１２】特に、当該樹脂として遷移金属化合物（例
えば、三塩化チタン、四塩化チタン等のチタンのハロゲ
ン化物）を塩化マグネシウム等のハロゲン化マグネシウ
ムを主成分とする担体に担持してなる触媒とアルキルア
ルミニウム化合物（トリエチルアルミニウム、ジエチル
アルミニウムクロリド等）とを組み合わせてなる触媒系
を用いて調製されるポリプロピレン系樹脂を適用した場
合には、より少量のβ晶核剤の添加で本発明所定の効果
を安定して得ることができる。

【００１３】結晶性ポリプロピレン系樹脂成分のメルト
フローレート（以下「ＭＦＲ」と略記する。JIS K 6758
-1981）は、その適用する成形方法により適宜選択さ
れ、通常、０．１〜１００ｇ／１０分程度、好ましくは
０．５〜５０ｇ／１０分程度である。

【００１４】本発明に係る樹脂組成物には、必要に応じ
て安定剤（エポキシ化合物等）、酸化防止剤（フェノー
ル系化合物、亜リン酸エステル系化合物等）、紫外線吸
収剤（ベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系
化合物）、中和剤、造核剤、帯電防止剤、アンチブロッ
キング剤、滑剤（脂肪族炭化水素、高級脂肪酸及びその
アルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩、脂肪酸エステ
ル、高級脂肪酸アマイド、ロジン誘導体等）、着色剤、
エラストマー、無機鉱物（タルク、ハイドロタルサイト
等）の各種添加剤を本発明の効果を損なわない範囲で併
用することができる。

【００１５】適用できる成形方法としては、射出成形、
押出成形、圧縮成形等が例示される。

【００１６】本願に係る樹脂組成物は、α晶のポリプロ
ピレンと比べて融点が低く、加熱下において変形に要す
る力が小さい等の特徴を有し、二次加工性の改善等に非
常に有用であり、所望する混合方法、成形加工条件下に
て成形することにより、容易にβ晶を従来になく高度
（現在、９４重量％の含有比率を確認している。）に含
有した色相の良好な成形品を得ることができる。このポ
リプロピレン成形品は、容器、シート、フィルム等の幅
広い分野への応用が可能である。

【００１７】又、本発明に係る樹脂組成物は、成形条
件、例えば冷却条件を選択することによりα型結晶構造
とβ型結晶構造の含有比率を制御することが可能であ
り、この特性は、特に二軸延伸フィルムの表面粗面化等
に効果的である。得られた表面粗面化フィルムはブロッ
キング防止性、印刷性、接着性等に優れ、包装用フィル
ム、印刷用紙、トレーシングペーパー、油浸型プラスチ
ックコンデンサー等の分野で非常に有用である。

【００１８】

【実施例】以下に実施例及び比較例を掲げ、本発明を詳
しく説明する。尚、β晶含有率は以下の測定方法により
求めた。 ［β晶含有率の測定］試料５〜１０mgをＤＳＣの試料ホ
ルダーにセットし、窒素雰囲気下で２３０℃で５分間溶
融した後、２０℃／分で室温近くまで降温する。次い
で、２０℃／分で昇温し、このとき得られたＤＳＣサー
モグラムのα晶とβ晶のピーク面積よりβ晶含有率（面
積％）を求める。

【００１９】実施例１ ポリプロピレンホモポリマー粉末（ＭＦＲ＝１４ｇ／１
０分）１００重量部にアジピン酸ジアニリドを０．０３
重量部添加し、ヘンシェルミキサーで混合後、２０mmφ
の一軸押出機でペレット化した。次に、得られたペレッ
トを２３０℃×１０分の条件下で圧縮成形し、厚さ０．
５mmのシートとした。得られた試料のβ晶含有率は８９
％であった。

【００２０】実施例２ β晶核剤としてスベリン酸ジアニリド０．０４重量部を
適用した他は実施例１と同様にしてシートを調製した。
得られた試料のβ晶含有率は８２％であった。

【００２１】実施例３ ポリプロピレンとしてポリプロピレンホモポリマー（Ｍ
ＦＲ＝４．３ｇ／１０分）を適用した他は実施例１と同
様にしてシートを調製した。得られた試料のβ晶含有率
は８１％であった。

【００２２】実施例４ ポリプロピレンとしてエチレン−プロピレンランダムコ
ポリマー（ＭＦＲ＝２３ｇ／１０分）を適用した他は実
施例１と同様にしてシートを調製した。得られた試料の
β晶含有率は６３％であった。

【００２３】比較例１ アジピン酸アニリドを添加しない他は実施例１と同様に
してβ晶含有量を求めた。得られた試料のβ晶含有率は
痕跡量であった。

【００２４】比較例２ β晶核剤としてコハク酸ジアニリドを適用した他は実施
例２と同様にしてシートを調製した。得られた試料のβ
晶含有率は９％であった。

【００２５】比較例３ β晶核剤としてグルタル酸ジアニリドを適用した他は実
施例２と同様にしてシートを調製した。得られた試料の
β晶含有率は３％であった。

【００２６】比較例４ β晶核剤として３，３−ジメチルグルタル酸ジアニリド
を適用した他は実施例２と同様にしてシートを調製し
た。得られた試料のβ晶含有率は痕跡量であった。

【００２７】比較例５ β晶核剤としてピメリン酸ジアニリドを適用した他は実
施例２と同様にしてシートを調製した。得られた試料の
β晶含有率は５％であった。

【００２８】比較例６ β晶核剤としてアゼライン酸ジアニリドを適用した他は
実施例２と同様にしてシートを調製した。得られた試料
のβ晶含有率は痕跡量であった。

【００２９】比較例７ β晶核剤としてセバシン酸ジアニリドを適用した他は実
施例２と同様にしてシートを調製した。得られた試料の
β晶含有率は痕跡量であった。

【００３０】

【発明の効果】本発明に係る結晶性ポリプロピレン系樹
脂組成物を適用することにより、工業的に有利な条件下
で、効率よくβ晶を多量に含有し、且つ着色のない成形
品を製造することができる。

フロントページの続き (72)発明者 北川 宏 京都府京都市伏見区葭島矢倉町13番地 新 日本理化株式会社内 (72)発明者 川嶋 右次 京都府京都市伏見区葭島矢倉町13番地 新 日本理化株式会社内

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 アジピン酸ジアニリド及び／又はスベリ
   ン酸ジアニリドをβ晶核剤として含有することを特徴と
   する結晶性ポリプロピレン系樹脂組成物。
2. 【請求項２】 結晶性ポリプロピレン１００重量部に対
   し、請求項１記載の化合物を０．０００１〜５重量部の
   比率で含有することを特徴とする結晶性ポリプロピレン
   系樹脂組成物。
3. 【請求項３】 結晶性ポリプロピレン１００重量部に対
   し、請求項１記載の化合物を０．００５重量部以上０．
   ０５重量部未満の比率で含有することを特徴とする結晶
   性ポリプロピレン系樹脂組成物。