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JPH05119503A - Electrophotographic sensitive body, electrophotographic device and facsimile equipment provided with the same - Google Patents

Electrophotographic sensitive body, electrophotographic device and facsimile equipment provided with the same

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Publication number
JPH05119503A
JPH05119503A JP3308313A JP30831391A JPH05119503A JP H05119503 A JPH05119503 A JP H05119503A JP 3308313 A JP3308313 A JP 3308313A JP 30831391 A JP30831391 A JP 30831391A JP H05119503 A JPH05119503 A JP H05119503A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
layer
electrophotographic
protective layer
image
resin
Prior art date
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Application number
JP3308313A
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Japanese (ja)
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JP3050673B2 (en
Inventor
Akio Maruyama
晶夫 丸山
Susumu Nagahara
晋 永原
Shoji Amamiya
昇司 雨宮
Haruyuki Tsuji
晴之 辻
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Canon Inc
Original Assignee
Canon Inc
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Publication date
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Publication of JPH05119503A publication Critical patent/JPH05119503A/en
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  • Photoreceptors In Electrophotography (AREA)

Abstract

PURPOSE:To provide an electrophotographic sensitive body having high durability, causing no image defect and also having excellent image density reproducibility. CONSTITUTION:This electrophotographic sensitive body has a photosensitive layer and a protective layer on the electric conductive substrate, the protective layer is a film formed by applying and curing a soln. contg. a photosetting acrylic monomer and the thickness of the photo-sensitive layer is <=10mum. Since this sensitive body has excellent image density reproducibility and high wear and scratch resistance of the surface, even in the case of <=10mum thickness of the photosensitive layer, image defects are not caused after repeated electrophotographic processes and a high grade image can stably be provided.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は電子写真感光体、特に表
面保護層を持つ電子写真感光体に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an electrophotographic photoreceptor, particularly an electrophotographic photoreceptor having a surface protective layer.

【0002】また、本発明は上記電子写真感光体を有す
る電子写真装置およびファクシミリに関する。
The present invention also relates to an electrophotographic apparatus and a facsimile having the above electrophotographic photosensitive member.

【0003】[0003]

【従来の技術】電子写真感光体には適用される電子写真
プロセスに応じた所要の感度、電気特性および光学特性
を備えていることが要求されるが、更に、繰り返し使用
される感光体にあっては、感光体の表面層、即ち支持よ
り最も隔離する層には、コロナ帯電、トナー現像、紙へ
の転写、クリーニング処理などの電気的および機械的外
力が直接に加えられるために、それらに対する耐久性が
要求される。具体的には、褶擦による表面の摩擦やキズ
の発生、またコロナ帯電時に発生するオゾンによる表面
の劣化等に対する耐久性が要求されている。一方、トナ
ーの現像およびクリーニングの繰り返しによる表面層へ
のトナー付着という問題もあり、これに対しては表面層
のクリーニング性を向上することが求められている。
2. Description of the Related Art An electrophotographic photosensitive member is required to have required sensitivity, electric characteristics and optical characteristics according to an electrophotographic process applied thereto. For example, the surface layer of the photoreceptor, that is, the layer that is most isolated from the support, is directly subjected to electrical and mechanical external forces such as corona charging, toner development, transfer to paper, and cleaning treatment. Durability is required. Specifically, it is required to have durability against friction and scratches on the surface due to rubbing, and deterioration of the surface due to ozone generated during corona charging. On the other hand, there is a problem that the toner adheres to the surface layer due to the repeated development and cleaning of the toner, and it is required to improve the cleaning property of the surface layer.

【0004】従来電子写真感光体としてはセレン、酸化
亜鉛及びカドミウム等を主成分とする感光層を有する無
機感光体が広く用いられてきた。これらはある程度の基
礎特性は備えてはいるが、成膜が困難である、可塑性が
劣る、製造コストが高い等問題がある。更に無機光導電
性材料は一般的に毒性が強く、製造上並びに取り扱い上
にも大きな制約があった。
Conventionally, as an electrophotographic photoreceptor, an inorganic photoreceptor having a photosensitive layer containing selenium, zinc oxide, cadmium and the like as a main component has been widely used. Although these have some basic characteristics, they have problems such as difficulty in film formation, poor plasticity, and high manufacturing cost. Further, the inorganic photoconductive material is generally highly toxic, and there are great restrictions in manufacturing and handling.

【0005】一方、有機光導電性化合物を主成分とする
有機感光体は、無機感光体の上記欠点を補う等多くの利
点を有し近年注目を集めており、これまで数多くの提案
がされいくつか実用化されている。
On the other hand, an organic photoconductor containing an organic photoconductive compound as a main component has many advantages such as supplementing the above-mentioned drawbacks of the inorganic photoconductor and has been attracting attention in recent years. Many proposals have been made so far. It has been put to practical use.

【0006】このような有機感光体としては、ポリ−N
−ビニルカルバゾールに代表される光導電性ポリマー等
と、2,4,7−トリニトロ−9−フルオレノン等のル
イス酸とから形成される電荷移動錯体を主成分とする電
子写真感光体が提案されている。これらの有機光導電性
ポリマーは、無機光導電性ポリマーに比べ軽量性、成膜
性等の点では優れているが、感度、耐久性、環境変化に
よる安定性等の面で無機光導電性材料に比べて劣ってお
り必ずしも満足できるものではなかった。
As such an organic photoreceptor, poly-N is used.
An electrophotographic photoreceptor containing a charge transfer complex formed from a photoconductive polymer represented by vinylcarbazole and a Lewis acid such as 2,4,7-trinitro-9-fluorenone as a main component has been proposed. There is. These organic photoconductive polymers are superior to the inorganic photoconductive polymers in terms of light weight, film forming property, etc., but in terms of sensitivity, durability, stability due to environmental changes, etc., the inorganic photoconductive material is used. It was inferior to the above and was not always satisfactory.

【0007】一方、電荷発生機能と電荷輸送機能とをそ
れぞれ別々の物質に分担させた機能分離型電子写真感光
体が、従来の有機感光体の欠点とされていた感度や耐久
性に改善をもたらした。このような機能分離型感光体
は、電荷発生材料と電荷輸送材料の各々の材料選択範囲
が広く、任意の特性を有する電子写真感光体を比較的容
易に作製できるという利点を有している。
On the other hand, a function-separated type electrophotographic photosensitive member in which a charge generating function and a charge transporting function are shared by different substances brings about improvement in sensitivity and durability, which have been the drawbacks of conventional organic photosensitive members. It was Such a function-separated type photoreceptor has an advantage that the material selection range of each of the charge generation material and the charge transport material is wide, and an electrophotographic photoreceptor having arbitrary characteristics can be relatively easily manufactured.

【0008】しかしながら有機感光体をセレンやカドミ
ウム等の無機感光体と比較した場合には電気的物性に関
しては未だに劣る点がある。例えば電荷輸送材料中の電
荷の移動速度が十分ではなく、また電荷発生材料におけ
る光電荷の発生効率及び電荷発生材料から電荷輸送材料
への電荷の注入効率が電界に大きく依存する。従って帯
電−露光を繰り返す写真プロセスにおいて感光体の感度
が電位によって異なり、感光体への照射光量と感光体の
表面電位との関係が直線的でなく、特に低電位側ですそ
を引いてしまう。そのためトナーの現像濃度の直線性も
失なわれ結果として、コピーの濃度再現性が悪くなると
いう問題点があった。
However, when the organic photoconductor is compared with the inorganic photoconductors such as selenium and cadmium, there are still some points inferior in electrical properties. For example, the charge transfer rate in the charge transport material is not sufficient, and the photocharge generation efficiency in the charge generation material and the charge injection efficiency from the charge generation material to the charge transport material depend largely on the electric field. Therefore, in a photographic process in which charging-exposure is repeated, the sensitivity of the photoconductor differs depending on the potential, and the relationship between the amount of light irradiated to the photoconductor and the surface potential of the photoconductor is not linear, and the tail is drawn especially on the low potential side. As a result, the linearity of the developing density of the toner is lost, and as a result, the density reproducibility of the copy is deteriorated.

【0009】また同じく電荷移動速度が十分でなく、し
かも低温時にさらに遅くなるために感度の温度依存性が
大きいという欠点もあった。
There is also a drawback that the charge transfer rate is not sufficient and the temperature dependence of the sensitivity is large because the charge transfer rate becomes slower at low temperature.

【0010】さらに有機光導電材料は無機の材料と比較
して化学的安定性の点で劣っており、電子写真プロセス
の繰り返しによって材料が劣化し、感度の低下、残留電
位の増加を引き起こすという欠点があった。
Further, the organic photoconductive material is inferior in chemical stability to the inorganic material, and the material deteriorates due to repeated electrophotographic processes, resulting in a decrease in sensitivity and an increase in residual potential. was there.

【0011】また、さらに有機光導電材料の他の欠点と
して硬度が低い点が挙げられ、これを電子写真用感光体
の表面層として用いた場合には褶擦による削れ、キズ等
の発生により耐久性が低いことも問題であった。また削
れやすい欠点を持つ有機感光体においては、電子写真プ
ロセスの繰り返し耐久性を増すためには、表面層となる
電荷輸送層の膜厚を厚くする必要があったが、厚くした
場合前述の有機感光体におけるコピーの濃度再現性が低
い、電位の安定性が低い、感度の温度依存性が大きい等
の電気的特性の欠点を増大させる結果となっていた。
Another drawback of the organic photoconductive material is that it has a low hardness. When it is used as the surface layer of an electrophotographic photoreceptor, it is durable due to abrasion due to rubbing and scratches. Poorness was also a problem. In addition, in the case of an organic photoreceptor having a drawback of being easily scraped, it was necessary to increase the film thickness of the charge transport layer serving as a surface layer in order to increase the durability against repeated electrophotographic processes. As a result, defects of electrical characteristics such as low density reproducibility of copy on the photoconductor, low potential stability, and large temperature dependency of sensitivity are increased.

【0012】次に感光体に要求される機械的及び化学的
耐久性、さらにクリーニング性等の特性を満たすために
感光層上に樹脂を主成分とする表面保護層を設ける試み
がなされている。例えば特開昭57−207258、特
開昭53−103741等に提案されているように硬化
型樹脂を主成分とする保護層を用い、硬度および耐摩耗
性の向上がはかられている。
Next, an attempt has been made to provide a surface protective layer containing a resin as a main component on the photosensitive layer in order to satisfy the characteristics such as mechanical and chemical durability required for the photosensitive member and further the cleaning property. For example, as proposed in JP-A-57-207258, JP-A-53-103741 and the like, a protective layer containing a curable resin as a main component is used to improve hardness and abrasion resistance.

【0013】また感光体の保護層に要求される特性は高
い硬度、耐摩耗性等の表面物性の他に、保護層自体の抵
抗コントロールが重要な課題となる。すなわち保護層の
抵抗が高すぎる場合には帯電−露光を繰り返す電子写真
プロセスにおいて、保護層自体に電荷が蓄積していく、
いわゆる残留電位の増加が起こり、そのため感光体の繰
り返し使用時に電位が安定しないため、画像も不安定に
なる。また該抵抗が低過ぎる場合には静電潜像が保護層
中を面方向に流れて、画像がにじむ、ボケる等の問題が
発生する。
In addition to the surface properties such as high hardness and abrasion resistance, the characteristics required for the protective layer of the photoreceptor are important control of the resistance of the protective layer itself. That is, when the resistance of the protective layer is too high, charge is accumulated in the protective layer itself in the electrophotographic process of repeating charging-exposure.
The so-called residual potential increases, and the potential becomes unstable during repeated use of the photoconductor, and the image becomes unstable. If the resistance is too low, the electrostatic latent image flows in the protective layer in the surface direction, causing problems such as image blurring and blurring.

【0014】これらの問題を解決するために、例えば特
開昭57−30843に提案されているように、導電性
微粒子として金属酸化物を添加して抵抗を制御した保護
層が提案されている。しかしながら従来用いられていた
方法では樹脂の硬度、耐削れ性が低く、耐久性に問題が
あり、さらに金属酸化物粒子を分散する場合に、バイン
ダー樹脂中での分散性、凝集性および保護層に用いた際
の導電性に問題があり、保護層表面の不均一性、ムラな
どによる画像欠陥、繰り返し帯電−露光による残留電位
の上昇あるいは感度低下による画像濃度薄といった現象
が起こり易かった。
In order to solve these problems, for example, as proposed in Japanese Patent Laid-Open No. 57-30843, a protective layer has been proposed in which a metal oxide is added as conductive fine particles to control the resistance. However, the conventionally used method has low hardness and abrasion resistance of the resin and has a problem of durability. Further, when the metal oxide particles are dispersed, dispersibility in the binder resin, cohesiveness and protective layer When used, there was a problem in conductivity, and the phenomenon such as non-uniformity of the surface of the protective layer, image defects due to unevenness, increase in residual potential due to repeated charging-exposure, or decrease in image density due to decrease in sensitivity was likely to occur.

【0015】[0015]

【発明が解決しようとする課題】本発明は前述の従来の
電子写真感光体の欠点を改善しようとするものである。
本発明の目的は耐久性が高く、画像欠陥のない、しかも
広い温度範囲で濃度再現性のよい電子写真用感光体を提
供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention is intended to improve the above-mentioned drawbacks of the conventional electrophotographic photoreceptors.
An object of the present invention is to provide an electrophotographic photoreceptor having high durability, no image defects, and good density reproducibility in a wide temperature range.

【0016】さらに本発明の別の目的は、繰り返し電子
写真プロセスにおいて残留電位の蓄積がなく、高品位の
画質を保つことのできる電子写真用感光体を提供するこ
とにある。
Still another object of the present invention is to provide an electrophotographic photosensitive member which does not accumulate residual potential in repeated electrophotographic processes and can maintain high quality image.

【0017】[0017]

【課題を解決するための手段】本発明に従って、導電性
支持体上に感光層及び保護層を有する電子写真感光体に
おいて、該保護層が光硬化型アクリル系モノマーを含有
する液を硬化した膜であり、かつ該感光層の膜厚が10
μm以下であることを特徴とする電子写真感光体が提供
される。
According to the present invention, in an electrophotographic photoreceptor having a photosensitive layer and a protective layer on a conductive support, the protective layer is a film obtained by curing a liquid containing a photocurable acrylic monomer. And the thickness of the photosensitive layer is 10
Provided is an electrophotographic photosensitive member having a thickness of not more than μm.

【0018】以下に本発明の内容を詳細に記す。The details of the present invention will be described below.

【0019】本発明の電子写真感光体は導電性支持体上
に感光層と保護層をこの順に蓄層した構造を有する電子
写真感光体である。以下にまず感光層について説明す
る。
The electrophotographic photoreceptor of the present invention is an electrophotographic photoreceptor having a structure in which a photosensitive layer and a protective layer are accumulated in this order on a conductive support. The photosensitive layer will be described below first.

【0020】本発明の電子写真感光体の感光層の構成
は、電荷発生材料と電荷輸送材料双方を含有する単層
型、或は電荷輸送層と電荷発生層が導電性支持体上に蓄
層されて成る積層型のいずれかが用いられる。
The photosensitive layer of the electrophotographic photosensitive member of the present invention has a single-layer structure containing both the charge generating material and the charge transporting material, or the charge transporting layer and the charge generating layer are accumulated on a conductive support. One of the laminated types is used.

【0021】以下に積層型の感光層について説明する。
積層型の感光層の構成としては、導電性支持体上に電荷
発生層、電荷輸送層の順に積層したものと、導電性支持
体、電荷輸送層、電荷発生層の順に蓄層したものがあ
る。
The laminated photosensitive layer will be described below.
The structure of the laminated type photosensitive layer includes one in which a charge generation layer and a charge transport layer are laminated in this order on a conductive support, and one in which a conductive support, a charge transport layer and a charge generation layer are accumulated in this order. ..

【0022】本発明で用いる支持体は導電性を有するも
のであれば、何れのものでも良く、例えばアルミニウ
ム、クロム、ニッケル、ステンレス、銅、亜鉛などの金
属をドラムまたはシート状に成形したもの、アルミニウ
ムや銅などの金属箔をプラスチックフィルムにラミネー
トしたもの、アルミニウム、酸化インジウム、酸化スズ
などをプラスチックフィルムに蒸着したもの、あるい
は、導電性物質を単独または適当なバインダー樹脂とと
もに塗布して導電層を設けた金属、プラスチックフィル
ム、紙などが挙げられる。
The support used in the present invention may be any support as long as it has conductivity, for example, a metal such as aluminum, chromium, nickel, stainless steel, copper or zinc is formed into a drum or sheet, A metal foil such as aluminum or copper laminated on a plastic film, aluminum, indium oxide, tin oxide, etc. deposited on a plastic film, or a conductive material applied alone or with an appropriate binder resin to form a conductive layer. The provided metal, plastic film, paper, etc. may be mentioned.

【0023】この導電層に用いられる導電性物質として
は、アルミニウム、銅、ニッケル、銀などの金属粉体、
金属箔および金属繊維、酸化アンチモン、酸化インジウ
ム、酸化スズなどの導電性金属酸化物、ポリピロール、
ポリアニリン、高分子電解質などの高分子導電材、カー
ボンブラック、グラファイト粉体、有機および無機の電
解質、またはこれらの導電性物質で表面を被覆した導電
性粉体などが挙げられる。
As the conductive substance used for this conductive layer, metal powder such as aluminum, copper, nickel and silver,
Conductive metal oxides such as metal foil and metal fiber, antimony oxide, indium oxide, tin oxide, polypyrrole,
Examples thereof include polymer conductive materials such as polyaniline and polymer electrolytes, carbon black, graphite powder, organic and inorganic electrolytes, and conductive powders whose surfaces are coated with these conductive substances.

【0024】本発明に用いられる有効な電荷発生材料と
しては、例えば以下のような物質が挙げられる。これら
の電荷発生材料は単独で用いてもよく、2種類以上組み
合わせてもよい。
Examples of effective charge generating materials used in the present invention include the following substances. These charge generating materials may be used alone or in combination of two or more.

【0025】(1)モノアゾ、ビスアゾ、トリスアゾな
どのアゾ系顔料 (2)金属フタロシアニン、非金属フタロシアニンなど
のフタロシアニン系顔料 (3)インジゴ、チオインジゴなどのインジゴ系顔料 (4)ペリレン酸無水物、ペリレン酸イミドなどのペリ
レン系顔料 (5)アンスラキノン、ピレンキノンなどの多環キノン
系顔料 (6)スクワリリウム色素 (7)ピリリウム塩、チオピリリウム塩類 (8)トリフェニルメタン系色素 (9)セレン、非晶質シリコンなどの無機物質 電荷発生材料を含有する層、即ち電荷発生層は前記のよ
うな電荷発生材料を適当なバインダーに分散し、これを
導電性支持体上に塗工することにより形成することがで
きる。また、導電性支持体上に蒸着、スパッタ、CVD
などの乾式法で薄膜を形成することによっても形成する
ことができる。
(1) Azo pigments such as monoazo, bisazo and trisazo (2) Phthalocyanine pigments such as metal phthalocyanine and non-metal phthalocyanine (3) Indigo pigments such as indigo and thioindigo (4) Perylene anhydride, perylene Perylene pigments such as acid imides (5) Polycyclic quinone pigments such as anthraquinone and pyrenequinone (6) Squarylium dye (7) Pyrylium salts, thiopyrylium salts (8) Triphenylmethane dye (9) Selenium, amorphous Inorganic substance such as silicon A layer containing a charge generating material, that is, a charge generating layer may be formed by dispersing the above charge generating material in an appropriate binder and coating the same on a conductive support. it can. Also, vapor deposition, sputtering, CVD on a conductive support.
It can also be formed by forming a thin film by a dry method such as.

【0026】上記バインダーとしては広範囲なバインダ
ー樹脂から選択でき、例えば、ポリカーボネート樹脂、
ポリエステル樹脂、ポリアリレート樹脂、ブチラール樹
脂、ポリスチレン樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ジ
アリルフタレート樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹
脂、酢酸ビニル樹脂、フェノール樹脂、シリコン樹脂、
ポリスルホン樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体樹
脂、アルキッド樹脂、エポキシ樹脂、尿素樹脂、塩化ビ
ニル−酢酸ビニル共重合体樹脂などが挙げられるが、こ
れらに限定されるものではない。これらは単独また共重
合体ポリマーとして1種または2種以上混合して用いて
もよい。
The binder may be selected from a wide range of binder resins, such as polycarbonate resin,
Polyester resin, polyarylate resin, butyral resin, polystyrene resin, polyvinyl acetal resin, diallyl phthalate resin, acrylic resin, methacrylic resin, vinyl acetate resin, phenol resin, silicone resin,
Examples thereof include polysulfone resin, styrene-butadiene copolymer resin, alkyd resin, epoxy resin, urea resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin, but are not limited thereto. These may be used alone or as a copolymer polymer, or may be used in combination of two or more kinds.

【0027】電荷発生層中に含有する樹脂は、80重量
%以下、好ましくは40重量%以下が好ましい。また電
荷発生層の膜厚は5μm以下、特には0.01μm〜2
μmをもつ薄膜層とすることが好ましい。
The resin contained in the charge generation layer is 80% by weight or less, preferably 40% by weight or less. The thickness of the charge generation layer is 5 μm or less, especially 0.01 μm to 2 μm.
A thin film layer having a thickness of μm is preferable.

【0028】また、電荷発生層には種々の増感剤を添加
してもよい。
Various sensitizers may be added to the charge generation layer.

【0029】本発明で用いる積層型感光体の電荷輸送層
は、主鎖または側鎖にビフェニレン、アントラセン、ピ
レン、フェナントレンなどの構造を有する多環芳香族化
合物、インドール、カルバゾール、オキサジアゾール、
ヒラゾリンなどの含窒素環式化合物、ヒドラゾン化合
物、スチリル化合物などの電荷輸送性材料を、適当なバ
インダー樹脂と組み合わせて形成することができる。
The charge transport layer of the multi-layer type photoreceptor used in the present invention has a polycyclic aromatic compound having a structure such as biphenylene, anthracene, pyrene or phenanthrene in the main chain or side chain, indole, carbazole, oxadiazole,
A nitrogen-containing cyclic compound such as hirazoline, a charge transporting material such as a hydrazone compound and a styryl compound can be formed in combination with a suitable binder resin.

【0030】ここで電荷輸送層に用いられるバインダー
樹脂としては、前記電荷発生層に用いられているものが
挙げられ、更にポリビニルカルバゾール、ポリビニルア
ントラセンなどの光導電性高分子が挙げられる。
Examples of the binder resin used in the charge transporting layer include those used in the charge generating layer, and further include photoconductive polymers such as polyvinylcarbazole and polyvinylanthracene.

【0031】このバインダー樹脂と電荷輸送材料との配
合割合は、バインダー樹脂100重量部あたり電荷輸送
材料を10〜500重量部とすることが望ましい。更に
電荷輸送層中に酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤を必
要に応じて添加することもできる。
The mixing ratio of the binder resin and the charge transport material is preferably 10 to 500 parts by weight of the charge transport material per 100 parts by weight of the binder resin. Furthermore, an antioxidant, an ultraviolet absorber, and a plasticizer may be added to the charge transport layer as needed.

【0032】このような電荷輸送層を形成する際は、適
当な有機溶媒を用い、浸漬コーティング法、スプレーコ
ーティング法、スピンナーコーティング法、ローラーコ
ーティング法、マイヤーバーコーティング法、ブレード
コーティング法などのコーティング法を用いて行なうこ
とができる。
In forming such a charge transport layer, a coating method such as a dip coating method, a spray coating method, a spinner coating method, a roller coating method, a Mayer bar coating method, a blade coating method or the like is used by using an appropriate organic solvent. Can be done using.

【0033】次に単層型の感光層について説明する。単
層型感光層は前記導電性支持体上に前記電荷輸送材料と
電荷発生材料、さらに前記バインダー樹脂を含有する樹
脂とを溶解、分散して得られる液を塗工して形成され
る。
Next, the single-layer type photosensitive layer will be described. The single-layer type photosensitive layer is formed by coating a liquid obtained by dissolving and dispersing the charge transport material, the charge generating material, and the resin containing the binder resin on the conductive support.

【0034】ここで、前述のように有機光導電材料を用
いた電子写真用感光体においては、電荷の移動速度が低
く、温度依存性が大きく、さらに材料の化学的安定性が
低いなどの理由により、画像濃度の再現性が十分でな
く、しかも画像濃度が環境の変化、電子写真プロセスの
繰り返しによって変化してしまうという欠点があった。
Here, in the electrophotographic photosensitive member using the organic photoconductive material as described above, the reason is that the charge transfer speed is low, the temperature dependence is large, and the chemical stability of the material is low. As a result, the reproducibility of the image density is not sufficient, and further, the image density changes due to environmental changes and repeated electrophotographic processes.

【0035】そこで本発明者らの種々の検討の結果、こ
れらの問題点を解決するには電子写真プロセスにおいて
感光体の単位膜厚当りの電界を強くすることが効果的で
あることを突き止め、そのためには感光体の膜厚を10
μm以下と薄くすることにより十分な効果が得られるこ
とが分った。また膜厚を7μm以下にした場合にはさら
に効果が大きい。
As a result of various studies by the present inventors, it was found that increasing the electric field per unit film thickness of the photoconductor in the electrophotographic process is effective in solving these problems. For that purpose, the film thickness of the photoconductor is set to 10
It was found that a sufficient effect can be obtained by reducing the thickness to less than μm. Further, when the film thickness is 7 μm or less, the effect is even greater.

【0036】しかしここで有機感光体においてはその表
面硬度が十分でないために、電子写真プロセスの繰り返
しによって摩耗しやすく、しかもキヅつきやすい。従っ
て耐久性を考えた場合には感光体の膜厚を10μm以下
とすることは実用上問題があった。そこでさらに検討を
重ねた結果、本発明者らは10μm以下と薄膜の有機感
光体の上にもう一層、表面保護層を設けることを試み
た。
However, since the surface hardness of the organic photoreceptor is not sufficient, it is easily worn and scratched by repeating the electrophotographic process. Therefore, considering durability, setting the film thickness of the photosensitive member to 10 μm or less has a practical problem. Therefore, as a result of further studies, the present inventors tried to provide another surface protective layer on the organic photoconductor having a thickness of 10 μm or less.

【0037】次に保護層について説明する。Next, the protective layer will be described.

【0038】電子写真用感光体の保護層においては、残
留電位をその電子写真プロセスにおいて問題とならない
程度におさえる必要がある。これを解決する一つの手段
が層の厚さを薄くする方法であり、もう一つが保護層の
抵抗をコントロールすることである。従って本発明にお
いて保護層が樹脂のみで構成される場合には、膜厚を
1.0μm以下とする必要がある。
In the protective layer of the electrophotographic photosensitive member, it is necessary to suppress the residual potential to such an extent that it does not pose a problem in the electrophotographic process. One means to solve this is to reduce the thickness of the layer, and the other is to control the resistance of the protective layer. Therefore, in the present invention, when the protective layer is composed only of resin, the film thickness needs to be 1.0 μm or less.

【0039】次に保護層の抵抗をコントロールする場合
には、その手段として従来より、保護層中のバインダー
樹脂中に金属酸化物粒子を分散させて抵抗をコントロー
ルを行う方法が試みられているが、従来の感光体におい
ては金属酸化物粒子の分散性が悪く問題となっていた。
また一般的に保護層に粒子を分散させた場合、分散粒子
による入射光の散乱を防ぐためには、入射光の波長より
も粒子の粒径が小さいこと、すなわち0.3μm以下で
あることが必要である。ここで0.3μm以下の微粒子
を樹脂中に均一に分散することはさらに困難であった。
次に電子写真感光体用の保護層においては、残留電位の
防止と画像潜像の保持の点から、その膜厚は数μm以下
が適当と考えられるが、このような薄膜では従来の樹脂
では、キズおよび削れに対して十分な硬度が得られなか
った。そこで我々は種々の検討の結果、保護層用の樹脂
として光硬化型アクリル系モノマーを含有する樹脂、特
に一分子当たりの官能基数が三官能以上であるか又は単
位重量当たりの官能基数が0.004モル/グラム以上
のアクリル系モノマーを含有する樹脂を用い、これに導
電性金属酸化物微粒子を分散した液を感光層上に塗布、
硬化した保護層を発明した。これによって膜の硬度が高
く、耐キズおよび耐削れ性に優れ、しかも金属酸化物微
粒子の分散が良好で抵抗の不均一さがなく、透明で残留
電位のない保護層が得られた。
Next, when controlling the resistance of the protective layer, a method of controlling the resistance by dispersing metal oxide particles in the binder resin in the protective layer has been tried as a means for controlling the resistance. However, in the conventional photoconductor, the dispersibility of the metal oxide particles is poor and has been a problem.
Generally, when particles are dispersed in a protective layer, the particle size of the particles must be smaller than the wavelength of the incident light, that is, 0.3 μm or less, in order to prevent scattering of the incident light by the dispersed particles. Is. Here, it was more difficult to uniformly disperse fine particles of 0.3 μm or less in the resin.
Next, in the protective layer for the electrophotographic photosensitive member, it is considered that the film thickness is several μm or less from the viewpoint of preventing the residual potential and retaining the image latent image. Sufficient hardness was not obtained against scratches and abrasion. Therefore, as a result of various investigations, we have found that a resin containing a photocurable acrylic monomer as a resin for a protective layer, particularly having three or more functional groups per molecule or having a functional group number of 0. A resin containing 004 mol / g or more of an acrylic monomer is used, and a liquid in which conductive metal oxide fine particles are dispersed is applied onto the photosensitive layer,
Invented a cured protective layer. As a result, a protective layer having a high film hardness, excellent scratch resistance and abrasion resistance, good dispersion of metal oxide fine particles, no uneven resistance, and a transparent protective layer without residual potential was obtained.

【0040】本発明で用いる導電性金属酸化物として
は、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化スズ、酸化アンチモ
ン、酸化インジウム、酸化ビスマス、スズ等をドープし
た酸化インジウム、アンチモンをドープした酸化スズ、
酸化ジルコニウム等の超微粒子を用いることができる。
これら金属酸化物は一種類もしくは二種類以上を混合し
て用いる。二種類以上を混合した場合には固溶体または
融着の形をとってもよい。本発明で用いる金属酸化物粒
子の含有量は5〜90重量%、好ましくは10〜90重
量%である。金属酸化物の含有量が5重量%未満の場合
には、保護層としての抵抗値が高すぎ、90重量%より
多い場合には感光体表面層として低抵抗となり、帯電能
の低下あるいはピンホールの原因となる。
As the conductive metal oxide used in the present invention, zinc oxide, titanium oxide, tin oxide, antimony oxide, indium oxide doped with indium oxide, bismuth oxide, tin or the like, tin oxide doped with antimony,
Ultrafine particles such as zirconium oxide can be used.
These metal oxides may be used alone or in combination of two or more. When two or more kinds are mixed, they may be in the form of solid solution or fusion. The content of the metal oxide particles used in the present invention is 5 to 90% by weight, preferably 10 to 90% by weight. When the content of the metal oxide is less than 5% by weight, the resistance value as the protective layer is too high, and when it is more than 90% by weight, the resistance becomes low as the surface layer of the photoconductor and the chargeability is lowered or the pinhole is reduced. Cause of.

【0041】本発明においては、前記保護層中に、分散
性、接着性および耐候性を向上させる目的でカップリン
グ剤、酸化防止剤等の添加物を加えてもよい。本発明に
用いるバインダー樹脂としての光硬化型アクリル系モノ
マーとしては、次に示す具体例が挙げられるがこれに限
ったものではなく、市販の光硬化型アクリル系モノマー
を用いることができ、これらアクリル系モノマーは単独
で使用してもよく、又は他のポリエステル、ポリカーボ
ネート、ポリウレタン、アクリル、エポキシ、シリコー
ン、アルキド、塩ビ−酢ビ共重合体樹脂等の市販の樹脂
と混合して用いてもよい。保護層はバインダー樹脂単体
の溶液またはバインダー樹脂中に金属酸化物微粒子を分
散した液を塗布、硬化して形成する。本発明において保
護層に光硬化型のアクリル樹脂を用いているため、保護
層の形成の際には、保護層調合液には光開始剤を添加す
る。開始剤の添加量はアクリル樹脂に対して0.1〜4
0重量%、好ましくは0.5〜20重量%である。主な
光開始剤としては、次に示す具体例が挙げられる。本発
明における保護層の膜厚としては0.1〜10μm、好
ましくは0.5〜7μmが適当である。
In the present invention, additives such as coupling agents and antioxidants may be added to the protective layer for the purpose of improving dispersibility, adhesiveness and weather resistance. Specific examples of the photocurable acrylic monomer as the binder resin used in the present invention include, but are not limited to, the following examples. Commercially available photocurable acrylic monomers can be used. The system monomer may be used alone, or may be used as a mixture with other commercially available resins such as polyester, polycarbonate, polyurethane, acrylic, epoxy, silicone, alkyd, and vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin. The protective layer is formed by applying and curing a solution of a binder resin alone or a solution of metal oxide fine particles dispersed in the binder resin. In the present invention, since a photocurable acrylic resin is used for the protective layer, a photoinitiator is added to the protective layer preparation liquid when forming the protective layer. The amount of the initiator added is 0.1 to 4 with respect to the acrylic resin.
It is 0% by weight, preferably 0.5 to 20% by weight. Specific examples of the main photoinitiator include the following. The thickness of the protective layer in the present invention is 0.1 to 10 μm, preferably 0.5 to 7 μm.

【0042】[0042]

【化1】 [Chemical 1]

【0043】[0043]

【化2】 [Chemical 2]

【0044】[0044]

【化3】 [Chemical 3]

【0045】[0045]

【化4】 [Chemical 4]

【0046】[0046]

【化5】 [Chemical 5]

【0047】[0047]

【化6】 [Chemical 6]

【0048】[0048]

【化7】 [Chemical 7]

【0049】[0049]

【化8】 本発明における塗工はスプレーコーティング、ビームコ
ーティングの他に、溶媒を選択することにより浸漬コー
ティングを行なうこともできる。
[Chemical 8] As the coating in the present invention, in addition to spray coating and beam coating, dip coating can be performed by selecting a solvent.

【0050】以上に記したように感光層を10μm以下
とし、前記保護層をその上に積層した本発明の電子写真
用感光体においては従来の有機感光体に比べはるかに耐
久性に優れ、しかも各環境における画像安定性、濃度再
現性に優れており、従って常に安定して高品位な画像が
得られる電子写真感光体の提供が可能となった。
As described above, the electrophotographic photoreceptor of the present invention in which the photosensitive layer has a thickness of 10 μm or less and the protective layer is laminated thereon is far superior in durability to conventional organic photoreceptors, and It is possible to provide an electrophotographic photosensitive member which is excellent in image stability and density reproducibility in each environment, and therefore can always stably obtain a high-quality image.

【0051】図1に本発明の電子写真感光体を用いた一
般的な転写式電子写真装置の概略構成例を示した。
FIG. 1 shows a schematic constitutional example of a general transfer type electrophotographic apparatus using the electrophotographic photosensitive member of the present invention.

【0052】図において、1は像担持体としての本発明
のドラム型感光体であり軸1aを中心に矢印方向に所定
の周速度で回転駆動される。該感光体1はその回転過程
で帯電手段2によりその周面に正または負の所定電位の
均一帯電を受け、次いで露光部3にて不図示の像露光手
段により光像露光L(スリット露光・レーザービーム走
査露光など)を受ける。これにより感光体周面に露光像
に対応した静電潜像が順次形成されていく。
In the figure, reference numeral 1 denotes a drum type photosensitive member of the present invention as an image bearing member, which is rotationally driven around a shaft 1a in a direction of an arrow at a predetermined peripheral speed. In the course of its rotation, the photosensitive member 1 is uniformly charged with a predetermined positive or negative potential on its peripheral surface by the charging means 2, and then at the exposure section 3 an optical image exposure L (slit exposure Laser beam scanning exposure). As a result, electrostatic latent images corresponding to the exposed images are sequentially formed on the peripheral surface of the photoconductor.

【0053】その静電潜像はついで現像手段4でトナー
現像されそのトナー現像像が転写手段5により不図示の
給紙部から感光体1と転写手段5との間に感光体1の回
転と同期取り出されて給紙された転写材Pの面に順次転
写されていく。
The electrostatic latent image is then toner-developed by the developing means 4, and the toner-developed image is rotated by the transfer means 5 between the photoconductor 1 and the transfer means 5 from a paper feeding portion (not shown). The images are sequentially transferred onto the surface of the transfer material P that has been synchronously taken out and fed.

【0054】像転写を受けた転写材Pは感光体面から分
離されて像定着手段8へ導入されて像定着を受けた複写
物(コピー)として機外へプリントアウトされる。
The transfer material P that has received the image transfer is separated from the surface of the photoconductor and is introduced into the image fixing means 8 to be printed out of the machine as a copy subjected to the image fixing.

【0055】像転写後の感光体1の表面はクリーニング
手段6にて転写残りトナーの除去を受けて清浄面化さ
れ、更に前露光手段7により除電処理されて繰り返して
像形成に使用される。
After the image transfer, the surface of the photosensitive member 1 is cleaned by the cleaning means 6 to remove residual toner after transfer, and is further discharged by the pre-exposure means 7 to be repeatedly used for image formation.

【0056】感光体1の均一帯電手段2としてはコロナ
帯電装置が一般に広く使用されている。また転写装置5
もコロナ転写手段が一般に広く使用されている。電子写
真装置として、上述の感光体や現像手段、クリーニング
手段などの構成要素のうち、複数のものを装置ユニット
として一体に結合して構成し、このユニットを装置本体
に対して着脱自在に構成しても良い。例えば、感光体1
とクリーニング手段6とを一体化してひとつの装置ユニ
ットとし、装置本体のレールなどの案内手段を用いて着
脱自在の構成にしても良い。このとき、上記の装置ユニ
ットの方に帯電手段および/または現像手段を伴って構
成しても良い。
As the uniform charging means 2 for the photoconductor 1, a corona charging device is generally widely used. In addition, the transfer device 5
Corona transfer means are also widely used. The electrophotographic apparatus is configured by integrally combining a plurality of components, such as the above-described photoconductor, developing unit, and cleaning unit, as an apparatus unit, and this unit is configured to be detachable from the apparatus main body. May be. For example, photoconductor 1
The cleaning means 6 and the cleaning means 6 may be integrated into one apparatus unit, and may be detachably configured by using a guide means such as a rail of the apparatus body. At this time, the above device unit may be provided with a charging unit and / or a developing unit.

【0057】光像露光Lは、電子写真装置を複写機やプ
リンターとして使用する場合には、原稿からの反射光や
透過光、あるいは原稿を読取り信号化し、この信号によ
りレーザビームの走査、LEDアレイの駆動、または液
晶シャッターアレイの駆動などにより行われる。
When the electrophotographic apparatus is used as a copying machine or a printer, the light image exposure L is reflected light or transmitted light from a document, or the document is read out and converted into a signal, and scanning of the laser beam or LED array is performed by this signal. Drive or liquid crystal shutter array drive.

【0058】ファクシミリのプリンターとして使用する
場合には、光像露光Lは受信データをプリントするため
の露光になる。図2はこの場合の1例をブロック図で示
したものである。
When used as a facsimile printer, the optical image exposure L becomes an exposure for printing the received data. FIG. 2 is a block diagram showing an example of this case.

【0059】コントローラ11は画像読取部10とプリ
ンター19を制御する。コントローラ11の全体はCP
U17により制御されている。画像読取部10からの読
取データは、送信回路13を通して相手局に送信され
る。相手局から受けたデータは受信回路12を通してプ
リンター19に送られる。画像メモリ16には所定の画
像データが記憶される。プリンタコントローラ18はプ
リンター19を制御している。14は電話である。
The controller 11 controls the image reading section 10 and the printer 19. The entire controller 11 is CP
It is controlled by U17. The read data from the image reading unit 10 is transmitted to the partner station via the transmission circuit 13. The data received from the partner station is sent to the printer 19 through the receiving circuit 12. The image memory 16 stores predetermined image data. The printer controller 18 controls the printer 19. 14 is a telephone.

【0060】回線15から受信された画像情報(回線を
介して接続されたリモート端末からの画像情報)は、受
信回路12で復調された後、CPU17で復号処理が行
われ、順次画像メモリ16に格納される。そして、少な
くとも1ページの画像情報がメモリ16に格納される
と、そのページの画像記録を行なう。CPU17は、メ
モリ16より1ページの画像情報を読み出し、プリンタ
コントローラ18に復号化された1ページの画像情報を
送出する。プリンタコントローラ18は、CPU17か
らの1ページの画像情報を受け取るとそのページの画像
情報記録を行なうべく、プリンター19を制御する。
The image information received from the line 15 (image information from a remote terminal connected via the line) is demodulated by the receiving circuit 12, then decoded by the CPU 17, and sequentially stored in the image memory 16. Is stored. When the image information of at least one page is stored in the memory 16, the image recording of that page is performed. The CPU 17 reads out one page of image information from the memory 16 and sends the decoded one page of image information to the printer controller 18. When the printer controller 18 receives the image information of one page from the CPU 17, the printer controller 18 controls the printer 19 to record the image information of the page.

【0061】尚、CPU17は、プリンター19による
記録中に、次のページの受信を行なっている。
The CPU 17 receives the next page while the printer 19 is recording.

【0062】以上の様にして、画像の受信と記録が行な
われる。
The image is received and recorded as described above.

【0063】本発明の電子写真感光体は電子写真複写機
に利用するのみならず、レーザービームプリンター、C
RTプリンター、LEDプリンター、液晶プリンター、
レーザー製版など電子写真応用分野にも広く用いること
ができる。
The electrophotographic photoreceptor of the present invention can be used not only in electrophotographic copying machines but also in laser beam printers, C
RT printer, LED printer, liquid crystal printer,
It can be widely used in electrophotographic application fields such as laser plate making.

【0064】[0064]

【実施例】以下、本発明を実施例により説明する。実施
例中、部は重量部、%は重量%を示す。
EXAMPLES The present invention will be described below with reference to examples. In the examples, “part” means “part by weight” and “%” means “% by weight”.

【0065】(実施例1)10%の酸化アンチモンを含
有する酸化スズで被覆した導電性酸化チタン粉体50
部、フェノール樹脂25部、メチルセロソルブ20部、
メタノール5部およびシリコーンオイル(ポリジメチル
シロキサンポリオキシアルキレン共重合体、平均分子量
3000)0.002部をφ1mmガラスビーズを用い
たサンドミル装置で2時間分散して導電層用塗料を調製
した。アルミニウムシリンダー(φ30mm×260m
m)上に、上記塗料を浸漬塗布し、140℃で30分間
乾燥させ、膜厚20μmの導電層を形成した。
(Example 1) Conductive titanium oxide powder 50 coated with tin oxide containing 10% antimony oxide
Parts, 25 parts of phenolic resin, 20 parts of methyl cellosolve,
5 parts of methanol and 0.002 parts of silicone oil (polydimethylsiloxane polyoxyalkylene copolymer, average molecular weight 3000) were dispersed for 2 hours in a sand mill using φ1 mm glass beads to prepare a conductive layer coating material. Aluminum cylinder (φ30mm × 260m
m) was coated with the above coating by dip coating and dried at 140 ° C. for 30 minutes to form a conductive layer having a film thickness of 20 μm.

【0066】次にアルコール可溶性共重合ナイロン樹脂
(平均分子量29000)10部、メトキシメチル化6
ナイロン樹脂(平均分子量32000)30部をメタノ
ール260部、ブタノール40部の混合溶媒中に溶解し
た。この調合液を上記導電層上に浸漬塗工して1μm厚
の下引き層を設けた。
Next, 10 parts of alcohol-soluble copolymerized nylon resin (average molecular weight 29000), methoxymethylated 6
30 parts of nylon resin (average molecular weight 32000) was dissolved in a mixed solvent of 260 parts of methanol and 40 parts of butanol. The prepared liquid was applied onto the conductive layer by dip coating to form an undercoat layer having a thickness of 1 μm.

【0067】次に、下記構造式Next, the following structural formula

【0068】[0068]

【化9】 のジスアゾ顔料4部、ポリビニルブチラール(ブチラー
ル化率68%、重量平均分子量24000)2部および
シクロヘキサノン34部をφ1mmガラスビーズを用い
たサンドミル装置で12時間分散した後、テトラヒドロ
フラン(THF)60部を加えて電荷発生層用分散液を
調製した。この分散液を上記中間層上に浸漬塗布し、8
0℃で15分間乾燥させ、膜厚0.15μmの電荷発生
層を形成した。
[Chemical 9] 4 parts of disazo pigment, 2 parts of polyvinyl butyral (butyralization ratio 68%, weight average molecular weight 24000) and 34 parts of cyclohexanone were dispersed for 12 hours in a sand mill using φ1 mm glass beads, and then 60 parts of tetrahydrofuran (THF) was added. To prepare a dispersion liquid for the charge generation layer. This dispersion is dip coated on the above intermediate layer,
It was dried at 0 ° C. for 15 minutes to form a charge generation layer having a film thickness of 0.15 μm.

【0069】次に、下記構造式Next, the following structural formula

【0070】[0070]

【化10】 のスチリル化合物10部およびポリカーボネート(重量
平均分子量46000)10部ジクロルメタン20部、
モノクロルベンゼン40部の混合溶媒中に溶解し、この
溶液を上記の電荷発生層上に浸漬塗布し、120℃で6
0分間乾燥させ、膜厚7μmの電荷輸送層を形成した。
[Chemical 10] Of styryl compound of 10 parts and polycarbonate (weight average molecular weight of 46000) 10 parts of dichloromethane 20 parts,
It is dissolved in a mixed solvent of 40 parts of monochlorobenzene, and this solution is applied onto the above charge generation layer by dip coating, and the solution is heated at 120 ° C for 6
It was dried for 0 minutes to form a charge transport layer having a film thickness of 7 μm.

【0071】次に前記例示アクリル系モノマー(6)6
0部、分散前の平均粒径が400Åの酸化スズ超微粒子
30部、光開始剤として2−メチルチオキサントン0.
1部およびトルエン300部を混合して、サンドミルに
て48時間分散を行なった。
Next, the exemplified acrylic monomer (6) 6
0 part, 30 parts of tin oxide ultrafine particles having an average particle size before dispersion of 400Å, 2-methylthioxanthone as a photoinitiator
1 part and 300 parts of toluene were mixed and dispersed in a sand mill for 48 hours.

【0072】この調合液を用いて先の電荷輸送層上にビ
ームコーティング法により、膜を成膜し、乾燥した後、
高圧水銀灯にて8mW/cm2 の光強度で20秒間光硬
化を行ない保護層を得た。この時、保護層の膜厚は2μ
mであった。又保護層調合液の分散性は良く、保護層表
面はムラのない均一な面であった。
A film was formed on the above charge transport layer by the beam coating method using this prepared solution, and after drying,
A high pressure mercury lamp was used to perform photocuring for 20 seconds at a light intensity of 8 mW / cm 2 to obtain a protective layer. At this time, the thickness of the protective layer is 2μ
It was m. The dispersibility of the protective layer preparation liquid was good, and the surface of the protective layer was a uniform and even surface.

【0073】このようにして製造した電子写真用感光体
における帯電−露光後の電位の露光量依存性は図3に示
す通りである。尚図3には比較例1の感光層厚20μm
の感光体における電位の露光量依存性も示した。図3か
ら実施例1の感光体では比較例1に比べ表面電位−露光
量の関係がはるかに直線的であり、従って画像のトナー
濃度再現性に優れていることが分かる。
The dependence of the electric potential after charging and exposure on the exposure amount in the electrophotographic photosensitive member thus manufactured is as shown in FIG. In FIG. 3, the photosensitive layer thickness of Comparative Example 1 is 20 μm.
The dependence of the electric potential on the exposure amount of the photoconductor was also shown. It can be seen from FIG. 3 that the surface potential-exposure amount relationship of the photoconductor of Example 1 is much more linear than that of Comparative Example 1, and therefore the toner density reproducibility of the image is excellent.

【0074】次に実施例1の感光体を帯電−露光−現像
−転写−クリーニングのプロセスを1.5秒サイクルで
繰り返す複写機にとりつけ、常温常湿下で電子写真特性
の評価を行ない、さらに繰り返し画像出し耐久を100
00回行ない、初期および耐久後の画像の評価を行なっ
た。
Next, the photoconductor of Example 1 was attached to a copying machine in which the process of charging-exposure-developing-transfer-cleaning was repeated every 1.5 seconds, and the electrophotographic characteristics were evaluated under normal temperature and normal humidity. Repeated image output durability of 100
The image was evaluated 00 times and evaluated for initial and durability images.

【0075】その結果は表1に示す通り、比較例1の保
護層なし、感光層厚20μmの感光体と比較して耐久初
期より画像濃度再現性に優れ、しかも比較例1において
画像濃度が耐久後、大きく変化したのに対し、実施例1
ではほとんど変化は見られなかった。
The results are shown in Table 1, which is superior in image density reproducibility from the initial stage of durability as compared with the photoreceptor of Comparative Example 1 having no protective layer and having a photosensitive layer thickness of 20 μm. After that, a large change was made, while Example 1
Almost no change was seen in.

【0076】尚、画像濃度再現性の評価としては、マク
ベス濃度計(RD914)での濃度測定値1.0,0.
5,0.3の3種類のチャートのコピー画像の濃度を測
定し、濃度の再現性を評価した。
As the evaluation of the image density reproducibility, the density measured value by the Macbeth densitometer (RD914) was 1.0, 0.
The densities of the copy images of three types of charts of 5, 0.3 were measured, and the reproducibility of the density was evaluated.

【0077】(実施例2)実施例1の保護層中のアクリ
ル系モノマーとして前記例示モノマー(21)を用いる
他は実施例1と同様にして感光体を作製し同様に初期及
び耐久での濃度再現性の評価を行なった。評価結果を表
1に示す。
Example 2 A photoconductor was prepared in the same manner as in Example 1 except that the above-exemplified monomer (21) was used as the acrylic monomer in the protective layer of Example 1, and the concentrations at initial and durability were similarly set. The reproducibility was evaluated. The evaluation results are shown in Table 1.

【0078】(実施例3)実施例1において、保護層
を、前記例示アクリル系モノマー(21)10部とメト
キシプロパノール40部から成る液をスプレー塗布によ
り塗工した後、高圧水銀灯8mW/cm2 の光強度で3
0秒間光硬化を行ない形成された0.8μmの厚さの膜
に代えた他は、実施例1と同様にして感光体を作製し、
評価を行なった。評価結果を表1に示す。
(Example 3) In Example 1, a protective layer was applied by spray coating a liquid containing 10 parts of the exemplified acrylic monomer (21) and 40 parts of methoxypropanol, and then a high pressure mercury lamp of 8 mW / cm 2 was applied. Light intensity of 3
A photoconductor was prepared in the same manner as in Example 1 except that the film having a thickness of 0.8 μm was formed by performing photocuring for 0 seconds.
An evaluation was done. The evaluation results are shown in Table 1.

【0079】(実施例4)実施例1と同様の方法でアル
ミニウムシリンダー上に導電層及び下引き層を設けた。
Example 4 A conductive layer and an undercoat layer were provided on an aluminum cylinder in the same manner as in Example 1.

【0080】次に下記構造式Next, the following structural formula

【0081】[0081]

【化11】 の電荷輸送材料10部及びポリカーボネート(重量平均
分子量25000)10部をジクロルメタン20部、モ
ノクロルベンゼン40部の混合溶媒中に溶解し、この液
を前記下引き層上に浸漬塗布し、120℃で60分間乾
燥させ、膜厚9μmの電荷輸送層を形成した。
[Chemical 11] 10 parts of the charge-transporting material and 10 parts of polycarbonate (weight average molecular weight 25,000) are dissolved in a mixed solvent of 20 parts of dichloromethane and 40 parts of monochlorobenzene, and this solution is dip-coated on the undercoat layer and the temperature is adjusted to 60 ° C. at 120 ° C. After drying for a minute, a charge transport layer having a film thickness of 9 μm was formed.

【0082】次に下記構造式Next, the following structural formula

【0083】[0083]

【化12】 のジスアゾ顔料4部、ポリビニルベンザール(ベンザー
ル化率80%、重量平均分子量11000)2部、及び
シクロヘキサノン30部をφ1mmガラスビーズを用い
たサンドミル装置で20時間分散した後、メチルエチル
ケトン60部を加えて電荷発生層用分散液を調製した。
この分散液を上記電荷輸送層上にスプレー塗布し、80
℃で15分間乾燥させ、膜厚0.10μmの電荷発生層
を形成した。
[Chemical 12] 4 parts of disazo pigment, 2 parts of polyvinyl benzal (80% benzalization rate, weight average molecular weight of 11,000), and 30 parts of cyclohexanone were dispersed for 20 hours in a sand mill using φ1 mm glass beads, and then 60 parts of methyl ethyl ketone was added. A dispersion liquid for the charge generation layer was prepared.
This dispersion is spray coated on the charge transport layer to give 80
The film was dried at 0 ° C. for 15 minutes to form a charge generation layer having a film thickness of 0.10 μm.

【0084】次に前記例示アクリル系モノマー(21)
60部、酸化スズ粒子40部、光開始剤としてベンゾフ
ェノン1.5部およびトルエン300部を混合し、サン
ドミルにて24時間分散した。この調合液を用いて先の
電荷発生層上にビームコーティング法にて成膜し、乾燥
して溶媒を除去した後、高圧水銀灯にて8mW/cm2
の光強度で30秒間光硬化を行なった。このとき形成し
た保護層の膜厚は3.0μmであった。
Next, the exemplified acrylic monomer (21)
60 parts, tin oxide particles 40 parts, benzophenone as a photoinitiator 1.5 parts and toluene 300 parts were mixed and dispersed in a sand mill for 24 hours. A film was formed on the above charge generation layer by the beam coating method using this prepared solution, dried to remove the solvent, and then 8 mW / cm 2 with a high pressure mercury lamp.
Photocuring was performed for 30 seconds with the light intensity of. The thickness of the protective layer formed at this time was 3.0 μm.

【0085】このように製造した電子写真感光体を帯電
−レーザ−露光−現像−転写−クリーニングのプロセス
を1.5秒サイクルで繰り返す反転現像方式のレーザー
プリンタに取り付け、常温常湿下で電子写真特性の評価
を行ない、さらに繰り返し画像出し耐久を10000回
行ない、同様に濃度再現性、安定性の評価を行なった。
その結果を表1に示す。
The electrophotographic photosensitive member thus manufactured was attached to a reversal development type laser printer in which the processes of charging, laser, exposure, development, transfer, and cleaning were repeated in a cycle of 1.5 seconds, and electrophotography was performed at room temperature and normal humidity. The characteristics were evaluated, and the image reproduction durability was further repeated 10,000 times. Similarly, the density reproducibility and stability were evaluated.
The results are shown in Table 1.

【0086】(実施例5)実施例4において電荷輸送層
中の電荷輸送物質が下記構造式
Example 5 In Example 4, the charge transport material in the charge transport layer was the following structural formula.

【0087】[0087]

【化13】 で示され電荷輸送層の膜厚が5μmである他は、実施例
4と同様の方法で感光体を作製し、評価を行なった。評
価結果を表1に示す。
[Chemical 13] In the same manner as in Example 4, except that the charge transport layer has a thickness of 5 μm, the photosensitive member was manufactured and evaluated. The evaluation results are shown in Table 1.

【0088】(比較例1)実施例1において保護層を形
成せず、また電荷輸送層の膜厚を20μmにした他は、
実施例1と同様に感光体を作製し、実施例1と同様に評
価を行なった。その結果、表1に示すように、初期から
濃度再現性は完全ではなく、しかも耐久での濃度変化が
大きかった。
Comparative Example 1 A protective layer was not formed in Example 1, and the thickness of the charge transport layer was 20 μm.
A photoconductor was prepared in the same manner as in Example 1 and evaluated in the same manner as in Example 1. As a result, as shown in Table 1, the density reproducibility was not perfect from the initial stage, and the density change during durability was large.

【0089】(比較例2)実施例1において保護層を形
成しなかった他は実施例1と同様に感光体を作製し、実
施例1と同様に評価を行なった。その結果表1に示すよ
うに、初期での濃度再現性は良好であるが、耐久での濃
度変化が大きく、耐久2000枚より画像のカブリ、キ
ズによる画像欠陥が発生し始めた。
(Comparative Example 2) A photosensitive member was prepared in the same manner as in Example 1 except that the protective layer was not formed in Example 1 and evaluated in the same manner as in Example 1. As a result, as shown in Table 1, the density reproducibility at the initial stage was good, but the density change during the durability was large, and image defects due to image fogging and scratches began to occur after the durability of 2000 sheets.

【0090】(比較例3)実施例4において保護層を形
成せず、また電荷輸送層の膜厚を20μmにした他は実
施例4と同様に感光体を作製し、実施例4と同様の評価
を行なった。その結果、表1に示すように、初期より濃
度再現性は完全ではなく、しかも耐久500枚以降は削
れ、キズによる画像欠陥が発生し始めた。
Comparative Example 3 A photoconductor was prepared in the same manner as in Example 4 except that the protective layer was not formed in Example 4 and the thickness of the charge transport layer was 20 μm. An evaluation was done. As a result, as shown in Table 1, the density reproducibility was not perfect from the beginning, and after the durability 500 sheets were scraped, image defects due to scratches began to occur.

【0091】[0091]

【表1】 [Table 1]

【0092】[0092]

【発明の効果】本発明の電子写真用感光体は感光層/保
護層の積層構造であり感光層の膜厚が10μm以下であ
る。感光層の膜厚を10μm以下にすることにより、照
射光量−電位の関係がより直線的になり、従って画像濃
度再現性に優れている。
The electrophotographic photoreceptor of the present invention has a laminated structure of a photosensitive layer / protective layer, and the thickness of the photosensitive layer is 10 μm or less. By setting the film thickness of the photosensitive layer to 10 μm or less, the relationship between the irradiation light amount and the potential becomes more linear, and therefore the image density reproducibility is excellent.

【0093】さらに表面に保護層を設けることにより、
表面の耐摩耗性、耐キズ性が向上し感光層膜厚が10μ
m以下でも繰り返し耐久後に安定した画像を供給できる
ようになった。
Further, by providing a protective layer on the surface,
Surface abrasion resistance and scratch resistance are improved, and photosensitive layer film thickness is 10μ
It became possible to supply a stable image after repeated durability even at m or less.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】一般的な転写式電子写真装置の概略構成図であ
る。
FIG. 1 is a schematic configuration diagram of a general transfer type electrophotographic apparatus.

【図2】電子写真装置をプリンターとして使用したファ
クシミリのブロック図である。
FIG. 2 is a block diagram of a facsimile using the electrophotographic apparatus as a printer.

【図3】実施例1および比較例1における帯電−露光後
の電位の露光量依存性を示す図である。
FIG. 3 is a graph showing exposure dose dependency of potential after charging-exposure in Example 1 and Comparative Example 1.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 感光体 2 帯電手段 3 露光部 4 現像手段 5 転写手段 6 クリーニング手段 7 前露光手段 8 像定着手段 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Photoconductor 2 Charging means 3 Exposure part 4 Developing means 5 Transfer means 6 Cleaning means 7 Pre-exposure means 8 Image fixing means

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 辻 晴之 東京都大田区下丸子3丁目30番2号 キヤ ノン株式会社内 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Haruyuki Tsuji 3-30-2 Shimomaruko, Ota-ku, Tokyo Canon Inc.

Claims (6)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 導電性支持体上に感光層及び保護層を有
する電子写真感光体において、該保護層が光硬化型アク
リル系モノマーを含有する液を硬化した膜であり、かつ
該感光層の膜厚が10μm以下であることを特徴とする
電子写真感光体。
1. An electrophotographic photoreceptor having a photosensitive layer and a protective layer on a conductive support, wherein the protective layer is a film obtained by curing a liquid containing a photocurable acrylic monomer, and An electrophotographic photoreceptor having a film thickness of 10 μm or less.
【請求項2】 前記保護層が前記光硬化型アクリル系モ
ノマーを含有する液に導電性金属酸化物微粒子を分散し
た液を硬化した膜である請求項1に記載の電子写真感光
体。
2. The electrophotographic photosensitive member according to claim 1, wherein the protective layer is a film obtained by curing a liquid in which conductive metal oxide fine particles are dispersed in a liquid containing the photocurable acrylic monomer.
【請求項3】 前記光硬化型アクリル系モノマーの官能
基数が1分子当たり3以上である請求項1に記載の電子
写真感光体。
3. The electrophotographic photosensitive member according to claim 1, wherein the number of functional groups of the photocurable acrylic monomer is 3 or more per molecule.
【請求項4】 前記光硬化型アクリル系モノマーの官能
基数が0.004mol/g以上である請求項1に記載
の電子写真感光体。
4. The electrophotographic photosensitive member according to claim 1, wherein the number of functional groups of the photocurable acrylic monomer is 0.004 mol / g or more.
【請求項5】 請求項1ないし4に記載の電子写真感光
体を有することを特徴とする電子写真装置。
5. An electrophotographic apparatus comprising the electrophotographic photosensitive member according to claim 1.
【請求項6】 請求項1ないし4に記載の電子写真感光
体を有し、かつリモート端末からの画像情報を受信する
受信手段を有することを特徴とするファクシミリ。
6. A facsimile comprising the electrophotographic photosensitive member according to claim 1 and a receiving unit for receiving image information from a remote terminal.
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US7332256B2 (en) 2003-09-18 2008-02-19 Konica Minolta Business Technologies, Inc. Image forming method and image forming apparatus
JP2010134073A (en) * 2008-12-03 2010-06-17 Konica Minolta Business Technologies Inc Organic photoreceptor, image forming apparatus and process cartridge

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7135262B2 (en) 2002-09-27 2006-11-14 Konica Corporation Image forming method
US7332256B2 (en) 2003-09-18 2008-02-19 Konica Minolta Business Technologies, Inc. Image forming method and image forming apparatus
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