JPH05155908A - 複数の形態の塩化ビニルポリマーのラテックスの製造方法 - Google Patents
複数の形態の塩化ビニルポリマーのラテックスの製造方法Info
- Publication number
- JPH05155908A JPH05155908A JP3311277A JP31127791A JPH05155908A JP H05155908 A JPH05155908 A JP H05155908A JP 3311277 A JP3311277 A JP 3311277A JP 31127791 A JP31127791 A JP 31127791A JP H05155908 A JPH05155908 A JP H05155908A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- latex
- vinyl chloride
- forms
- seed
- chloride polymer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 229920000126 latex Polymers 0.000 title claims abstract description 83
- 239000004816 latex Substances 0.000 title claims abstract description 77
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 52
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims abstract description 30
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 24
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 35
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 32
- 229920001944 Plastisol Polymers 0.000 claims abstract description 18
- 239000004999 plastisol Substances 0.000 claims abstract description 18
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 9
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 10
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 7
- 238000009472 formulation Methods 0.000 claims description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 14
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 11
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 11
- 238000010899 nucleation Methods 0.000 description 8
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000000693 micelle Substances 0.000 description 7
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 6
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N ammonium peroxydisulfate Substances [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VAZSKTXWXKYQJF-UHFFFAOYSA-N ammonium persulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)OOS([O-])=O VAZSKTXWXKYQJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910001870 ammonium persulfate Inorganic materials 0.000 description 4
- BJOYVZZDDFVLPI-UHFFFAOYSA-N azanium;tetradecanoate Chemical compound [NH4+].CCCCCCCCCCCCCC([O-])=O BJOYVZZDDFVLPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 4
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- JZCCFEFSEZPSOG-UHFFFAOYSA-L copper(II) sulfate pentahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.[Cu+2].[O-]S([O-])(=O)=O JZCCFEFSEZPSOG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 3
- 239000011164 primary particle Substances 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical class OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 2
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 2
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 2
- 238000010298 pulverizing process Methods 0.000 description 2
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 2
- LCPVQAHEFVXVKT-UHFFFAOYSA-N 2-(2,4-difluorophenoxy)pyridin-3-amine Chemical compound NC1=CC=CN=C1OC1=CC=C(F)C=C1F LCPVQAHEFVXVKT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N Di-n-octyl phthalate Natural products CCCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCCCC MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ULUAUXLGCMPNKK-UHFFFAOYSA-N Sulfobutanedioic acid Chemical class OC(=O)CC(C(O)=O)S(O)(=O)=O ULUAUXLGCMPNKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- -1 alkali metal salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000012874 anionic emulsifier Substances 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 1
- BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N bis(2-ethylhexyl) phthalate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC(CC)CCCC BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000013530 defoamer Substances 0.000 description 1
- 238000007872 degassing Methods 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000012760 heat stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000013529 heat transfer fluid Substances 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 238000003801 milling Methods 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 1
- CHQMHPLRPQMAMX-UHFFFAOYSA-L sodium persulfate Substances [Na+].[Na+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O CHQMHPLRPQMAMX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 1
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-N sulfonic acid Chemical class OS(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N tert‐butyl hydroperoxide Chemical compound CC(C)(C)OO CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F14/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen
- C08F14/02—Monomers containing chlorine
- C08F14/04—Monomers containing two carbon atoms
- C08F14/06—Vinyl chloride
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F259/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of halogen containing monomers as defined in group C08F14/00
- C08F259/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of halogen containing monomers as defined in group C08F14/00 on to polymers containing chlorine
- C08F259/04—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of halogen containing monomers as defined in group C08F14/00 on to polymers containing chlorine on to polymers of vinyl chloride
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Abstract
(57)【要約】
［構成］ 先行する重合サイクルより得られる複数の形
態のラテックスを含むシードの存在下における塩化ビニ
ルの非ミセル水系乳化重合により複数の形態のラテック
スが製造される。 製造される複数の形態のラテックス
の基本粒子の平均寸法はシードの基本粒子のそれと同一
である。後者は好ましくは、平均直径がそれぞれ０．１
５乃至０．３０μｍ、０．４５乃至０．６０μｍ及び
１．０５乃至１．２５μｍである ３種類の基本粒子を
含む。 ［効果］ 複数の形態のラテックスから得られる塩化ビ
ニルポリマーは特に低粘度のプラスチゾルの製造に適す
る。
態のラテックスを含むシードの存在下における塩化ビニ
ルの非ミセル水系乳化重合により複数の形態のラテック
スが製造される。 製造される複数の形態のラテックス
の基本粒子の平均寸法はシードの基本粒子のそれと同一
である。後者は好ましくは、平均直径がそれぞれ０．１
５乃至０．３０μｍ、０．４５乃至０．６０μｍ及び
１．０５乃至１．２５μｍである ３種類の基本粒子を
含む。 ［効果］ 複数の形態のラテックスから得られる塩化ビ
ニルポリマーは特に低粘度のプラスチゾルの製造に適す
る。
Description
【０００１】本発明は、複数の形態の塩化ビニルポリマ
ーのラテックスの製造法に関する。特に本発明は、低粘
度プラスチゾルの製造に特に適する、シード添加水系乳
化重合により複数の形態の塩化ビニルポリマーのラテッ
クスを製造する方法に関する。ペーストとも呼ばれるプ
ラスチゾルを製造するための塩化ビニルポリマーは、通
常基本粒子の平均直径が0.１乃至２μｍの塩化ビニルポ
リマーラテックスの噴霧乾燥より得られる新生球の微粉
砕より得られる容積平均直径が５乃至２０μｍの粒子か
ら成る微粉末の形状である。高品質及び低粘度のプラス
チゾルすなわちペーストは、それぞれの平均直径が前述
の範囲内である多くの種類の基本粒子を含む複数の形態
のラテックスの塩化ビニルポリマーを使用する際に得ら
れることは公知である。複数の形態のラテックスを製造
する公知の技術には、たとえば複数の単一形態のシード
ラテックスを公知の割合で混合する方法あるいは複数の
単一形態シードラテックスにより塩化ビニルをシード添
加重合する方法があるが、この後者の技術は“複数シー
ド添加（multiseeding）”と呼ばれることもある。これ
らの方法は、各々の重合サイクルにおいて、ペーストを
製造するための複数の形態のラテックスを得る工程とは
別の工程で予め調製する複数の単一形態のシードラテッ
クスを使用する必要があるという欠点を有する。これら
の方法はかなりの資本の投資を必要とするし、製造効率
に関する多くのことが無視されてしまう。
ーのラテックスの製造法に関する。特に本発明は、低粘
度プラスチゾルの製造に特に適する、シード添加水系乳
化重合により複数の形態の塩化ビニルポリマーのラテッ
クスを製造する方法に関する。ペーストとも呼ばれるプ
ラスチゾルを製造するための塩化ビニルポリマーは、通
常基本粒子の平均直径が0.１乃至２μｍの塩化ビニルポ
リマーラテックスの噴霧乾燥より得られる新生球の微粉
砕より得られる容積平均直径が５乃至２０μｍの粒子か
ら成る微粉末の形状である。高品質及び低粘度のプラス
チゾルすなわちペーストは、それぞれの平均直径が前述
の範囲内である多くの種類の基本粒子を含む複数の形態
のラテックスの塩化ビニルポリマーを使用する際に得ら
れることは公知である。複数の形態のラテックスを製造
する公知の技術には、たとえば複数の単一形態のシード
ラテックスを公知の割合で混合する方法あるいは複数の
単一形態シードラテックスにより塩化ビニルをシード添
加重合する方法があるが、この後者の技術は“複数シー
ド添加（multiseeding）”と呼ばれることもある。これ
らの方法は、各々の重合サイクルにおいて、ペーストを
製造するための複数の形態のラテックスを得る工程とは
別の工程で予め調製する複数の単一形態のシードラテッ
クスを使用する必要があるという欠点を有する。これら
の方法はかなりの資本の投資を必要とするし、製造効率
に関する多くのことが無視されてしまう。
【０００２】本発明は、前述の欠点を示さず、かつ低粘
度のプラスチゾルの製造に適する塩化ビニルポリマーラ
テックスを得ることができる、複数の形態の塩化ビニル
ポリマーのラテックスの改良製法を提供することを目的
とする。このため、本発明は塩化ビニルのシード添加水
系乳化重合により複数の形態の塩化ビニルポリマーのラ
テックスを製造する方法であって、塩化ビニルの非ミセ
ル水系乳化重合を先行する重合サイクルより得られる複
数の形態のラテックスから成るシードの存在下で開始す
ることを特徴とする方法を提供する。
度のプラスチゾルの製造に適する塩化ビニルポリマーラ
テックスを得ることができる、複数の形態の塩化ビニル
ポリマーのラテックスの改良製法を提供することを目的
とする。このため、本発明は塩化ビニルのシード添加水
系乳化重合により複数の形態の塩化ビニルポリマーのラ
テックスを製造する方法であって、塩化ビニルの非ミセ
ル水系乳化重合を先行する重合サイクルより得られる複
数の形態のラテックスから成るシードの存在下で開始す
ることを特徴とする方法を提供する。
【０００３】本発明による方法の顕著な効果は、先行す
る重合サイクルより得られる複数の形態の塩化ビニルポ
リマーラテックスによるシード添加の結果、複数の基本
粒子の平均粒子寸法がシードのそれと同一である複数の
形態のラテックスが得られるという事実にある。換言す
れば、ひとたび複数の形態のシードラテックスをはじめ
に調整して播種重合プロセスを開始すれば、もはやシー
ドラテックスを製造及び貯蔵する必要はない。シードは
先行する重合サイクル中に製造されるラテックスの一部
である。かくして本発明による方法は、ある意味では、
平均寸法が複数の形態の開始シードラテックスの複数の
種類の基本粒子の平均寸法の関数として予め確立されて
いる複数の種類の基本粒子を含む複数の形態のラテック
スの注文通りの製造を許容する自動制御現象に由来す
る。
る重合サイクルより得られる複数の形態の塩化ビニルポ
リマーラテックスによるシード添加の結果、複数の基本
粒子の平均粒子寸法がシードのそれと同一である複数の
形態のラテックスが得られるという事実にある。換言す
れば、ひとたび複数の形態のシードラテックスをはじめ
に調整して播種重合プロセスを開始すれば、もはやシー
ドラテックスを製造及び貯蔵する必要はない。シードは
先行する重合サイクル中に製造されるラテックスの一部
である。かくして本発明による方法は、ある意味では、
平均寸法が複数の形態の開始シードラテックスの複数の
種類の基本粒子の平均寸法の関数として予め確立されて
いる複数の種類の基本粒子を含む複数の形態のラテック
スの注文通りの製造を許容する自動制御現象に由来す
る。
【０００４】本発明においては、塩化ビニルポリマーは
塩化ビニルホモポリマー及び少くとも８０重量％、好ま
しくは９０重量％の塩化ビニルを含むコポリマーを意味
する。従って、本発明による方法は塩化ビニルの単独重
合及びたとえば酢酸ビニルのようなエチレン不飽和モノ
マーとの共重合に適用しうる。しかし、好ましくは塩化
ビニルの単独重合に適用する。
塩化ビニルホモポリマー及び少くとも８０重量％、好ま
しくは９０重量％の塩化ビニルを含むコポリマーを意味
する。従って、本発明による方法は塩化ビニルの単独重
合及びたとえば酢酸ビニルのようなエチレン不飽和モノ
マーとの共重合に適用しうる。しかし、好ましくは塩化
ビニルの単独重合に適用する。
【０００５】非ミセル水系乳化重合は、臨界ミセル濃度
より少量の乳化剤の存在下における重合を意味する。乳
化剤の臨界ミセル濃度は、たとえば表面張力のような乳
化剤の溶液の物性の変化を乳化剤の濃度の関数として記
載する曲線の傾きの変化に対応する濃度と同じである。
多くの乳化剤の臨界ミセル濃度はJ.ブランドラップ（Br
andrup）及びE.H.イマーグート（Immergut）により１９
７５年に第２版が出版された著作“ポリマー・ハンドブ
ック（Polymer Handbook）”のII−４８３乃至II−４９
７に取扱われている。
より少量の乳化剤の存在下における重合を意味する。乳
化剤の臨界ミセル濃度は、たとえば表面張力のような乳
化剤の溶液の物性の変化を乳化剤の濃度の関数として記
載する曲線の傾きの変化に対応する濃度と同じである。
多くの乳化剤の臨界ミセル濃度はJ.ブランドラップ（Br
andrup）及びE.H.イマーグート（Immergut）により１９
７５年に第２版が出版された著作“ポリマー・ハンドブ
ック（Polymer Handbook）”のII−４８３乃至II−４９
７に取扱われている。
【０００６】モノマー１００重量部当りのシード添加の
割合、すなわち固体として表わされるシードの重量は必
ずしも重要ではなく、一般的には0.５乃至２０重量％、
好ましくは１乃至１０重量％である。三形態のラテック
スの塩化ビニルポリマーを用いた場合に優れた品質のプ
ラスチゾルが得られる。
割合、すなわち固体として表わされるシードの重量は必
ずしも重要ではなく、一般的には0.５乃至２０重量％、
好ましくは１乃至１０重量％である。三形態のラテック
スの塩化ビニルポリマーを用いた場合に優れた品質のプ
ラスチゾルが得られる。
【０００７】本発明の好ましい実施例によれば、三形態
の塩化ビニルポリマーラテックスが製造される。このた
めには、シードとして三種類の基本粒子から成る三形態
のラテックス、特に平均直径が0.１５乃至0.３０μｍ、
0.４５乃至0.６０μｍ、及び1.０５乃至1.２５μｍの先
行する重合サイクルで得られた三種類の基本粒子を含む
三形態のシードラテックスを使用する。
の塩化ビニルポリマーラテックスが製造される。このた
めには、シードとして三種類の基本粒子から成る三形態
のラテックス、特に平均直径が0.１５乃至0.３０μｍ、
0.４５乃至0.６０μｍ、及び1.０５乃至1.２５μｍの先
行する重合サイクルで得られた三種類の基本粒子を含む
三形態のシードラテックスを使用する。
【０００８】複数の形態の開始シードラテックスを得る
方法は重要ではない。従って、シードラテックスは、た
とえば複数の単一形態のラテックスを混合すること又は
複数の単一形態のシードラテックスの存在下でシード添
加重合することのような公知の適する方法で製造しう
る。好ましい三形態シードラテックスは、好ましくは基
本粒子の平均直径が0.４５乃至0.６０μｍの単一形態ラ
テックスを、二種類の基本粒子の平均直径がそれぞれ0.
１５乃至0.３０μｍ及び0.８５乃至1.２０μｍの二形態
ラテックスと２対１の重量比で混合することにより製造
される。
方法は重要ではない。従って、シードラテックスは、た
とえば複数の単一形態のラテックスを混合すること又は
複数の単一形態のシードラテックスの存在下でシード添
加重合することのような公知の適する方法で製造しう
る。好ましい三形態シードラテックスは、好ましくは基
本粒子の平均直径が0.４５乃至0.６０μｍの単一形態ラ
テックスを、二種類の基本粒子の平均直径がそれぞれ0.
１５乃至0.３０μｍ及び0.８５乃至1.２０μｍの二形態
ラテックスと２対１の重量比で混合することにより製造
される。
【０００９】基本粒子の平均直径が0.４５乃至0.６０μ
ｍである単一形態のシードラテックス自体は、新しい粒
子を創造することなくシード粒子を拡大するように基本
粒子の平均直径が0.１５乃至0.３０μｍの単一形態シー
ドラテックスを１０乃至１５％のシード添加の割合で塩
化ビニルの非ミセルシード添加重合を行うことにより有
利に得られる。このようにして得られた単一形態のラテ
ックスの一部を５乃至１０％のシード添加の割合で非ミ
セルシード添加重合することにより二種類の基本粒子の
平均直径がそれぞれ0.１５乃至0.３０μｍ（新しい粒
子）及び0.８５乃至1.２０μｍ（拡大粒子）である二形
態シードラテックスを製造するためのシードとして使用
しうる。
ｍである単一形態のシードラテックス自体は、新しい粒
子を創造することなくシード粒子を拡大するように基本
粒子の平均直径が0.１５乃至0.３０μｍの単一形態シー
ドラテックスを１０乃至１５％のシード添加の割合で塩
化ビニルの非ミセルシード添加重合を行うことにより有
利に得られる。このようにして得られた単一形態のラテ
ックスの一部を５乃至１０％のシード添加の割合で非ミ
セルシード添加重合することにより二種類の基本粒子の
平均直径がそれぞれ0.１５乃至0.３０μｍ（新しい粒
子）及び0.８５乃至1.２０μｍ（拡大粒子）である二形
態シードラテックスを製造するためのシードとして使用
しうる。
【００１０】複数の形態のシードラテックス及び臨界ミ
セル濃度より少量の乳化剤の存在下におけるシード添加
重合の開始反応は別として、本発明による塩化ビニルの
シード添加水系乳化重合は塩化ビニルの水系乳化重合の
通常の条件下でおこる。従って、重合温度は一般的には
４０乃至７０℃であり、重合は通常量存在する水溶性開
始剤及び乳化剤、特にアニオン性乳化剤を使用して実施
する。通常の開始剤の例としては、過硫酸ナトリウム、
カリウム又はアンモニウム、過酸化水素、過硼酸塩及び
ｔ−ブチルヒドロペルオキシドのような水溶性過酸化物
があり、単独又は還元剤と共に使用される。開始剤は通
常塩化ビニルモノマーに対して約0.０２０乃至0.０４０
重量％の割合で使用される。通常のアニオン性乳化剤の
例としては脂肪酸、スルホル酸、スルホ琥珀酸及び硫酸
のアルカリ金属塩がある。使用する乳化剤の総量は通常
塩化ビニルモノマーに対して0.５乃至2.５重量％であ
り、特に0.５乃至1.５重量％である。前述のように、臨
界ミセル濃度より少量の乳化剤の存在下でシード添加重
合を開始することが必要不可欠である。乳化剤の残り
は、ポリマー粒子の効果的な保護を常に確保する目的で
重合中に徐々に導入する。残りの乳化剤を徐々に導入し
はじめるのは、粒子の数が固定されるとき、換言すれば
一般的には転化率が５乃至２０％、好ましくは５乃至１
５％、特に１０％のときにするのが有利である。乳化剤
の導入は重合の最後まで継続しうる。しかし、好ましく
は転化率が８０％を越える前に使用すべき乳化剤の総量
を導入する手はずを整えるべきである。
セル濃度より少量の乳化剤の存在下におけるシード添加
重合の開始反応は別として、本発明による塩化ビニルの
シード添加水系乳化重合は塩化ビニルの水系乳化重合の
通常の条件下でおこる。従って、重合温度は一般的には
４０乃至７０℃であり、重合は通常量存在する水溶性開
始剤及び乳化剤、特にアニオン性乳化剤を使用して実施
する。通常の開始剤の例としては、過硫酸ナトリウム、
カリウム又はアンモニウム、過酸化水素、過硼酸塩及び
ｔ−ブチルヒドロペルオキシドのような水溶性過酸化物
があり、単独又は還元剤と共に使用される。開始剤は通
常塩化ビニルモノマーに対して約0.０２０乃至0.０４０
重量％の割合で使用される。通常のアニオン性乳化剤の
例としては脂肪酸、スルホル酸、スルホ琥珀酸及び硫酸
のアルカリ金属塩がある。使用する乳化剤の総量は通常
塩化ビニルモノマーに対して0.５乃至2.５重量％であ
り、特に0.５乃至1.５重量％である。前述のように、臨
界ミセル濃度より少量の乳化剤の存在下でシード添加重
合を開始することが必要不可欠である。乳化剤の残り
は、ポリマー粒子の効果的な保護を常に確保する目的で
重合中に徐々に導入する。残りの乳化剤を徐々に導入し
はじめるのは、粒子の数が固定されるとき、換言すれば
一般的には転化率が５乃至２０％、好ましくは５乃至１
５％、特に１０％のときにするのが有利である。乳化剤
の導入は重合の最後まで継続しうる。しかし、好ましく
は転化率が８０％を越える前に使用すべき乳化剤の総量
を導入する手はずを整えるべきである。
【００１１】重合後、たとえば遠心ディスク又は圧縮空
気ジェットによりラテックスを熱空気流に機械的に噴霧
して液滴中に存在する水を蒸発させる。乾燥塩化ビニル
ポリマーは、平均直径が１０乃至１００μｍ、好ましく
は１５乃至２５μｍの中空球（新生球）から成る粉末状
である。次いで、容積平均直径が５乃至２０μｍ、好ま
しくは８乃至１３μｍの粒子から成る微粉を得る目的で
新生球を機械的に微粉砕する。
気ジェットによりラテックスを熱空気流に機械的に噴霧
して液滴中に存在する水を蒸発させる。乾燥塩化ビニル
ポリマーは、平均直径が１０乃至１００μｍ、好ましく
は１５乃至２５μｍの中空球（新生球）から成る粉末状
である。次いで、容積平均直径が５乃至２０μｍ、好ま
しくは８乃至１３μｍの粒子から成る微粉を得る目的で
新生球を機械的に微粉砕する。
【００１２】適する寸法の微粉とするように微粉砕した
後、本発明の方法に従って製造されたラテックスの塩化
ビニルポリマーを挺粘度プラスチゾルの配合に使用しう
る。公知の方法で微粉砕した粉末を可塑剤、熱安定剤、
充填物質、滑剤、及び顔料等のような通常の成分と混合
することによりプラスチゾルを配合する。塩化ビニルポ
リマープラスチゾルは通常塩化ビニルポリマー１００重
量部当り３５乃至１２０重量部、好ましくは４０乃至５
５重量部の可塑剤を含む。
後、本発明の方法に従って製造されたラテックスの塩化
ビニルポリマーを挺粘度プラスチゾルの配合に使用しう
る。公知の方法で微粉砕した粉末を可塑剤、熱安定剤、
充填物質、滑剤、及び顔料等のような通常の成分と混合
することによりプラスチゾルを配合する。塩化ビニルポ
リマープラスチゾルは通常塩化ビニルポリマー１００重
量部当り３５乃至１２０重量部、好ましくは４０乃至５
５重量部の可塑剤を含む。
【００１３】本発明はまた、本発明の方法に従って製造
された複数の形態のラテックスの塩化ビニルポリマーの
プラスチゾルの配合における用途に関する。以下に記載
する実施例は本発明による方法を説明する。全ての実験
は、熱媒液が循環するジャケット、及び従来のステンレ
ス鋼製翼攪拌器を具備する3.４リットル容量のステンレ
ス鋼製実験室規模の反応器中で実施する。 １．三形態の開始シードラテックスの製造 Ａ．単一形態のシードラテックス（基本粒子の平均直
径：0.１５乃至0.３０μｍ） １４４０ｇの脱イオン水及び0.００４２ｇの硫酸銅五水
和物（すなわち、0.１ｇ／リットルの濃度の水溶液４２
ml）を室温において反応器に継続して導入する。反応器
を閉じ、攪拌器を２５０回／分の速度で回転させはじめ
る。次いで２回減圧（１３０mmの水銀絶対圧力）し、２
回の減圧作業の間に６００mmの水銀絶対圧力の工業銘柄
の窒素で反応器をパージする。次いで１２００ｇの塩化
ビニルを導入し、反応器の内容物の温度を徐々に昇温さ
せて５２℃とする。５２℃に達した時を重合の開始時
（ｔｏ）とし、0.４８ｇの過硫酸アンモニウム（すなわ
ち、２０ｇ／リットルの濃度の水溶液２４ml）を導入す
る。１５分後1.１６ｇのアンモニア（すなわち２Ｎのア
ンモニア水３３ml）を導入する。ｔｏ＋１時間及びｔｏ
＋５時間の間に１２ｇのミリスチン酸アンモニウム（す
なわち、１１％の溶液１０９ml）を徐々に導入する。圧
力を0.５バール低下させたのち、温度を８０℃にする。
この温度に達したとき、1.１６ｇのアンモニアを再び導
入する。攪拌速度を５０回／分におとし、消泡剤を導入
した後、脱泡及び沸騰を伴うストリッピングにより残存
する塩化ビニルを除去する。
された複数の形態のラテックスの塩化ビニルポリマーの
プラスチゾルの配合における用途に関する。以下に記載
する実施例は本発明による方法を説明する。全ての実験
は、熱媒液が循環するジャケット、及び従来のステンレ
ス鋼製翼攪拌器を具備する3.４リットル容量のステンレ
ス鋼製実験室規模の反応器中で実施する。 １．三形態の開始シードラテックスの製造 Ａ．単一形態のシードラテックス（基本粒子の平均直
径：0.１５乃至0.３０μｍ） １４４０ｇの脱イオン水及び0.００４２ｇの硫酸銅五水
和物（すなわち、0.１ｇ／リットルの濃度の水溶液４２
ml）を室温において反応器に継続して導入する。反応器
を閉じ、攪拌器を２５０回／分の速度で回転させはじめ
る。次いで２回減圧（１３０mmの水銀絶対圧力）し、２
回の減圧作業の間に６００mmの水銀絶対圧力の工業銘柄
の窒素で反応器をパージする。次いで１２００ｇの塩化
ビニルを導入し、反応器の内容物の温度を徐々に昇温さ
せて５２℃とする。５２℃に達した時を重合の開始時
（ｔｏ）とし、0.４８ｇの過硫酸アンモニウム（すなわ
ち、２０ｇ／リットルの濃度の水溶液２４ml）を導入す
る。１５分後1.１６ｇのアンモニア（すなわち２Ｎのア
ンモニア水３３ml）を導入する。ｔｏ＋１時間及びｔｏ
＋５時間の間に１２ｇのミリスチン酸アンモニウム（す
なわち、１１％の溶液１０９ml）を徐々に導入する。圧
力を0.５バール低下させたのち、温度を８０℃にする。
この温度に達したとき、1.１６ｇのアンモニアを再び導
入する。攪拌速度を５０回／分におとし、消泡剤を導入
した後、脱泡及び沸騰を伴うストリッピングにより残存
する塩化ビニルを除去する。
【００１４】２７８０ｇの単一形態のポリ塩化ビニルラ
テックスが回収され、平均直径（光沈降測定法により決
定）が0.２５μｍである基本粒子として３9.６％の固体
含量が得られた。 Ｂ．単一形態のシードラテックス（基本粒子の平均直
径：0.４５乃至0.６０μｍ） １７００ｇの脱イオン水、0.００３５ｇの硫酸銅五水和
物（すなわち0.１ｇ／リットルの濃度の水溶液３５ml）
及び工程１．Ａ．のラテックス状のポリ塩化ビニル１４
０ｇ（すなわち３５３ｇのラテックス）を反応器に継続
して導入する。手順は前述のそれと同一である。使用し
た重合成分の種類及び量を以下に示す。
テックスが回収され、平均直径（光沈降測定法により決
定）が0.２５μｍである基本粒子として３9.６％の固体
含量が得られた。 Ｂ．単一形態のシードラテックス（基本粒子の平均直
径：0.４５乃至0.６０μｍ） １７００ｇの脱イオン水、0.００３５ｇの硫酸銅五水和
物（すなわち0.１ｇ／リットルの濃度の水溶液３５ml）
及び工程１．Ａ．のラテックス状のポリ塩化ビニル１４
０ｇ（すなわち３５３ｇのラテックス）を反応器に継続
して導入する。手順は前述のそれと同一である。使用し
た重合成分の種類及び量を以下に示す。
【００１５】 過硫酸アンモニウム： 0.４０ｇ アンモニア（最初の）： 1.０７ｇ ミリスチン酸アンモニウム： ７ｇ 塩化ビニル： １０００ｇ アンモニア（重合の最後）： 1.０７ｇ ３２１４ｇの単一形態のポリ塩化ビニルラテックスが回
収され、平均直径が0.５５μｍである基本粒子として３
３％の固体含量が得られた。変法：この方法は、同一の
一つの反応器中で、まず基本粒子の平均直径が0.２５μ
ｍである単一形態のシードラテックスを製造し、そのラ
テックスを単離することなく続けて、更に添加した塩化
ビニルを重合することにより拡大する方法である。
収され、平均直径が0.５５μｍである基本粒子として３
３％の固体含量が得られた。変法：この方法は、同一の
一つの反応器中で、まず基本粒子の平均直径が0.２５μ
ｍである単一形態のシードラテックスを製造し、そのラ
テックスを単離することなく続けて、更に添加した塩化
ビニルを重合することにより拡大する方法である。
【００１６】最初の工程においては、少量の塩化ビニ
ル、すなわち１５０ｇの塩化ビニルを１．Ａ．に記載し
た条件と同一条件下で重合させる。使用した重合成分の
種類及び量を以下に示す。 脱イオン水： １８４５ｇ 過硫酸アンモニウム： 0.６１５ｇ アンモニア（最初の）： 1.１４４ｇ 圧力を４バール低下させたのち、１０８０ｇの塩化ビニ
ルを導入する。塩化ビニルの導入の１５分後、9.８４ｇ
（すなわち１１％の溶液８9.５cm2 ）のミリスチン酸ア
ンモニウムを徐々に導入する。圧力を１バール低下させ
たのち、温度を８℃にし、1.１４４ｇのアンモニアを導
入する。攪拌速度を５０回／分におとし、7.５ｇの消泡
剤を導入して脱泡及び沸騰を伴うストリッピングにより
未転化塩化ビニルを除去する。
ル、すなわち１５０ｇの塩化ビニルを１．Ａ．に記載し
た条件と同一条件下で重合させる。使用した重合成分の
種類及び量を以下に示す。 脱イオン水： １８４５ｇ 過硫酸アンモニウム： 0.６１５ｇ アンモニア（最初の）： 1.１４４ｇ 圧力を４バール低下させたのち、１０８０ｇの塩化ビニ
ルを導入する。塩化ビニルの導入の１５分後、9.８４ｇ
（すなわち１１％の溶液８9.５cm2 ）のミリスチン酸ア
ンモニウムを徐々に導入する。圧力を１バール低下させ
たのち、温度を８℃にし、1.１４４ｇのアンモニアを導
入する。攪拌速度を５０回／分におとし、7.５ｇの消泡
剤を導入して脱泡及び沸騰を伴うストリッピングにより
未転化塩化ビニルを除去する。
【００１７】３１７０ｇの単一形態のラテックスが回収
され、平均直径が0.５５μｍである基本粒子の固体含量
は３5.７％であった。 Ｃ．二形態のシードラテックス（２種類の基本粒子の平
均直径：0.１５乃至0.３０μｍ及び0.８５乃至1.２０μ
ｍ） ７０ｇのポリ塩化ビニルを、基本粒子の平均直径が0.４
５乃至0.６０μｍである、１．Ｂ．に記載した方法のい
ずれかに従って製造したラテックスの形で反応器に導入
する。（シード添加）重合の一般的な条件は１．Ａ．に
記載した条件である。重合成分の種類及び量を以下に示
す。
され、平均直径が0.５５μｍである基本粒子の固体含量
は３5.７％であった。 Ｃ．二形態のシードラテックス（２種類の基本粒子の平
均直径：0.１５乃至0.３０μｍ及び0.８５乃至1.２０μ
ｍ） ７０ｇのポリ塩化ビニルを、基本粒子の平均直径が0.４
５乃至0.６０μｍである、１．Ｂ．に記載した方法のい
ずれかに従って製造したラテックスの形で反応器に導入
する。（シード添加）重合の一般的な条件は１．Ａ．に
記載した条件である。重合成分の種類及び量を以下に示
す。
【００１８】 脱イオン水： １０１５ｇ 硫酸銅五水和物： 0.００４ｇ 過硫酸アンモニウム： 0.４６ｇ アンモニア： 1.２４２ｇ ミリスチン酸アンモニウム： １０ｇ 塩化ビニル： １１５０ｇ ２５０７ｇの二形態ラテックスが回収され、平均直径が
それぞれ0.２５μｍ及び0.９５μｍである２種類の基本
粒子を含む固体含量は４５％であった。 Ｄ．１．Ｂ．で製造された単一形態のラテックス２重量
部を１．Ｃ．で製造された二形態のラテックス１重量部
と混合することにより三形態の開始シードラテックスが
得られる。 ２．三形態の開始ラテックスを用いたシード添加による
三形態ラテックスの製造 ７０ｇのポリ塩化ビニルを、１．Ｄ．で製造されたシー
ドラテックスの形で反応器に導入する。
それぞれ0.２５μｍ及び0.９５μｍである２種類の基本
粒子を含む固体含量は４５％であった。 Ｄ．１．Ｂ．で製造された単一形態のラテックス２重量
部を１．Ｃ．で製造された二形態のラテックス１重量部
と混合することにより三形態の開始シードラテックスが
得られる。 ２．三形態の開始ラテックスを用いたシード添加による
三形態ラテックスの製造 ７０ｇのポリ塩化ビニルを、１．Ｄ．で製造されたシー
ドラテックスの形で反応器に導入する。
【００１９】一般的な重合条件、重合成分の種類及び量
及び回収されたラテックスの量及びその濃度は実施例
１．Ｃ．のそれらと同一であった。製造された三形態の
ラテックスは、平均直径がそれぞれ0.１５乃至0.３０μ
ｍ、0.４５乃至0.６０μｍ及び1.０５の1.２５μｍであ
る３種類の基本粒子から成る。 ３．先行する重合サイクルより得られた三形態ラテック
スを用いたシード添加による三形態ラテックスの製造 ７０ｇのポリ塩化ビニルを、２．で得られたラテックス
の形で反応器に導入する。
及び回収されたラテックスの量及びその濃度は実施例
１．Ｃ．のそれらと同一であった。製造された三形態の
ラテックスは、平均直径がそれぞれ0.１５乃至0.３０μ
ｍ、0.４５乃至0.６０μｍ及び1.０５の1.２５μｍであ
る３種類の基本粒子から成る。 ３．先行する重合サイクルより得られた三形態ラテック
スを用いたシード添加による三形態ラテックスの製造 ７０ｇのポリ塩化ビニルを、２．で得られたラテックス
の形で反応器に導入する。
【００２０】一般的な重合条件、重合成分の種類及び量
及び回収されたラテックスの量及びその濃度は実施例
１．Ｃ．のそれらと同一であった。製造された三形態の
ラテックスは、平均直径がそれぞれ0.１５乃至0.３０μ
ｍ、0.４５乃至0.６０μｍ及び1.０５乃至1.２５μｍで
ある３種類の基本粒子から成る。
及び回収されたラテックスの量及びその濃度は実施例
１．Ｃ．のそれらと同一であった。製造された三形態の
ラテックスは、平均直径がそれぞれ0.１５乃至0.３０μ
ｍ、0.４５乃至0.６０μｍ及び1.０５乃至1.２５μｍで
ある３種類の基本粒子から成る。
【００２１】製造された三形態のラテックス１５５ｇ
（すなわち、７０ｇのポリ塩化ビニル）を、次の重合サ
イクルにおいてシードラテックスとして使用する目的で
ポリマーを単離する前に取り出す。 ４．三形態ラテックスの乾燥及び微粉砕 ３．で製造された三形態ラテックスを、熱風の入口温度
が１７５乃至２００℃、出口温度が７５乃至８５℃であ
る噴霧乾燥器中で乾燥させる。乾燥器の出口においては
乾燥ポリ塩化ビニルが、平均直径が４５μｍである新生
球から成る粉末の形で回収される。
（すなわち、７０ｇのポリ塩化ビニル）を、次の重合サ
イクルにおいてシードラテックスとして使用する目的で
ポリマーを単離する前に取り出す。 ４．三形態ラテックスの乾燥及び微粉砕 ３．で製造された三形態ラテックスを、熱風の入口温度
が１７５乃至２００℃、出口温度が７５乃至８５℃であ
る噴霧乾燥器中で乾燥させる。乾燥器の出口においては
乾燥ポリ塩化ビニルが、平均直径が４５μｍである新生
球から成る粉末の形で回収される。
【００２２】次いで乾燥ポリ塩化ビニルを、平均粒子直
径が１２μｍとなるようにピンミル中で微粉砕する。 ５．プラスチゾルの調製及び評価 ＩＳＯ標準４６１２に従って、遊星形ミキサー中で１０
０ｇの４．で製造された微粉砕ポリ塩化ビニルを４０ｇ
のジオクチルフタレートと混合（温度：２３℃；攪拌速
度：６０回／分で１分、１２０回／分で１９分）するこ
とによりプラスチゾルを調製する（プラスチゾルＥ）。
径が１２μｍとなるようにピンミル中で微粉砕する。 ５．プラスチゾルの調製及び評価 ＩＳＯ標準４６１２に従って、遊星形ミキサー中で１０
０ｇの４．で製造された微粉砕ポリ塩化ビニルを４０ｇ
のジオクチルフタレートと混合（温度：２３℃；攪拌速
度：６０回／分で１分、１２０回／分で１９分）するこ
とによりプラスチゾルを調製する（プラスチゾルＥ）。
【００２３】比較のために、ポリ塩化ビニルを１．Ｃ．
で製造された二形態ラテックスから得、４．に記載した
条件下で乾燥及び微粉砕すること以外は同様にしてプラ
スチゾルを調整する（プラスチゾルＣ）。２種類のプラ
スチゾルの初期粘度は、ＩＳＯ標準３２１９に従って回
転粘度計で評価する。２種類の速度勾配における初期粘
度の評価の結果を以下の表に示す。
で製造された二形態ラテックスから得、４．に記載した
条件下で乾燥及び微粉砕すること以外は同様にしてプラ
スチゾルを調整する（プラスチゾルＣ）。２種類のプラ
スチゾルの初期粘度は、ＩＳＯ標準３２１９に従って回
転粘度計で評価する。２種類の速度勾配における初期粘
度の評価の結果を以下の表に示す。
【００２４】 表プラスチゾル 速度勾配 表-1 粘度 Ｐａ秒 Ｅ（実施例） 1.４ １７ ４００ １６ Ｃ（比較例） 1.４ ３５ ４００ ３２
Claims (7)
- 【請求項１】 塩化ビニルのシード添加水系乳化重合に
よる複数の形態の塩化ビニルポリマーのラテックスの製
造法において、塩化ビニルの非ミセル水系乳化重合が先
行する重合サイクルから得られる複数の形態のラテック
スを含むシードの存在下で開始されることを特徴とする
方法。 - 【請求項２】 シード添加の割合が0.５乃至２０重量％
である請求項１記載の複数の形態の塩化ビニルポリマー
のラテックスの製造法。 - 【請求項３】 前記シード添加の割合が１乃至１０重量
％である請求項２記載の複数の形態の塩化ビニルポリマ
ーのラテックスの製造法。 - 【請求項４】 前記シードラテックスが三形態のラテッ
クスを含む請求項１乃至３のいずれかに記載の複数の形
態の塩化ビニルポリマーのラテックスの製造法。 - 【請求項５】 前記三形態のシードラテックスが、平均
直径がそれぞれ0.１５乃至0.３０μｍ、0.４５乃至0.６
０μｍ及び1.０５乃至1.２５μｍである３種類の基本粒
子を含む請求項４記載の複数の形態の塩化ビニルポリマ
ーのラテックスの製造法。 - 【請求項６】 前記三形態の開始シードラテックスが、
平均直径が0.４５乃至0.６０μｍである基本粒子の単一
形態ラテックスと平均直径がそれぞれ0.１５乃至0.３０
μｍ及び0.８５乃至1.２０μｍである２種類の基本粒子
の二形態ラテックスとを２対１の重量比で混合すること
により製造される請求項５記載の複数の形態の塩化ビニ
ルポリマーのラテックスの製造法。 - 【請求項７】 請求項１乃至６のいずれかに記載の方法
に従って製造された複数の形態の塩化ビニルポリマーの
ラテックスから得られる塩化ビニルポリマーのプラスチ
ゾルの配合における用途。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| BE09000884 | 1990-09-17 | ||
| BE9000884A BE1004570A3 (fr) | 1990-09-17 | 1990-09-17 | Procede pour la production de latex plurimodaux de polymeres du chlorure de vinyle. |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05155908A true JPH05155908A (ja) | 1993-06-22 |
| JP3293856B2 JP3293856B2 (ja) | 2002-06-17 |
Family
ID=3884928
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP31127791A Expired - Fee Related JP3293856B2 (ja) | 1990-09-17 | 1991-09-17 | 複数の形態の塩化ビニルポリマーのラテックスの製造方法 |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5300551A (ja) |
| EP (1) | EP0476743B1 (ja) |
| JP (1) | JP3293856B2 (ja) |
| AT (1) | ATE140014T1 (ja) |
| BE (1) | BE1004570A3 (ja) |
| BR (1) | BR9103962A (ja) |
| CA (1) | CA2051337C (ja) |
| DE (1) | DE69120622T2 (ja) |
| ES (1) | ES2091862T3 (ja) |
| FI (1) | FI103125B (ja) |
| PT (1) | PT98977B (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005264036A (ja) * | 2004-03-19 | 2005-09-29 | Shin Dai-Ichi Vinyl Corp | ペースト用塩化ビニル系樹脂粒子及びその組成物 |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NO308414B1 (no) | 1996-04-23 | 2000-09-11 | Polymers Holding As | Fremgangsmate for fremstilling av PVC-partikler, anvendelse av PVC-partiklene, samt PVC-partiklene som sadan |
| EP0810241A1 (fr) * | 1996-05-31 | 1997-12-03 | Elf Atochem S.A. | Latex bipopulé de copolymères du chlorure de vinyle, son procédé de fabrication et ses applications |
| FR2752846B1 (fr) * | 1996-08-27 | 1998-10-30 | Atochem Elf Sa | Latex bipopule a base de polymeres de chlorure de vinyle, ayant un taux eleve de population de fines particules, ses procedes de fabrication et ses applications |
| FR2752844B1 (fr) * | 1996-08-27 | 1998-10-30 | Atochem Elf Sa | Latex bipopule de polymeres a base de chlorure de vinyle, ses procedes d'obtention et son application dans des plastisols a rheologie amelioree |
| US6743844B1 (en) | 1998-08-17 | 2004-06-01 | Dow Global Technologies Inc. | Spill resistant carpet backing |
| US6518348B1 (en) | 1999-12-14 | 2003-02-11 | Dow Global Technologies Inc. | Carpet backing compounds thickened by hydrophobically-modified ethylene-oxide-based urethane block copolymers |
| FR2818649B1 (fr) * | 2000-12-21 | 2003-02-21 | Solvay | Procede de preparation de latex |
| WO2008003669A2 (fr) | 2006-07-05 | 2008-01-10 | Solvay (Société Anonyme) | Procédé de préparation d'un latex d'un polymère vinylique chloré |
| KR101898320B1 (ko) * | 2015-12-16 | 2018-10-04 | 주식회사 엘지화학 | 염화비닐계 중합체, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 플라스티졸 |
| CN110922519A (zh) * | 2019-11-28 | 2020-03-27 | 安徽天辰化工股份有限公司 | 一种氯乙烯与丙烯酸共聚乳液及其制备方法 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1318956A (fr) * | 1961-03-24 | 1963-02-22 | Montedison Spa | Procédé pour obtenir des polymères vinyliques halogénés aptes à donner des plastisols de stabilité durable |
| FR2286152A1 (fr) * | 1974-09-24 | 1976-04-23 | Plastimer | Polymerisation du chlorure de vinyle en emulsion |
| DE2937223A1 (de) * | 1979-09-14 | 1981-04-02 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur diskontinuierlichen polymerisation von vinylchlorid in emulsion |
-
1990
- 1990-09-17 BE BE9000884A patent/BE1004570A3/fr not_active IP Right Cessation
-
1991
- 1991-09-05 ES ES91202262T patent/ES2091862T3/es not_active Expired - Fee Related
- 1991-09-05 EP EP91202262A patent/EP0476743B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1991-09-05 DE DE69120622T patent/DE69120622T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1991-09-05 AT AT91202262T patent/ATE140014T1/de not_active IP Right Cessation
- 1991-09-13 CA CA002051337A patent/CA2051337C/fr not_active Expired - Fee Related
- 1991-09-16 BR BR919103962A patent/BR9103962A/pt not_active IP Right Cessation
- 1991-09-16 PT PT98977A patent/PT98977B/pt not_active IP Right Cessation
- 1991-09-17 JP JP31127791A patent/JP3293856B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1991-09-17 US US07/760,456 patent/US5300551A/en not_active Expired - Fee Related
- 1991-09-17 FI FI914360A patent/FI103125B/fi active
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005264036A (ja) * | 2004-03-19 | 2005-09-29 | Shin Dai-Ichi Vinyl Corp | ペースト用塩化ビニル系樹脂粒子及びその組成物 |
| JP4526843B2 (ja) * | 2004-03-19 | 2010-08-18 | 新第一塩ビ株式会社 | ペースト用塩化ビニル系樹脂粒子及びその組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FI914360A0 (fi) | 1991-09-17 |
| FI103125B1 (fi) | 1999-04-30 |
| US5300551A (en) | 1994-04-05 |
| EP0476743B1 (fr) | 1996-07-03 |
| PT98977A (pt) | 1992-07-31 |
| BR9103962A (pt) | 1992-05-26 |
| BE1004570A3 (fr) | 1992-12-15 |
| JP3293856B2 (ja) | 2002-06-17 |
| FI914360L (fi) | 1992-03-18 |
| ES2091862T3 (es) | 1996-11-16 |
| CA2051337C (fr) | 2002-05-14 |
| FI103125B (fi) | 1999-04-30 |
| CA2051337A1 (fr) | 1992-03-18 |
| PT98977B (pt) | 1999-02-26 |
| ATE140014T1 (de) | 1996-07-15 |
| DE69120622T2 (de) | 1997-02-13 |
| DE69120622D1 (de) | 1996-08-08 |
| EP0476743A1 (fr) | 1992-03-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0022633A2 (en) | Process for making multistage polymer particles, product thus obtained, process for making aqueous dispersions of these particles, product thus obtained, process for making films, compositions for coating and/or impregnating, multistage polymers and their use | |
| JPH05155908A (ja) | 複数の形態の塩化ビニルポリマーのラテックスの製造方法 | |
| CA1306821C (en) | Polyacrylate dispersions prepared with a water-soluble conjugated unsaturated monomer in the absence of a protective colloid | |
| JPS63264603A (ja) | 原料のモノマー又はコモノマー組成物に溶解しないポリマー及びコポリマーの懸濁エマルジョン重合方法 | |
| US2981722A (en) | Process for the production of vinylchloride polymers by dispersion processes in aqueous media | |
| JP3177488B2 (ja) | ２つの平均粒径を有する塩化ビニルをベースとするポリマーのラテックスと、その製造方法と、流動特性が改善されたプラスチゾルへのその応用 | |
| JP3053595B2 (ja) | 平均粒径が異なる２つの粒子群を含む塩化ビニル共重合体のラテックスと、その製造方法と、その利用 | |
| CA1056997A (en) | Process for the production of vinyl chloride polymerizates | |
| KR930006247B1 (ko) | 비닐클로라이드 중합체를 단분산 입자-함유 라텍스의 형태로 제조하기 위한 수성유액 방법 | |
| US4833180A (en) | Process for polymerizing vinyl chloride in emulsion or in microsuspension | |
| KR100239191B1 (ko) | 특수한 구조를 가진 염화비닐 공중합체에 기초한 라텍스, 그의 제조 방법 및 그의 응용 | |
| KR930003103B1 (ko) | 파종된 미소현탁액 내에서 비닐클로라이드 단일 - 및 공중합체의 제조방법 | |
| US3544539A (en) | Process for the suspension polymerization of vinyl chloride | |
| KR100400526B1 (ko) | 발포특성이우수한염화비닐계수지의제조방법 | |
| US6765073B2 (en) | Process for preparing vinyl chloride paste resin | |
| CA1152695A (en) | Method of polymerizing vinyl chloride | |
| JP3563234B2 (ja) | 塩化ビニル系重合体ラテックスの製造方法 | |
| CA1144295A (en) | Homogenizer process for forming emulsion/suspension polymers | |
| JPH05271313A (ja) | 塩化ビニル系重合体の製造法 | |
| US5093440A (en) | Method for producing a vinyl chloride resin | |
| NO168249B (no) | Fremstilling av latekser av vinylkloridpolymerer. | |
| US2784177A (en) | Production of paste-forming polyvinyl chloride | |
| US4129698A (en) | Polymers modified by sulfosuccinae esters | |
| CA1138150A (en) | Use of an electrolyte in the emulsion polymerization process for producing vinyl dispersion resins | |
| JPH11100414A (ja) | ペースト加工用塩化ビニル系重合体ラテックスおよびその製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |