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JPH05171100A - Coating composition, its production, and formation of coating film - Google Patents

Coating composition, its production, and formation of coating film

Info

Publication number
JPH05171100A
JPH05171100A JP35715691A JP35715691A JPH05171100A JP H05171100 A JPH05171100 A JP H05171100A JP 35715691 A JP35715691 A JP 35715691A JP 35715691 A JP35715691 A JP 35715691A JP H05171100 A JPH05171100 A JP H05171100A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
copolymer resin
coating
coating film
acrylic copolymer
component
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP35715691A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Eiji Taniguchi
英二 谷口
Jiro Mio
治郎 實生
Yusuke Mitsusaka
祐介 三坂
Yukihiko Nishitani
幸彦 西谷
Masatoshi Ono
正利 小野
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nippon Paint Co Ltd
Toray Industries Inc
Original Assignee
Nippon Paint Co Ltd
Toray Industries Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nippon Paint Co Ltd, Toray Industries Inc filed Critical Nippon Paint Co Ltd
Priority to JP35715691A priority Critical patent/JPH05171100A/en
Publication of JPH05171100A publication Critical patent/JPH05171100A/en
Pending legal-status Critical Current

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Abstract

PURPOSE:To provide a coating composition which can form a coating film having an easily controllable degree of mattedness, being free from surface defects such as nonuniform gloss and gas pinholes, undergoing small change in gloss in continuous coating and capable of retaining stable mattedness. CONSTITUTION:A water-base coating composition comprising an acrylic copolymer resin (I) containing hydrolyzable alkoxysilane, an acrylic copolymer resin (II) containing hydrolyzable alkoxysilane and a crosslinking agent (III) (provided that at least one of components I and II contains acidic or hydroxyl groups) and being neutralized with a basic substance.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は塗料組成物、その製造方
法および塗膜形成方法に関し、さらに詳しくは加水分解
性アルコキシシラン基を含有するアクリル樹脂と、加水
分解性アルコキシシラン基を含有しないアクリル樹脂を
並用し、光沢のコントロールが容易で安定した艶消状態
が得られる塗料組成物、その製造方法、およびその塗料
の塗装による艶消塗膜の形成方法に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a coating composition, a method for producing the same, and a method for forming a coating film, more specifically, an acrylic resin containing a hydrolyzable alkoxysilane group and an acrylic resin containing no hydrolyzable alkoxysilane group. The present invention relates to a coating composition in which a resin is used in common, a glossiness can be easily controlled, and a stable matte state can be obtained, a method for producing the same, and a method for forming a matte coating film by coating the paint.

【0002】[0002]

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】電着塗
装によって艶消し塗膜を得る方法としては、シリカ微粉
末などの無機顔料を含有させる方法(たとえば、特開昭
56−75596 号)、ポリエチレンやポリプロピレンなどの
微粉末を含有させる方法(例えば、特開昭60−135466
号)、電着塗膜を酸性処理液で後処理する方法(例え
ば、特開昭52−137444号)等が提案されている。しかし
ながら、これらの方法では、艶消し効果の持続性に劣る
だけでなく、艶ムラが生じたりするという問題があり、
さらに後処理を行う方法では工程が多くなり、処理溶液
からの引き上げ時や水洗時に艶ムラが生じやすいという
問題がある。その上塗膜性能の面で副作用が生じる等の
欠点もある。
2. Description of the Related Art As a method for obtaining a matte coating film by electrodeposition coating, a method of incorporating an inorganic pigment such as silica fine powder (see, for example, Japanese Patent Laid-Open Publication No. Sho.
56-75596) and a method of incorporating fine powder such as polyethylene or polypropylene (for example, JP-A-60-135466).
No.), a method of post-treating an electrodeposition coating film with an acidic treatment liquid (for example, JP-A-52-137444). However, in these methods, there is a problem that not only the durability of the matting effect is poor but also uneven gloss occurs,
Further, the method of performing the post-treatment has a problem that the number of steps is increased, and gloss unevenness is likely to occur at the time of withdrawing from the treatment solution or washing with water. In addition, there are drawbacks such as side effects in terms of coating film performance.

【0003】上記の欠点を克服した電着塗料の艶消し方
法として、アルコキシシラン基を側鎖に導入し、共重合
体樹脂中に不溶性の粒子内ゲル構造を形成する方法が、
特公昭62−24519 号公報に記載されている。しかしなが
ら、この方法では、塗装条件により艶が変動するという
問題があり、さらに艶消し度をコントロールすることが
不十分であり、完全艶消しから僅かに艶が消えたレベル
までの市場ニーズに十分に対応が出来ない。また、形成
された艶消し塗膜の用途に応じて、塗膜の柔軟度も硬い
ものから軟らかいものまで幅広く揃える必要があるが、
前記方法では柔軟度のコントロールが不十分であった。
その上電着後、焼付時の塗膜流動性が十分ではないた
め、電着時のガスピンホールなどの塗膜欠陥が残りやす
いという問題点があった。
As a method for matting an electrodeposition coating composition which overcomes the above-mentioned drawbacks, a method of introducing an alkoxysilane group into a side chain to form an insoluble intragranular gel structure in a copolymer resin is known.
It is described in JP-B-62-24519. However, this method has a problem that the gloss varies depending on the coating conditions, and it is not sufficient to control the degree of matte, and it is sufficient for the market needs from complete matte to slightly matte level. I can not respond. Also, depending on the use of the formed matte coating, it is necessary to have a wide range of flexibility of coatings, from hard to soft.
The above method was insufficient in controlling the flexibility.
In addition, since the coating film fluidity during baking is not sufficient after electrodeposition, there is a problem that coating film defects such as gas pinholes during electrodeposition tend to remain.

【0004】さらに、アルコキシシラン基を側鎖に有す
る共重合樹脂の水分散液(1) 、およびアルコキシシラン
基を有さない共重合樹脂とこれらの共重合樹脂に相溶性
を示さないメラミン樹脂とを分散化した水分散液(2) を
混合してなる塗料組成物が、特開平2−255871号に記載
されている。この方法では、特定のメラミン樹脂の使用
により、電着塗装以外の方法でも艶消になるという利点
がある。しかしながら、水分散液中にアルコキシシラン
基を含有する分散粒子とアルコキシシラン基を含有しな
い分散粒子とが別々に存在するため、電着塗装の場合、
分散粒子間で電気泳動性等に差が生じる。その結果、塗
装条件等により光沢が変動するという問題点が依然とし
て残っている。
Further, an aqueous dispersion (1) of a copolymer resin having an alkoxysilane group in its side chain, and a copolymer resin having no alkoxysilane group and a melamine resin having no compatibility with these copolymer resins. JP-A-2-255871 describes a coating composition prepared by mixing an aqueous dispersion (2) in which is dispersed. This method has the advantage that the use of a specific melamine resin makes it matte by a method other than electrodeposition coating. However, since the dispersion particles containing an alkoxysilane group and the dispersion particles not containing an alkoxysilane group are separately present in the aqueous dispersion, in the case of electrodeposition coating,
There is a difference in electrophoretic property among the dispersed particles. As a result, the problem that the gloss varies depending on the coating conditions and the like still remains.

【0005】従って、本発明の目的は、上記課題を解決
し、艶消度のコントロールが容易で、ガスピンホールな
どの塗膜欠陥の少なく、安定した艶消状態を有する塗膜
を形成しうる塗料組成物、その製造方法および塗装方法
を提供することである。
Therefore, the object of the present invention is to solve the above-mentioned problems, to easily control the matteness, to form a coating film having a stable matt state with few coating film defects such as gas pinholes. A coating composition, a method for producing the same, and a coating method are provided.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】以上の目的に鑑み鋭意研
究の結果、本発明者等は、加水分解性アルコキシシラン
基を含有するアクリル系共重合樹脂と、加水分解性アル
コキシシラン基を含有しないアクリル系共重合樹脂とを
混合均一化した後で、水分散化することにより、同一分
散粒子内にアルコキシシラン基を含有する部分とアルコ
キシシラン基を含有しない部分を共存させ、もって艶消
度のコントロールが容易で、塗膜欠陥の少ない安定した
艶消状態を形成する塗料組成物を得ることができること
を発見し、本発明を完成した。
As a result of earnest research in view of the above object, the present inventors have found that the acrylic copolymer resin containing a hydrolyzable alkoxysilane group and the acrylic copolymer resin containing no hydrolyzable alkoxysilane group. After homogenizing the mixture with the acrylic copolymer resin, the mixture is dispersed in water to coexist a portion containing an alkoxysilane group and a portion not containing an alkoxysilane group in the same dispersed particles, thereby providing a matte The present invention was completed by discovering that it is possible to obtain a coating composition which is easy to control and has a stable matte state with few coating film defects.

【0007】本発明の塗料組成物は、下記成分(I) 〜(I
II) : (I) 加水分解性アルコキシシランを含有するアクリル系
共重合樹脂、(II)加水分解性アルコキシシランを含有し
ないアクリル系共重合樹脂、及び(III) 架橋剤(ただ
し、成分(I) および(II)の少なくともいずれかは酸基お
よび水酸基を含有する。)を含有する水性の塗料組成物
であって、塩基性物質で中和されていることを特徴とす
る。
The coating composition of the present invention comprises the following components (I) to (I
II): (I) Acrylic copolymer resin containing hydrolyzable alkoxysilane, (II) Acrylic copolymer resin containing no hydrolyzable alkoxysilane, and (III) Crosslinking agent (provided that component (I) At least one of (2) and (II) contains an acid group and a hydroxyl group), and is an aqueous coating composition, which is neutralized with a basic substance.

【0008】本発明の塗料組成物の製造方法は、下記成
分(I) 〜(III) : (I) 加水分解性アルコキシシランを含有するアクリル系
共重合樹脂、(II)加水分解性アルコキシシランを含有し
ないアクリル系共重合樹脂、及び(III) 架橋剤(ただ
し、成分(I) および(II)の少なくともいずれかは酸基お
よび水酸基を含有する。)を混合し、塩基性物質で中和
した後、水を加えることを特徴とする。
The method for producing a coating composition of the present invention comprises the following components (I) to (III): (I) an acrylic copolymer resin containing a hydrolyzable alkoxysilane, and (II) a hydrolyzable alkoxysilane. Acrylic copolymer resin not contained, and (III) cross-linking agent (provided that at least one of components (I) and (II) contains an acid group and a hydroxyl group.) Were mixed and neutralized with a basic substance. After that, water is added.

【0009】本発明の艶消塗膜の形成方法は、下記成分
(I) 〜(III) : (I) 加水分解性アルコキシシランを含有するアクリル系
共重合樹脂、(II)加水分解性アルコキシシランを含有し
ないアクリル系共重合樹脂、及び(III) 架橋剤(ただ
し、成分(I) および(II)の少なくともいずれかは酸基お
よび水酸基を含有する。)を混合し、塩基性物質で中和
後、水を加えて得られる水性分散液を用いて塗装するこ
とを特徴とする。
The method for forming a matte coating film of the present invention comprises the following components
(I) to (III): (I) Acrylic copolymer resin containing hydrolyzable alkoxysilane, (II) Acrylic copolymer resin containing no hydrolyzable alkoxysilane, and (III) Crosslinking agent (however , At least one of the components (I) and (II) contains an acid group and a hydroxyl group.), Neutralize with a basic substance, and then add water to obtain an aqueous dispersion. Is characterized by.

【0010】本発明を以下詳細に説明する。 (I) 加水分解性アルコキシシラン基を含有するアクリル
系共重合樹脂 加水分解性アルコキシシラン基を含有するアクリル系共
重合樹脂は、単量体成分として、(a) 加水分解性アルコ
キシシラン基を含有する重合性不飽和単量体を必須成分
とし、その他に(b) カルボキシル基を含有する重合性不
飽和単量体、(c) ヒドロキシル基を含有する重合性不飽
和単量体、(d) その他の重合性不飽和単量体の1種又は
2種以上を適宜共重合して得られるものである。
The present invention is described in detail below. (I) Acrylic containing a hydrolyzable alkoxysilane group
Acrylic copolymer resin containing system copolymer resin hydrolyzable alkoxysilane groups as a monomer component, as essential components a polymerizable unsaturated monomer containing (a) a hydrolyzable alkoxysilane group, In addition, (b) a polymerizable unsaturated monomer containing a carboxyl group, (c) a polymerizable unsaturated monomer containing a hydroxyl group, (d) one of other polymerizable unsaturated monomers, or It is obtained by appropriately copolymerizing two or more kinds.

【0011】成分(a) 共重合樹脂(I) 中の成分(a) は、該共重合樹脂を水分散
化させた時に、アルコキシシラン基の加水分解反応を経
た縮合反応により、分散粒子内に部分架橋したゲル成分
を作製するための成分である。このような成分(a) とし
て、ジビニルジメトキシシラン、ジビニル−β−ジメト
キシエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニ
ルトリプロポキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、
ビニルトリブトキシシラン、ビニルトリペントキシシラ
ン,ビニルトリ−β−メトキシエトキシシラン、γ−メ
タクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタ
クリルオキシプロピルトリエトキシシラン、トリメトキ
シアリルシラン、トリエトキシアリルシラン、(メタ)
アクリロイロメチルトリメトキシシラン、(メタ)アク
リロイロエチルトリメトキシシラン、(メタ)アクリロ
イロプロピルトリメトキシシランなどのような、不飽和
ジアルコキシシラン化合物又は不飽和トリアルコキシシ
ラン化合物が挙げられる。
The component (a) in the component (a) copolymer resin (I) is present in the dispersed particles by a condensation reaction after hydrolysis of the alkoxysilane group when the copolymer resin is dispersed in water. It is a component for preparing a partially crosslinked gel component. As such a component (a), divinyldimethoxysilane, divinyl-β-dimethoxyethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, vinyltripropoxysilane, vinyltriethoxysilane,
Vinyltributoxysilane, vinyltripentoxysilane, vinyltri-β-methoxyethoxysilane, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, γ-methacryloxypropyltriethoxysilane, trimethoxyallylsilane, triethoxyallylsilane, (meth)
Examples thereof include unsaturated dialkoxysilane compounds or unsaturated trialkoxysilane compounds such as acryloylmethyltrimethoxysilane, (meth) acryloylethyltrimethoxysilane, (meth) acryloylpropyltrimethoxysilane and the like.

【0012】成分(a) の使用量は、所望する艶消度や共
重合樹脂(I) と共重合樹脂(II)との配合比等に応じて決
められるが、特に艶消性や分散液の安定性の観点から、
共重合樹脂(I) 100重量%当たり1〜30重量%の割合
で含有させるのが好ましい。
The amount of the component (a) used is determined depending on the desired matting degree and the compounding ratio of the copolymer resin (I) and the copolymer resin (II). From the perspective of the stability of
The content of the copolymer resin (I) is preferably 1 to 30% by weight based on 100% by weight.

【0013】成分(b) 成分(b) は、主として共重合樹脂に水希釈性、電気泳動
性、硬化時の触媒作用等を付与するものである。このよ
うな成分(b) として、アクリル酸、メタクリル酸、イタ
コン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸等を単
独または混合して使用するのが好ましい。
Component (b) Component (b) mainly imparts water-dilutability, electrophoretic property, catalytic action during curing, etc. to the copolymer resin. As such a component (b), it is preferable to use acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, maleic acid, maleic anhydride, fumaric acid or the like alone or in combination.

【0014】成分(b) の含有量は、水希釈性、艶消性、
塗料の安定性等の点で、共重合樹脂(I) と共重合樹脂(I
I)の混合物全体で酸価が20〜150 、特に30〜100 となる
ように、決めるのが好ましい。
The content of the component (b) is such that it is water-dilutable, matte,
In terms of paint stability, etc., copolymer resin (I) and copolymer resin (I
It is preferable to determine the acid value of the whole mixture of I) to be 20 to 150, especially 30 to 100.

【0015】成分(c) 成分(c) は、主として後述の(III) 架橋剤との反応性を
付与するものである。このような成分(c) として、2−
ヒドロキシエチルアクリレート、2−ヒドロキシエチル
メタクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、ヒ
ドロキシプロピルメタクリレート等を単独または混合し
て使用するのが好まい。
Component (c) The component (c) mainly imparts reactivity with the (III) crosslinking agent described below. As such a component (c), 2-
It is preferable to use hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, hydroxypropyl acrylate, hydroxypropyl methacrylate, etc. alone or in combination.

【0016】成分(c) の含有量は、硬化性および塗膜外
観の点で、共重合樹脂(I) と共重合樹脂(II)の混合物全
体で水酸基価が20〜150 、特に40〜100 となるように決
定するのが好ましい。
The content of the component (c) is 20 to 150, especially 40 to 100, in terms of curability and appearance of the coating film, in the whole mixture of the copolymer resin (I) and the copolymer resin (II). It is preferable to determine that

【0017】成分(d) 成分(d) は、主として共重合樹脂の骨格を形成する成分
である。このような成分(d) として、アクリル酸および
メタクリル酸のアルキルエステル等の他、通常の重合性
不飽和単量体を使用することができる。これらの例とし
ては、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、エ
チルアクリレート、エチルメタクリレート、n−プロピ
ルアクリレート、n−プロピルメタクリレート、イソプ
ロピルアクリレート、イソプロピルメタクリレート、n
−ブチルアクリレート、n−ブチルメタクリレート、イ
ソブチルアクリレート、イソブチルメタクリレート、t
−ブチルアクリレート、t−ブチルメタクリレート、シ
クロヘキシルアクリレート、シクロヘキシルメタクリレ
ート、ラウリルアクリレート、ラウリルメタクリレー
ト、ステアリルアクリレート、ステアリルメタクリレー
ト、2−エチルヘキシルアクリレート、2−エチルヘキ
シルメタクリレートなどの他、スチレン、メチルスチレ
ン、ビニルトルエン、酢酸ビニル、アクリロニトリル、
アクリルアミド、メタクリルアミド、メチロールアクリ
ルアミド、メチロールメタクリルアミド、n−ブトキシ
メチルアクリルアミド等が挙げられる。
Component (d) Component (d) is a component that mainly forms the skeleton of the copolymer resin. As such component (d), in addition to alkyl esters of acrylic acid and methacrylic acid, ordinary polymerizable unsaturated monomers can be used. Examples of these are methyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl acrylate, ethyl methacrylate, n-propyl acrylate, n-propyl methacrylate, isopropyl acrylate, isopropyl methacrylate, n.
-Butyl acrylate, n-butyl methacrylate, isobutyl acrylate, isobutyl methacrylate, t
-Butyl acrylate, t-butyl methacrylate, cyclohexyl acrylate, cyclohexyl methacrylate, lauryl acrylate, lauryl methacrylate, stearyl acrylate, stearyl methacrylate, 2-ethylhexyl acrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, etc., as well as styrene, methylstyrene, vinyltoluene, vinyl acetate. , Acrylonitrile,
Examples thereof include acrylamide, methacrylamide, methylol acrylamide, methylol methacrylamide, and n-butoxymethyl acrylamide.

【0018】(II)加水分解性アルコキシシラン基を含有
しないアクリル系共重合樹脂 加水分解性アルコキシシラン基を含有しないアクリル系
共重合樹脂は、上記成分(b) 、成分(c) 、成分(d) の1
種又は2種以上を適宜共重合して得られるものである。
(II) Containing hydrolyzable alkoxysilane group
Not included Acrylic copolymer resin Acrylic copolymer resin containing no hydrolyzable alkoxysilane group is the same as the above-mentioned component (b), component (c) and component (d).
It is obtained by appropriately copolymerizing two or more species.

【0019】ここで共重合樹脂(I) と共重合樹脂(II)の
うち、少なくともいずれかに成分(b) と成分(c) を含有
している必要がある。例えば共重合樹脂(I) が成分(b)
を含有し、成分(c) を含有していない場合、共重合樹脂
(II)は成分(c) を含有していなければならない。また共
重合樹脂(I) が成分(b) および成分(c) のいずれも含有
しない場合、共重合樹脂(II)は成分(b) および成分(c)
を含有していなければならない。共重合樹脂(I) と共重
合樹脂(II)共に、成分(b) および成分(c) を含有しても
よい。
Here, it is necessary that at least one of the copolymer resin (I) and the copolymer resin (II) contains the component (b) and the component (c). For example, the copolymer resin (I) is the component (b)
If the component (c) is not contained, the copolymer resin
(II) must contain component (c). When the copolymer resin (I) contains neither component (b) nor component (c), the copolymer resin (II) contains component (b) and component (c).
Must be included. Both the copolymer resin (I) and the copolymer resin (II) may contain the component (b) and the component (c).

【0020】塗膜の耐久性と作業性の点から、共重合樹
脂(I) 及び(II)の好ましい分子量は、数平均分子量で
3,000〜70,000、特に10,000〜50,000である。硬度と柔
軟性の点から、好ましいガラス転移温度は−20〜+60
℃、特に0〜50℃である。
From the viewpoint of the durability and workability of the coating film, the preferred molecular weight of the copolymer resins (I) and (II) is the number average molecular weight.
3,000 to 70,000, especially 10,000 to 50,000. From the viewpoint of hardness and flexibility, the preferred glass transition temperature is -20 to +60.
C., especially 0 to 50.degree.

【0021】共重合樹脂(I) 及び(II)は、前記単量体を
公知の方法で重合することにより得ることができるが、
特にイソプロピルアルコール、イソブチルアルコール、
n−ブチルアルコール、エチルセロソルブ、ブチルセロ
ソルブなどの親水性溶剤を用いた溶液重合によって得る
のが好ましい。
The copolymer resins (I) and (II) can be obtained by polymerizing the above-mentioned monomers by a known method.
Especially isopropyl alcohol, isobutyl alcohol,
It is preferably obtained by solution polymerization using a hydrophilic solvent such as n-butyl alcohol, ethyl cellosolve or butyl cellosolve.

【0022】(III) 架橋剤 架橋剤としては、アミノ樹脂及び/またはブロックイソ
シアネート化合物を使用することができる。
(III) Crosslinking Agent As the crosslinking agent, an amino resin and / or a blocked isocyanate compound can be used.

【0023】アミノ樹脂としては、メラミン樹脂、ベン
ゾグアナミン樹脂等があり、好ましくはメラミン樹脂で
ある。メラミン樹脂としては、混合アルキルエーテル化
メチロールメラミン樹脂が好適であり、特にブチルエー
テル基がエーテル基中に30%以上のものが好ましい。
The amino resin includes melamine resin, benzoguanamine resin and the like, and preferably melamine resin. As the melamine resin, a mixed alkyl etherified methylol melamine resin is preferable, and a butyl ether group having 30% or more in the ether group is particularly preferable.

【0024】ブロックイソシアネート化合物としては、
アルコール類、フェノール類、アセチルアセトン、アセ
ト酢酸エチル、MEKオキシム、ε−カプロラクタム等
でブロックされ、解離温度が 100〜180 ℃、好ましくは
120℃〜160 ℃のトリレンジイソシアネート(TDI)
系、ジフェニルメタンジイソシアネート(MDI)系、
ヘキサメチレンジイソシアネート(HDI)系、イソホ
ロンジイソシアネート(IPDI)系等の脂肪族又は脂
環族の多官能イソシアネートが使用できる。
As the blocked isocyanate compound,
Blocked with alcohols, phenols, acetylacetone, ethyl acetoacetate, MEK oxime, ε-caprolactam, etc., the dissociation temperature is 100 to 180 ° C, preferably
Tolylene diisocyanate (TDI) from 120 ℃ to 160 ℃
System, diphenylmethane diisocyanate (MDI) system,
An aliphatic or alicyclic polyfunctional isocyanate such as hexamethylene diisocyanate (HDI) type or isophorone diisocyanate (IPDI) type can be used.

【0025】本発明において、共重合樹脂(I) と、共重
合樹脂(II)と、架橋剤とは水分散化前に十分に混合する
必要がある。
In the present invention, the copolymer resin (I), the copolymer resin (II) and the cross-linking agent need to be sufficiently mixed before water dispersion.

【0026】これらの成分の混合割合は、共重合樹脂
(I) が成分(b) を含有するか否かにより異なる。すなわ
ち、共重合樹脂(I) が成分(b) を含有する場合、固形分
重量比で(I) /(II)=95/5〜20/80、特に90/10〜50
/50であるのが好ましい。また共重合樹脂(I) が成分
(b) を含有しない場合、(I) /(II)=5/95〜80/20、
特に10/90〜50/50であるのが好ましい。また架橋剤と
の混合割合は、{(I) +(II)}/(III) =90/10〜40/
60、特に 80/20〜50/50とするのが好ましい。
The mixing ratio of these components depends on the copolymer resin.
Depends on whether (I) contains component (b) or not. That is, when the copolymer resin (I) contains the component (b), the solid content weight ratio is (I) / (II) = 95/5 to 20/80, particularly 90/10 to 50.
It is preferably / 50. In addition, the copolymer resin (I) is a component
When (b) is not contained, (I) / (II) = 5 / 95-80 / 20,
It is particularly preferably 10/90 to 50/50. The mixing ratio with the cross-linking agent is {(I) + (II)} / (III) = 90 / 10-40 /
It is preferably 60, particularly 80/20 to 50/50.

【0027】成分(I) 〜(III) を十分混合した後、共重
合樹脂中に含有されるカルボキシル基を塩基性物質、例
えば有機アミンや無機塩基で中和することによって、水
分散性を付与する。塩基性物質の例としては、モノメチ
ルアミン、ジメチルアミン、ジメチルエタノールアミ
ン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリエタノ
ールアミン、ジイソプロピルアミンなどが好適である。
塩基性物質による中和率は、水分散性および塗料の安定
性の観点から、20%〜100 %、特に40%〜90%とするの
が好ましい。
After sufficiently mixing the components (I) to (III), the carboxyl group contained in the copolymer resin is neutralized with a basic substance such as an organic amine or an inorganic base to impart water dispersibility. To do. Suitable examples of the basic substance include monomethylamine, dimethylamine, dimethylethanolamine, trimethylamine, triethylamine, triethanolamine, diisopropylamine and the like.
The neutralization rate with a basic substance is preferably 20% to 100%, and particularly preferably 40% to 90%, from the viewpoint of water dispersibility and coating stability.

【0028】水分散性を付与した後、該混合物を水で希
釈することにより水性分散液とする。この際、中和後す
みやかに水希釈するのが望ましい。中和後長期間放置す
ると、混合物のゲル化等が生じ、好ましくない。
After imparting water dispersibility, the mixture is diluted with water to give an aqueous dispersion. At this time, it is desirable to immediately dilute with water after neutralization. If the mixture is left for a long time after neutralization, gelation of the mixture may occur, which is not preferable.

【0029】さらに所望により、界面活性剤、溶剤、着
色剤の他、常用の塗料用添加剤等を混合して使用するこ
とができる。
Further, if desired, in addition to a surfactant, a solvent, a colorant, a conventional additive for paints can be mixed and used.

【0030】得られた水性分散液は、固形分が3〜20重
量%、好ましくは5〜15重量%となるように、水で希釈
して、艶消電着塗料として使用する。電着塗装は、この
ように調整した艶消電着塗料中に被塗物を浸漬し、被塗
物が陽極となるように通電することにより行う。電着塗
装条件は、通常浴温度15〜35℃、塗装電圧80〜350 V、
及び電着時間1〜5分とする。塗装後、被塗物は必要に
より水洗し、ついで 140〜200 ℃で10〜60分間加熱硬化
する。かくして所望の艶消効果を有する電着塗膜が形成
される。乾燥塗膜は通常5〜30μmが好適である。
The obtained aqueous dispersion is diluted with water so as to have a solid content of 3 to 20% by weight, preferably 5 to 15% by weight and used as a matte electrodeposition coating composition. The electrodeposition coating is carried out by immersing the article to be coated in the thus-prepared matte electrodeposition coating composition and energizing so that the article to be coated becomes an anode. Electrodeposition conditions are usually bath temperature 15-35 ℃, coating voltage 80-350V,
And the electrodeposition time is 1 to 5 minutes. After coating, the article to be coated is washed with water if necessary, and then heat-cured at 140 to 200 ° C for 10 to 60 minutes. Thus, an electrodeposition coating film having a desired matte effect is formed. Usually, a dry coating film of 5 to 30 μm is suitable.

【0031】本発明の艶消電着塗装方法に適用できる被
塗物は、導電性を有するものであれば特に限定されない
が、被塗物としてアルミニウム又はアルミニウム合金を
用いる場合、光沢が安定し、塗膜欠陥がない均一な艶消
塗膜を得ることができる。本発明の艶消電着塗料組成物
及び塗装方法は、特にアルミサッシ等のアルミニウム部
材の艶消塗装に最適である。
The article to be applied to the matte electrodeposition coating method of the present invention is not particularly limited as long as it has conductivity, but when aluminum or aluminum alloy is used as the article to be coated, the gloss is stable, It is possible to obtain a uniform matte coating film without coating film defects. The matte electrodeposition coating composition and coating method of the present invention are particularly suitable for matte coating of aluminum members such as aluminum sashes.

【0032】なお、本発明の塗料組成物は電着塗装に好
適であるが、成分(I) 、(II)、及び(III) の組み合わせ
を変更することにより、電着塗装以外の塗装方法、例え
ば、スプレー塗装等でも良好な艶消塗膜を得ることがで
きる。
The coating composition of the present invention is suitable for electrodeposition coating, but by changing the combination of components (I), (II) and (III), coating methods other than electrodeposition coating, For example, a good matte coating film can be obtained by spray coating or the like.

【0033】[0033]

【作用】加水分解性アルコキシシラン基を導入した艶消
電着塗膜の形成において、加水分解性アルコキシシラン
基を含有するアクリル系共重合樹脂と、加水分解性アル
コキシシラン基を含有しないアクリル系共重合樹脂とを
十分混合した後、塩基性物質で中和し、水分散化するこ
とにより、所望の艶消度を有する塗膜が容易に得られ、
しかも得られた塗膜は、ガスピンホールなどの欠陥が少
なく、電着塗装条件による光沢変動も少ないという利点
を有する。
[Function] In forming a matte electrodeposition coating film containing a hydrolyzable alkoxysilane group, an acrylic copolymer resin containing a hydrolyzable alkoxysilane group and an acrylic copolymer resin containing no hydrolyzable alkoxysilane group are used. After sufficiently mixing with the polymerized resin, neutralized with a basic substance and dispersed in water to easily obtain a coating film having a desired matting degree,
Moreover, the obtained coating film has the advantages that it has few defects such as gas pinholes and that the gloss variation due to electrodeposition coating conditions is small.

【0034】上記電着塗料を用いて電着塗装を行い、得
られた塗膜を焼付硬化させると、最終的には表面に微細
な凹凸が形成された艶消塗膜となる。この微細な凹凸の
発生機構は明確ではないが、加水分解性アルコキシシラ
ンの縮合反応による分散粒子内ゲル成分の影響により、
電着塗膜析出時に凹凸が生じるとともに、加熱硬化時の
収縮歪によっても凹凸が形成されるためであると推定さ
れる。
Electrodeposition coating is carried out using the above-mentioned electrodeposition coating composition, and the resulting coating film is baked and cured to finally obtain a matte coating film having fine irregularities formed on the surface. The generation mechanism of this fine unevenness is not clear, but due to the influence of the gel component in the dispersed particles due to the condensation reaction of the hydrolyzable alkoxysilane,
It is presumed that this is because the irregularities are formed during the deposition of the electrodeposition coating film, and the irregularities are also formed due to the shrinkage strain during heat curing.

【0035】特に同一の分散粒子内にアルコキシシラン
基の反応によるゲル成分部分と、アルコキシシラン基を
含有しない非ゲル成分部分とが共存することにより、加
熱時の流動性が増すことによって、ガスピンホールなど
の塗膜欠陥が少なくなり、さらに硬化時の収縮歪の均一
性が増すことによって、良好な艶消状態が得られるもの
と考えられる。
In particular, the coexistence of a gel component portion resulting from the reaction of an alkoxysilane group and a non-gel component portion containing no alkoxysilane group in the same dispersed particles increases the fluidity at the time of heating, and the gas pin It is considered that a good matte state can be obtained by reducing coating film defects such as holes and further increasing the uniformity of shrinkage strain during curing.

【0036】同一分散粒子内にゲル成分部分と非ゲル成
分部分が共存することが重要であり、ゲル成分含有粒子
と非ゲル成分含有粒子とが別々の分散粒子として存在す
る場合に比べ、各分散粒子の電気泳動性が同一のため、
塗装条件の変更や長期間の連続塗装によっても、電着塗
膜の組成が変動せず、安定した艶消状態を得ることがで
きる。
It is important that the gel component part and the non-gel component part coexist in the same dispersed particle, and each dispersion is different from the case where the gel component-containing particle and the non-gel component-containing particle are present as separate dispersed particles. Because the electrophoretic properties of the particles are the same,
The composition of the electrodeposition coating film does not change even if the coating conditions are changed or long-term continuous coating, and a stable matte state can be obtained.

【0037】[0037]

【実施例】本発明を以下の実施例によりさらに詳しく説
明する。
The present invention will be described in more detail by the following examples.

【0038】製造例I−1 共重合樹脂溶液(I) の製造 反応容器中に、イソプロピルアルコール 400重量部、n
−ブチルアルコール 220重量部を仕込み、80℃に昇温し
た。これに、アクリル酸80重量部、2−ヒドロキシエチ
ルメタクリレート 200重量部、メチルメタクリレート 2
60重量部、スチレン170 重量部、n−ブチルアクリレー
ト 180重量部、エチルアクリレート80重量部、γ−メタ
クリロオキシプロピルトリメトキシシラン30重量部、お
よびアゾビスイソブチロニトリル7重量部からなる混合
物を4時間で滴下した。滴下終了後1時間後から、アゾ
ビスイソブチロニトリル20重量部、及びイソプロピルア
ルコール 100重量部の混合物を3時間で滴下し、滴下終
了後さらに2時間攪拌を続けて、重合を完結し、加水分
解性アルコキシシラン基を含有する共重合樹脂溶液(I)
を得た。
Production Example I-1 Production of Copolymer Resin Solution (I) In a reaction vessel, 400 parts by weight of isopropyl alcohol, n
220 parts by weight of butyl alcohol were charged and the temperature was raised to 80 ° C. 80 parts by weight of acrylic acid, 200 parts by weight of 2-hydroxyethyl methacrylate, 2 parts of methyl methacrylate
A mixture of 60 parts by weight, styrene 170 parts by weight, n-butyl acrylate 180 parts by weight, ethyl acrylate 80 parts by weight, γ-methacrylooxypropyltrimethoxysilane 30 parts by weight, and azobisisobutyronitrile 7 parts by weight was prepared. It was added dropwise in 4 hours. One hour after completion of the dropping, a mixture of 20 parts by weight of azobisisobutyronitrile and 100 parts by weight of isopropyl alcohol was added dropwise over 3 hours, and after completion of the addition, stirring was continued for another 2 hours to complete the polymerization, and to add water. Copolymer resin solution containing decomposable alkoxysilane groups (I)
Got

【0039】製造例I−2〜II−5 共重合樹脂溶液(I) 及び(II)の製造 製造例I−1と同様の方法で、単量体組成を表1に示す
ように変更し、各共重合樹脂溶液を得た。
Production Examples I-2 to II-5 Production of Copolymer Resin Solutions (I) and (II) In the same manner as in Production Example I-1, the monomer composition was changed as shown in Table 1, Each copolymer resin solution was obtained.

【0040】 表1 製造例 共重合樹脂溶液(I) 中の単量体組成 I-1 I-2 I-3 I-4 I-5 γ−メタクリロキシプロピル トリメトキシシラン 30 ── 100 100 150 ビニルトリメトキシシラン ── 40 ── ── ── アクリル酸 80 70 ── ── ── メタクリル酸 ── ── ── 150 ── 2−ヒドロキシエチルメタクリレート 200 ── 250 ── ── 2−ヒドロキシエチルアクリレート ── 150 ── ── ── メチルメタクリレート 260 290 260 200 350 n−ブチルアクリレート 180 100 180 ── 100 エチルアクリレート 80 150 210 400 300 n−ブチルメタクリレート ── 200 ── ── 100 スチレン 170 ── ── 150 ──Table 1 Production Example Monomer composition in copolymer resin solution (I) I-1 I-2 I-3 I-4 I-5 γ-methacryloxypropyl trimethoxysilane 30 ── 100 100 150 vinyl Trimethoxysilane ── 40 ── ── ── Acrylic acid 80 70 ── ── ── Methacrylic acid ── ── ── 150 ── 2-hydroxyethyl methacrylate 200 ── 250 ── ── 2-hydroxyethyl Acrylate ── 150 ── ── ── Methyl methacrylate 260 290 260 200 350 n-Butyl acrylate 180 100 180 ── 100 Ethyl acrylate 80 150 210 400 300 n-Butyl methacrylate ── 200 ── ── 100 Styrene 170 ── ── 150 ──

【0041】 表1(続き) 製造例 共重合樹脂溶液(II)中の単量体組成 II-1 II-2 II-3 II-4 II-5 アクリル酸 80 70 150 ── ── メタクリル酸 ── ── ── ── 180 2−ヒドロキシエチルメタクリレート 200 ── ── 280 ── 2−ヒドロキシエチルアクリレート ── 150 ── ── 220 メチルメタクリレート 260 290 300 250 200 n−ブチルアクリレート 180 100 200 ── 300 エチルアクリレート 110 150 230 370 100 n−ブチルメタクリレート ── 200 ── ── ── スチレン 170 ── 120 100 ──Table 1 (continued) Production Example Monomer composition in copolymer resin solution (II) II-1 II-2 II-3 II-4 II-5 Acrylic acid 80 70 150 ──── Methacrylic acid ─ ─ ─ ─ ─ ─ ─ ─ 180 2-Hydroxyethyl methacrylate 200 ─ ─ ─ ─ 280 ─ ─ 2-hydroxyethyl acrylate ─ ─ 150 ─ ─ ─ 220 Methyl methacrylate 260 290 300 250 200 n-butyl acrylate 180 100 200 ─ ─ 300 Ethyl acrylate 110 150 230 370 100 n-Butyl methacrylate ── 200 ── ── ── Styrene 170 ── 120 100 ──

【0042】実施例1 以下の表2に示すように、製造例I−1で得られた共重
合樹脂溶液(I−1)1570重量部、製造例II−1で得ら
れた共重合樹脂溶液(II−1) 170重量部、サイメル 2
35(三井サイアナミド(株)製の混合アルキルエーテル
型メチロールメラミン樹脂:不揮発分100 %) 670重量
部を、室温にて1時間攪拌混合した。その後、水を徐々
に加えて水分散化を行い、樹脂固形分濃度が10重量%の
電着塗料を調製した。
Example 1 As shown in Table 2 below, 1570 parts by weight of the copolymer resin solution (I-1) obtained in Production Example I-1, the copolymer resin solution obtained in Production Example II-1 (II-1) 170 parts by weight, Cymel 2
670 parts by weight of 35 (mixed alkyl ether type methylol melamine resin: non-volatile content 100%, manufactured by Mitsui Cyanamide Co., Ltd.) were mixed with stirring at room temperature for 1 hour. Then, water was gradually added to disperse it in water to prepare an electrodeposition paint having a resin solid content concentration of 10% by weight.

【0043】この電着塗料を電着槽に入れ、アルマイト
処理した6063Sアルミニウム板を電着槽に浸漬し、その
アルミニウム板を陽極として、浴温22℃で、硬化膜厚が
10μmになるような電圧で3分間通電し、電着塗装を行
った。電着終了後、各塗板を、イソプロピルアルコール
3重量%及びブチルセロソルブ1重量%を含有する洗浄
水にて洗浄し、 180℃で30分間、加熱硬化させ、得られ
た各電着塗膜について性能評価を行った。結果を表3に
示す。
This electrodeposition coating material was placed in an electrodeposition tank, and an anodized 6063S aluminum plate was immersed in the electrodeposition tank. The aluminum plate was used as an anode at a bath temperature of 22 ° C. and a cured film thickness was
A voltage of 10 μm was applied for 3 minutes to carry out electrodeposition coating. After completion of electrodeposition, each coated plate was washed with wash water containing 3% by weight of isopropyl alcohol and 1% by weight of butyl cellosolve, and cured by heating at 180 ° C. for 30 minutes, and the performance evaluation of each obtained electrodeposition coating film I went. The results are shown in Table 3.

【0044】実施例2〜7 共重合樹脂溶液の種類および配合割合を表2に示すよう
に変更した以外実施例1と同様の方法で、電着塗料を調
製し、同様の試験を行った。結果を表3に示す。
Examples 2 to 7 Electrodeposition paints were prepared in the same manner as in Example 1 except that the type and blending ratio of the copolymer resin solution were changed as shown in Table 2, and the same tests were conducted. The results are shown in Table 3.

【0045】 表2 実施例 配合割合 (I) 共重合樹脂 I−1 I−1 I−1 I−2 I−3 I−4 I−5 配合量 1570 1390 1220 1390 780 1040 700 (II)共重合樹脂 II−1 II−1 II−1 II−2 II−3 II−4 II−5 配合量 170 350 520 350 960 700 1040 (III) 架橋剤* 配合量 670 670 670 670 540 540 540 中和剤** 配合量 60 60 60 60 70 60 70 (注)*:サイメル235 **:トリエチルアミンTable 2 Examples Compounding ratio 1 2 3 4 5 6 7 (I) Copolymer resin I-1 I-1 I-1 I-2 I-3 I-4 I-5 Compounding amount 1570 1390 1220 1390 780 1040 700 (II) Copolymer resin II-1 II-1 II-1 II-2 II-3 II-4 II-5 Blend amount 170 350 520 350 960 700 1040 (III) Crosslinking agent * Blend amount 670 670 670 670 540 540 540 Neutralizer ** Compounding amount 60 60 60 60 70 60 70 (Note) *: Cymel 235 **: Triethylamine

【0046】比較例1 製造例II−1で得られた共重合樹脂溶液(II−1)を使
用せずに、製造例I−1で得られた共重合樹脂溶液(I
−1)を1740重量部使用した以外、実施例1と同様の方
法で電着塗料を調製し、実施例1と同様の試験を行っ
た。結果を表3に示す。
Comparative Example 1 The copolymer resin solution (II-1) obtained in Production Example I-1 was used without using the copolymer resin solution (II-1) obtained in Production Example II-1.
-1) was used in the same manner as in Example 1 except that 1740 parts by weight was used, and the same test as in Example 1 was performed. The results are shown in Table 3.

【0047】比較例2 製造例I−1で得られた共重合樹脂溶液(I−1)1390
重量部、架橋剤(サイメル235 ) 535重量部、及びトリ
エチルアミン42重量部を室温にて1時間攪拌混合し、水
を徐々に加えて水分散化を行い、分散液(I) を得た。同
様に製造例II−1で得られた共重合樹脂溶液(II−1)
350重量部、架橋剤(サイメル 235) 135重量部、及び
トリエチルアミン12重量部を室温にて1時間攪拌混合
し、水を徐々に加えて水分散化を行い、分散液(II)を得
た。分散液(I) 及び分散液(II)を、分散液(I) /分散液
(II)=8/2の重量比(固形分基準)で混合し、樹脂固
形分が10重量%の電着塗料を調製し、実施例1と同様の
試験を行った。結果を表3に示す。
Comparative Example 2 Copolymer resin solution (I-1) 1390 obtained in Production Example I-1
By weight, 535 parts by weight of a cross-linking agent (Cymel 235) and 42 parts by weight of triethylamine were stirred and mixed at room temperature for 1 hour, and water was gradually added to disperse the water to obtain a dispersion liquid (I). Similarly, the copolymer resin solution (II-1) obtained in Production Example II-1
350 parts by weight, 135 parts by weight of a crosslinking agent (Cymel 235), and 12 parts by weight of triethylamine were stirred and mixed at room temperature for 1 hour, and water was gradually added to disperse the water to obtain a dispersion liquid (II). Dispersion liquid (I) and dispersion liquid (II)
(II) = 8/2 by weight (solid content basis) were mixed to prepare an electrodeposition coating composition having a resin solid content of 10% by weight, and the same test as in Example 1 was conducted. The results are shown in Table 3.

【0048】 表3 実施例 塗膜特性 光 沢(1) 12 19 29 20 26 外 観(2) 光沢ムラ 無し 無し 無し 無し 無し ガスピンホール 無し 無し 無し 無し 無し 硬 度(3) 4H 4H 4H 4H 4H 耐アルカリ性(4) 良好 良好 良好 良好 良好 耐酸性 (5) 良好 良好 良好 良好 良好 付着性 (6) 100/100 100/100 100/100 100/100 100/100 連続塗装性(7) 良好 良好 良好 良好 良好 Table 3 Example coating film characteristics 1 2 3 4 5 Hikarizawa (1) 12 19 29 20 26 Appearance (2) No gloss unevenness No No No No No Gas pinhole No No No No No Hardness (3) 4H 4H 4H 4H 4H 4H Alkali resistance (4) Good Good Good Good Good Good Acid resistance (5) Good Good Good Good Good Adhesion (6) 100/100 100/100 100/100 100/100 100/100 Continuous paintability (7 ) Good Good Good Good Good Good

【0049】 表3(続き) 実施例 比較例 塗膜特性 光 沢(1) 22 30 9 18 外 観(2) 光沢ムラ 無し 無し 無し 有り ガスピンホール 無し 無し 有り 無し 硬 度(3) 4H 4H 4H 4H 耐アルカリ性(4) 良好 良好 良好 良好 耐酸性 (5) 良好 良好 良好 良好 付着性 (6) 100/100 100/100 100/100 100/100 連続塗装性(7) 良好 良好 良好 不良Table 3 (continued) Example Comparative Example Coating Properties 6 7 1 2 Kosawa (1) 22 30 9 18 Appearance (2) No gloss unevenness No No No Yes Gas pin hole No No Yes Yes No Hardness (3 ) 4H 4H 4H 4H 4H Alkali resistance (4) Good Good Good Good Good Acid resistance (5) Good Good Good Good Good Adhesion (6) 100/100 100/100 100/100 100/100 Continuous paintability (7) Good Good Good Bad

【0050】評価方法及び評価基準Evaluation method and evaluation criteria

【0051】(1) 光 沢 60°鏡面反射による光沢度をJIS K5400 7.6に準拠
して測定した。
(1) Luminousness due to specular reflection of 60 ° light was measured according to JIS K5400 7.6.

【0052】(2) 塗膜外観 焼付後の電着塗膜面を目視により観察し、光沢のムラの
有無、及びガスピンホールの有無を評価した。
(2) Appearance of coating film The surface of the electrodeposition coating film after baking was visually observed to evaluate the presence or absence of uneven glossiness and the presence or absence of gas pin holes.

【0053】(3) 硬度 焼付後の塗膜を20℃まで徐冷後、JIS K5400 8.4に
準拠して、鉛筆引っかきテストを行った。引っかき傷が
生じた鉛筆の硬度により塗膜の硬度を表わす。
(3) Hardness The coating film after baking was gradually cooled to 20 ° C., and then a pencil scratching test was conducted according to JIS K5400 8.4. The hardness of a coating film is expressed by the hardness of a pencil with scratches.

【0054】(4) 耐アルカリ性 1%水酸化ナトリウム水溶液を用いて、24時間スポット
試験(温度23℃)を行った後、塗膜表面上の異常の有無
を観察した。
(4) Alkali resistance A 1% aqueous solution of sodium hydroxide was used to carry out a spot test for 24 hours (temperature: 23 ° C.), after which the presence or absence of abnormality on the coating film surface was observed.

【0055】(5) 耐酸性 5%硫酸水溶液を用いて、温度23℃で24時間スポッ
ト試験を行った後、塗膜表面の異常を観察した。
(5) Acid resistance A 5% aqueous sulfuric acid solution was used to carry out a spot test for 24 hours at a temperature of 23 ° C., after which abnormalities on the coating film surface were observed.

【0056】(6) 付着性 1mm目で10×10個のゴバン目テスト(JIS K5400準
拠)を行った。アルミニウム素地との付着性を、剥離し
ないゴバン目の個数/100により表示。
(6) Adhesiveness A 1 × 10 mm goggles test (according to JIS K5400) was performed. The adhesion to the aluminum substrate is displayed by the number of stitches that do not peel off / 100.

【0057】(7) 連続塗装性 所定の枚数を連続して塗装し、光沢差3以内のものを
“良好”、5以上のものを“不良”として評価した。
(7) Continuous coating property A predetermined number of sheets were continuously coated, and those having a gloss difference of 3 or less were evaluated as "good", and those having a gloss difference of 5 or more were evaluated as "poor".

【0058】表3より明らかなように、本発明の方法に
よる実施例1〜7の塗膜は良好な艶消外観を有してお
り、光沢ムラやガスピンホールも認められなかった。こ
れに対し、比較例1〜2の方法による塗膜は光沢ムラや
ガスピンホール等が認められ、特に比較例2は連続塗装
試験で光沢差に大きなバラツキが見られ、安定した光沢
が得られなかった。
As is clear from Table 3, the coating films of Examples 1 to 7 according to the method of the present invention had a good matte appearance, and neither gloss unevenness nor gas pinholes were observed. On the other hand, the coating films prepared by the methods of Comparative Examples 1 and 2 were found to have uneven gloss, gas pinholes, etc. In particular, Comparative Example 2 showed a large variation in the gloss difference in the continuous coating test, and a stable gloss was obtained. There wasn't.

【0059】[0059]

【発明の効果】以上に詳述した通り、アルコキシシラン
基を含有する特定のアクリル系共重合樹脂と、アルコキ
シシラン基を含有しないアクリル系共重合樹脂とを十分
混合した後、塩基性物質で中和し、水分散化する方法を
採用することにより、所望の艶消度を有する塗膜が容易
に得られ、しかも得られる塗膜は光沢ムラやガスピンホ
ールなどの塗膜欠陥が少なく、連続塗装時の光沢変動も
少ないという利点を有する。
As described in detail above, a specific acrylic copolymer resin containing an alkoxysilane group and an acrylic copolymer resin containing no alkoxysilane group are thoroughly mixed and then mixed with a basic substance. By adopting the method of softening and water dispersion, a coating film having a desired mattness can be easily obtained, and the obtained coating film has few coating defects such as uneven gloss and gas pinholes and is continuous. It has the advantage that there is little fluctuation in gloss during painting.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 三坂 祐介 千葉県市原市千種海岸2番1 東レ株式会 社千葉工場内 (72)発明者 西谷 幸彦 東京都品川区南品川4丁目1番15号 日本 ペイント株式会社東京事業所内 (72)発明者 小野 正利 東京都品川区南品川4丁目1番15号 日本 ペイント株式会社東京事業所内 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Yusuke Misaka 2-1, Chikusaigan, Ichihara-shi, Chiba Toray Co., Ltd. Chiba factory (72) Inventor Yukihiko Nishitani 4-1, 15 Minamishinagawa, Shinagawa-ku, Tokyo Japan Paint Co., Ltd. Tokyo office (72) Inventor Masatoshi Ono 4-15 Minami-Shinagawa, Shinagawa-ku, Tokyo Japan Paint Co., Ltd. Tokyo office

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 下記成分(I) 〜(III) : (I) 加水分解性アルコキシシランを含有するアクリル系
共重合樹脂、(II)加水分解性アルコキシシランを含有し
ないアクリル系共重合樹脂、及び(III) 架橋剤(ただ
し、成分(I) および(II)の少なくともいずれかは酸基お
よび水酸基を含有する。)を含有する水性の塗料組成物
であって、塩基性物質で中和されていることを特徴とす
る塗料組成物。
1. The following components (I) to (III): (I) Acrylic copolymer resin containing hydrolyzable alkoxysilane, (II) Acrylic copolymer resin containing no hydrolyzable alkoxysilane, and (III) A water-based coating composition containing a cross-linking agent (provided that at least one of components (I) and (II) contains an acid group and a hydroxyl group), which is neutralized with a basic substance. A coating composition characterized by being present.
【請求項2】 下記成分(I) 〜(III) : (I) 加水分解性アルコキシシランを含有するアクリル系
共重合樹脂、(II)加水分解性アルコキシシランを含有し
ないアクリル系共重合樹脂、及び(III) 架橋剤(ただ
し、成分(I) および(II)の少なくともいずれかは酸基お
よび水酸基を含有する。)を混合し、塩基性物質で中和
した後、水を加えることを特徴とする塗料組成物の製造
方法。
2. The following components (I) to (III): (I) Acrylic copolymer resin containing hydrolyzable alkoxysilane, (II) Acrylic copolymer resin containing no hydrolyzable alkoxysilane, and (III) A crosslinking agent (however, at least one of components (I) and (II) contains an acid group and a hydroxyl group) is mixed, neutralized with a basic substance, and water is added. A method for producing a coating composition.
【請求項3】 下記成分(I) 〜(III) : (I) 加水分解性アルコキシシランを含有するアクリル系
共重合樹脂、(II)加水分解性アルコキシシランを含有し
ないアクリル系共重合樹脂、及び(III) 架橋剤(ただ
し、成分(I) および(II)の少なくともいずれかは酸基お
よび水酸基を含有する。)を混合し、塩基性物質で中和
後、水を加えて得られる水性分散液を用いて塗装するこ
とを特徴とする艶消塗膜の形成方法。
3. The following components (I) to (III): (I) Acrylic copolymer resin containing hydrolyzable alkoxysilane, (II) Acrylic copolymer resin containing no hydrolyzable alkoxysilane, and (III) Aqueous dispersion obtained by mixing a crosslinking agent (provided that at least one of components (I) and (II) contains an acid group and a hydroxyl group), neutralizing with a basic substance, and then adding water. A method for forming a matte coating film, which comprises coating with a liquid.
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Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH1036767A (en) * 1996-07-25 1998-02-10 Kansai Paint Co Ltd Two pack type aqueous coating composition
JP2007191595A (en) * 2006-01-19 2007-08-02 Shinto Paint Co Ltd Highly hard, highly weatherable matte electrodeposition coating resin composition
JP2011148846A (en) * 2010-01-19 2011-08-04 Shinto Paint Co Ltd Matte electrodeposition coating composition for thick coating
JP2012077167A (en) * 2010-09-30 2012-04-19 Toagosei Co Ltd Curable composition
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