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JPH05194843A - Resin composition - Google Patents

Resin composition

Info

Publication number
JPH05194843A
JPH05194843A JP844692A JP844692A JPH05194843A JP H05194843 A JPH05194843 A JP H05194843A JP 844692 A JP844692 A JP 844692A JP 844692 A JP844692 A JP 844692A JP H05194843 A JPH05194843 A JP H05194843A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
resin
nylon
acid
component
polyarylate
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP844692A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Katsuhiko Hironaka
克彦 弘中
Kiyoaki Nishijima
清明 西嶋
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Teijin Ltd
Original Assignee
Teijin Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Teijin Ltd filed Critical Teijin Ltd
Priority to JP844692A priority Critical patent/JPH05194843A/en
Publication of JPH05194843A publication Critical patent/JPH05194843A/en
Pending legal-status Critical Current

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  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

PURPOSE:To obtain a resin composition improved in water absorptivity and dimensional stability by mixing a nylon 46 resin with pellets of a mixture of a polyarylate resin with a polyalkylene terephthalate resin and an imidized polyacrylate in a specified mixing ratio. CONSTITUTION:A polyarylate resin is mixed with a polyalkylene terephthalate resin (e.g. polytetramethylene terephthalate) in a ratio of 20/80 to 40/60, and the resulting mixture is pelletized. 100 pts.wt. nylon 46 resin is mixed with 10-100 pts.wt. obtained pellets and 0.5-20 pts.wt. imidized polyacrylate to produce the objective resin composition. Since the polyacrylate resin is mixed with the polyalkylene terephthalate resin prior to pelletization, the compatibilizing effect of the imidized polyacrylate can be fully exhibited. Therefore, the composition improved in water absorptivity and dimensional stability without detriment to the heat resistance of the nylon 46 resin and the heat resistance of the polyarylate resin can be obtained.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は樹脂組成物に関し、さら
に詳しくは優れた耐熱性、機械特性、吸水特性及び寸法
特性を示すポリテトラメチレンアジパミド(ナイロン4
6)樹脂に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a resin composition, more specifically, polytetramethylene adipamide (nylon 4) which exhibits excellent heat resistance, mechanical properties, water absorption properties and dimensional properties.
6) Regarding resin.

【0002】[0002]

【従来の技術】テトラメチレンジアミンまたはその機能
誘導体とアジピン酸またはその機能誘導体とから得られ
るナイロン46樹脂は知られている。
Nylon 46 resins obtained from tetramethylenediamine or its functional derivative and adipic acid or its functional derivative are known.

【0003】このナイロン46樹脂は耐熱性に優れ、ま
た引張強度、曲げ強度などの機械特性や摺動特性等にも
優れるため有用なエンジニアリングプラスチックとして
その利用上の価値が大きいと考えられている。
This nylon 46 resin is considered to have great utility value as a useful engineering plastic because it has excellent heat resistance and mechanical properties such as tensile strength and bending strength and sliding properties.

【0004】しかしこのナイロン46樹脂は、ナイロン
6樹脂、ナイロン66樹脂などの通常のポリアミド樹脂
よりもアミド基の比率が高いため吸水率がそれらに比べ
大きくなるという欠点をもっている。
However, this nylon 46 resin has a drawback that its water absorption rate is higher than those of ordinary polyamide resins such as nylon 6 resin and nylon 66 resin because it has a higher proportion of amide groups.

【0005】このことは、ナイロン46樹脂が成形直後
の乾燥状態では一般のポリアミド樹脂よりも優れた耐熱
性、機械的特性をもちながら、実使用時においては通常
のポリアミド樹脂より吸水率が高いことにより、衝撃特
性等はより向上するものの耐熱性、機械特性の低下はそ
れらよりも大きくなり、場合によってはナイロン46樹
脂の優位性が失われることにもなる。また通常のポリア
ミド樹脂同様、ナイロン46樹脂も吸水によりその成形
品の寸法が変化する。ナイロン46樹脂は結晶化度が高
いため吸水率当りの寸法変化率は通常のポリアミド樹脂
よりも小さくはあるが、吸水に伴う寸法変化の程度はそ
の吸水率の高さから満足のいく水準ではなく、エンジニ
アリングプラスチックスとしてナイロン46樹脂のもつ
優れた特性が生かせる用途に適用するに当っての大きな
障害となっている。
This means that nylon 46 resin has superior heat resistance and mechanical properties to general polyamide resins in the dry state immediately after molding, but has a higher water absorption rate than ordinary polyamide resins in actual use. As a result, the impact properties and the like are further improved, but the heat resistance and mechanical properties are more deteriorated than those, and in some cases, the superiority of nylon 46 resin is lost. Like ordinary polyamide resins, nylon 46 resin also changes its dimensions due to water absorption. Since nylon 46 resin has a high degree of crystallinity, the dimensional change rate per water absorption rate is smaller than that of ordinary polyamide resin, but the degree of dimensional change due to water absorption is not at a satisfactory level due to its high water absorption rate. However, this is a major obstacle in applying it to applications where the excellent properties of nylon 46 resin as engineering plastics can be utilized.

【0006】ナイロン6樹脂やナイロン66樹脂等に代
表される通常のポリアミド樹脂に芳香族ポリエステル樹
脂を配合することによりその吸水性を低減させようとす
る方法は数多くなされてきた。ポリアミド樹脂と芳香族
ポリエステル樹脂は本質的に相溶性が悪いもの同士であ
るが、特公昭64―153号、特公平1―44259
号、特開昭58―154725号、同59―14224
4号、同60―63256号、同61―204259
号、同61―204264号、同61―213256
号、同61―213257号、同62―277462
号、同63―202656号、同63―275659
号、同63―304048号、同64―31865号、
特開平1―190755号、同1―204963号、同
1―215853号、同1―240559号、同1―2
68751号公報等で、主にカルボン酸基や酸無水物
基、カルボン酸金属塩基等の誘導体、グリシジル基等を
有するエチレン系共重合体により両者の相溶性を高めよ
うという試みが数多くなされている。
There have been many methods for reducing the water absorption by blending an ordinary polyester resin represented by nylon 6 resin or nylon 66 resin with an aromatic polyester resin. Polyamide resin and aromatic polyester resin are essentially incompatible with each other, but Japanese Patent Publication No. 64-153 and Japanese Patent Publication No. 1-44259.
No. 5, JP-A-58-154725, 59-142224.
No. 4, No. 60-63256, No. 61-204259
No. 61-204264, No. 61-213256
No. 61-213257, No. 62-277462
No. 63-202656, No. 63-275659
No. 63-304048, No. 64-31865,
JP-A-1-190755, 1-204963, 1-215853, 1-240559, 1-2
In 68751 and the like, many attempts have been made to enhance the compatibility of the two mainly with an ethylene copolymer having a carboxylic acid group, an acid anhydride group, a derivative of a carboxylic acid metal base or the like, a glycidyl group or the like. ..

【0007】特に芳香族ポリエステル樹脂の中でもポリ
アリレート樹脂は耐熱性に優れる樹脂として知られ、同
じく耐熱性の高いナイロン46樹脂の特徴を保てるとい
う意味もあり、ナイロン46樹脂とポリアリレート樹脂
を組み合わせる試みが特開昭64―31865号、特開
平2―206650号、同2―213066号、同3―
95265号公報等で提案されている。
Among the aromatic polyester resins, polyarylate resin is particularly known as a resin having excellent heat resistance, and it also means that the characteristics of nylon 46 resin, which also has high heat resistance, can be maintained. Therefore, an attempt to combine nylon 46 resin and polyarylate resin is made. JP-A-64-31865, JP-A-2-206650, JP-A-2-213066 and JP-A-3-
It is proposed in Japanese Patent Publication No. 95265.

【0008】しかしながら、ナイロン46樹脂、ポリア
リレート樹脂共に成形加工温度が高いため、両者の相溶
性を高める目的で配合される他の化合物の耐熱性が不足
する等の課題を残している。
However, since the molding temperature of both the nylon 46 resin and the polyarylate resin is high, there remains a problem that the heat resistance of other compounds blended for the purpose of enhancing the compatibility between them is insufficient.

【0009】[0009]

【発明の目的】本発明は上述の事情を背景としてなされ
たものであり、その目的はナイロン46樹脂のもつ優れ
た耐熱性や機械特性を保持しつつ、その吸水特性や寸法
特性を改良する点にある。
OBJECTS OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above circumstances, and an object thereof is to improve the water absorption characteristics and dimensional characteristics while maintaining the excellent heat resistance and mechanical characteristics of nylon 46 resin. It is in.

【0010】[0010]

【発明の構成】本発明者らは、ナイロン46樹脂の吸水
特性、寸法特性を改良すべく鋭意研究した結果、ナイロ
ン46樹脂にポリアリレート樹脂、ポリアルキレンテレ
フタレート樹脂、及びイミド化ポリアクリレートを特定
量かつ特定方法で配合した組成物が上述の目的に合致す
ることを見いだし本発明に到達した。
The present inventors have conducted extensive studies to improve the water absorption properties and dimensional properties of nylon 46 resin. As a result, the nylon 46 resin is provided with a specific amount of polyarylate resin, polyalkylene terephthalate resin, and imidized polyacrylate. The present invention has been completed by finding that the composition formulated by the specific method meets the above-mentioned object.

【0011】すなわち、本発明の樹脂組成物は、(A)
ナイロン46樹脂100重量部当り、(B)ポリアリレ
ート樹脂と(C)ポリアルキレンテレフタレート樹脂と
が予め(B)/(C)=20/80〜40/60の範囲
の割合でペレット化された混合物10〜100重量部、
及び(D)イミド化ポリアクリレート0.5〜20重量
部からなる樹脂組成物である。
That is, the resin composition of the present invention comprises (A)
A mixture in which (B) polyarylate resin and (C) polyalkylene terephthalate resin are pelletized in advance in a ratio of (B) / (C) = 20/80 to 40/60 per 100 parts by weight of nylon 46 resin. 10 to 100 parts by weight,
And (D) an imidized polyacrylate of 0.5 to 20 parts by weight.

【0012】本発明を説明する。本発明において用いら
れる(A)成分のナイロン46樹脂とは、酸成分として
アジピン酸またはその機能誘導体を用い、アミン成分と
してテトラメチレンジアミンまたはその機能誘導体を用
いて縮合反応により得られるポリアミドを主たる対象と
するが、そのアジピン酸成分またはテトラメチレンジア
ミン成分の一部を他の共重合成分で置き換えたものでも
よい。
The present invention will be described. The (A) component nylon 46 resin used in the present invention mainly refers to a polyamide obtained by a condensation reaction using adipic acid or its functional derivative as an acid component and tetramethylenediamine or its functional derivative as an amine component. However, a part of the adipic acid component or the tetramethylenediamine component may be replaced with another copolymerization component.

【0013】ナイロン46樹脂の好ましい態様は特開昭
56―149430号公報および特開昭56―1494
31号公報に記載されている。
Preferred embodiments of nylon 46 resin are JP-A-56-149430 and JP-A-56-1494.
No. 31 publication.

【0014】本発明で用いられるナイロン46樹脂の極
限粘度は、m―クレゾールを用い35℃で測定したと
き、0.90〜1.90、更には1.00〜1.50の
範囲にあることが望ましい。
The intrinsic viscosity of the nylon 46 resin used in the present invention is in the range of 0.90 to 1.90, more preferably 1.00 to 1.50, when measured with m-cresol at 35 ° C. Is desirable.

【0015】1.90を越える極限粘度のナイロン46
樹脂を用いる場合には組成物の溶融状態における流動性
が悪く、得られる成形品の外観の光沢が失われるのみな
らず、その機械特性や熱特性のバラツキが大きくなるた
め好ましくない。
Nylon 46 with an intrinsic viscosity exceeding 1.90
When a resin is used, the fluidity of the composition in the molten state is poor, the gloss of the appearance of the resulting molded article is lost, and the variations in its mechanical properties and thermal properties become large, which is not preferable.

【0016】一方0.90よりも低い極限粘度では、組
成物の機械的強度が小さくなる欠点を生ずる。
On the other hand, when the intrinsic viscosity is lower than 0.90, the mechanical strength of the composition becomes small.

【0017】本発明で用いられる(B)成分のポリアリ
レート樹脂とは、下記一般式(化1)
The component (B) polyarylate resin used in the present invention is represented by the following general formula (Formula 1).

【0018】[0018]

【化1】 [Chemical 1]

【0019】で表わされるビスフェノール化合物と芳香
族ジカルボン酸とから得られるものであり、ここで―X
―は、―O―,―S―,―SO2 ―,―CO―およびア
ルキレン基のいずれかでありR1 〜R8 は水素、炭素数
1〜8のアルキル基、ハロゲンのいずれかである。
It is obtained from a bisphenol compound represented by and an aromatic dicarboxylic acid, wherein --X
“—” Is any of —O—, —S—, —SO 2 —, —CO—, and an alkylene group, and R 1 to R 8 are any of hydrogen, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, and halogen. ..

【0020】上記一般式(化1)のビスフェノール化合
物としては、例えば4,4′―ジヒドロキシ―ジフェニ
ルエーテル、ビス(4―ヒドロキシ―2―メチルフェニ
ル)エーテル、ビス(4―ヒドロキシ―3―クロロフェ
ニル)エーテル、ビス(4―ヒドロキシフェニル)サル
ファイド、ビス(4―ヒドロキシフェニル)ケトン、ビ
ス(4―ヒドロキシフェニル)メタン、ビス(4―ヒド
ロキシ―3―メチルフェニル)メタン、ビス(4―ヒド
ロキシ―3,5―ジクロロフェニル)メタン、ビス(4
―ヒドロキシ―3,5―ジブロモフェニル)メタン、
1,1―ビス(4―ヒドロキシフェニル)エタン、2,
2―ビス(4―ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2
―ビス(4―ヒドロキシ―3―メチルフェニル)プロパ
ン、2,2―ビス(4―ヒドロキシ―3―クロロフェニ
ル)プロパン、2,2―ビス(4―ヒドロキシ―3,5
―ジクロロフェニル)プロパン、2,2―ビス(4―ヒ
ドロキシ―3,5―ジブロモフェニル)プロパン、1,
1―ビス(4―ヒドロキシフェニル)ブタン、ビス(4
―ヒドロキシフェニル)フェニルメタン、ビス(4―ヒ
ドロキシフェニル)ジフェニルメタン、ビス(4―ヒド
ロキシフェニル)―4′―メチルフェニルメタン、1,
1―ビス(4―ヒドロキシフェニル)―2,2,2―ト
リクロロエタン、ビス(4―ヒドロキシフェニル)―
(4′―クロロフェニル)メタン、1,1―ビス(4―
ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、1,4―ビス
(4―ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、2,2―
ビス(4―ヒドロキシナフチル)プロパン等があげら
れ、特に2,2―ビス(4―ヒドロキシフェニル)プロ
パンが好ましい。またこれらのビスフェノール化合物は
2種以上の混合物でもよく、更に他の2価の化合物、例
えば2,2′―ジヒドロキシジフェニル、ジヒドロキシ
ナフタレン、ヒドロキノン、レゾルシノール、2,6―
ジヒドロキシクロロベンゼン、2,6―ジヒドロキシト
ルエン、3,6―ジヒドロキシトルエンなどとの混合物
を用いてもよい。
Examples of the bisphenol compound represented by the general formula (Formula 1) include 4,4'-dihydroxy-diphenyl ether, bis (4-hydroxy-2-methylphenyl) ether, and bis (4-hydroxy-3-chlorophenyl) ether. , Bis (4-hydroxyphenyl) sulfide, bis (4-hydroxyphenyl) ketone, bis (4-hydroxyphenyl) methane, bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) methane, bis (4-hydroxy-3,5) -Dichlorophenyl) methane, bis (4
-Hydroxy-3,5-dibromophenyl) methane,
1,1-bis (4-hydroxyphenyl) ethane, 2,
2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, 2,2
-Bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3-chlorophenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3,5)
-Dichlorophenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3,5-dibromophenyl) propane, 1,
1-bis (4-hydroxyphenyl) butane, bis (4
-Hydroxyphenyl) phenylmethane, bis (4-hydroxyphenyl) diphenylmethane, bis (4-hydroxyphenyl) -4'-methylphenylmethane, 1,
1-bis (4-hydroxyphenyl) -2,2,2-trichloroethane, bis (4-hydroxyphenyl)-
(4'-chlorophenyl) methane, 1,1-bis (4-
Hydroxyphenyl) cyclohexane, 1,4-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane, 2,2-
Examples thereof include bis (4-hydroxynaphthyl) propane, and 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane is particularly preferable. Further, these bisphenol compounds may be a mixture of two or more kinds, and further other divalent compounds such as 2,2'-dihydroxydiphenyl, dihydroxynaphthalene, hydroquinone, resorcinol, 2,6-
A mixture with dihydroxychlorobenzene, 2,6-dihydroxytoluene, 3,6-dihydroxytoluene and the like may be used.

【0021】芳香族ジカルボン酸としては、テレフタル
酸、イソフタル酸、またはこれらの混合物が好ましい。
またこれらのテレフタル酸およびイソフタル酸はハロゲ
ンまたは炭素数1〜8のアルキル基で置換されていても
よい。更にこれらに加えて少量の他の芳香族または脂肪
族ジカルボン酸あるいはその機能誘導体を共重合しても
よい。
The aromatic dicarboxylic acid is preferably terephthalic acid, isophthalic acid, or a mixture thereof.
Further, these terephthalic acid and isophthalic acid may be substituted with halogen or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms. In addition to these, a small amount of other aromatic or aliphatic dicarboxylic acid or its functional derivative may be copolymerized.

【0022】本発明で用いられるポリアリレートは通常
の製造方法、例えば界面重合、溶液重合、溶融重合等の
方法により製造できる。
The polyarylate used in the present invention can be produced by a conventional production method such as interfacial polymerization, solution polymerization and melt polymerization.

【0023】このポリアリレートの好ましい分子量は重
量平均分子量で5000〜100000である。
The preferred molecular weight of this polyarylate is 5,000 to 100,000 in terms of weight average molecular weight.

【0024】本発明に用いられる(C)成分のポリアル
キレンテレフタレート樹脂は、その酸成分がテレフタル
酸であり、更にジオール成分がエチレングリコール、ト
リメチレングリコール、テトラメチレングリコール、ヘ
キサメチレングリコール、ネオペンチルグリコール等の
脂肪族ジオールの少なくとも1種よりなる芳香族ポリエ
ステルである。
The polyalkylene terephthalate resin as the component (C) used in the present invention has an acid component of terephthalic acid, and a diol component of ethylene glycol, trimethylene glycol, tetramethylene glycol, hexamethylene glycol, neopentyl glycol. It is an aromatic polyester comprising at least one of aliphatic diols such as

【0025】これらの中で結晶化速度の速いポリテトラ
メチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレー
ト、ポリエチレンテレフタレート等が好ましく、特にポ
リテトラメチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフ
タレートが好ましい。またポリアルキレンテレフタレー
ト樹脂としては上述のポリエステルの一部を共重合成分
で置換したものでもよく、そのような共重合成分として
は、イソフタル酸、フタル酸、メチルテレフタル酸、メ
チルイソフタル酸等のフタル酸誘導体;2,6―ナフタ
レンジカルボン酸、2,7―ナフタレンジカルボン酸、
1,5―ナフタレンジカルボン酸等のナフタレンジカル
ボン酸およびその誘導体;4,4′―ジフェニルジカル
ボン酸、3,4′―ジフェニルジカルボン酸等のジフェ
ニルカルボン酸およびその誘導体;4,4′―ジフェノ
キシメタンジカルボン酸、4,4′―ジフェノキシエタ
ンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸;コハク酸、ア
ジピン酸、セバチン酸、アゼライン酸、デカンジカルボ
ン酸、シクロヘキサンジカルボン酸等の脂肪族または脂
環族ジカルボン酸;1,4―シクロヘキサンジメタノー
ル等の脂環族ジオール;ハイドロキノン、レゾルシン等
のジヒドロキシベンゼンおよびその誘導体;2,2―ビ
ス(4―ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2―ビス
(4―ヒドロキシフェニル)スルホン等のビスフェノー
ル化合物;ビスフェノール化合物とエチレングリコール
等のグリコールとから得られるエーテルジオール等の芳
香族ジオール;ε―オキシカプロン酸、ヒドロキシ安息
香酸、ヒドロキシエトキシ安息香酸等のオキシジカルボ
ン酸等があげられる。
Among these, polytetramethylene terephthalate, polypropylene terephthalate, polyethylene terephthalate and the like, which have a high crystallization rate, are preferable, and polytetramethylene terephthalate and polyethylene terephthalate are particularly preferable. Further, the polyalkylene terephthalate resin may be a resin obtained by substituting a part of the above polyester with a copolymerization component, and examples of such a copolymerization component include phthalic acid such as isophthalic acid, phthalic acid, methylterephthalic acid and methylisophthalic acid. Derivatives: 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 2,7-naphthalenedicarboxylic acid,
Naphthalenedicarboxylic acids such as 1,5-naphthalenedicarboxylic acid and derivatives thereof; Diphenylcarboxylic acids such as 4,4′-diphenyldicarboxylic acid and 3,4′-diphenyldicarboxylic acid and derivatives thereof; 4,4′-Diphenoxymethane Aromatic dicarboxylic acids such as dicarboxylic acid and 4,4'-diphenoxyethanedicarboxylic acid; Aliphatic or alicyclic dicarboxylic acids such as succinic acid, adipic acid, sebacic acid, azelaic acid, decanedicarboxylic acid and cyclohexanedicarboxylic acid; Alicyclic diols such as 1,4-cyclohexanedimethanol; dihydroxybenzenes and derivatives thereof such as hydroquinone and resorcin; 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) sulfone Bisphenol compounds such as; Aromatic diols such as polyether diols obtained from Knoll compound with a glycol such as ethylene glycol; .epsilon. hydroxycaproic acid, hydroxybenzoic acid, and oxydicarboxylic acids such as hydroxy-ethoxy benzoic acid.

【0026】また上述のポリアルキレンテレフタレート
樹脂に分岐成分、例えばトリカルバリル酸、トリメシン
酸、トリメリット酸等の三官能または四官能のエステル
形成能をもつ酸またはグリセリン、トリメチロールプロ
パン、ペンタエリトリット等の三官能または四官能のエ
ステル形成能をもつアルコールを1.0モル%以下、好
ましくは0.5モル%以下、更に好ましくは0.3モル
%以下を共重合してもよい。
Branching components of the above polyalkylene terephthalate resin, such as tricarballylic acid, trimesic acid, trimellitic acid, and other trifunctional or tetrafunctional ester-forming acids, or glycerin, trimethylolpropane, pentaerythritol, etc. The alcohol having a trifunctional or tetrafunctional ester-forming ability of 1.0 mol% or less, preferably 0.5 mol% or less, more preferably 0.3 mol% or less may be copolymerized.

【0027】更にこのポリアルキレンテレフタレート樹
脂2種以上を組み合わせて使用しても構わない。
Further, two or more kinds of the polyalkylene terephthalate resins may be used in combination.

【0028】本発明に用いられるポリアルキレンテレフ
タレート樹脂の極限粘度は、o―クロロフェノールを用
い35℃で測定したとき、0.5以上のものを用いるこ
とができるが、0.9以上の極限粘度を持つものが好ま
しい。
The intrinsic viscosity of the polyalkylene terephthalate resin used in the present invention is 0.5 or more when measured at 35 ° C. with o-chlorophenol, but the intrinsic viscosity is 0.9 or more. Those having

【0029】通常、ポリアルキレンテレフタレート樹脂
は固有粘度0.5以上のものが用いられ、中でも特に成
形時の流動性が良好であること等から0.5〜0.9の
範囲のものが好ましく使用されている。しかしナイロン
46樹脂に配合する場合にはその成形加工温度が300
℃と高くなるため、その範囲の極限粘度のポリアルキレ
ンテレフタレート樹脂では靭性等の機械的特性は良好で
あるものの、分子量低下が大きくなり十分な溶融熱安定
性を示さない場合も生じる。極限粘度0.9以上のポリ
アルキレンテレフタレート樹脂を用いたときには、靭性
等の機械的特性のみならず溶融熱安定性も良好な組成物
を得ることができる。
Usually, the polyalkylene terephthalate resin having an intrinsic viscosity of 0.5 or more is used, and among them, the one having a range of 0.5 to 0.9 is preferably used because the fluidity at the time of molding is particularly good. Has been done. However, when compounded with nylon 46 resin, the molding temperature is 300
Since the polyalkylene terephthalate resin having an intrinsic viscosity in this range is high, mechanical properties such as toughness are good, but a decrease in molecular weight is large and sufficient melt heat stability may not be exhibited. When a polyalkylene terephthalate resin having an intrinsic viscosity of 0.9 or more is used, it is possible to obtain a composition having not only mechanical properties such as toughness but also good melt heat stability.

【0030】一方1.5以上の極限粘度のポリアルキレ
ンテレフタレート樹脂では流動性が悪くなり、機械的特
性のバラツキ等が大きくなってくるため好ましくない。
On the other hand, a polyalkylene terephthalate resin having an intrinsic viscosity of 1.5 or more is not preferable because the fluidity is deteriorated and variations in mechanical properties are increased.

【0031】本発明に用いられるポリアルキレンテレフ
タレート樹脂は通常の製造方法、例えば溶融重縮合反応
またはこれと固相重縮合反応とを組み合わせた方法によ
って製造できる。例えばポリテトラメチレンテレフタレ
ートの製造例について説明すると、テレフタル酸または
そのエステル形成性誘導体(例えばジメチルエステル、
モノメチルエステル等の低級アルキルエステル)とテト
ラメチレングリコールまたはそのエステル形成性誘導体
とを触媒の存在下、加熱反応させ、得られるテレフタル
酸のグリコールエステルを触媒の存在下、所定の重合度
まで重合反応させる方法によってポリテトラメチレンテ
レフタレートを製造することができる。
The polyalkylene terephthalate resin used in the present invention can be produced by a usual production method, for example, a melt polycondensation reaction or a method in which this is combined with a solid phase polycondensation reaction. For example, a production example of polytetramethylene terephthalate will be described. Terephthalic acid or its ester-forming derivative (for example, dimethyl ester,
A lower alkyl ester such as monomethyl ester) and tetramethylene glycol or an ester-forming derivative thereof are reacted by heating in the presence of a catalyst, and the resulting glycol ester of terephthalic acid is polymerized to a predetermined degree of polymerization in the presence of a catalyst. Polytetramethylene terephthalate can be produced by the method.

【0032】ナイロン46樹脂の吸水特性を改良するた
めに、これらポリアリレート樹脂とポリアルキレンテレ
フタレート樹脂を単独または同時に、あるいはそれらを
予め混合した後に配合しようと試みても、両者の相溶性
が非常に悪いため良好な状態で押出や成形加工を行うこ
とができず、得られる成形品の特性も劣るものである。
In order to improve the water absorption property of the nylon 46 resin, even if these polyarylate resins and polyalkylene terephthalate resins are attempted to be blended alone or at the same time, or after they are mixed in advance, the compatibility between them is very high. Since it is bad, extrusion and molding cannot be performed in a good state, and the properties of the obtained molded product are inferior.

【0033】本発明において(D)成分のイミド化ポリ
アクリレートはナイロン46樹脂と芳香族ポリエステル
成分の相溶性を高める目的で用いられる。
In the present invention, the imidized polyacrylate as the component (D) is used for the purpose of enhancing the compatibility between the nylon 46 resin and the aromatic polyester component.

【0034】この(D)成分のイミド化ポリアクリレー
トとは、下記一般式(化2)
The imidized polyacrylate as the component (D) is represented by the following general formula (Formula 2)

【0035】[0035]

【化2】 [Chemical 2]

【0036】で表わされる構成単位を含むポリマーであ
り、ここでR9 とR10は水素または炭素数1〜8のアル
キル基であり、R11は水素、炭素数1〜8のアルキル
基、アリール基、アルカリール基およびアラルキル基か
ら選ばれる基である。炭素数1〜8のアルキル基は、メ
チル、エチル、n―プロピル、sec―プロピル、n―
ブチル、イソブチル、ペンチル類、ヘキシル類、シクロ
ヘキシル、ヘプチル類、オクチル類等の、直鎖、分岐お
よび環状のアルキル基であり、これらの中に水酸基やハ
ロゲン原子等を含んでもよい。これらR9 ,R10および
11の最も好ましいものはメチル基である。
A polymer containing a structural unit represented by the following formula, wherein R 9 and R 10 are hydrogen or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, and R 11 is hydrogen, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, or aryl. A group selected from a group, an alkaryl group and an aralkyl group. The alkyl group having 1 to 8 carbon atoms is methyl, ethyl, n-propyl, sec-propyl, n-
It is a linear, branched or cyclic alkyl group such as butyl, isobutyl, pentyls, hexyls, cyclohexyl, heptyls, octyls, and the like, and may contain a hydroxyl group, a halogen atom or the like. The most preferable one of R 9 , R 10 and R 11 is a methyl group.

【0037】このイミド化ポリアクリレートは上記(化
2)で表わされる構成単位だけでなく未反応のアクリル
単位や他の構成単位を含んだ共重合体でもよい。好まし
い共重合体は少なくとも5%のイミド化された構成単位
を含み、好ましくは50%、より好ましくは70%のイ
ミド化された構成単位を含む。この共重合成分として
は、アクリル酸およびそのアルキルエステル、メタクリ
ル酸およびそのアルキルエステル、アクリル酸無水物、
アクリルアミド、メタクリルアミド、アクリロニトリ
ル、メタクリロニトリル等の他にスチレン、塩化ビニル
等もあげられ、好ましくはメチルアクリレート、、メチ
ルメタクリレートである。更に、この共重合成分は2種
以上が同時に存在していても構わない。
The imidized polyacrylate may be a copolymer containing not only the structural unit represented by the above (Chemical Formula 2) but also unreacted acrylic units and other structural units. Preferred copolymers contain at least 5% imidized constitutional units, preferably 50%, more preferably 70% imidized constitutional units. As the copolymerization component, acrylic acid and its alkyl ester, methacrylic acid and its alkyl ester, acrylic anhydride,
Other than acrylamide, methacrylamide, acrylonitrile, methacrylonitrile and the like, styrene, vinyl chloride and the like can be mentioned, with preference given to methyl acrylate and methyl methacrylate. Further, two or more kinds of this copolymerization component may be present at the same time.

【0038】イミド化ポリアクリレートは、メタクリル
酸―メタクリル酸エステル共重合体とアンモニア、アミ
ン、尿素またはその置換体との高温での反応、ポリメタ
クリル酸無水物とアンモニアまたはアミンとの反応、メ
タクリル酸エステル―メタクリルアミド共重合体のイミ
ド環を生じる熱反応、およびアクリル酸またはメタクリ
ル酸エステル基を高率で含むポリマーとアンモニアまた
はアミンとの溶液中または溶融物中での反応のような方
法によって得ることができるが、好ましい方法は米国特
許第4246374号や特開昭59―117550号公
報に記載された方法である。
The imidized polyacrylate is obtained by reacting a methacrylic acid-methacrylic acid ester copolymer with ammonia, amine, urea or a substitution product thereof at a high temperature, reacting polymethacrylic anhydride with ammonia or amine, methacrylic acid. Obtained by such methods as thermal reaction resulting in the imide ring of an ester-methacrylamide copolymer and reaction of a polymer having a high proportion of acrylic acid or methacrylic acid ester groups with ammonia or amine in solution or in the melt. However, the preferred method is the method described in US Pat. No. 4,246,374 or JP-A-59-117550.

【0039】またイミド化ポリアクリレートは、米国特
許第4727117号に記載の方法により未反応のアク
リル酸成分に由来するカルボン酸基やイミド化の際に副
生成する酸無水物基を減少あるいは除去する後処理を施
すこともできるが、本発明においてはそのような処理を
施さずにカルボン酸基や酸無水物基を分子内に含むポリ
マーを用いる方が好ましい。
In the imidized polyacrylate, the carboxylic acid group derived from the unreacted acrylic acid component and the acid anhydride group by-produced during imidization are reduced or removed by the method described in US Pat. No. 4,727,117. Although a post-treatment can be performed, it is preferable in the present invention to use a polymer containing a carboxylic acid group or an acid anhydride group in the molecule without performing such treatment.

【0040】この(D)成分のイミド化ポリアクリレー
トは、ナイロン46樹脂とポリアルキレンテレフタレー
ト樹脂との相溶性を高める作用は示すものの、ナイロン
46樹脂とポリアリレート樹脂との相容化作用は示さな
い。
The imidized polyacrylate as the component (D) exhibits an action of increasing the compatibility between the nylon 46 resin and the polyalkylene terephthalate resin, but does not show a compatibilizing action between the nylon 46 resin and the polyarylate resin. ..

【0041】しかし、芳香族ポリエステル成分として
(C)成分のポリアルキレンテレフタレート樹脂を予め
(B)成分のポリアリレート樹脂と混練りしてペレット
化したものを用いると、イミド化ポリアクリレートを配
合したときにナイロン46樹脂とこの芳香族ポリエステ
ル樹脂混合物の相溶性が著しく改善され、ナイロン46
樹脂とポリアリレート樹脂両方の耐熱性を保持したまま
その吸水特性、寸法特性の改良された組成物が得られ
る。
However, when the polyalkylene terephthalate resin of the component (C) is previously kneaded with the polyarylate resin of the component (B) and pelletized as the aromatic polyester component, when the imidized polyacrylate is blended, The compatibility of nylon 46 resin with this aromatic polyester resin mixture was significantly improved.
A composition having improved water absorption characteristics and dimensional characteristics while maintaining the heat resistance of both the resin and the polyarylate resin can be obtained.

【0042】(B)成分と(C)成分とを予めペレット
化することなく同時にナイロン46樹脂と混合したとき
には、上述のようなイミド化ポリアクリレートの相容化
効果が現われず、得られる組成物の機械特性は劣り、両
者を予め混合しておいてはじめて発現する効果である。
When the component (B) and the component (C) are simultaneously mixed with the nylon 46 resin without being pelletized in advance, the compatibilizing effect of the imidized polyacrylate as described above does not appear, and the resulting composition is obtained. Is inferior in mechanical properties, and it is an effect that appears only after the two are mixed in advance.

【0043】これら(B)成分と(C)成分との混合割
合は、(B)/(C)=20/80〜40/60の範囲
である。(B)成分の割合がこの範囲より多いと、イミ
ド化ポリアクリレートの相容化効果が現われず、また
(B)成分の割合がこの範囲より小さいと、得られる組
成物の耐熱性が(C)成分を単独で配合した場合と同等
になってしまうため好ましくない。
The mixing ratio of these components (B) and (C) is in the range of (B) / (C) = 20/80 to 40/60. If the proportion of the component (B) is higher than this range, the compatibilizing effect of the imidized polyacrylate will not appear, and if the proportion of the component (B) is lower than this range, the heat resistance of the resulting composition will be (C ) It is not preferable because it becomes the same as when the components are mixed alone.

【0044】また、この(B)成分と(C)成分とを混
合ペレット化した芳香族ポリエステル成分の配合量は、
ナイロン46樹脂100重量部当り10〜100重量部
である。この配合量が10重量部より少いときには目的
とする吸水特性、寸法特性の改良効果が小さく、また1
00重量部より多いときには成形加工時の流動性が低下
する等ナイロン46樹脂の特徴が失われる。
The blending amount of the aromatic polyester component obtained by mixing and pelletizing the component (B) and the component (C) is
10 to 100 parts by weight per 100 parts by weight of nylon 46 resin. When the blending amount is less than 10 parts by weight, the effect of improving the desired water absorption characteristics and dimensional characteristics is small.
When the amount is more than 100 parts by weight, the characteristics of nylon 46 resin are lost, such as the deterioration of fluidity during molding.

【0045】更に、(D)成分のイミド化ポリアクリレ
ートの配合量は、ナイロン46樹脂100重量部当り
0.5〜20重量部である。この配合量が0.5重量部
より小さいときにはナイロン46樹脂と芳香族ポリエス
テルの混合物成分との相容化効果が小さく、また20重
量部より大きいときにはナイロン46樹脂のもつ耐熱性
を低下させるため好ましくない。
Further, the compounding amount of the imidized polyacrylate as the component (D) is 0.5 to 20 parts by weight per 100 parts by weight of the nylon 46 resin. If the amount is less than 0.5 parts by weight, the compatibilizing effect between the nylon 46 resin and the aromatic polyester mixture component is small, and if it is more than 20 parts by weight, the heat resistance of the nylon 46 resin is reduced, which is preferable. Absent.

【0046】本発明の樹脂組成物には、必要に応じて顔
料その他の配合剤をその発現量添加してもよい。このよ
うな配合剤としては充填材、例えばガラス繊維、アラミ
ド繊維、炭素繊維、スチール繊維、アスベスト、セラミ
ック繊維、チタン酸カリウムウィスカー、ボロンウィス
カー等の繊維状物、カオリン、クレー、ウォラストナイ
ト、タルク、マイカ、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、
ガラスビーズ、ガラスフレークス等の粉末状、粒状ある
いは板状の無機充填材が例示できる。
If necessary, pigments and other compounding agents may be added to the resin composition of the present invention in an expression amount. Such compounding agents include fillers such as glass fibers, aramid fibers, carbon fibers, steel fibers, asbestos, ceramic fibers, fibrous substances such as potassium titanate whiskers and boron whiskers, kaolin, clay, wollastonite, talc. , Mica, calcium carbonate, barium sulfate,
Examples are powdery, granular or plate-like inorganic fillers such as glass beads and glass flakes.

【0047】これらの充填材は、通常補強材、表面改質
材として、あるいは電気的、熱的特性等の改質を目的と
して配合されるが、配合による効果発現の最小量と過剰
配合による組成物本来の優れた特性、成形上の利点を損
失しない範囲で配合されるべきである。
These fillers are usually blended as a reinforcing material, a surface modifier, or for the purpose of modifying electrical and thermal properties, etc. It should be blended within a range that does not lose the excellent properties inherent to the product and the advantages in molding.

【0048】また難燃剤、例えば臭素化ポリスチレン、
臭素化ポリフェニレンエーテル、臭素化エポキシ、臭素
化ビスフェノール―A―ジグリシジルエーテルおよびそ
のオリゴマー、臭素化ビスフェノール―Aを原料として
製造されるポリカーボネートオリゴマー、臭素化ビフェ
ニルエーテル、臭素化ジフタルイミド化合物、塩素化ヘ
キサペンタジエンの二量体等のハロゲン含有化合物;赤
リン、トリフェニルホスフェート等のリン化合物;ホス
ホン酸アミド等のリン―窒素化合物;メラミン、メラ
ム、メレム、メロン、シアヌール酸、シアヌール酸メラ
ミン等のトリアジン化合物;水酸化アルミニウム、水酸
化マグネシウム、ドーソナイト、2水和石コウ等の金属
水酸化物や上記ハロゲン含有化合物との併用または単独
で用いられる難燃助剤、例えば三酸化アンチモン等のア
ンチモン化合物、酸化ホウ素、酸化鉄等の金属酸化物等
の配合が可能である。
Also flame retardants such as brominated polystyrene,
Brominated polyphenylene ether, brominated epoxy, brominated bisphenol-A-diglycidyl ether and its oligomers, polycarbonate oligomer produced using brominated bisphenol-A as a raw material, brominated biphenyl ether, brominated diphthalimide compound, chlorinated hexa Halogen-containing compounds such as dimers of pentadiene; phosphorus compounds such as red phosphorus and triphenyl phosphate; phosphorus-nitrogen compounds such as phosphonamide; triazine compounds such as melamine, melam, melem, melon, cyanuric acid and melamine cyanurate. Flame retardant aids used in combination with or independently of metal hydroxides such as aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, dawsonite, dihydrate gypsum and the above halogen-containing compounds, for example antimony compounds such as antimony trioxide, acids Boron, it is possible to blend the metal oxides such as iron oxide.

【0049】更に、耐熱性向上を目的としてヨウ化銅等
の銅化合物、ヒンダードフェノール化合物、芳香族アミ
ン化合物、有機リン化合物、硫黄化合物等の酸化防止剤
あるいは熱安定剤を添加することもできる。また溶融粘
度安定性、耐加水分解性の改良等の目的には、各種のエ
ポキシ化合物、オキサゾリン化合物等を添加してもよ
い。エポキシ化合物としては、例えばビスフェノール―
Aとエピクロルヒドリンを反応させて得られるビスフェ
ノール―A型エポキシ化合物、各種グリコールやグリセ
ロールとエピクロルヒドリンとの反応から得られる脂肪
族グリシジルエーテル、ノボラック型エポキシ化合物、
芳香族または脂肪族カルボン酸型エポキシ化合物、脂環
化合物型エポキシ化合物などが好ましく、オキサゾリン
化合物としては芳香族または脂肪族ビスオキサゾリン、
特に2,2′―ビス(2―オキサゾリン)、2,2′―
m―フェニレンビス(2―オキサゾリン)が好ましい。
Further, a copper compound such as copper iodide, a hindered phenol compound, an aromatic amine compound, an organic phosphorus compound, a sulfur compound or the like antioxidant or heat stabilizer may be added for the purpose of improving heat resistance. .. In addition, various epoxy compounds, oxazoline compounds and the like may be added for the purpose of improving melt viscosity stability and hydrolysis resistance. Examples of epoxy compounds include bisphenol
Bisphenol-A type epoxy compound obtained by reacting A with epichlorohydrin, aliphatic glycidyl ether obtained from reaction of various glycols or glycerol with epichlorohydrin, novolac type epoxy compound,
Aromatic or aliphatic carboxylic acid type epoxy compounds, alicyclic compound type epoxy compounds and the like are preferable, and as the oxazoline compound, aromatic or aliphatic bisoxazoline,
Especially 2,2'-bis (2-oxazoline), 2,2'-
m-Phenylenebis (2-oxazoline) is preferred.

【0050】その他安定剤、着色剤、滑剤、紫外線吸収
剤、帯電防止剤の添加もできる。
Other stabilizers, colorants, lubricants, UV absorbers and antistatic agents can also be added.

【0051】更にまた、少量の割合で他の熱可塑性樹
脂、例えば他のポリアミド樹脂、他のポリエステル樹
脂、ポリフェニレンサルファイド樹脂、ポリフェニレン
エーテル樹脂、ポリカーボネート樹脂、フェノキシ樹
脂、ポリエチレンおよびその共重合体、ポリプロピレン
およびその共重合体、ポリスチレンおよびその共重合
体、アクリル樹脂およびアクリル系共重合体、ポリアミ
ドエラストマー、ポリエステルエラストマー等;熱硬化
性樹脂、例えばフェノール樹脂、メラミン樹脂、不飽和
ポリエステル樹脂、シリコーン樹脂等を配合してもよ
い。
Furthermore, a small amount of other thermoplastic resin such as other polyamide resin, other polyester resin, polyphenylene sulfide resin, polyphenylene ether resin, polycarbonate resin, phenoxy resin, polyethylene and its copolymer, polypropylene and Its copolymers, polystyrene and its copolymers, acrylic resins and acrylic copolymers, polyamide elastomers, polyester elastomers, etc .; thermosetting resins such as phenol resins, melamine resins, unsaturated polyester resins, silicone resins, etc. You may.

【0052】本発明の樹脂組成物の配合方法は、例えば
ブレンダー、ニーダー、ロール、押出機等の混合機で混
合し均質化させる方法が好ましく、予めドライブレンド
された組成物を加熱した押出機で溶融混練して均質化し
たあと針金状に押出し、次いで所望の長さに切断して粒
状化する方法等により行なうことができる。
The resin composition of the present invention is preferably mixed by a mixer such as a blender, a kneader, a roll, or an extruder to homogenize the resin composition. An extruder in which a composition dry-blended in advance is heated is used. It can be carried out by a method of melt-kneading and homogenizing, then extruding into a wire shape, and then cutting into a desired length and granulating.

【0053】このようにして造られた成形用組成物は、
通常十分乾燥された状態で保たれて成形機ホッパー内に
投入され射出成形等の成形に供される。
The molding composition produced in this way is
Usually, it is kept in a sufficiently dried state and put into a hopper of a molding machine for use in molding such as injection molding.

【0054】[0054]

【実施例】以下実施例により本発明を詳述する。なお、
実施例中の各種特性の測定は以下の方法によった。 (1)機械的強度:引張試験はASTM D638に準
拠。 (2)吸水特性:80℃、相対湿度95%の雰囲気中に
6時間放置した後の重量増加より算出。(成形品厚さ3
mm) (3)寸法特性:80℃、相対湿度95%の雰囲気中に
6時間放置した後の寸法変化より算出。(成形品厚さ3
mm) (4)溶融粘度:JIS K7210に準拠して高化式
フローテスター((株)島津製作所製)により、一定時
間樹脂を溶融状態に保った後溶融粘度(Pa・s)を測
定。ノズル;10/1(L/D)mm、温度;300℃、
荷重;30MPa、滞留時間;樹脂の溶融状態での保持
時間。 (5)極限粘度:ナイロン46樹脂の極限粘度は溶媒と
してm―クレゾールを用い、ポリアルキレンテレフタレ
ート樹脂の極限粘度はo―クロロフェノールを用いオス
トワルド粘度管により35℃にて測定。
The present invention will be described in detail below with reference to examples. In addition,
Various properties in the examples were measured by the following methods. (1) Mechanical strength: The tensile test complies with ASTM D638. (2) Water absorption property: Calculated from the weight increase after standing for 6 hours in an atmosphere of 80 ° C. and 95% relative humidity. (Thickness of molded product 3
mm) (3) Dimensional characteristics: Calculated from dimensional changes after leaving for 6 hours in an atmosphere of 80 ° C. and 95% relative humidity. (Thickness of molded product 3
mm) (4) Melt viscosity: According to JIS K7210, the melt viscosity (Pa · s) was measured after the resin was kept in a molten state for a certain period of time using a Koka type flow tester (manufactured by Shimadzu Corporation). Nozzle: 10/1 (L / D) mm, temperature: 300 ° C,
Load: 30 MPa, residence time; retention time of resin in molten state. (5) Intrinsic Viscosity: The intrinsic viscosity of nylon 46 resin is m-cresol as a solvent, and the intrinsic viscosity of polyalkylene terephthalate resin is o-chlorophenol at an Ostwald viscosity tube at 35 ° C.

【0055】[0055]

【実施例1〜2、比較例1〜9】110℃、1.3kP
aの減圧下で12時間乾燥した極限粘度1.20のナイ
ロン46樹脂(「STANYL」オランダ国DSM社
製)とポリアリレート樹脂(「Uポリマー U―10
0」ユニチカ(株)製)、極限粘度0.92のポリテト
ラメチレンテレフタレート(帝人(株)製)、およびイ
ミド化アクリレート(「パラロイドEXL―4151」
ローム&ハース社製)を、表1に示す量割合および方法
にて、予めタンブラーで均一に混合した後、スクリュー
径各44mmのベント付き二軸押出機を用いて真空に引き
ながらシリンダー温度330℃、スクリュー回転数16
0rpm、吐出量40kg/hにて溶融混練し、ダイスか
ら吐出するスレッドを冷却切断して成形用ペレットを得
た。ポリアリレート樹脂とポリテトラメチレンテレフタ
レートを予め混練りペレット化する場合もシリンダー温
度を300℃で行なう他は同条件で行なった。
Examples 1-2, Comparative Examples 1-9 110 ° C., 1.3 kP
Nylon 46 resin (“STANYL” manufactured by DSM Co., Netherlands) having an intrinsic viscosity of 1.20 and dried for 12 hours under reduced pressure of a and polyarylate resin (“U polymer U-10”).
0 ”manufactured by Unitika Ltd., polytetramethylene terephthalate (produced by Teijin Ltd.) having an intrinsic viscosity of 0.92, and imidized acrylate (“ Paraloid EXL-4151 ”).
(Made by Rohm & Haas Co.) was mixed in advance with a tumbler in the proportions and methods shown in Table 1, and then a twin-screw extruder with a vent having a screw diameter of 44 mm was used to evacuate the cylinder to a cylinder temperature of 330 ° C. , Screw speed 16
The mixture was melt-kneaded at 0 rpm and a discharge rate of 40 kg / h, and the thread discharged from the die was cooled and cut to obtain molding pellets. When the polyarylate resin and polytetramethylene terephthalate were kneaded and pelletized in advance, the same conditions were used except that the cylinder temperature was 300 ° C.

【0056】次いでこのペレットを用いて射出容量5オ
ンスの射出成形機にてシリンダー温度300℃、金型温
度120℃、射出圧力80MPa、冷却時間15秒、お
よび全成形サイクル40秒の条件で各特性測定用の成形
品を成形した。
Next, using the pellets, an injection molding machine with an injection capacity of 5 ounces was used to obtain various properties under the conditions of a cylinder temperature of 300 ° C., a mold temperature of 120 ° C., an injection pressure of 80 MPa, a cooling time of 15 seconds, and a total molding cycle of 40 seconds. A molded article for measurement was molded.

【0057】これらの成形品を用いて各特性を測定し
た。成形品は測定前にJIS K7100に従い、23
℃、相対湿度50%の雰囲気中で88時間状態調節を行
なった。
Each characteristic was measured using these molded products. Prior to measurement, the molded product should comply with JIS K7100
Conditioning was performed for 88 hours in an atmosphere of ° C and relative humidity of 50%.

【0058】それらの結果を表1に示す。The results are shown in Table 1.

【0059】[0059]

【表1】 [Table 1]

【0060】ナイロン46樹脂は耐熱性、機械特性に優
れているが、その吸水率は高くまたそれによる寸法変化
も大きいという欠点をもつ(比較例1)。
Nylon 46 resin is excellent in heat resistance and mechanical properties, but has a defect that its water absorption is high and dimensional change due to it is large (Comparative Example 1).

【0061】このナイロン46樹脂とポリアリレート樹
脂、またはポリテトラメチレンテレフタレートを混練り
しても良好な機械特性を示す組成物は得られない(比較
例2、4)。また、それらにイミド化ポリアクリレート
を更に配合しても、ナイロン46樹脂とポリアリレート
は相容化しない(比較例3)。ナイロン46樹脂とポリ
テトラメチレンテレフタレートの場合は、イミド化ポリ
アクリレートの配合により両者の相溶性は高まり機械特
性に優れた組成物を作ることができるが、その溶融粘度
は高温で溶融状態のまま滞留させることにより大きく低
下し、耐熱性を保つことができない(比較例5)。
Even if the nylon 46 resin and the polyarylate resin or polytetramethylene terephthalate were kneaded, compositions showing good mechanical properties could not be obtained (Comparative Examples 2 and 4). Further, even if imidized polyacrylate is further added to them, the nylon 46 resin and the polyarylate are not compatibilized (Comparative Example 3). In the case of nylon 46 resin and polytetramethylene terephthalate, the composition of imidized polyacrylate increases the compatibility of the two and makes it possible to form a composition having excellent mechanical properties, but its melt viscosity remains at a high temperature in a molten state. By doing so, the heat resistance is greatly reduced and heat resistance cannot be maintained (Comparative Example 5).

【0062】ところが芳香族ポリエステル成分としてポ
リアリレートとポリテトラメチレンテレフタレートを予
め混練りペレット化したものを用いると、ポリアリレー
トを含む場合においてもイミド化ポリアクリレートによ
り相容化させることができ、吸水特性、寸法特性共に改
良された組成物を得ることができる(実施例1〜2、比
較例8〜9)。
However, when polyarylate and polytetramethylene terephthalate are kneaded and pelletized in advance as the aromatic polyester component, even when polyarylate is contained, the polyimilate can be compatibilized with the imidized polyacrylate and the water absorption property can be obtained. Thus, compositions having improved dimensional characteristics can be obtained (Examples 1 and 2, Comparative Examples 8 to 9).

【0063】このときポリアリレートの配合量が多くな
り過ぎると組成物の機械特性は低下し、また少ないとき
にはその溶融粘度の低下はポリテトラメチレンテレフタ
レート単独で配合したときとほぼ同等で、ポリアリレー
トの耐熱性を生かすことができない(比較例6〜7)。
At this time, if the amount of polyarylate compounded is too large, the mechanical properties of the composition deteriorate, and if it is too small, the decrease in melt viscosity is almost the same as when polytetramethylene terephthalate alone is compounded. The heat resistance cannot be utilized (Comparative Examples 6 to 7).

【0064】また、ポリアリレートとポリテトラメチレ
ンテレフタレートを予めペレット化することなく同じ配
合量で配合した場合には得られる組成物の機械特性は劣
り(比較例10)、両者を予めペレット化したものを用
いることが必須の条件であることがわかる。
Further, when the polyarylate and the polytetramethylene terephthalate were blended in the same blending amount without being pelletized in advance, the mechanical properties of the obtained composition were inferior (Comparative Example 10), and both were pelletized in advance. It can be seen that the use of is an essential condition.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C08L 67:03) ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (51) Int.Cl. 5 Identification code Office reference number FI technical display area C08L 67:03)

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 (A)ナイロン46樹脂100重量部当
り、(B)ポリアリレート樹脂と(C)ポリアルキレン
テレフタレート樹脂とが予め(B)/(C)=20/8
0〜40/60の範囲の割合でペレット化された混合物
10〜100重量部、及び(D)イミド化ポリアクリレ
ート0.5〜20重量部からなる樹脂組成物。
1. An amount of (B) polyarylate resin and (C) polyalkylene terephthalate resin is (B) / (C) = 20/8 per 100 parts by weight of (A) nylon 46 resin.
A resin composition comprising 10 to 100 parts by weight of the mixture pelletized in a ratio of 0 to 40/60, and 0.5 to 20 parts by weight of (D) imidized polyacrylate.
【請求項2】 (D)成分のイミド化ポリアクリレート
がカルボン酸及び/または酸無水物を分子鎖中に含むポ
リマーである請求項1記載の樹脂組成物。
2. The resin composition according to claim 1, wherein the imidized polyacrylate as the component (D) is a polymer containing a carboxylic acid and / or an acid anhydride in the molecular chain.
【請求項3】 (C)成分のポリアルキレンテレフタレ
ート樹脂がポリテトラメチレンテレフタレートである請
求項1記載の樹脂組成物。
3. The resin composition according to claim 1, wherein the polyalkylene terephthalate resin as the component (C) is polytetramethylene terephthalate.
【請求項4】 (C)成分のポリアルキレンテレフタレ
ート樹脂がポリエチレンテレフタレートである請求項1
記載の樹脂組成物。
4. The polyalkylene terephthalate resin as the component (C) is polyethylene terephthalate.
The resin composition described.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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US7829635B2 (en) 2005-02-24 2010-11-09 Polymersnet Co., Ltd. Composition of resin based on polyolefin with improved surface printability
US7834093B2 (en) 2005-01-17 2010-11-16 Polymersnet Co., Ltd. Polyolefin-based thermoplastic polymer composition
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