JPH05188541A - ユニバーサルカプラー及びそれを含む写真要素 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 本発明は、処理中に生成色素を洗い流すこと
が可能であり、画像に悪影響を与えることなく画像アキ
ュータンスを改良する放出可能な現像抑制剤基を有する
カプラー及び前記カプラーを含む写真要素を提供するこ
とを目的とする。 【構成】 本発明写真要素は、ハロゲン化銀乳剤層を少
くとも１層、及び処理中に要素から洗い流せる色素を酸
化カプリングの際生成することができるカプラー（Ａ）
を有する支持体を含んでなる写真要素であって、前記カ
プラー（Ａ）が、放出可能なバラスト化カルバメートタ
イミング基及び放出可能なベンゾトリアゾール、トリア
ゾール又はテトラゾール現像抑制剤基を順に含むカプリ
ング離脱基をカプリング位に含む写真要素である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、処理中に写真要素から
洗い流すことができる色素を形成できる写真カプラーで
あって、前記要素がカプラー並びに放出可能なカルバメ
ートタイミング基及び放出可能なベンゾトリアゾール、
トリアゾール又はテトラゾール現像抑制剤基を含んでな
るカプリング離脱基を有するようなカプラーを含有する
ものである新規な写真カプラーに関し、またかかるカプ
ラーを含む写真要素及び写真処理に関する。

【０００２】

【従来の技術】各種写真カプラーが写真材料及び写真処
理において知られている。かかるカプラーは酸化カプリ
ングの際、色素、例えば、シアン、マゼンタ及びイエロ
ー画像色素を写真材料中にそして写真処理中に形成す
る。かかるカプラーの別の一群としては、処理中に画像
形成を改良するための現像抑制剤基を放出するカプラー
が挙げられる。典型的に、かかるカプラーは、例えば、
米国特許第３，２２７，５５４号明細書に記載されてい
る現像抑制剤放出（ＤＩＲ）カプラー、及び例えば、米
国特許第４，２４８，９６２号；第４，４０９，３２３
号及び第４，８６１，７０１号各明細書に記載されてい
るような、現像抑制剤基のタイミングよい放出を可能に
するタイミング基を有するＤＩＲカプラーである。かか
る現像抑制剤放出カプラーについては、現像抑制剤基の
放出後に残留する化合物（典型的に色素）が写真要素及
び形成された画像に悪影響を及ぼすという問題がある。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】現像抑制剤基の放出後
に生成される化合物、例えば色素を除去するか又は要素
中に実質的に無色の化合物を生成するのが望ましい。無
色化合物の生成を可能にするか、又は除去可能な化合
物、例えば、処理中に写真要素から洗い流すことができ
る化合物を、写真要素に悪影響を与えずに生成するカプ
ラーの選択は極めて限定されている。例えば、米国特許
第３，６１５，５０６号及び第４，４７７，５６３号の
ＤＩＲカプラーは生成色素を写真要素から除去できない
し、例えば、米国特許第４，２４８，９６２号に記載さ
れているようなタイミング基はこの問題を解決しない。
米国特許第４，４８２，６２９号明細書に記載されてい
るような、水溶性色素を生成しそして現像抑制剤基を放
出するカプラーが知られているが、かかるカプラーは以
下の要件のすべてを満足する基の組合せではない：１）
処理中に所望のカプリング反応性を備えつつ洗い流すこ
とも可能であること、２）カプラーのバラスト化と同時
に所望の反応性並びに迅速放出を可能にする、カプリン
グ位に結合したタイミング基を有するカプリング離脱基
を有すること、３）写真要素中での安定性を有するこ
と、４）写真要素中で画像形成性カプラーとの有効な反
応性を有すること、並びに５）所望画像に悪影響を与え
ることなく画像アキュータンスを改良する放出可能な現
像抑制剤基を有すること。これらの要件をすべて満足す
る、かかる画像改良カプラー、特に現像抑制剤放出カプ
ラー（本明細書ではユニバーサルＺカプラーと称する）
を提供することが望まれていた。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明は、これらの課題
を、ハロゲン化銀乳剤層を少くとも１層、及び処理中に
要素から洗い流せる色素を酸化カプリングの際生成する
ことができるカプラー（Ａ）を有する支持体を含んでな
る写真要素であって、前記カプラー（Ａ）が、放出可能
なバラスト化カルバメートタイミング基及び放出可能な
ベンゾトリアゾール、トリアゾール又はテトラゾール現
像抑制剤基を順に含むカプリング離脱基をカプリング位
に含む写真要素により解決する。かかるカプラー（Ａ）
は、好ましくはカプラーをして、処理中に写真要素から
洗い流せる色素を酸化カプリングの際生成することを可
能にする−ＣＯＲ¹ 基（Ｒ¹ は、水可溶化基を完成する
原子を表す）を２−位に含み、そして４位に式：

【０００５】

【化２】

【０００６】前記式中、Ｗ，Ｘ及びＹは、個々に水素又
は前記カプラー及びその性質に悪影響を与えない置換基
であり；例えば、Ｗ，Ｘ及びＹは個々に水素；ハロゲ
ン、特に塩素もしくは臭素；−ＮＯ₂ ；−ＳＯＲ³ ；−
ＯＲ³ ；−ＳＯ₂ Ｒ³ ；−ＳＯ₂ ＮＲ³ Ｒ ⁴ ；−ＮＲ⁴
ＣＯＲ³ ；−ＮＲ⁴ ＳＯ₂ Ｒ³ ；−ＮＲ³ Ｒ⁴ ；−ＣＯ
ＯＲ³ ；−ＣＮ；又は−ＣＯＮＨＲ³ であり；

【０００７】Ｒ² は、カプラーに悪影響を与えない置換
基、典型的に非置換もしくは置換のアルキル、例えば、
炭素原子数１〜４０個のアルキル、又は非置換もしくは
置換のアリール、例えば、炭素原子数６〜４０個のアリ
ール、例えば、非置換もしくは置換のフェニルであり；
好ましくはＲ² は写真技術分野で知られるバラスト基で
あり；

【０００８】Ｒ³ は、非置換もしくは置換のアルキル、
例えば、炭素原子数１〜４０個のアルキル、又は非置換
もしくは置換のアリール、例えば、炭素原子数６〜４０
個のアリール、例えば非置換もしくは置換フェニルであ
り；Ｒ⁴ は、水素、好ましくは炭素原子数１〜１５個の
非置換もしくは置換のアルキル、又は好ましくは炭素原
子数６〜１５個の非置換もしくは置換のアリール、例え
ば、非置換もしくは置換のフェニルであり；

【０００９】Ｚは、放出可能なベンゾトリアゾール、ト
リアゾールもしくはテトラゾール現像抑制剤基であっ
て、フェニルメルカプトテトラゾールではない基であ
り；ｎは０又は１であり；Ｔは、

【化３】 であり；そしてＷ，Ｘ、Ｙ及びＲ² の少くとも１個はバ
ラスト基、特に写真技術分野で知られるバラスト基であ
る、により示されるカプリング離脱基を含んでなるナフ
トール系カプラーである。

【００１０】ベンゾトリアゾール現像抑制剤基とは、本
明細書において、任意の１−もしくは２−ベンゾトリア
ゾール現像抑制剤基、例えば、米国特許体４，４７７，
５６３号及び第４，８１２，３８９号各明細書に記載さ
れているような写真技術分野において知られているもの
を意味する。これらとしては、例えば、式：

【００１１】

【化４】 前記式中、Ｗ¹ 及びＷ² は個々に水素、又はカプラーも
しくは抑制剤に悪影響を与えない置換基、例えば、ハロ
ゲン、特に塩素もしくは臭素、非置換もしくは置換のア
ルキル、特に炭素原子数１〜３０個のアルキル、又は非
置換もしくは置換のアルコキシ、例えば、炭素原子数１
〜３０個のアルコキシ、又は非置換もしくは置換のアル
コキシカルボニル、特に炭素原子数１〜３０個のアルコ
キシカルボニルである、により示されるベンゾトリアゾ
ール現像抑制剤基が挙げられる。

【００１２】本明細書においてトリアゾール現像抑制剤
基とは写真技術分野において知られる任意のトリアゾー
ル現像抑制剤を意味する。かかる基は式：

【００１３】

【化５】

【００１４】前記式中、Ｗ¹ 及びＷ² は前記したとおり
である、により示される。

【００１５】本明細書においてテトラゾール現像抑制剤
基とは、写真技術分野において知られる任意のテトラゾ
ール現像抑制剤基を意味するが、フェニルメルカプトテ
トラゾールを含まない。かかる基は式：

【００１６】

【化６】

【００１７】前記式中、Ｗ³ は水素、アルキル又はアリ
ールである、により示される。

【００１８】前記のような基の組合せを含まないカプラ
ーは、写真要素、特にカラー写真ハロゲン化銀要素にお
ける前記要件の１つ又はそれ以上を満足しない。

【００１９】前記カプラーの組み合せもまた有用であ
る。

【００２０】本明細書において用いられるものとして、
用語“カプラー”とはカプラー成分及びＺ現像抑制剤成
分をはじめとするカプリング離脱基を包含する化合物全
体を指す。用語“カプラー成分”とはカプリング離脱基
以外の化合物の部分を指す。

【００２１】酸化カプリングの際、カプラー成分が、処
理中に写真要素から洗い流すことができる色素を生成す
るものならば、任意の写真カプラー成分をカプラー
（Ａ）のカプラー成分として用いることができる。酸化
カプリングの際、典型的な写真カプラー成分は、要素か
ら洗い流すことができるシアン、マゼンタ又はイエロー
色素を生成する。典型的なカプラー成分は水可溶化基、
例えば、カルボキシもしくはスルホン酸基又は−ＣＯＲ
¹ （式中、Ｒ¹ は典型的にＮＨＣＨ₃ ，ＮＨ₂ ，ＯＣＨ
₃ ，ＯＣ₂ Ｈ₅ ，ＮＨＣＨ₂ ＣＨ₂ ＣＯ₂ Ｃ₂ Ｈ₅ であ
る）を含有する。

【００２２】好ましいカプラー成分は、酸化カプリング
の際カプラーから生成する色素が処理中に要素から洗い
流すことができるようにする水可溶化基である置換基
を、２位に含有するナフトール系カプラー成分である。
ナフトール系カプラーの２位のかかる有用な置換基−Ｃ
ＯＲ¹ の例としては、

【００２３】

【化７】

【００２４】前記式中、Ｒ⁵ は水素、メチル又はエチル
であり；ｍは１，２又は３であり；ｚは０又は１であ
り；そしてＪは−Ｈ，−ＣＮ，ＳＯＲ⁵ ，ＳＯ₂ Ｒ⁵ ，
ＳＯ₃ Ｒ⁵ ，ＣＯ₂ Ｒ⁵ ，−Ｃｌ，−Ｂｒ，又はＯＲ⁵
である、が挙げられる。

【００２５】好ましいカプラー、例えば、ナフトール系
カプラーは、バラスト化カルバメート基及びそのカルバ
メート基に結合した放出可能なＺ現像抑制剤基を順に含
むカプリング離脱基をカプリング位に含んでなる。有用
なカプリング離脱基の例としては以下のものが挙げられ
る：

【００２６】

【化８】

【００２７】

【化９】

【００２８】

【化１０】

【００２９】カプラー成分はモノマー性であってもよ
く、又はダイマー性、オリゴマー性もしくはポリマー性
であってもよく、この場合、Ｚ含有基を１個以上カプラ
ーに含有することがある。

【００３０】カプリング離脱基は、カプラー成分のカプ
リング位でカプラー成分と結合している。カプリング離
脱基は、写真技術分野で知られている酸化カプリング反
応によりカプリング位から離脱する。

【００３１】有用なカプラー成分としては、例えば、以
下の特許に記載されているものであって、そのカプラー
成分のバラスト基を除去し、そして前記のような水可溶
化基と置き換えてカプラー成分から生成された色素が写
真要素から洗い流せるようにしたカプラー成分が挙げら
れる。さらに、これらの特許及び刊行物は、本発明カプ
ラー： Ｉ．ＣＯＵＰ と組み合せると有用な画像形成性カプラーについても記
載している。

【００３２】Ａ．酸化されたカラー現像主薬との反応で
シアン色素を形成するカプラーは、米国特許第２，７７
２，１６２号；第２，８９５，８２６号；第３，００
２，８３６号；第３，０３４，８９２号；第２，４７
４，２９３号；第２，４２３，７３０号；第２，３６
７，５３１号；第３，０４１，２３６号；第４，３３
３，９９９号及び“Farbkuppler-eine Literaturuebers
icht"(Agfa Mitteilungen 、第III 巻、156 〜175 頁、
1961年）のような代表的特許及び刊行物に記載されてい
る。

【００３３】好ましくは、かかるカプラーは、酸化され
た発色現像主薬との反応でシアン色素を生成するフェノ
ール類及びナフトール類である。

【００３４】Ｂ．酸化された発色現像主薬との反応でマ
ゼンタ色素を生成するカプラーは、米国特許第２，６０
０，７８８号；第２，３６９，４８９号；第２，３４
３，７０３号；第２，３１１，０８２号；第３，１５
２，８９６号；第３，５１９，４２９号；第３，０６
２，６５３号；第２，９０８，５７３号及び“Farbkupp
ler-eine Literaturuebersicht,"(Agfa Mitteilungen、
第III 巻、126 −156 頁、1961年）のような代表的特許
及び刊行物に記載されている。

【００３５】好ましくは、かかるカプラーは、酸化され
た発色現像主薬と反応してマゼンタ色素を生成するピラ
ゾロン類及びピラゾロトリアゾール類である。

【００３６】Ｃ．酸化された発色現像主薬との反応でイ
エロー色素を生成するカプラーは、米国特許第２，８７
５，０５７号；第２，４０７，２１０号；第３，２６
５，５０６号；第２，２９８，４４３号；第３，０４
８，１９４号；第３，４４７，９２８号及び“Farbkupp
ler-eine Literaturuebersicht,"(Agfa Mitteilungen、
第III 巻、112 −126 頁、1961年）のような代表的特許
及び刊行物に記載されている。

【００３７】好ましくは、かかるイエロー色素形成性カ
プラーはアシルアセトアミド類、例えば、ベンゾイルア
セトアミド類及びピバロイルアセトアミド類である。

【００３８】Ｄ．酸化された発色現像主薬と反応して無
色生成物を生成するカプラーは、英国特許第８６１，１
３８号；米国特許第３，６３２，３４５号；３，９２
８，０４１号；第３，９５８，９９３号及び第３，９６
１，９５９号のような代表的特許に記載されている。

【００３９】好ましくは、かかるカプラーは、酸化され
た発色現像主薬と反応すると無色生成物を生成する環状
カルボニル含有化合物である。

【００４０】前記の画像色素形成性カプラーは、写真要
素に及び／又は写真処理溶液、例えば、現像液に包含さ
せて、露光写真要素の現像の際、それらを、酸化された
発色現像主薬と反応可能に組み合せるようにすることが
できる。写真処理溶液に包含されるカプラーは、処理溶
液により写真層を介して拡散するような分子サイズ及び
形状であるべきである。写真要素に包含する際には、こ
れらの画像色素形成性カプラー及び本発明カプラーは非
拡散性であるべきである。すなわち、それらは、それら
が被覆されている層から有意に拡散又は流出しないよう
なサイズ及び形状のものであるべきである。

【００４１】処理に当っては、写真要素の露光域中の画
像色素形成性カプラーは典型的に不動性色素画像を形成
する。しかしながら、画像域中の本発明カプラーは、処
理中に要素から洗い流すことができる可動性色素を生成
する。画像域で酸化カプリングがおこると、本発明カプ
ラーはバラスト化カルバメート基及びＺ現像抑制剤基を
含むカプリング離脱基を放出する。カプリング離脱基の
バラスト化カルバメート部分は不動性で、カプラーが被
覆されている位置に残る。Ｚ現像抑制剤基は放出され
て、その機能を発揮して、画像アキュータンスを改良し
そして他の利点を実現する。

【００４２】本発明の写真要素は、色素形成性カプラー
及び発色現像主薬を別々の処理溶液もしくは組成物又は
要素に包含せしめる常法により処理することができる。
本発明の写真要素は、従来のカラーネガティブ写真処理
で処理されるカラーネガティブ要素として特に有用であ
る。

【００４３】本発明化合物を包含する写真要素は、支持
体及び単一のハロゲン化銀層からなる単純な要素であっ
てもよく又は多層、多色要素であってもよい。本発明化
合物は少くとも１層のハロゲン化銀乳剤層及び／又は少
くとも１層の他の層、例えば隣接層に包含せしめること
ができ、その層では、乳剤層中でハロゲン化銀を現像し
た酸化発色現像主薬と反応可能な組み合せ状態になるで
あろう。ハロゲン化銀乳剤層は、他の写真用カプラー化
合物、例えば、色素形成性カプラー、着色マスキングカ
プラー、及び／又は競争カプラーを含有してもよく、又
はそれらと組み合せることもできる。これらの他の写真
カプラーは、本発明の写真カプラーと同一又は異なる色
又は色相の色素を形成することができる。さらに、写真
要素のハロゲン化銀乳剤層及び他層は、かかる層に通常
含まれる添加物を含有することができる。

【００４４】典型的な多層、多色写真要素は、シアン色
素画像形成性材料と組み合わさった赤感性ハロゲン化銀
乳剤単位、マゼンタ色素画像形成性材料と組み合わさっ
た緑感性ハロゲン化銀乳剤単位及びイエロー色素画像形
成性材料と組み合わさった青感性ハロゲン化銀乳剤層で
あって、これらのハロゲン化銀乳剤単位の少くとも１層
が本発明の写真カプラーと組み合わさっているものを、
その表面上に有する支持体を含むことができる。各ハロ
ゲン銀乳剤単位は１層以上の層及び各種単位から構成す
ることができ、これらの層は互いに別々の位置に配備す
ることができる。

【００４５】本発明カプラーは、写真要素の１層以上の
層又は単位に包含せしめるか又は組み合わせることがで
きる。例えば、要素の適切な位置にスキャベンジャー層
を組み込んでＺの作用を所望の層又は単位に限定するこ
とにより、Ｚにより影響を受ける層又は単位をコントロ
ールすることができる。写真要素の少くとも一層は、例
えば、媒染層、バリヤ層又は保護層であってよい。

【００４６】感光性ハロゲン化銀乳剤は、粗ハロゲン化
銀結晶、中位ハロゲン化銀結晶もしくは微小ハロゲン化
銀結晶又はこれらの混合物を含むことができ、そして塩
化銀、臭化銀、臭沃化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、塩臭沃
化銀及びそれらの混合物のようなハロゲン化銀からなっ
てよい。これらの乳剤はネガティブ作動性乳剤又は直接
ポジティブ乳剤であってよい。これらは、主にハロゲン
化銀粒子の表面上に又は主にハロゲン化銀粒子の内部に
潜像を形成することができる。これらは、化学増感又は
分光増感してもよい。これら乳剤としては、他の親水性
コロイドも有用であるが、典型的にはゼラチン乳剤であ
る。Research Disclosure 、１９８３年１月、Item No.
22534 、米国特許第４，４３４，２２６号及び米国特許
出願第４１９，１７７号（１９８９年１０月１０日出
願）各明細書に記載されているように、平板状粒子感光
性ハロゲン化銀が特に有用である。

【００４７】支持体は、写真要素と共に用いられる支持
体ならば任意のものであってよい。典型的な支持体とし
ては、硝酸セルロースフィルム、酢酸セルロースフィル
ム、ポリビニルアセタールフィルム、ポリエチレンテレ
フタレートフィルム、ポリカーボネートフィルム及びそ
れらと関連するフィルム又は樹脂材料、並びにガラス、
紙、金属等が挙げられる。典型的には、可撓性フィル
ム、例えば、ポリマー性フィルム又は紙支持体が用いら
れる。紙支持体はアセチル化されてもよく、又はバリタ
及び／又はα−オレフィンポリマー、特に炭素原子数２
〜１０個のα−オレフィン、例えば、ポリエチレン、ポ
リプロピレン、エチレン−ブテン共重合体等で被覆され
てもよい。

【００４８】本発明カプラーは、現像抑制剤基を放出す
る写真カプラーが写真技術分野において用いられてきた
と同様の方法で写真要素に用いることができる。

【００４９】本発明の乳剤及び要素に用いるのに適切な
材料の以下の検討は、Research Disclosure、１９７８
年１２月、Item No.17643(Industrial Opportunities L
td.発行、Homewell Havant, Hampshire,P09 1EF,U.K.)
を引用して行うだろう。その開示は引用することにより
本明細書に包含する。この出版物は以下"Research Disc
losure" と略称する。

【００５０】これら写真要素は、Research Disclosure
第XVII節及びそこで引用される文献に記載されているよ
うな各種支持体上に被覆することができる。

【００５１】これら写真要素は、典型的にスペクトルの
可視域の化学線に露光してResearchDisclosure 第XVIII
節に記載されているような潜像を形成し、そして処理
してResearch Disclosure 第XIX 節に記載されているよ
うな可視色素画像を形成することができる。可視色素画
像を形成する操作には、要素を発色現像主薬と接触させ
て現像可能なハロゲン化銀を還元し、発色現像主薬を酸
化する工程が含まれる。酸化された発色現像主薬はカプ
ラーと順に反応して色素を生成する。

【００５２】本発明において有用な発色現像主薬として
は、ｐ−フェニレンジアミン類が挙げられる。特に好ま
しいものは、４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン塩
酸塩、４−アミノ−３−メチル−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニ
リン塩酸塩、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−（メタンスルホンアミド）エチルアニリン硫酸塩
水和物、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−ヒドロキシエチルアニリン硫酸塩、４−アミノ−３−
β−（メタンスルホンアミド）エチル−Ｎ，Ｎ−ジエチ
ルアニリン塩酸塩および４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−
（２−メトキシエチル）−ｍ−トルイジン ジ−ｐ−ト
ルエンスルホン酸が挙げられる。

【００５３】ネガティブ作動性ハロゲン化銀乳剤は、こ
の処理工程によりネガ画像をもたらす。ポジ（または反
転）画像をうるには、この発色現像工程非カラー現像主
薬でまず現像処理して露光されたハロゲン銀を現像（色
素を生じない）し、次いでその要素を均一にカブらせて
未露光ハロゲン化銀を現像可能なものとすることができ
る。あるいはまた、直接陽画乳剤は、ポジ画像を得るの
に使用することができる。

【００５４】前記写真材料及び処理は、例えば、Resear
ch Disclosure、１９８９年１２月、Item 第３０８，
１１９号（その開示は引用することにより本明細書に包
含する）に記載されているように、写真技術分野におい
て有用であることが知られている写真ハロゲン化銀乳剤
及び添加物と共に使用することができる。前記カプラー
は、有機化合物合成技術分野において知られている反応
及び方法により製造することができる。以下の方法は本
発明カプラーの合成を具体的に説明するものである：

【００５５】典型的に、これらカプラーは、抑制剤基が
存在しないバラスト化カプリング離脱基を先ずカプラー
成分のカプリング位に結合することにより製造する。こ
の生成物を反応性誘導体に転化し、これを適切な抑制剤
基と縮合させて所望のカプラーを生成する。あるいは、
抑制剤基の反応性誘導体を先ず生成し、次にこの物質を
バラスト化カプリング離脱基含有カプラーと反応させ
る。以下の合成は製造方法を具体的に示すものである。

【００５６】

【化１１】

【００５７】前記式中、Ｒ⁶ は水素、又はカプラー含有
写真要素の処理中に、生成された色素を要素から洗い流
せるようにすることができる低分子量基、例えば、ＣＨ
₃ ,(ＣＨ₂)₂ ＣＯ₂ Ｃ₂ Ｈ₅ 等であり；ＸはＣｌ又はＦ
であり；ｎは０又は１であり；Ｙは電子吸引基、例え
ば、ＮＯ₂ 又はＣｌであり；Ｂａｌｌは適切なバラスト
基であり；Ｉｎｈは窒素含有抑制剤、特に前記のＺであ
る。Ｐｈはここではフェニルである。

【００５８】本発明カプラーの具体的合成例は以下のと
おりである：

【００５９】

【化１２】

【００６０】

【化１３】

【００６１】化合物（Ａ１）：フェニル １，４−ジヒ
ドロキシ−２−ナフトエート（３０．０ｇ、０．１０７
mol)を脱酸素テトラヒドロフラン（３００mL）に添加し
た。窒素雰囲気下、４０％水性メチルアミン（３５mL、
０．４５１mol)を１５分間かけて滴加した。得られた溶
液を１時間攪拌した。最後に反応物を冷い２Ｎ塩酸
（２．５Ｌ）中に注ぎ入れた。得られた沈澱をろ別し、
十分に水洗しそして風乾した。この物質は十分に純粋だ
ったので次工程に用いた。収量２３．０ｇ（９９％）。

【００６２】化合物（Ａ３）：化合物（Ａ１)(６７．３
ｇ、０．３１mol)及び化合物（Ａ２)(９４．５ｇ、０．
３１mol)をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（８００mL）
に溶解した。５０％水酸化ナトリウム水溶液（５０mL、
２５．０ｇ、０．６２mol)を滴加した。得られた反応混
合物を一晩室温で攪拌した。ＴＬＣ（シリカゲル−Ｅｔ
ＯＡｃ／５１３リグロイン；３０：７０）によれば、主
生成物スポットはＲ_f ０．６０に認められた。この反応
混合物を１０％塩酸（２Ｌ）及びエチルアセテート（５
００mL）の混合物に注ぎ入れた。結晶化した生成物をろ
別した。収量７５．０ｇ（４６％）。

【００６３】化合物（Ａ４）：化合物（Ａ３)(６０．０
ｇ、０．１１５mol)をテトラヒドロフラン（３００mL）
に溶解した。ホスゲンのトルエン溶液（２２％、１５４
mL、０．３４５mol)を一度に添加した。この反応混合物
を１時間室温で攪拌した。得られた溶液を回転蒸発器で
濃縮した。ジクロロメタン（５００mL）を残渣に添加し
た。この混合物をろ過して不溶性物質を除去した。溶剤
を減圧下で除去すると油状物質が得られたが、これをさ
らに精製することなく使用した。ＴＬＣ（エチルアセテ
ート／５１３リグロイン；１５：８５）によればＲ
_f ０．３０に主スポットが認められた。

【００６４】化合物（Ａ６）：前記の化合物（Ａ４)
(０．１１５mol)を乾燥ピリジン（２５０mL）に溶解し
た。化合物（Ａ５)(２７．５ｇ、０．１１５mol)を一度
に添加した。反応混合物を一晩室温で攪拌した。この混
合物を希塩酸（１２００mL）に注ぎ入れた。この水性混
合物をエチルアセテートで抽出した。抽出物を無水硫酸
マグネシウムを用いて乾燥し、次にろ過した。溶剤を真
空除去すると油状物質が得られた。この油状物質をジク
ロロメタンに溶解し次いでジクロロメタンを溶離液とし
て用いるシリカゲルクロマトグラフィにかけた。３種の
異なる（Ａ６）の異性体に対応するフラクションをひと
まとめにし、濃縮して油状物質を得た。この油状物質を
最少量のエーテルに溶解し、そしてＰ９５０リグロイン
を、溶液から油状物質が生成するまで添加した。この混
合物を一晩室温で攪拌したところ油状物質が固化した。
この混合物をろ過し、収集した固体をメタノールを用い
てスラリー化した。生成物をろ別し、乾燥して黄色固体
を得た。収量は４０．０ｇ（４４％）であった。高圧液
体クロマトグラフィによれば、総量９８．４％に達する
３種の異性体の存在が示された。

【００６５】Ｃ₄₄Ｈ₄₆Ｎ₆ Ｏ₈ としての計算値：Ｃ，6
7.16 ；Ｈ，5.89；Ｎ，10.68 実験値：Ｃ，67.13 ；Ｈ，5.91；Ｎ，10.60

【００６６】

【化１４】

【００６７】

【化１５】

【００６８】前記式中、Ｅｔはエチルであり、Ｍｅはメ
チルであり、ＴＨＦはテトラヒドロフランであり、ＨＯ
Ａｃは酢酸であり、Ｐｈはフェニルである。

【００６９】化合物（Ｂ１）：フェニル １，４−ジヒ
ドロキシ−２−ナフトエート（２８．０ｇ、０．１０モ
ル）及びβ−アラニンエチルエステル塩酸塩（３０．７
ｇ、０．２０モル）をアセトニトリル（１２５mL）と混
合した。この混合物を室温で窒素雰囲気下で攪拌した。
トリエチルアミン（２０．２ｇ、０．２０mol)のアセト
ニトリル溶液（６０mL）を滴加した。滴加完了後、混合
物を２時間加熱還流した。この混合物を室温まで放冷
し、次に攪拌しながら氷、水（１．０Ｌ）及び濃ＨＣｌ
（５０mL）の混合物中に注ぎ入れた。生成物が、固体と
して溶液から析出した。水性混合物をろ過し、収集固体
を水洗した。生成物をろ過器でできるかぎり乾燥吸引
し、次にビーカーに移した。この物質を温水（〜４００
mL）と共に１０分間攪拌した。この混合物をろ過し次い
で固体を冷水で洗浄した。生成物を真空炉中、窒素雰囲
気下、〜４５℃で２４時間乾燥した。淡褐色粉末（ｍ．
ｐ．１６２〜１６５°）が得られた。収量２９．４ｇ
（９７％）。

【００７０】化合物（Ｂ２）：２−クロロ−５−ニトロ
ベンゾアルデヒド（５５．５ｇ、０．３０mol)及びｎ−
ドデシルアミン（５５．５ｇ、０．３０mol)をエタノー
ル（３００mL）と混合した。この混合物を攪拌し、２時
間加熱還流した。得られた温溶液を室温まで放冷したと
ころ、生成物が結晶化した。この混合物を氷中で冷却
し、次いでろ過した。収集固体を冷メタノールで洗浄し
た。生成物を真空炉中、窒素雰囲気下、室温で一晩乾燥
した。ベージュ色の粉末、ｍ．ｐ．５２〜５４°が得ら
れた。収量８８．７ｇ（８４％）。

【００７１】化合物（Ｂ３）：化合物（Ｂ１)(２４．２
ｇ、０．０８mol)及び化合物（Ｂ２)(２８．２ｇ、０．
０８mol)を乾燥ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ)(３０
０mL）及び乾燥テトラヒドロフラン（６０mL）と混合し
た。この混合物を窒素雰囲気下で攪拌し次いで温水浴で
〜３５°まで温めた。すべての（Ｂ１）及び（Ｂ２）を
溶液に加えた。加熱浴を取りはずし、この混合物を室温
で攪拌した。カリウム ｔ−ブトキシド（１９．８ｇ、
０．１７６mol)を１５分間かけてポット温度を３０〜３
５℃に保持しながら少しずつ添加した。得られた暗赤色
溶液を２時間室温で攪拌した。エチルアセテート（３０
０mL）及びメタノール（３０mL）を混合物に添加した。
混合物を０〜５°まで氷−塩浴で冷却した。硼水素化ナ
トリウム（４．０ｇ、０．１０５mol)を１０分間かけて
少しずつ添加した。混合物を１５分間攪拌し、次に混合
物のpHを酢酸（１０mL）を添加することにより〜７に調
整した。混合物を２時間０〜５°で次に室温で一晩攪拌
した。

【００７２】水（１００mL）を添加し、次いで混合物を
〜１５分間攪拌した。反応混合物を分液ロートに移し
た。エチルアセテート（〜３００mL）及び水（〜３００
mL）を添加し、各層に分離させた。有機層を水（〜２０
０mLずつ）で３回、飽和塩化ナトリウム溶液（〜２５０
mL）で１回洗浄した。エチルアセテート溶液を硫酸マグ
ネシウムで乾燥した。この混合物を塩基性アルミナのパ
ッドを介してろ過した。溶剤を回転蒸発器でろ液から除
去した。得られた赤褐色油状物質をエタノール（１１０
mL）に溶解した。この溶液を室温で一晩攪拌したとこ
ろ、固体が分離した。この混合物を氷中で冷却し、次に
ろ過した。収集固体を冷エタノールで、次にペンタンで
洗浄した。生成物を真空炉中、〜４０°、窒素下で数時
間乾燥して、化合物（Ｂ３）を黄色粉末、ｍ．ｐ．１０
１〜１０５°として得た。収量２１．８ｇ（４４％）。

【００７３】化合物（Ｂ５）：化合物（Ｂ４)(１４．０
ｇ、０．０７５モル）を乾燥テトラヒドロフラン（１３
５mL）と混合した。この混合物を室温で窒素雰囲気下で
攪拌してスラリーを生成した。ホスゲン（１８％トルエ
ン溶液、９８mL、０．０９８mol)を３０分間かけて滴加
した。添加が進むにつれ、すべての（Ｂ４）が溶解し
た。添加完了後、溶液を室温で１７時間攪拌した。溶剤
を回転蒸発器で除去した。残渣をジクロロメタン（〜２
００mL）に溶解した。溶剤を再び回転蒸発器で除去し
た。残留固体残渣をペンタンを用いてスラリー化した。
この混合物をろ過し、生成物を真空炉中、室温で窒素雰
囲気下で乾燥したところ、化合物（Ｂ５）がベージュ色
粉末、ｍ．ｐ．１２５〜１２８°として得られた。収量
１６．７ｇ（８９％）。

【００７４】化合物（Ｂ６）：化合物（Ｂ３)(１０．０
ｇ、０．０１６mol)及びＮ，Ｎ−ジメチルアニリン
（９．７ｇ、０．０８０mol)を乾燥テトラヒドロフラン
（１００mL）と混合した。この混合物を室温で窒素雰囲
気下で攪拌し、次いでテトラヒドロフラン（７５mL）中
の化合物（Ｂ５)(５．０ｇ、０．０２０モル）の溶液を
３０分間かけて滴加した。得られた溶液を室温で１時間
攪拌した。この時点で、ＴＬＣ（シリカゲル−エチルア
セテート／ヘプタン；３０：７０）はＲ_f ０．５５に主
生成物スポットを示した。反応混合物を攪拌しながら氷
及び水（８００mL）と塩酸（８０mL）の混合物に注ぎ入
れた。水性混合物を２回エチルアセテートで抽出した。
抽出液をひとまとめにし、次いで飽和塩化ナトリウム溶
液で洗浄した。抽出物を硫酸マグネシウムで乾燥し、次
にろ過した。溶剤を回転蒸発器で除去して淡橙色半固体
を得た。この物質を温エチルアセテート（５０mL）に溶
解し、次いで溶離液としてエチルアセテート／ヘプタン
（２５：７５）を用いてシリカゲルカラム（２．５Ｌ）
のクロマトグラフィにかけた。所望の生成物を含有する
フラクションをひとまとめにし、次いで溶剤を回転蒸発
器で除去したところ、ベージュ色固体（アセトニトリル
再結晶）が得られた。この生成物はベージュ色粉末、
ｍ．ｐ．１３３〜１３５°であった。収量８．８ｇ（６
６％）。高圧液体クロマトグラフィは１種の異性体（９
５．１％）の存在を示した。

【００７５】C₄₂H₄₈Cl₂N₆O₈ としての計算値：C,60.35
；H,5.75；N,10.05;Cl,8.48 実験値：C,59.95 ；H,5.54；N,9.77；Cl,8.19

【００７６】合成についての別の具体例を以下に示す：

【００７７】

【化１６】

【００７８】

【化１７】

【００７９】

【化１８】

【００８０】

【化１９】

【００８１】化合物（Ｃ１４）：化合物（Ｃ６）及び
（Ｃ１３）を先に概説したような操作により製造した。
化合物（Ｃ６)(５．４ｇ、０．０１４モル）及び化合物
（Ｃ１３)(７．５ｇ、０．１５モル）をアセトニトリル
（１００mL）を用いてスラリー化した。トリエチルアミ
ン（４．５ｇ、０．０４５mol)を滴加した。得られた溶
液を一晩室温で攪拌した。反応混合物を冷希塩酸中に注
ぎ入れた。水性混合物をエチルアセテートで抽出した。
この抽出物を硫酸マグネシウムで乾燥し次にろ過した。
溶剤を回転蒸発器で除去した。得られた黄色油状物質
を、溶離液として先ず第一にジクロロメタン、次に溶離
液としてジクロロメタン／エーテル（９５：５）を用い
てシリカゲルのクロマトグラフィにかけた。このように
して化合物（Ｃ１４）が黄色泡状物質として得られた。
収量５．６ｇ（４６％）であった。

【００８２】化合物（Ｃ１６）：化合物（Ｃ１４)(１
３．４ｇ、０．０１７mol)及び化合物（Ｃ１５)(５．１
ｇ、０．０１７mol)を乾燥テトラヒドロフラン（１００
mL）中で攪拌した。Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン（１０．
３ｇ、０．０８５mol)を添加した。得られた混合物を一
晩室温で攪拌した。反応混合物を冷希塩酸に注ぎ入れ
た。水性混合物をエチルアセテートで抽出した。抽出液
を硫酸マグネシウムで乾燥し、次にろ過した。溶剤を回
転蒸発器で除去した。残渣を、溶離液としてジクロロメ
タン／エーテル（１００：０）〜（９５：５）を用いる
シリカゲルクロマトグラフィにかけた。主生成物含有フ
ラクションをひとまとめにし、次いで溶剤を真空除去し
て、黄橙色泡状物質を得た。収量５．４ｇ（２９％）。

【００８３】化合物（Ｃ１７）：化合物（Ｃ１６)(５．
４ｇ、０．００５１mol)をテトラヒドロフラン（５mL）
及びギ酸（６０mL）に溶解した。この溶液を一晩室温で
攪拌した。この間に、固体が溶液から徐々に析出した。
混合物をろ過し次いで固体をエタノールで洗浄した。こ
の固体をジクロロメタンでスラリー化し、次いで溶離液
としてジクロロメタン／エチルアセテート（７０：３
０）を用いるシリカゲルクロマトグラフィにかけた。生
成物フラクションをひとまとめにし、そして濃縮して黄
色泡状物質を得た。この泡状物質をエタノールに溶解
し、次いでこの溶液を室温で攪拌した。白色沈澱が析出
した。この固体をろ別しそして乾燥した。収量２．０ｇ
（３８％）。高圧液体クロマトグラフィは総量９９．８
％に達する３種類の異性体の存在を示した。

【００８４】C₅₃H₅₉N₇O₁₂S+1H₂Oとしての計算値：C,61.
39 ；H,5.89；N,9.46；S,3.09 実験値：C,61.27 ；H,6.09；N,8.71；S,3.82

【００８５】

【化２０】

【００８６】

【化２１】

【００８７】化合物（Ｄ１）：合成例Ｂ中の化合物（Ｂ
１）として製造法はすでに述べてある。

【００８８】化合物（Ｄ２）：２−フルオロ−５−ニト
ロアニリン（５５．０ｇ、０．３５mol)及びラウロイル
クロライド（８７．４ｇ、０．４０mol)をテトラヒドロ
フラン（４５０mL）と混合した。この混合物を室温で窒
素雰囲気下で攪拌した。トリエチルアミン（４０．４
ｇ、０．４０mol)のテトラヒドロフラン溶液を１時間か
けて添加した。添加完了後、混合物を１時間室温で攪拌
した。反応混合物を攪拌しながら氷と水（２Ｌ）に濃塩
酸（２００mL）を加えた混合物を注ぎ入れた。この水性
混合物をろ過し、収集固体を水洗した。粗生成物を乾燥
し、次にＰ−５１３リグロイン（〜１Ｌ）から再結晶し
て、１０８．７ｇ（９２％）の２−フルオロ−５−ニト
ロ−１−ウンデシルカルボニルアミノベンゼン、ｍ．
ｐ．７５〜７７°を得た。

【００８９】２−フルオロ−５−ニトロ−１−ウンデシ
ルカルボニルアミノベンゼン（３６．７ｇ、０．１１モ
ル）及びテトラヒドロフラン（４００mL）を一緒に混合
した。この混合物を〜５°まで氷−水浴で冷却し、その
間窒素雰囲気下に保持した。硼水素化ナトリウム（１
６．５ｇ、０．４４mol)を少しずつ添加した。気体発生
が停止してから、酢酸（２５mL、２６．４ｇ、０．４４
mol)を３０分間かけて徐々に滴加した。この混合物は激
しく泡を発生するので、添加速度を調整して泡発生の度
合いを制御する。添加完了後、氷浴を取りはずし、混合
物を室温で１５分間攪拌した。次にこの混合物を蒸気浴
を用いて徐々に還流加熱した。激しい泡の発生がおさま
ってから、混合物を３時間還流加熱した（ポットの温度
は６５〜７０°）。混合物を室温まで放冷した。次に攪
拌しながら、氷と水（１Ｌ）に濃塩酸（１５０mL）を加
えた冷混合物に徐々に注ぎ入れた。過剰の硼水素化ナト
リウムが消費される際に激しい泡発生がおこる。水性混
合物をエチルアセテートで３回抽出した。抽出液をひと
まとめにし、次いで飽和塩化ナトリウム溶液で３回洗浄
した。抽出液を硫酸マグネシウムで乾燥した。Ｎｏｒｉ
ｔを添加し、次いで混合物をろ過した。溶剤を回転蒸発
器を用いて〜７０mLの溶液が残るまで除去した。この溶
液をシリカゲルカラム（２．５mL）にかけた。カラムを
エチルアセテート／ヘプタン（６：９４）で溶離した。
所望生成物含有フラクションをひとまとめにし、次いで
溶剤を回転蒸発器を用いて除去したところ黄色油状物質
が得られ、これを温Ｐ９５０リグロイン（１００mL）に
溶解した。得られた溶液を氷−アセトン浴で冷却した。
生成物が結晶化した。混合物をろ過し、次いで生成物を
真空炉中、室温で窒素下に乾燥した。黄色粉末として化
合物（Ｄ２）が得られた。ｍ．ｐ．４４〜４６°。収量
２２．６ｇ（６３％）。

【００９０】化合物（Ｄ３）：化合物（Ｄ１)(１９．７
ｇ、０．０６５mol)及び化合物（Ｄ２)(２１．１ｇ、
０．０６５mol)を乾燥ジメチルスルホキシド（２００m
L）と混合した。この混合物を室温で窒素雰囲気下に攪
拌した。カリウム ｔ−ブトキシド（１５．６ｇ、０．
１４mol)を１０分間かけて少しずつ添加した。添加完了
後、混合物を室温で２時間攪拌した。この時点で、ＴＬ
Ｃ（シリカゲル−エチルアセテート／ヘプタン；２５：
７５）はＲ_f ０．４５に主生成物スポットを示した。
反応混合物を攪拌しながら、氷と水（１Ｌ）に濃硫酸
（８０mL）を加えた混合物中に注ぎ入れた。この水性混
合物をエチルアセテートで３回抽出した。抽出物をひと
まとめにし、次いで飽和塩化ナトリウム溶液で３回洗浄
した。抽出液をＮｏｒｉｔで処理し、次いで硫酸マグネ
シウムで乾燥した。混合物をろ過し、次いで溶剤を回転
蒸発器で除去すると暗色油状物質が得られた。この油状
物質を温エチルアセテート（５０mL）に溶解し、次いで
この溶液をシリカゲルカラム（２．５Ｌ）にかけた。カ
ラムをエチルアセテート／ヘプタン（２０：８０）で溶
離した。所望生成物含有フラクションをひとまとめに
し、次いで溶剤を回転蒸発器で除去した。得られた固体
をペンタンを用いてスラリー化し、次いでこの混合物を
ろ過した。生成物を乾燥すると黄色固体として化合物
（Ｄ３）が得られた。ｍ．ｐ．８４〜８７°。収量１
６．５ｇ（４２％）。

【００９１】化合物（Ｄ４）：化合物（Ｄ３)(６．１
ｇ、０．０１mol)を乾燥テトラヒドロフラン（５０mL）
に溶解した。この溶液を室温で窒素雰囲気化で攪拌し
た。ホスゲン（１６％トルエン溶液、３０mL、０．０３
mol)を１５分間かけて滴加した。添加完了後、混合物を
室温で１６時間攪拌した。溶剤を反応溶液から回転蒸発
器を用いて除去すると油状物質が得られ、これを精製す
ることなく直ちに使用した。薄層クロマトグラフィ（Ｔ
ＬＣ)(シリカゲル−エチルアセテート／ヘプタン；２
５：７５）はＲ _f ０．４０に主スポットを示した。

【００９２】化合物（Ｄ６）：前記の化合物（Ｄ４)
(０．０１mol)を乾燥ピリジン（４０mL）に溶解した。
この溶液を、乾燥ピリジン（３０mL）中のＤ（５)(２．
３ｇ、０．０１mol)の混合物に、室温で窒素雰囲気下に
添加した。添加完了後、混合物を４ 1/2時間室温で攪拌
した。この時点で、ＴＬＣ（シリカゲル−エチルアセテ
ート／ヘプタン；３０：７０）はＲ_f ０．５０に主生
成物スポットを示した。反応混合物を攪拌しながら、氷
と水（８００mL）に濃塩酸（８０mL）を加えた冷混合物
中に注ぎ入れた。この水性混合物をエチルアセテートで
３回抽出した。抽出物をひとまとめにし、次いで飽和塩
化ナトリウム溶液で２回洗浄した。抽出液を硫酸マグネ
シウムで乾燥し、次いでＮｏｒｉｔで処理した。混合物
をろ過し、次いで溶液を濃縮して褐色油状物質を得た。
この油状物質をエチルアセテート（４０mL）に溶解し、
次いでこの溶液を、溶離液としてエチルアセテート／ヘ
プタン（２５：７５）を用いるシリカゲルカラム（２．
０Ｌ）にかけた。所望生成物含有フラクションをひとま
とめにし、次いで溶剤を回転蒸発器で除去した。得られ
た黄褐色油状物質（３．６ｇ）をエタノール（１０mL）
と共に室温で一晩攪拌した。これらの条件下で生成物が
結晶化した。この混合物をろ過し次いで収集固体をフレ
ッシュな冷エタノールで洗浄した。生成物を真空炉中、
室温で乾燥すると、黄色固体として、化合物（Ｄ６）が
得られた。７２〜７５°。収量１．４ｇ（１６％）。高
圧液体クロマトグラフィは総量９０．４％に達する２種
類の異性体の存在を示した。

【００９３】C₄₅H₆₃N₇O₈S としての計算値：C,62.70 ;
H,7.37 ; N,11.37 ; S,3.72 実験値：C,62.84 ; H,7.22 ; N,10.75 ; S,3.13

【００９４】製造することができるカプラーの例は以下
のとおりである：

【００９５】

【化２２】

【００９６】

【化２３】

【００９７】

【化２４】

【００９８】

【化２５】

【００９９】

【化２６】

【０１００】

【化２７】

【０１０１】

【化２８】

【０１０２】

【化２９】

【０１０３】

【化３０】

【０１０４】

【化３１】

【０１０５】

【化３２】

【０１０６】

【化３３】

【０１０７】

【化３４】

【０１０８】

【化３５】

【０１０９】

【化３６】

【０１１０】前記合成操作によれば、異性体混合物が一
般に得られることが理解される。これら混合物の写真特
性は、一般に、個々の異性体の写真特性と識別可能では
ない。ある場合には、個々の異性体が得られた。

【０１１１】以下の例により、さらに本発明を説明す
る。

【０１１２】例１〜２：以下の層を、カラーネガティブ
現像用カラー写真記録材料（比較試料Ａ）を、透明セル
ローストリアセテートフィルム支持体に、この順に塗布
することにより調製した。ハロゲン化銀量は銀mg／ft²
で示す。“（ ）”で示す量はmg／ｍ ² で示されてい
る。すべてのハロゲン化銀乳剤は、銀１モル当り４−ヒ
ドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラアザ
インデン２ｇで安定化した。

【０１１３】層１（ハレーション防止層）：銀２２mg
（２３６）及びゼラチン２２７mg（２４４０）を含有す
る黒色コロイド状銀ゾル。

【０１１４】層２（第１赤感性層）：５０mg（５３８）
の赤色増感沃臭化銀乳剤（３．０モル％沃化物、平均粒
子直径０．６ミクロン）、８０mg（８６０）の赤色増感
沃臭化銀乳剤（４．５モル％沃化物、平均粒子直径１．
２ミクロン）、１００mg（１０７５）のシアン色素形成
性画像カプラーＣ−１、３mg（３２）のＤＩＲ化合物Ｄ
−１、及び３００mg（３２２５）のゼラチン。

【０１１５】層３（第２赤感性層）：１５０mg（１６１
２）の赤色増感沃臭化銀乳剤（４．０モル％沃化物、平
均粒子直径２．３ミクロン）、３５mg（３７６）のシア
ン色素形成性画像カプラーＣ−１、３．８mg（４１）の
ＤＩＲ化合物Ｄ−１及び２５０mg（２６８８）のゼラチ
ン。

【０１１６】層４（中間層）：５mg（５４）の酸化現像
主薬スキャベンジャーＳ−１及びゼラチン１００mg（１
０７５）。

【０１１７】層５（第１緑感性層）：３０mg（３２２）
の緑色増感沃臭化銀乳剤（３．３モル％沃化物、平均粒
子直径０．５８ミクロン）、７５mg（８０６）の緑色増
感沃臭化銀乳剤（２．０モル％沃化物、平均粒子直径
１．１ミクロン）、５０mg（５３８）のマゼンタ色素形
成性画像カプラーＭ−１、２．５mg（２７）のＤＩＲ化
合物Ｄ−２及び２３０mg（２４７３）のゼラチン。

【０１１８】層６（第２緑感性層）：１１５mg（１２３
６）の緑色増感沃臭化銀乳剤（２モル％沃化物、平均粒
子直径１．４８ミクロン）、１８mg（１９４）のマゼン
タ色素形成性画像カプラーＭ−２、１．３mg（１４）の
ＤＩＲ化合物Ｄ−２及び２３０mg（２４７３）のゼラチ
ン。

【０１１９】層７（中間層）：５mg（５４）の酸化現像
剤スキャベンジャーＳ−１、６mg（６５）の黄色コロイ
ド状銀及び１００mg（１０７５）のゼラチン。

【０１２０】層８（第１青感性層）：２５mg（２６９）
の青色増感沃臭化銀乳剤（１．１モル％沃化物、平均粒
子直径０．６０ミクロン）、４０mg（４３０）の青色増
感臭沃化銀乳剤（２．４モル％沃化物、平均粒子直径
２．１５ミクロン）、７５mg（８０６）のイエロー色素
形成性画像カプラーＹ−１、３mg（３３）のＤＩＲ化合
物Ｄ−３及び１５０mg（１６１２）のゼラチン。

【０１２１】層９（第２青感性層）：７５mg（８０６）
の青色増感沃臭化銀乳剤（１２モル％沃化物、平均粒子
直径２．０１ミクロン）、１２mg（１２９）のイエロー
色素形成性画像カプラーＹ−１及び１５０mg（１６１
２）のゼラチン。

【０１２２】層１０（保護層）：１１０mg（１１８３）
のゼラチン及び総ゼラチンに対して２重量％の硬化剤Ｈ
−１。

【０１２３】化合物Ｍ−１、Ｍ−２及びＤ−２をトリク
レジルホスフェート含有乳剤として用いた；化合物Ｃ−
１、Ｙ−１及びＤ−３をジ−ｎ−ブチルフタレート含有
乳剤として用いた；一方、化合物Ｄ−１をＮ−ｎ−ブチ
ルアセトアニリド含有乳剤として用いた。

【０１２４】比較写真試料Ａは、当該技術分野において
知られるマゼンタ色素形成性ＤＩＲ化合物（Ｄ−２)(米
国特許第３，６１５，５０６号）を包含する。

【０１２５】追加の写真試料は、高感度マゼンタ層（第
２緑感性層＃６）及び低感度マゼンタ層（第１緑感性層
＃５）のＤＩＲ Ｄ−２を表Ｉに示すように各種ＤＩＲ
化合物と置き換えた他は同様にして調製した。各種ＤＩ
Ｒ化合物の量は、以下のような白色光露光及びカラー処
理後、約０．６５の緑色色素ガンマとなるように選ばれ
た。

【０１２６】比較の写真試料Ｂは、当該技術分野におい
て知られるシアン色素形成性ＤＩＲ化合物（Ｄ−４)(米
国特許第４，２４８，９６２号）を包含する。

【０１２７】写真実施例１及び２では本発明のＤＩＲ化
合物が包含されている。

【０１２８】これらの試料は、白色光、赤色光（Kodak
Wratten 29フィルターを用いて）又は緑色光（Kodak Wr
atten 74フィルターを用いて）のいずれかに対しグレー
ウェッジチャートを介して露光した。次にこれらの試料
を、British Journal of Photography Annual of 1988
年、196 〜198 頁に記載されているような、カラーネガ
ティブ処理、Kodak C-41処理(Kodak及びWratten はEast
man Kodak Company 、U.S.A.の商標である）を用いて現
像した。

【０１２９】これら試料の性能特性のいくつかを評価し
た：

【０１３０】赤色記録（ＩＩＥシアン）の中間層インタ
ーイメジ効果を、米国特許第４，８４０，８８０号明細
書の１４カラム、２５〜３５行に記載されている方法を
用いて分析した。ＩＩＥシアンとは、（赤色光への選択
的露光の際の赤色濃度階調−白色光への選択的露光の際
の赤色濃度階調）を（白色光への選択的露光の際の赤色
濃度階調）で割ったものとして定義される。この場合、
ＩＩＥシアンの値が大きければ大きい程好ましい。本発
明化合物は、比較化合物と比較してＩＩＥシアンの値が
より大きくなる。

【０１３１】緑色記録の赤色濃度汚染に伴うカラー濁度
を、特開昭６３−０３７３５０号明細書の例２及び表II
I に記載されている方法を用いて分析した。この場合、
フィルムはカラー現像前に緑色光に対し選択的露光を行
った。カラー濁度とは、（１．０の緑色濃度を与える露
光で生じる赤色濃度−かぶりでの赤色濃度）を（かぶり
での赤色濃度）で割ったものの１００倍として定義され
る。カラー濁度値が小さければカラーの純度がより高い
ことが実証される。カラー濁度値が小さいほど好まし
い。本発明化合物は最も小さいカラー濁度値を与える。

【０１３２】緑色記録の鮮鋭度は、３５mmシステムアキ
ュータンスとして評価した。この方法は米国特許第４，
７８２，０１２号明細書の１８カラム８〜１４行に記載
されている。アキュータンスは鮮鋭性と客観的関連性が
ある。１アキュータンス単位の変化が、鮮鋭性の僅かな
識別可能な差異を意味するようにスケールをつける。こ
の定義は、SPSE Handbook of Photographic Science an
d Engineering(1973)の957 〜960 頁に示されている。
本発明化合物を包含する写真実施例１及び２は、比較試
料Ａ及びＢに比べ緑色層の鮮鋭性を大巾に改良する。

【０１３３】これら化合物の安定性を、３８℃の温度、
５０％の相対湿度で４週間フィルム試料を保存すること
によりモニターした。次に試料を前記したように現像
し、緑色かぶり濃度の増加をモニターした。すべての本
発明化合物が優れた安定性を示した。

【０１３４】前記カプラーの式は以下のとおりである：

【０１３５】

【化３７】

【０１３６】

【化３８】

【０１３７】

【化３９】

【０１３８】以下の本発明ＤＩＲカプラーは、前記カラ
ー写真要素及び処理において鮮鋭性及び安定性を有用な
程に改良した：

【０１３９】

【化４０】

【０１４０】

【表１】

【０１４１】本発明のＤＩＲ化合物Ｉ−２７及びＩ−１
１は、比較ＤＩＲ化合物Ｄ−２及びＤ−４と比較して安
定性が改良されており、生成色素を洗い流すことが可能
で（改良されたカラー濁度を参照されたい）あるので形
成された画像の鮮鋭性が改良されかつ中間層インターイ
メジ効果が増加した。

【０１４２】例３：対照ＤＩＲ化合物Ｄ−２及びＤ−３
を以下のカプラーＩ−２１と置き換えた以外は例１に述
べたような写真要素及び写真処理においても安定性が改
良される：

【０１４３】

【化４１】

【０１４４】例４〜２６：セルロースエステルフィルム
支持体上に以下の層をコーティングすることにより写真
要素を調製した（各成分の量はmg／cm² で示す）：

【０１４５】乳剤層１：ゼラチン−２６９１：赤色増感
臭沃化銀（銀として）−１６１５；ジブチルフタレート
に分散させたイエロー色素形成性画像カプラーＹ−２
（ＲＥＣＥＩＶＥＲ ＬＡＹＥＲ） 中間層：ゼラチン−６２４； ジドデシルハイドロキノン−１１３

【０１４６】乳剤層２：ゼラチン；緑色増感臭沃化銀
（銀として）−１６１５；ジブチルフタレートに分散さ
せたマゼンタ色素形成性画像カプラーＭ−３；Ｎ，Ｎ−
ジエチル−ドデカンアミドに分散させかつ階調光学くさ
びの緑色光露光及び処理後に、原コントラストの０．５
の緑色光までのコントラストを与えるのに十分なレベル
でコーティングされた、表IIのＤＩＲ化合物（ＣＡＵＳ
ＥＲ ＬＡＹＥＲ） 保護オーバーコート ゼラチン−５３８２； ビスビニルスルホニルメチルエーテル （総ゼラチン量の２％） 画像カプラーの構造は以下のとおりである：

【０１４７】マゼンタ画像カプラーＭ−３：

【化４２】

【０１４８】イエロー画像カプラーＹ−２：

【化４３】

【０１４９】段階濃度ステップタブレットを介して、又
は鮮鋭性測定用の３５％モジュレーションフリンジチャ
ートを介して、緑色光に各要素の細片を露光し、次に以
下のカラー現像液で３．２５分、３８℃で現像し、停
止、洗浄、漂白、定着、洗浄及び乾燥を行った。

【０１５０】カラー現像液： 蒸留水 ８００mL 硫酸 ２．０mL 亜硫酸カリウム ２．０ｇ ＣＤ−４ ３．３５ｇ 炭酸カリウム ３０．０ｇ 臭化カリウム １．２５ｇ 沃化カリウム ０．６mg 蒸留水で１Ｌにする。 pHを１０．０に調整。 ＣＤ−４は４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
β−ヒドロキシエチルアニリン硫酸塩。

【０１５１】処理画像を緑色光を用いて読み取り、コン
トラスト及びＡＭＴアキュータンスを測定した。各現像
抑制剤放出（ＤＩＲ）化合物のコーティングレベルを変
化させたものについての、ＡＭＴアキュータンス対コン
トラストの対数のプロットから、ＤＩＲ化合物が存在し
ない場合のその原コントラストの０．５のコントラスト
で、アキュータンスを測定した。アキュータンス値を以
下の表IIに報告する。ＡＭＴの算出には以下の式を用い
たが、この式において、システムモジュレーション曲線
のカスケード域は“Theory of the Photographic Proce
ss" 、第４版、１９７７年、Ｔ．Ｈ．Ｊａｍｅｓ編の６
２９頁の等式（２１．１０４）に示されている：ＡＭＴ
＝１００＋６６Ｌｏｇ〔カスケード域／２．６６９６
Ｍ〕；前記式中、倍率フアクターＭは３５mmシステムＡ
ＭＴについては３．８である。ＣＭＴアキュータンスを
用いることについては、R.G.Gendron,"An Improved Obj
ective Method of Rating Picture Sharpness:CMT acut
ance" ,the Journal of SMPTE,82巻、1009〜12頁（1973
年）に記載されている。ＡＭＴは、ネガティブから作成
されるポジティブ印刷の観察を含む評価システムにとっ
て有用な、ＣＭＴのさらなる修正である。

【０１５２】中間層インターイメジ効果は、ＲＥＣＥＩ
ＶＥＲ層の色素ガンマに対するＣＡＵＳＥＲ層の色素ガ
ンマの比を算出することにより評価した。この分析は米
国特許第４，２４８，９６２号明細書に記載されてい
る。この比が大きければ、中間層インターイメジ効果も
より大きいことを示している。

【０１５３】色純度は、処理後のコーティングのステー
タスＭ赤色濃度を測定することにより評価した。この値
が小さければ、色純度がより高いことを示している。

【０１５４】

【表２】

【０１５５】

【化４４】

【０１５６】表IIのインターイメジ効果及びＡＭＴ値か
ら、前記の基の組合せを含む、本発明カプラーを写真ハ
ロゲン化銀要素に用いると、かかる基の組合せを含まな
い近似の化合物と比較して、同時に鮮鋭性が改良され、
インターイメジが高くなり、色汚染が低減することが判
明した。

【０１５７】本発明の更なる特徴は、同一程度のＣＡＵ
ＳＥＲガンマ抑制を達成するのに要する、本発明の構造
的に類似のＤＩＲ化合物の量を比較することにより説明
することができる。いくつかのかかる比較対を表III に
列挙する。各比較対では、ＤＩＲ化合物は、前記の一般
構造で定義された“ｎ”の数のみが異なる。表III に列
挙した各種の比較対は、放出抑制剤の同一性及びカプラ
ー成分の同一性において異なる。各場合に（ｎ＝０及び
ｎ＝１の両者とも本発明作用を可能にするが）、ｎ＝０
の場合の方が、ＤＩＲ化合物の使用量が低い。この場
合、より少量の抑制剤及びより少量の流出可能色素が、
フィルム又は処理溶液中に放出されるので、この使用量
が低いことは特に有用である。本発明のＤＩＲ化合物を
用いる写真フィルムは、ｎ＝０の場合、このように生態
学的に好ましい。

【０１５８】

【表３】

【０１５９】本発明を、その好ましい実施態様を特に参
照して説明したが、本発明の精神及び範囲内で変更及び
修正が可能なことは理解されるであろう。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 デビッド アーノルド スティール アメリカ合衆国，ニューヨーク 14580, ウェブスター，エイドライン ドライブ 653 (72)発明者 テー−シュアン チェン アメリカ合衆国，ニューヨーク 14450, フェアポート，セイント アンドリュース ブールバード 55 (72)発明者 ポール アンドリュー バーンズ アメリカ合衆国，ニューヨーク 14626, ロチェスター，ラークウッド ドライブ 68 (72)発明者 ロナルド エドマンド レオン アメリカ合衆国，ニューヨーク 14610, ロチェスター，コーウィン ロード 755 (72)発明者 ウィリアム ジェイムス ベグレイ アメリカ合衆国，ニューヨーク 14580, ウェブスター，スタッフォード クレセン ト 1243

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ハロゲン化銀乳剤層を少くとも１層、及
   び処理中に要素から洗い流せる色素を酸化カプリングの
   際生成することができるカプラー（Ａ）を有する支持体
   を含んでなる写真要素であって、前記カプラー（Ａ）
   が、放出可能なバラスト化カルバメートタイミング基及
   び放出可能なベンゾトリアゾール、トリアゾール又はテ
   トラゾール現像抑制剤基を順に含むカプリング離脱基を
   カプリング位に含む写真要素。
2. 【請求項２】 式： 【化１】 からなる写真カプラー（Ａ）。