JPH05253480A - 不飽和アルデヒド及び不飽和カルボン酸合成用触媒の製造法 - Google Patents
不飽和アルデヒド及び不飽和カルボン酸合成用触媒の製造法Info
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- JPH05253480A JPH05253480A JP4088167A JP8816792A JPH05253480A JP H05253480 A JPH05253480 A JP H05253480A JP 4088167 A JP4088167 A JP 4088167A JP 8816792 A JP8816792 A JP 8816792A JP H05253480 A JPH05253480 A JP H05253480A
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 プロピレン、イソブチレン又は三級ブタノー
ルからアクロレイン及びアクリル酸又はメタクロレイン
及びメタクリル酸を合成するための目的生成物の収率の
高い触媒の製造。 【構成】 Ｍｏ，Ｂｉ化合物を含有する溶液又は水性ス
ラリーを乾燥、焼成してＭｏ，Ｂｉを含む多成分系不飽
和アルデヒド及び不飽和カルボン酸合成用触媒を製造す
る方法に於て、焼成段階で乾燥物の３０重量％以上の部
分の層高が２０ｍｍ以上になるように保ち、２００〜６
００℃で熱処理する。
ルからアクロレイン及びアクリル酸又はメタクロレイン
及びメタクリル酸を合成するための目的生成物の収率の
高い触媒の製造。 【構成】 Ｍｏ，Ｂｉ化合物を含有する溶液又は水性ス
ラリーを乾燥、焼成してＭｏ，Ｂｉを含む多成分系不飽
和アルデヒド及び不飽和カルボン酸合成用触媒を製造す
る方法に於て、焼成段階で乾燥物の３０重量％以上の部
分の層高が２０ｍｍ以上になるように保ち、２００〜６
００℃で熱処理する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、不飽和アルデヒド及び
不飽和カルボン酸合成用触媒、すなわちプロピレン、イ
ソブチレン又は三級ブタノールを分子状酸素により気相
接触酸化して、アクロレイン及びアクリル酸又はメタク
ロレイン及びメタクリル酸を合成する際に使用する触媒
の製造法に関する。
不飽和カルボン酸合成用触媒、すなわちプロピレン、イ
ソブチレン又は三級ブタノールを分子状酸素により気相
接触酸化して、アクロレイン及びアクリル酸又はメタク
ロレイン及びメタクリル酸を合成する際に使用する触媒
の製造法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、不飽和アルデヒド及び不飽和カル
ボン酸合成用触媒の製造のために多数の方法が提案され
ている。イソブチレン又は三級ブタノールを原料とした
場合を例にとると、イソブチレン又は三級ブタノールを
高温気相下で接触酸化してメタクロレイン及びメタクリ
ル酸を製造する際に用いられる触媒に関して、例えば特
開昭５７−１３０９４９号公報、特開昭５９−３１７２
７号公報、特開昭６０−２８８２４号公報、特開昭６３
−６６１４１号公報等数多くの提案がなされている。し
かし、一般に触媒活性及び目的生成物の選択性等の触媒
性能の点で工業的見地から更に改良が望まれている。
ボン酸合成用触媒の製造のために多数の方法が提案され
ている。イソブチレン又は三級ブタノールを原料とした
場合を例にとると、イソブチレン又は三級ブタノールを
高温気相下で接触酸化してメタクロレイン及びメタクリ
ル酸を製造する際に用いられる触媒に関して、例えば特
開昭５７−１３０９４９号公報、特開昭５９−３１７２
７号公報、特開昭６０−２８８２４号公報、特開昭６３
−６６１４１号公報等数多くの提案がなされている。し
かし、一般に触媒活性及び目的生成物の選択性等の触媒
性能の点で工業的見地から更に改良が望まれている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、プロピレ
ン、イソブチレン又は三級ブタノールからアクロレイン
及びアクリル酸、又はメタクロレイン及びメタクリル酸
を有利に合成するための活性及び目的生成物の選択性の
優れた触媒の新規な製造法の提供を目的としている。
ン、イソブチレン又は三級ブタノールからアクロレイン
及びアクリル酸、又はメタクロレイン及びメタクリル酸
を有利に合成するための活性及び目的生成物の選択性の
優れた触媒の新規な製造法の提供を目的としている。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は、少なくともモ
リブデン化合物及びビスマス化合物を成分として含有す
る混合溶液又は水性スラリーを乾燥し、得られた乾燥物
を焼成することによりモリブデン及びビスマスを含む多
成分系の不飽和アルデヒド及び不飽和カルボン酸合成用
触媒を製造する方法において、焼成段階で乾燥物の３０
重量％以上の部分の層高が２０ｍｍ以上になるように保
ち、２００〜６００℃の範囲の温度で熱処理することを
特徴とする不飽和アルデヒド及び不飽和カルボン酸合成
用触媒の製造法にある。
リブデン化合物及びビスマス化合物を成分として含有す
る混合溶液又は水性スラリーを乾燥し、得られた乾燥物
を焼成することによりモリブデン及びビスマスを含む多
成分系の不飽和アルデヒド及び不飽和カルボン酸合成用
触媒を製造する方法において、焼成段階で乾燥物の３０
重量％以上の部分の層高が２０ｍｍ以上になるように保
ち、２００〜６００℃の範囲の温度で熱処理することを
特徴とする不飽和アルデヒド及び不飽和カルボン酸合成
用触媒の製造法にある。
【０００５】本発明において、触媒成分である元素の原
料としては特に限定されるものではないが、通常は酸化
物又は強熱することにより酸化物になり得る塩化物、硫
酸塩、硝酸塩、炭酸塩、アンモニウム塩又はそれらの混
合物が用いられる。触媒成分を含む混合溶液又は水性ス
ラリーを乾燥する際、その方法及び得られる乾燥物の状
態については特に限定はなく、例えば、通常のスプレー
ドライヤー、スラリードライヤー、ドラムドライヤー等
を用いて、粉体状の乾燥物を得ても良いし、また、通常
の箱型乾燥機、トンネル型乾燥機等を用いて、ブロック
状又はフレーク状の乾燥物を得ても良い。
料としては特に限定されるものではないが、通常は酸化
物又は強熱することにより酸化物になり得る塩化物、硫
酸塩、硝酸塩、炭酸塩、アンモニウム塩又はそれらの混
合物が用いられる。触媒成分を含む混合溶液又は水性ス
ラリーを乾燥する際、その方法及び得られる乾燥物の状
態については特に限定はなく、例えば、通常のスプレー
ドライヤー、スラリードライヤー、ドラムドライヤー等
を用いて、粉体状の乾燥物を得ても良いし、また、通常
の箱型乾燥機、トンネル型乾燥機等を用いて、ブロック
状又はフレーク状の乾燥物を得ても良い。
【０００６】乾燥物を焼成する際の焼成炉の形式及びそ
の方法については特に限定はなく、例えば、通常の箱型
焼成炉、トンネル型焼成炉等を用いて、乾燥物を固定し
た状態で焼成しても良いし、また、ロータリーキルン焼
成炉等を用いて、乾燥物を流動させながら焼成しても良
い。
の方法については特に限定はなく、例えば、通常の箱型
焼成炉、トンネル型焼成炉等を用いて、乾燥物を固定し
た状態で焼成しても良いし、また、ロータリーキルン焼
成炉等を用いて、乾燥物を流動させながら焼成しても良
い。
【０００７】本発明は、焼成段階において、乾燥物の３
０重量％以上の部分の層高が２０ｍｍ以上になるように
保ち、２００〜６００℃の範囲の温度で熱処理すること
により、目的生成物収率の高い触媒を再現性良く得るこ
とができる。
０重量％以上の部分の層高が２０ｍｍ以上になるように
保ち、２００〜６００℃の範囲の温度で熱処理すること
により、目的生成物収率の高い触媒を再現性良く得るこ
とができる。
【０００８】この際、すべての乾燥物を２０ｍｍ以上の
層高に保つ必要はないが、少なくとも乾燥物の３０重量
％以上の部分を２０ｍｍ以上の層高に保つのが好まし
い。乾燥物の層高を所定層高以上に保つ方法としては特
に限定はないが、例えば、箱型焼成炉等を用いて、乾燥
物を固定した状態で焼成する場合、該乾燥物を適当な容
器内に乾燥物の３０重量％以上の部分の層高が２０ｍｍ
以上となるように仕込み、該容器を焼成炉内に設置する
方法が考えられる。また、ロータリーキルン焼成炉等を
用いて、乾燥物を流動させながら焼成する場合は焼成炉
内への乾燥物の供給量及び焼成炉内での乾燥物の滞留時
間等を調節することにより、乾燥物の層高を所定層高以
上に保つ方法が考えられる。
層高に保つ必要はないが、少なくとも乾燥物の３０重量
％以上の部分を２０ｍｍ以上の層高に保つのが好まし
い。乾燥物の層高を所定層高以上に保つ方法としては特
に限定はないが、例えば、箱型焼成炉等を用いて、乾燥
物を固定した状態で焼成する場合、該乾燥物を適当な容
器内に乾燥物の３０重量％以上の部分の層高が２０ｍｍ
以上となるように仕込み、該容器を焼成炉内に設置する
方法が考えられる。また、ロータリーキルン焼成炉等を
用いて、乾燥物を流動させながら焼成する場合は焼成炉
内への乾燥物の供給量及び焼成炉内での乾燥物の滞留時
間等を調節することにより、乾燥物の層高を所定層高以
上に保つ方法が考えられる。
【０００９】本発明において、焼成段階における焼成温
度は２００〜６００℃の範囲が好ましい。この範囲外の
温度での焼成を行うと高性能な触媒が得られないことが
ある。また、所定の温度に到達してから熱処理を持続す
る時間については特に限定はないが、熱処理時間が短過
ぎると高性能な触媒が得られないことがあるため、１０
分以上持続するのが好ましい。
度は２００〜６００℃の範囲が好ましい。この範囲外の
温度での焼成を行うと高性能な触媒が得られないことが
ある。また、所定の温度に到達してから熱処理を持続す
る時間については特に限定はないが、熱処理時間が短過
ぎると高性能な触媒が得られないことがあるため、１０
分以上持続するのが好ましい。
【００１０】本発明により得られた触媒を用いて、プロ
ピレン、イソブチレン又は三級ブタノールを分子状酸素
により気相接触酸化して、アクロレイン及びアクリル酸
又はメタクロレイン及びメタクリル酸を製造するに際し
ては、プロピレン、イソブチレン又は三級ブタノール対
酸素のモル比は１：０．５〜３が好ましい。原料のプロ
ピレン、イソブチレン又は三級ブタノールは不活性ガス
で希釈して用いることが好ましい。酸化に用いられる分
子状酸素は純酸素ガスでも良いが、工業的には空気が有
利である。反応圧力は常圧ないし数気圧まで用いられ
る。反応温度は２００℃〜４５０℃の範囲が好ましく、
反応は流動床でも固定床でも実施できる。
ピレン、イソブチレン又は三級ブタノールを分子状酸素
により気相接触酸化して、アクロレイン及びアクリル酸
又はメタクロレイン及びメタクリル酸を製造するに際し
ては、プロピレン、イソブチレン又は三級ブタノール対
酸素のモル比は１：０．５〜３が好ましい。原料のプロ
ピレン、イソブチレン又は三級ブタノールは不活性ガス
で希釈して用いることが好ましい。酸化に用いられる分
子状酸素は純酸素ガスでも良いが、工業的には空気が有
利である。反応圧力は常圧ないし数気圧まで用いられ
る。反応温度は２００℃〜４５０℃の範囲が好ましく、
反応は流動床でも固定床でも実施できる。
【００１１】
【実施例】本発明の効果を以下実施例により示す。実施
例及び比較例中の「部」は「重量部」を意味する。分析
は、ガスクロマトグラフィーにより行った。反応用原料
としてのプロピレン、イソブチレン又は三級ブタノール
の反応率、生成される不飽和アルデヒド及び不飽和カル
ボン酸の選択率は下記のように定義される。
例及び比較例中の「部」は「重量部」を意味する。分析
は、ガスクロマトグラフィーにより行った。反応用原料
としてのプロピレン、イソブチレン又は三級ブタノール
の反応率、生成される不飽和アルデヒド及び不飽和カル
ボン酸の選択率は下記のように定義される。
【００１２】
【数１】
【００１３】
【数２】
【００１４】
【数３】
【００１５】実施例１ 水１０００部にパラモリブデン酸アンモニウム５００
部、パラタングステン酸アンモニウム３０．８部、硝酸
セシウム３２．２部及び三酸化アンチモン５１．６部を
加え加熱撹拌した（Ａ液）。別に、水８５０部に６０％
硝酸水溶液２５０部を加え、均一にした後、硝酸ビスマ
ス９１．６部を加え溶解した。これに硝酸第二鉄２８
６．０部、硝酸ニッケル３４３．１部、硝酸コバルト６
８．７部、硝酸マグネシウム６０．５部、硝酸亜鉛７
０．２部及びホウ酸７．３部を順次加え溶解した（Ｂ
液）。Ａ液にＢ液を加えスラリー状とした後、加熱撹拌
し水の大部分を蒸発させた。
部、パラタングステン酸アンモニウム３０．８部、硝酸
セシウム３２．２部及び三酸化アンチモン５１．６部を
加え加熱撹拌した（Ａ液）。別に、水８５０部に６０％
硝酸水溶液２５０部を加え、均一にした後、硝酸ビスマ
ス９１．６部を加え溶解した。これに硝酸第二鉄２８
６．０部、硝酸ニッケル３４３．１部、硝酸コバルト６
８．７部、硝酸マグネシウム６０．５部、硝酸亜鉛７
０．２部及びホウ酸７．３部を順次加え溶解した（Ｂ
液）。Ａ液にＢ液を加えスラリー状とした後、加熱撹拌
し水の大部分を蒸発させた。
【００１６】得られたケーキ状物質を箱型乾燥機を用い
て乾燥させ、ブロック状の乾燥物を得た。このブロック
状乾燥物をステンレス製容器に、層高がおよそ５５ｍｍ
となるようにほぼ均一の層高で仕込み、箱型焼成炉内に
設置した。このように設置した乾燥物を室温から毎時５
０℃の速度で５００℃まで昇温し、続いて同温度で６時
間熱処理する方法で焼成した。
て乾燥させ、ブロック状の乾燥物を得た。このブロック
状乾燥物をステンレス製容器に、層高がおよそ５５ｍｍ
となるようにほぼ均一の層高で仕込み、箱型焼成炉内に
設置した。このように設置した乾燥物を室温から毎時５
０℃の速度で５００℃まで昇温し、続いて同温度で６時
間熱処理する方法で焼成した。
【００１７】こうして得られた触媒の組成は次式で示さ
れる。 Ｍｏ12Ｗ0.5 Ｂｉ0.8 Ｆｅ3 Ｎｉ5 Ｃｏ1 Ｍｇ1 Ｚｎ1
Ｂ0.5 Ｓｂ1.5 Ｃｓ0.7 Ｏx （式中、Ｍｏ、Ｗ、Ｂｉ、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｍｇ、Ｚ
ｎ、Ｂ、Ｓｂ、Ｃｓ及びＯはそれぞれモリブデン、タン
グステン、ビスマス、鉄、ニッケル、コバルト、マグネ
シウム、亜鉛、ホウ素、アンチモン、セシウム及び酸素
を表す。また、元素記号右下併記の数字は各元素の原子
比であり、ｘは前記各成分の原子価を満足するのに必要
な酸素原子数である。）
れる。 Ｍｏ12Ｗ0.5 Ｂｉ0.8 Ｆｅ3 Ｎｉ5 Ｃｏ1 Ｍｇ1 Ｚｎ1
Ｂ0.5 Ｓｂ1.5 Ｃｓ0.7 Ｏx （式中、Ｍｏ、Ｗ、Ｂｉ、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｍｇ、Ｚ
ｎ、Ｂ、Ｓｂ、Ｃｓ及びＯはそれぞれモリブデン、タン
グステン、ビスマス、鉄、ニッケル、コバルト、マグネ
シウム、亜鉛、ホウ素、アンチモン、セシウム及び酸素
を表す。また、元素記号右下併記の数字は各元素の原子
比であり、ｘは前記各成分の原子価を満足するのに必要
な酸素原子数である。）
【００１８】得られた触媒をステンレス製反応管に充填
し、イソブチレン５％、酸素１２％、水蒸気１０％及び
窒素７３％の原料混合ガスを接触時間３．６秒で触媒層
を通過させ、３６５℃で反応させた。その結果、イソブ
チレンの反応率９６．５％、メタクロレインの選択率８
８．１％、メタクリル酸の選択率３．５％であった。
し、イソブチレン５％、酸素１２％、水蒸気１０％及び
窒素７３％の原料混合ガスを接触時間３．６秒で触媒層
を通過させ、３６５℃で反応させた。その結果、イソブ
チレンの反応率９６．５％、メタクロレインの選択率８
８．１％、メタクリル酸の選択率３．５％であった。
【００１９】実施例２ 実施例１の触媒を用い、反応原料を三級ブタノールに変
更し、その他は実施例１と同様にして反応を行った。そ
の結果、三級ブタノールの反応率１００％、メタクロレ
インの選択率８６．１％、メタクリル酸の選択率２．８
％であった。
更し、その他は実施例１と同様にして反応を行った。そ
の結果、三級ブタノールの反応率１００％、メタクロレ
インの選択率８６．１％、メタクリル酸の選択率２．８
％であった。
【００２０】実施例３ 実施例１と同組成の触媒を焼成段階以外は実施例１と同
様にして調製した。すなわち、焼成するブロック状乾燥
物をステンレス製容器に仕込むに際し、層高がおよそで
２５ｍｍとなるようにほぼ均一の層高で仕込んだ。こう
して得られた触媒を用いて実施例１と同様にして反応を
行った結果、イソブチレンの反応率９６．５％、メタク
ロレインの選択率８８．１％、メタクリル酸の選択率
３．５％であり、実施例１で得た触媒と同等の触媒が得
られた。
様にして調製した。すなわち、焼成するブロック状乾燥
物をステンレス製容器に仕込むに際し、層高がおよそで
２５ｍｍとなるようにほぼ均一の層高で仕込んだ。こう
して得られた触媒を用いて実施例１と同様にして反応を
行った結果、イソブチレンの反応率９６．５％、メタク
ロレインの選択率８８．１％、メタクリル酸の選択率
３．５％であり、実施例１で得た触媒と同等の触媒が得
られた。
【００２１】比較例１ 実施例１と同組成の触媒を焼成段階以外は実施例１と同
様にして調製した。すなわち、焼成するブロック状乾燥
物をステンレス製容器に仕込むに際し、層高がおよそ１
２ｍｍとなるようにほぼ均一の層高で仕込んだ。こうし
て得られた触媒を用いて実施例１と同様にして反応を行
った結果、イソブチレンの反応率９４．８％、メタクロ
レインの選択率８７．８％、メタクリル酸の選択率３．
４％であり、実施例１の場合に比べ低い性能の触媒とな
った。
様にして調製した。すなわち、焼成するブロック状乾燥
物をステンレス製容器に仕込むに際し、層高がおよそ１
２ｍｍとなるようにほぼ均一の層高で仕込んだ。こうし
て得られた触媒を用いて実施例１と同様にして反応を行
った結果、イソブチレンの反応率９４．８％、メタクロ
レインの選択率８７．８％、メタクリル酸の選択率３．
４％であり、実施例１の場合に比べ低い性能の触媒とな
った。
【００２２】実施例４ 水１０００部にパラモリブデン酸アンモニウム５００
部、パラタングステン酸アンモニウム１８．５部及び硝
酸カリウム１．４部を加え加熱撹拌した（Ａ液）。別
に、水２５０部に６０％硝酸水溶液４１．９部を加え、
均一にした後、硝酸ビスマス１１４．５部を加え溶解し
た。これに硝酸第二鉄９５．３部、硝酸コバルト３０
９．０部、硝酸亜鉛７．０部及びテルル酸５．４部を順
次加え、さらに水７００部を加え溶解した（Ｂ液）。Ａ
液にＢ液を加えスラリー状とした後、スラリードライヤ
ーを用いて乾燥し、粉体状の乾燥物を得た。
部、パラタングステン酸アンモニウム１８．５部及び硝
酸カリウム１．４部を加え加熱撹拌した（Ａ液）。別
に、水２５０部に６０％硝酸水溶液４１．９部を加え、
均一にした後、硝酸ビスマス１１４．５部を加え溶解し
た。これに硝酸第二鉄９５．３部、硝酸コバルト３０
９．０部、硝酸亜鉛７．０部及びテルル酸５．４部を順
次加え、さらに水７００部を加え溶解した（Ｂ液）。Ａ
液にＢ液を加えスラリー状とした後、スラリードライヤ
ーを用いて乾燥し、粉体状の乾燥物を得た。
【００２３】得られた粉体状乾燥物を内径２００ｍｍ、
長さ８００ｍｍのロータリーキルン焼成炉に毎時１０ｋ
ｇの速度で供給し、乾燥物が焼成炉内に滞留する時間が
３０分となるように粉体流速を調節しながら５１５℃で
焼成を行った。なお焼成中における乾燥物の層高は最も
高い箇所で約５０ｍｍであり、６０重量％以上の部分が
常時２０ｍｍ以上の層高に保たれていた。
長さ８００ｍｍのロータリーキルン焼成炉に毎時１０ｋ
ｇの速度で供給し、乾燥物が焼成炉内に滞留する時間が
３０分となるように粉体流速を調節しながら５１５℃で
焼成を行った。なお焼成中における乾燥物の層高は最も
高い箇所で約５０ｍｍであり、６０重量％以上の部分が
常時２０ｍｍ以上の層高に保たれていた。
【００２４】こうして得られた触媒の組成は次式で示さ
れる。 Ｍｏ12Ｗ0.3 Ｂｉ1 Ｆｅ1 Ｚｎ0.1 Ｃｏ4.5 Ｋ0.06Ｔｅ
0.1 Ｏx （式中、Ｍｏ、Ｗ、Ｂｉ、Ｆｅ、Ｚｎ、Ｃｏ、Ｋ、Ｔｅ
及びＯはそれぞれモリブデン、タングステン、ビスマ
ス、鉄、亜鉛、コバルト、カリウム、テルル及び酸素を
表す。また、元素記号右下併記の数字は各元素の原子比
であり、ｘは前記各成分の原子価を満足するのに必要な
酸素原子数である。）
れる。 Ｍｏ12Ｗ0.3 Ｂｉ1 Ｆｅ1 Ｚｎ0.1 Ｃｏ4.5 Ｋ0.06Ｔｅ
0.1 Ｏx （式中、Ｍｏ、Ｗ、Ｂｉ、Ｆｅ、Ｚｎ、Ｃｏ、Ｋ、Ｔｅ
及びＯはそれぞれモリブデン、タングステン、ビスマ
ス、鉄、亜鉛、コバルト、カリウム、テルル及び酸素を
表す。また、元素記号右下併記の数字は各元素の原子比
であり、ｘは前記各成分の原子価を満足するのに必要な
酸素原子数である。）
【００２５】得られた触媒をステンレス製反応管に充填
し、プロピレン５％、酸素１２％、水蒸気１０％及び窒
素７３％の原料混合ガスを接触時間３．６秒で触媒層を
通過させ、３１０℃で反応させた。その結果、プロピレ
ンの反応率９９．２％、アクロレインの選択率８８．８
％、アクリル酸の選択率６．６％であった。
し、プロピレン５％、酸素１２％、水蒸気１０％及び窒
素７３％の原料混合ガスを接触時間３．６秒で触媒層を
通過させ、３１０℃で反応させた。その結果、プロピレ
ンの反応率９９．２％、アクロレインの選択率８８．８
％、アクリル酸の選択率６．６％であった。
【００２６】比較例２ 実施例４と同組成の触媒を焼成段階以外は実施例４と同
様にして調製した。すなわち、乾燥物をロータリーキル
ン焼成炉に供給する速度を毎時２ｋｇに変更した。なお
焼成中における乾燥物の層高は最も高い箇所で２２ｍｍ
であったが、８０重量％以上の部分は常時２０ｍｍ未満
の層高しかなかった。こうして得られた触媒を用いて実
施例４と同様にして反応を行った結果、プロピレンの反
応率９８．８％、アクロレインの選択率８７．５％、ア
クリル酸の選択率６．０％であった。
様にして調製した。すなわち、乾燥物をロータリーキル
ン焼成炉に供給する速度を毎時２ｋｇに変更した。なお
焼成中における乾燥物の層高は最も高い箇所で２２ｍｍ
であったが、８０重量％以上の部分は常時２０ｍｍ未満
の層高しかなかった。こうして得られた触媒を用いて実
施例４と同様にして反応を行った結果、プロピレンの反
応率９８．８％、アクロレインの選択率８７．５％、ア
クリル酸の選択率６．０％であった。
【００２７】
【発明の効果】本発明の不飽和アルデヒド及び不飽和カ
ルボン酸合成用触媒の製造法によると目的生成物収率の
高い触媒を再現性良く得ることができる。
ルボン酸合成用触媒の製造法によると目的生成物収率の
高い触媒を再現性良く得ることができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｃ 57/05 7306−4Ｈ // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００
Claims (1)
- 【請求項１】 少なくともモリブデン化合物及びビスマ
ス化合物を成分として含有する混合溶液又は水性スラリ
ーを乾燥し、得られた乾燥物を焼成することによりモリ
ブデン及びビスマスを含む多成分系の不飽和アルデヒド
及び不飽和カルボン酸合成用触媒を製造する方法におい
て、焼成段階で、乾燥物の３０重量％以上の部分の層高
が２０ｍｍ以上になるように保ち、２００〜６００℃の
範囲の温度で熱処理することを特徴とする不飽和アルデ
ヒド及び不飽和カルボン酸合成用触媒の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
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Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7005542B2 (en) | 2002-02-28 | 2006-02-28 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Catalyst for synthesis of unsaturated aldehyde, production process for said catalyst, and production process for unsaturated aldehyde using said catalyst |
| US7414008B2 (en) | 2002-02-28 | 2008-08-19 | Nippon Sholonbai Co., Ltd. | Catalyst for synthesis of unsaturated aldehyde, production process for said catalyst, and production process for unsaturated aldehyde using said catalyst |
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| JP2008221032A (ja) * | 2007-03-08 | 2008-09-25 | Nippon Shokubai Co Ltd | 複合酸化物触媒の製造方法および該触媒を用いた不飽和アルデヒドおよび／または不飽和カルボン酸の製造方法 |
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