JPH05100453A - 高速電子写真像形成装置 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】 解像力の低下に対する抵抗性、紫外線に露光
させたときの安定性および低濃度の活性電荷輸送分子に
おいて高電荷キャリヤー移動度値を示す電荷輸送層を有
する電子写真像形成部材、その製造方法およびそれを用
いた電子写真像形成方法。 【構成】 電荷発生層および電荷輸送層を含み、電荷輸
送層がポリスチレンフィルム形成性バインダーと、下記
の式（Ｉ）で示される芳香族ジアミンおよび下記の式
（II）で示されるヒドラゾンとからなる群より選ばれた
電荷輸送分子とを含むところの電子写真像形成部材を用
いる。 例Ｎ，Ｎ′−ジフェニル−Ｎ，Ｎ′−ビス（３−メチル
フェニル）−（１，１′−ビフェニル）−４，４′−ジ
アミン 例４−ジエチルアミノベンズアルデヒド−１，２−ジフ
ェニルヒドラゾン

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は一般に電子写真像形成部
材に関し、さらに詳細には、電荷輸送層を有する像形成
部材を用いた高速電子写真像形成装置に関する。

【０００２】

【従来の技術】電子写真技術においては、導電性層上に
光導電性絶縁層を含む電子写真プレートを先ずこの光導
電性絶縁層の像形成表面を均一に静電的に帯電させるこ
とによって像形成する。次いで、このプレート即ち感光
体を光のような活性化用電磁線の像に露光させそれによ
って光導電性絶縁層の照射領域内の電荷を選択的に逸散
させ非照射領域内の静電潜像を残存させる。次に、この
静電潜像は光導電性絶縁層表面上に微分割顕電トナー粒
子を付着させることによって現像し可視像とすることが
できる。得られた可視像は紙のような適当な受入れ部材
に転写できる。この像形成方法は再使用可能な光導電性
絶縁層により多数回繰返すことができる。上記プレート
即ち感光体はまた暗領域放電方式によっても像形成でき
る。この方法においては、帯電させた装置は原稿の暗領
域を選択的に放電させるレーザー源によって露光させ
る。この方式の現像は像の放電領域に付着するトナー粒
子を含む。得られたトナー像はその後紙のような適当な
受入れ部材に転写させる。

【０００３】１つの普通のタイプの感光体は導電性層、
電荷発生層および電荷輸送層を含む多層型装置である。
電荷発生層または電荷輸送層のいずれかを導電性層と隣
接して配置させ得る。電荷輸送層は不活性フィルム形成
性バインダー中に溶解または分子的に分散させた活性芳
香族ジアミン小分子電荷輸送化合物を含有し得る。この
タイプの電荷輸送層は、例えば、米国特許第４，２６
５，９９０号に記載されている。優れたトナー像がその
ような多層型感光体によって得られるけれども、電荷輸
送層内の電荷キャリヤー移動性（モビリティ）を増大さ
せる試みがなされた場合、特に、電荷輸送層をデイップ
コーティングで製造する場合に平坦域（プラトー）に達
していることが判っている。電荷キャリヤー移動度は光
注入キャリヤーが輸送層を通過する速度を決定する。最
高の放電または固定型露光に対する感度を得るために
は、光注入キャリヤーは感光体の像形成露光領域が現像
ステーションに到達する前に輸送層を通過しなければな
らない。キャリヤーが感光体の露光部分が現像ステーシ
ョンに到達するときにまた通過中である場合、放電は制
限され、従って、現像に利用できるコントラスト電位も
制限される。より大きい電荷キャリヤー移動能力のため
には、バインダー中に溶解または分子分散させた活性小
分子輸送化合物の濃度を増大させることが通常必要であ
る。一般的には、活性小分子輸送化合物は殆んどのフィ
ルム形成性高分子バインダー中に溶解または分子分散し
ない。例えば、１０重量％以下の活性芳香族ジアミン小
分子電荷輸送化合物はフェノキシ樹脂中に溶解または分
子分散し得る。より高濃度の活性芳香族ジアミン小分子
電荷輸送化合物はポリカーボネート樹脂によって得られ
るけれども、活性小分子電荷輸送化合物は活性小分子輸
送化合物の濃度がバインダー中で増大するにつれて、特
に、デイップコーティング法により溶液として塗布した
場合に結晶化しがちである。小分子の最高濃度限界は輸
送層中での結晶化の開始により定まる。この結晶化開始
前の分子濃度限界は製造方法によることが見い出されて
いる。即ち、電荷輸送層をデイップコーティングにより
感光体に塗布し輸送層の結晶化開始によって生ずる最高
濃度限界を越えるのを避けるためには、低濃度の小分子
輸送化合物を用いるべきであるし、この低濃度は多層型
感光体の電荷輸送層中の電荷キャリヤー移動性を低減し
がちである。低電荷キャリヤー移動性は電子写真被写
機、デュプリケーターおよびプリンターの操作速度を制
限する。

【０００４】即ち、多層型感光体を用いる自動像形成シ
ステムにおいては、電子写真操作速度を制限するという
欠点が存在する。このことは高速電子写真複写機、デュ
プリケーターおよびプリンター用の多層型感光体の実際
的価値に影響を与える。

【０００５】１９７８年３月２８日付のＨｏｒｇａｎに
付与された米国特許第４，０８１，２７４号は、支持基
体上の電気活性電荷輸送物質の第１層、この電荷輸送層
上の光導電性層およびこの光導電性層上の電荷輸送物質
の第２層とを含み、光導電性層が電荷キャリヤーの光生
成および電荷キャリヤーの注入能力を示し、電気活性層
の１つがある種の活性化用化合物を添加することによっ
て電気的に活性となる電気的に不活性な樹脂材料を含む
像形成部材を開示している。電気的に不活性な高分子材
料の添加剤として電気的に不活性な高分子材料を電気的
に活性にするのに有用な活性化用化合物の１つはＮ，
Ｎ′−ジフェニル−Ｎ，Ｎ′−ビス（フェニルメチル）
−〔１，１′−ビフェニル〕−４，４′−ジアミンであ
る。電気的に不活性な高分子材料への添加剤として電気
的に不活性な高分子材料を電気的に活性にするのに有用
なもう１つの化合物は、例えば、第４欄９行〜第５欄２
６行に例示されている。電気的に不活性な高分子材料に
添加して電気的に不活性な高分子材料を電気的に活性に
し得るさらに別の芳香族ジアミン化合物は第５欄４６行
〜第６欄２行に記載されている。これらの芳香族ジアミ
ンは第９欄３１行〜第１２欄３３行においてもさらに詳
述されている。

【０００６】１９８１年５月５日付のＳｔｏｌｋａ等に
付与された米国特許第４，２６５，９９０号は、光導電
性層と電荷輸送層を有し電荷輸送層が芳香族ジアミンを
含有する感光性部材を開示している。

【０００７】１９８１年１１月１０日付でＳｔｏｌｋａ
等に付与された米国特許第４，２９９，８９７号は、２
つの電気作動層を有し、第１層が光導電性層を含み第２
層が連続電荷輸送層を含む感光性部材を開示している。
電荷輸送層は電気的に不活性に有機樹脂材料とＮ，Ｎ，
Ｎ′，Ｎ′−テトラ−（４−メチルフェニル）−〔２，
２′−ジメチル−１，１′−ビフェニル〕−４，４′−
ジアミンまたはＮ，Ｎ′−ジフェニル−Ｎ，Ｎ′−ビス
（４−メチルフェニル）−〔２，２′−ジメチル−１，
１′−ビフェニル〕−４，４′−ジアミンのような各種
の芳香族ジアミンを含む。

【０００８】１９８９年５月２３日付でＡｋａｓａｋｉ
等に付与された米国特許第４，８３３，０５４号は、電
荷発生層と電荷輸送層とからなる感光性層を表面上に有
する導電性支持体を含み、電荷発生層はビアゾ化合物を
含有し電荷輸送層はベンジジン化合物を含有する電子写
真感光体を開示している。ベンジシン化合物（芳香族ジ
アミン）の一般式は、例えば、第２欄４１〜５８行およ
び第１２欄１５行〜第２６欄１５行に例示されている。

【０００９】１９８５年３月１２日付でＰａｉ等に付与
された米国特許第４，５０４，５６４号は、光導電性層
を用い、その上に、ハロゲン化炭化水素溶媒およびこの
ハロゲン化炭化水素溶媒の沸点よりも高い沸点を有する
無ハロゲン有機溶媒中のポリカーボネートと置換Ｎ，
Ｎ′−ジフェニル−Ｎ，Ｎ′−ビス（アルキルフェニ
ル）−〔１，１′−ビフェニル〕−４，４′−ジアミン
との溶液を付着させて溶媒を除去したとき安定な電荷輸
送層を得ることを含む電子写真像形成部材の製造方法を
開示している。

【００１０】１９７９年４月２４日付でＡｎｄｅｒｓｏ
ｎ等に付与された米国特許第４，１５０，９８７号は、
電子写真複写方法および通常の電荷発生層とｐ−タイプ
ヒドラゾン含有電荷輸送層とを有する多層型電子写真プ
レートを開示しており、電荷輸送層の表面を活性照射に
より活性照射の結果として電荷発生層中に発生し輸送層
中に注入された電荷の輸送層を介しての移動の結果とし
て選択的に放電させており、上記のヒドラゾンは特定の
式によって示されている。

【００１１】１９８４年９月１１日付でＢｏｒｓｅｎｂ
ｅｒｇｅｒ等に付与された米国特許第４，４７１，０３
９号は、支持体、インジウムフタロシアニン電荷発生層
および電荷輸送層を含む光導電性要素を開示している。
電荷発生層と電荷輸送層中のバインダーとして使用し得
る代表的な材料の１部の例示としてはスチレン−ブタジ
エンコポリマー、ポリビニルトルエンスチレンコポリマ
ー、スチレン−アルキッド樹脂、窒素化ポリスチレン、
ポリメチルスチレン、ポリカーボネートのようなバイン
ダーおよび多くの他のバインダーがある。さらに、第８
欄１９〜３３行には、“一般に、芳香族基または複素環
基を含有するポリマーは、これらポリマーがその複素環
基または芳香族基のために電荷キャリヤーの層を通して
の輸送に殆んどまたは全く干渉を与えない傾向を有する
ので、バインダー材料として最も有効であることが見い
出されている”と記載している。このことは輸送がポリ
カーボネートまたはポリスチレンであるというバインダ
ーとは無関係であることをほのめかしている。

【００１２】１９７８年１月３日付でＭｅｙ等に付与さ
れた米国特許第４，０６５，４５５号は、少なくとも３
つの層と互いとの電気接触を有する多活性光導電性要素
を開示している。これらの層は光導電性セレン含有層、
電荷発生層および有機光導電体含有電荷輸送層を含む。
電荷輸送層中のバインダーとして使用し得る代表的な材
料の１部の例示としてはスチレン−ブタジエンコポリマ
ー、ポリビニルトルエンスチレンコポリマー、スチレン
アルキッド樹脂、窒素化ポリスチレン、ポリメチルスチ
レン、ポリカーボネートおよび多くの他のバインダーが
ある。さらに、第８欄４５〜４９行においては、“一般
的には、芳香族基または複素環基を含有するポリマー
は、これらのポリマーがその複素環基または芳香族基の
ために電荷キャリヤーの層を通しての輸送に殆んどまた
は全く干渉を与えない傾向にあるので、バインダー材料
として最も有効なであることが見い出されている”と記
載としいる。このことは輸送がポリカーボネートまたは
ポリスチレンであるというようなバインダーとは無関係
であることをほのめかしている。

【００１３】１９７９年１１月２７日付のＢｅｒｗｉｃ
ｋ等に付与された米国特許第４，１７５，９６０号は、
電荷発生層と有機光導電体含有電荷輸送層とを含む少な
くとも２つの層を有する多活性光導電性絶縁要素を開示
している。電荷輸送層中のバインダーとして使用できる
代表的な材料の１部の例示としてはスチレン−ブタジエ
ンコポリマー、ポリビニルトルエンスチレンコポリマ
ー、スチレン−アルキッド樹脂のようなバインダーおよ
び多くの他のバインダーがある。さらに、第１６欄４０
〜４５行には、“一般的には、芳香族基または複素環基
を含有するポリマーは、これらのポリマーがその複素環
基または芳香族基のために電荷キャリヤーの層を通して
の輸送に殆んどまたは全く干渉を与えない傾向にあるの
で、バインダー材料として最も有効であることが見い出
されている”と記載している。このことは輸送がポリカ
ーボネートまたはポリスチレンであるというようなバイ
ンダーには無関係であることをほのめかしている。

【００１４】１９８６年３月２５日付でＢｏｒｓｅｎｂ
ｅｒｇｅｒ等に付与された米国特許第４，５７８，３３
４号は、電荷発生層と電荷輸送層を含む多活性光導電性
絶縁要素を開示している。電荷発生層中の電荷発生剤は
ある種の結晶形のペリレン化合物を含む。電荷輸送層中
のバインダーとして使用し得る代表的な材料の１部の例
示としてはスチレン−ブタジエンコポリマー、ポリビニ
ルトルエンスチレンコポリマー、スチレン−アルキッド
樹脂、窒素化ポリスチレン、ポリメチルスチレン、ポリ
カーボネートおよび多くの他のバインダーがある。さら
に、第１０欄１９〜３３行には、“一般的には、芳香族
基または複素環基を含有するポリマーは、これらのポリ
マーがその複素環基または芳香族基のために電荷キャリ
ヤーの層を通しての輸送に殆んどまたは全く干渉を与え
ない傾向を有するので、バインダー材料として最も有効
であることが見い出されている”と記載している。この
ことは輸送がポリカーボネートまたはポリスチレンとい
うようなバインダーと無関係であることをほのめかして
いる。

【００１５】１９８７年１０月２０日付でＨｕｎｇ等に
付与された米国特許第４，７０１，３９６号は、フッ素
置換チタニルフタロシアニン顔料から製造した光導電性
要素を開示している。電荷発生層および電荷輸送層中で
使用し得るバインダーにはスチレン−ブタジエンコポリ
マー、ポリビニルトルエンスチレンコポリマー、スチレ
ン−アルキッド樹脂、窒素化ポリスチレン、ポリメチル
スチレン、ポリカーボネートおよび多くの他のバインダ
ーがある。

【００１６】１９８８年１月１２日付でＳｔａｕｄｅｍ
ａｙｅｒ等に付与された米国特許第４，７１９，１６３
号は、電荷発生層と電荷輸送層を含む多活性光導電性要
素を開示している。電荷発生層中の電荷発生剤は特定の
ペリレン化合物である。電荷輸送層中でバインダーとし
て使用し得る代表的な材料の１部の例示としてはスチレ
ン−ブタジエンコポリマー、ポリビニルトルエンスチレ
ンコポリマー、スチレン−アルキッド樹脂、窒素化ポリ
スチレン、ポリメチルスチレン、ポリカーボネートおよ
び多くの他のバインダーがある。第９欄５０〜６４行に
は、“一般的には、芳香族基または複素環基を含有する
ポリマーは、これらのポリマーがその複素環基または芳
香族基のために電荷キャリヤーの層を通しての輸送に殆
んどまたは全く干渉を与えない傾向にあるので、バイン
ダー材料として最も有効であることが見い出されてい
る”と記載している。このことはポリカーボネートまた
はポリスチレンであるというようなバインダーと無関係
であることをほのめかしている。

【００１７】１９７８年５月３日付でＷｒｉｇｈｔ等に
付与された米国特許第４，０９２，１６２号は、実用性
および多活性光導電性絶縁要素を有する高分子化合物を
開示している。そのような要素は凝集体光導電性層を含
有する少なくとも２つの層を有し、光導電体含有層と電
気的に接触している。無機光導電体含有層または有機光
導電体含有層中のバインダーとして使用し得る代表的な
材料の１部の例示としてはスチレン−ブタジエンコポリ
マー、ポリビニルトルエンスチレンコポリマー、スチレ
ン−アルキッド樹脂、窒素化ポリスチレン、ポリメチル
スチレンのようなバインダーおよび多くの他のバインダ
ーがある。

【００１８】１９８４年１２月１１日付でＫａｔａｇｉ
ｒｉ等に付与された米国特許第４，４８７，８２４号
は、導電性基体とヒドラゾン化合物を含有する層とを含
む電子写真部材を開示している。電荷輸送層はバインダ
ーと一緒に溶解させたヒドラゾンを塗布することによっ
て形成させ得る。バインダーの例にはスチレン−ブタジ
エンコポリマー、スチレン−アクリロニトリルコポリマ
ーおよびスチレン−マレイン酸コポリマーのようなコポ
リマーがある。種々の他のバインダーもまた開示されて
いる。

【００１９】１９８５年５月７日付でＭａｍｍｉｎｏ等
に付与された米国特許第４，５１５，８８２号は、少な
くとも１つの光導電性層と、電荷輸送分子を含むフィル
ム形成性連続層とこの連続相中に分散する微分割電荷注
入性粒子を含むオーバーコーティング層とを含む電子写
真像形成部材を開示している。連続相はポリスチレン
類、ポリスチレン、スチレン−アルキッド樹脂のような
バインダーおよび多くの他のバインダーを含有し得る。

【００２０】１９８１年８月１８日付でＫａｚａｍｉ等
に付与された米国特許第４，２８４，６９８号は、導電
性基体、ジアゾ顔料を含む電荷発生層と２，４，７−ト
リニトロ−９−フルオレノンの反応により電荷輸送コン
プレックスを形成し得る電荷輸送物質を含む電荷輸送層
とからなる光導電性２重層とを含む電子写真光導電体層
を開始している。電荷輸送物質はポリスチレン、スチレ
ン−ブタジエンコポリマーおよび種々の他の樹脂のよう
な樹脂と一緒に溶媒中に溶解する。

【００２１】１９７５年５月６日付でＵｃｈｉｄａ等に
付与された米国特許第３，８８１，９２５号は、共重合
アクリル樹脂のバインダーを含有する酸化亜鉛タイプの
電子写真層を含む電子写真材料を開示している。この電
子写真層はさらに低分子量ポリスチレンを含有し得る。

【００２２】１９７１年１１月１６日付でＳｏｍｅｒｓ
ｅｔ等に付与された米国特許第３，６２０，７２９号
は、基体の塗布用の光導電性コーティング組成物を開示
しており、得られた光導電性コーティングはそれ自体に
および基体にスチレンターポリマーにより結合された光
導電性顔料粒子の層を含む。

【００２３】１９７６年１２月１４日付でＢａｉｌｅｙ
に付与された米国特許第３，９９７，３４２号は、電荷
発生層および電荷輸送層を有する光導電性要素を開示し
ている。電荷発生層は微分割共結晶性コンプレックスを
含み、電荷輸送層は有機光導電性電荷輸送物質を含有す
る。これら層の１つまたは両方はまたプロトン酸物質も
含有する。電荷輸送層中のバインダーとして使用し得る
代表的の材料の１部の例示としてはスチレン−ブタジエ
ンコポリマー、ポリビニルトルエンスチレンコポリマ
ー、スチレン−アルキッド樹脂、窒素化ポリスチレンお
よび他の多くのバインダーがある。

【００２４】１９７７年５月２４日付でＲｕｌｅに付与
された米国特許第４，０２５，３４１号は、光導電性ポ
リマー、光導電性絶縁組成物、およびこれらポリマーま
たは組成物を含有する要素を開示している。光導電性ポ
リマーは好ましくは低分子量第３級芳香族アミンとある
種のカルボニル含有化合物の縮合生成物である。電荷輸
送層中のバインダーとして使用し得る代表的な材料の１
部の例示としてはスチレン−ブタジエンコポリマー、ポ
リビニルトルエンスチレンコポリマー、スチレン−アル
キッド樹脂、窒素化ポリスチレン、ポリメチルスチレン
および多くの他の樹脂がある。

【００２５】１９８５年８月６日付でＦｕｊｉｍｕｒａ
等に付与された米国特許第４，５３３，２３２号は、導
電性基体と、電荷発生層および電荷輸送用物質を含有す
る電荷輸送層を含む感光性層とを含む電子写真感光性部
材を帯電させ；この帯電させた電子写真感光性部材上に
該部材を露光させることによって像を形成し；得られた
像を現像剤によって現像することを含む電子写真法を開
示している。電荷輸送層中で使用するバインダー樹脂に
はスチレン−ブタジエンコポリマー、スチレン−アクリ
ロニトリルコポリマー、およびスチレン−マレイン酸コ
ポリマーのようなコポリマーがある。種々の他のバイン
ダーも開示されている。

【００２６】１９８０年６月２４日付でＰｕ等に付与さ
れた米国特許第４，２０９，５７９号は、導電性支持
体、分散状態でキノシアニン顔料を含有する有機光導電
性物質を含む光導電性層を含む電子写真感光性材料を開
示している。顔料は単一層でバインダー中に分散させて
いる。例示されたバインダーの例にはポリスチレン、ス
チレン−ブタジエンコポリマー、スチレン−メチルメタ
クリレートコポリマーおよび多くの他の樹脂がある。

【００２７】１９８６年１０月２８日付でＨｏｒｉｅ等
に付与された米国特許第４，６１９，８８０号は、電荷
発生層と電荷輸送層を含む集積型電子写真感光性材料を
開示しており、電荷発生層は特定のヒドラゾン化合物を
含有する。電荷発生層または電荷輸送層中で使用し得る
バインダーにはポリスチレン、スチレン−ブタジエンコ
ポリマー、スチレン−アルキッド樹脂、および多くの他
の樹脂がある。

【００２８】１９８７年５月５日付でＦｕｊｉｍｕｒａ
等に付与された米国特許第４，６６３，２５９号は、導
電性基体、電荷輸送層および電荷発生層を含む電子写真
感光性部材を開示しており、電荷発生層は電荷輸送層上
に重ねられておりまた電荷発生層はフッ化含有樹脂の粒
子を含有する。電荷輸送層中で使用し得るバインダーの
例にはスチレン−ブタジエンコポリマー、スチレン−ア
クリロニトリルコポリマー、スチレン−マレイン酸コポ
リマーおよび種々の他のバインダーがある。

【００２９】１９８７年５月１９日付でＭａｔｓｕｍｏ
ｔｏ等に付与された米国特許第４，６６６，８０９号
は、導電性基体と感光性層を有する電子写真感光性部材
を開示しており、感光性層はバインダーと特定の式を有
する少なくとも１つのヒドラゾンとを含む。ヒドラゾン
化合物は電荷輸送層中で使用し得る。電荷輸送層用のバ
インダーの例にはスチレン−ブタジエンコポリマー、ス
チレン−アクリロニトリルコポリマー、スチレン−マレ
イン酸コポリマーおよび種々の他のバインダーがある。

【００３０】１９８９年１月２４日付でＮｅｌｓｏｎ等
に付与された米国特許第４，８００，１４５号は、導電
性支持体、電荷発生体が特定のフタロシアニン顔料であ
ることに特徴を有する電荷発生体と電荷輸送相を含む電
荷発生相を含む有機光導電体を開示している。電荷輸送
相中で使用する樹脂の例には、ポリスチレン、スチレン
−アクリル樹脂および種々の他の樹脂がある。

【００３１】１９８７年３月１７日付でＷｉｄｅｍａｎ
ｎに付与された米国特許第４，６５０，７３７号は、導
電性基材、任意成分としての絶縁性中間層、および電荷
発生層と電荷輸送層を含む光導電性二重層を含む電子写
真記録材料を開示している。電荷輸送層はベンズイミダ
ゾール輸送化合物、バインダーおよび染料または顔料を
含有する。バインダーにはポリスチレン、スチレンと例
えば、ブタジエンまたはアクリル酸エステルとのコポリ
マー、スチレンと無水マレイン酸のコポリマー、スチレ
ン、メタクリル酸およびメタクリル酸エステルとのコポ
リマーがあり、多くの他のバインダーも開示されてい
る。

【００３２】

【発明が解決しようとする課題】即ち、解像力の低下と
不足に対する改良された耐性、紫外線に露光させたとき
改良された安定性を有する電子写真像形成部材が求めら
れており、さらに、低濃度の活性輸送分子においての高
移動度値が求められている。

【００３３】従って、本発明の１つの目的は前述の欠点
を克服する改良された電子写真像形成部材を提供するこ
とである。

【００３４】本発明のもう１つの目的は改良されたゼロ
グラフィ速度を有する電子写真像形成部材を提供するこ
とである。

【００３５】本発明のさらにもう１つの目的は低濃度の
輸送分子において改良された電荷キャリヤー移動性を示
す電子写真像形成部材を提供することである。

【００３６】本発明のさらにもう１つの目的は紫外線に
露光させたとき改良された安定性を示す電子写真像形成
部材を提供することである。

【００３７】本発明のさらにもう１つの目的は高速像形
成用の電子写真像形成装置を提供することである。

【００３８】

【課題を解決するための手段】上記および他の目的は、
本発明によれば、電荷発生層と電荷輸送層を含み、該電
荷輸送層がポリスチレンフィルム形成性バインダーと、
下記の一般式：

【００３９】

【化８】 （式中、Ｒ₁ は水素、アルキル基またはアルコキシ基で
あり、Ｒ₂ は水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハ
ロゲン原子、アルコキシカルボニル基または置換アミノ
基を示し、Ｒ₃ はアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン
原子、アルコキシカルボニル基または置換アミノ基を示
す）で示される芳香族ジアミンおよび下記の一般式：

【００４０】

【化９】 で示されるヒドラゾンとからなる群より選ばれた電荷輸
送分子とを含むところの電子写真像形成部材を用い；該
像形成部材上にコロナ帯電装置により均一な静電荷を付
着させ；該像形成部材を像形状で活性化用照射に露光さ
せて該像形成部材上に静電潜像を形成し；この静電潜像
を静電的に引き付け可能なマーキング粒子で現像してト
ナー像を形成し；このトナー像を受入れ部材に転写し；
これらの付着、露光、現像および転写の各工程を繰返
し；露光工程と現像工程間の消費時間が約0.５〜約５０
０ミリ秒であることを特徴とする電子写真像形成方法を
提供することによって達成される。これらの像形成部材
はデイップコーティングによって製造でき高速像形成装
置において使用できる。

【００４１】静電写真像形成部材は当該技術において周
知である。静電写真像形成部材は種々の適当な方法で製
造できる。典型的には、導電性表面を有する可撓性また
は剛性の基体を用いる。次に、電荷発生層を導電性表面
に通常塗布する。任意成分としての電荷ブロッキング層
も電荷発生層を塗布する前に導電性表面に塗布し得る。
必要ならば、接着層も電荷ブロッキング層と電荷発生層
の間で用い得る。通常、電荷発生層はブロッキング層上
に塗布し、電荷輸送層を電荷発生層上に形成させる。し
かしながら、ある実施態様においては、電荷輸送層を電
荷発生層の前に塗布する。

【００４２】基体は不透明または実質的に透明であり
得、所定の機械的性質を有する多くの適当な材料を含み
得る。従って、基体は無機または有機化合物のような非
導電性または導電性の材料の層を含み得る。非導電性材
料としては、ポリエチレン、ポリカーボネート、ポリア
ミド、ポリウレタン等の本目的で公知の種々の樹脂を用
い得る。電気絶縁性または導電性の基体は硬質円筒体の
形が好ましい。

【００４３】基体層の厚さは、所望する強度と剛性およ
び経済性のような多くの要因による。即ち、この層は、
最終の静電写真装置に悪影響を与えぬ限り、例えば、約
５０００μｍの実質的な厚さまたは約１５０μｍ以下の
最小厚さを有し得る。基体層の表面は好ましくはコーテ
ィング前に清浄化して付着コーティングのより大きい接
着を促進させる。清浄化は、例えば、基体層の表面をプ
ラズマ放電、イオンボンバード等に暴露することによっ
て行い得る。

【００４４】導電性層は静電写真部材において所望され
る光透過性および可撓性の度合により実質的に広い範囲
に亘って厚さにおいて変化し得る。従って、電気絶縁性
透明円筒体を有する感光性像形成装置においては、導電
性層の厚さは導電性と光透過性の最適組合せにおいて約
１０〜約５００オングストローム単位好ましくは約１０
０〜約２００オングストローム単位であり得る。導電性
層は、例えば真空蒸着法のような任意の適当なコーティ
ング法により基体上に形成させた導電性金属層であり得
る。典型的な金属にはアルミニウム、ジルコニウム、ニ
オブ、タンタル、バナジウムとハフニウム、チタン、ニ
ッケル、ステンレススチール、クロム、タングステン、
モリブデン等がある。一般的には、連続金属膜は、適当
な基体、例えば、Ｅ．Ｉ．デュポン社から入手できるマ
イラー（Ｍｙｌａｒ）のようなポリエステルウエブ基体
上にマグネトロンスパッタリングにより得ることができ
る。

【００４５】必要に応じ、適当な金属の合金も塗布し得
る。典型的な金属合金はジルコニウム、ニオブ、タンタ
ル、バナジウムとハフニウム、チタン、ニッケル、ステ
ンレススチール、クロム、タングステン、モリブデン、
およびこれらの混合物等の２種以上の金属を含み得る。
金属層を形成させるのに用いる方法のいかんにかかわら
ず、金属酸化物の薄層が殆んどの金属の外表面上に空気
にさらされたときに生成する。従って、金属層を被覆す
る他の層が“連続”層として特徴付される場合、これら
の被覆連続層は、実際には、酸化性金属層の外表面上に
形成された金属酸化物薄層と接触し得るものとする。一
般的には、後の消去露光のために、少なくとも１５％の
導電性層光透過性が望ましい。導電性層は金属に限定す
る必要はない。導電性層の他の例には約４０００〜約７
０００オングストロームの波長を有する光に対しての透
明層としての導電性インジウム錫酸化物または不透明導
電性層としてのプラスチックバインダー中に分散させた
導電性カーボンブラックのような材料の組合せであり得
る。低速複写機の電子写真像形成部材用の導電性層の典
型的な導電度は約１０² 〜１０³ オーム／□（ｓｇｕａ
ｒｅ）である。

【００４６】導電性表面を形成させたのち、この表面に
正孔ブロッキング層を各感光体において塗布できる。一
般的には、正帯電型感光体用の電子ブロッキング層は感
光体の像形成表面からの正孔を導電性層に向けて移行さ
せる。負帯電型感光体用のブロッキング層は、電子を導
電層に向けて移行させる。隣接光導電性層と下地導電性
層間の正孔に対する電子バリヤーを形成し得るいかなる
適当なブロッキング層を使用し得る。ブロッキング層
は、米国特許第４，２９１，１１０号、第４，３３８，
３８７号、第４，２８６，０３３号及び第４，２９１，
１１０号に開示されているような、トリメトキシシリル
プロピレンジアミン、加水分解トリメトキシシリルフロ
ピルエチレンジアミン、Ｎ−ベーター（アミノエチル）
ガンマー−アミノ−フロピルトリメトキシシラン、イソ
プロピル４−アミノベンゼンスルホニル、ジ（ドデシル
ベンゼンスルホニル）チタネート、イソプロピルジ（４
−アミノベンゾイル）イソステアロイルチタネート、イ
ソプロピルトリ（Ｎ−エチルアミノ−エチルアミノ）チ
タネート、イソプロピルトリアンスラニルチタネート、
イソプロピルトリ（Ｎ，Ｎ−ジメチル−エチルアミノ）
チタネート、チタニウム−４−アミノベンゼンスルホネ
ートオキシアセテート、チタニウム４−アミノベンゾエ
ートイソステアレートオキシアセテート、〔Ｈ₂ Ｎ（Ｃ
Ｈ₂ ）₄ 〕ＣＨ ₃ Ｓｉ（ＯＣＨ₃ ）₂ （ガンマーアミノ
ブチル）メチルジエトキシシラン、および〔Ｈ₂ Ｎ（Ｃ
Ｈ₂ ）₃ 〕ＣＨ₃ Ｓｉ（ＯＣＨ₃ ）₂ （ガンマーアミノ
プロピル）メチルジエトキシシランのような窒素含有シ
ロキサンまたは窒素含有チタン化合物であり得る。米国
特許第４，３３８，３８７号、第４，２８６，０３３号
および第４，２９１，１１０号の記載はすべて本明細書
に引用する。好ましいブロッキング層は加水分解シラン
と金属基平面層の酸化表面との反応生成物を含む。酸化
表面は塗布後に空気にさらされたとき殆んどの金属基平
面層の外表面上に固有的に生成する。ブロッキング層は
スプレー法、デイップコーティング法、延伸棒コーティ
ング法、グラビアコーティング法、シルクスクリーニン
グ法、エアナイフコーティング法、リバースロールコー
ティング法、真空蒸着法、化学処理法等の任意の適当な
通常の方法によって塗布し得る。薄層を得るのに好都合
なのは、ブロッキング層を好ましくは希溶液の形で塗布
し、溶媒を、コーティングの付着後、真空、加熱等によ
るような通常の方法により除去する。ブロッキング層は
連続であるべきでありまた約0.２μｍ以下の厚さを有す
べきである。それ以上の厚さは望ましくない高残留電圧
をもたらし得る。

【００４７】任意成分としての接着層は正孔ブロッキン
グ層に塗布し得る。当該技術において公知の任意の適当
な接着層を使用し得る。典型的な接着層材料には、例え
ば、ポリエステル、デュポン４９，０００（Ｅ．Ｉ．デ
ュポン社より入手できる）、バイテル（Ｖｉｔｅｌ）Ｐ
Ｅ１００（グッドイヤー タイヤ アンドラバー社より
入手できる）、ポリウレタン等がある。満足できる結果
は約0.０５μｍ（５００オングストローム）へ約0.３μ
ｍ（３，０００オングストローム）の接着層厚さによっ
て得ることができる。接着層コーティング混合物を塗布
する通常の方法にはスプレー法、デイップコーティング
法、ロールコーティング法、ワイヤー巻き棒コーティン
グ法、グラビアコーティング法、バードアプリケーター
コーティング法等がある。塗布コーティングの乾燥はオ
ーブン乾燥、赤外線乾燥、送風乾燥等の任意の適当な通
常の方法により行うことができる。

【００４８】いかなる適当な光生成層を接着層に塗布で
き、次いで、この光生成層を後述するような連続正孔輸
送層でコーティングし得る。典型的な光生成層の例に
は、非晶質セレン、三方晶セレン、およびセレン−テル
ル、セレン−テルル−ひ素、ひ素化セレンおよびこれら
の混合物からなる群より選ばれたセレン合金のような無
機光導電性粒子；並びに、フィルム形成性高分子バイン
ダー中に分散させた米国特許第３，３５７，９８９号に
記載されているＸ形の無金属フタロシアニン、バナジル
フタロシアニンおよび銅フタロシアニンのような金属フ
タロシアニンのような種々のフタロシアニン顔料、ジブ
ロモアンサンスロン、スクアリリウム、デュポン社から
商品名もモナストラル（Ｍｏｎａｓｔｒａｌ）レッド、
モナストラルバイオレットおよびモナストラルレッドＹ
として入手できるキナクリドン、ジブロモアンサンスロ
ン顔料の商品名であるバットオレンジ１およびバットオ
レンジ３、ベンズイミダゾールペリレン、米国特許第
３，４４２，７８１号に記載されている置換２，４−ジ
アミノトリアジン、アライドゲミカル社から商品名イン
ドファーストダブルスカーレット、インドファーストバ
イオレットレーキＢ、インドファーストブリリアントス
カーレットおよびインドファーストオレンジとして入手
できる多核芳香族キノン類等がある。光導電層が光発生
層の性質を増強又は減少させるマルチ光発生層組成物も
利用しうる。このタイプの形状の例は米国特許第４，４
１５，６３９号に記載されており、該米国特許の記載は
すべて参考として本明細書に引用する。当該技術におい
て公知の他の適当な光生成性材料も必要に応じて使用で
きる。バナジルフタロシアニン、無金属フタロシアニ
ン、ベンズイミダゾールペリレン、非晶質セレン、三方
晶セレン、セレン−テルル、セレン−テルル−ひ素、ひ
素化セレンのようなセレン合金等、およびこれらの混合
物のような光導電性材料の粒子または層を含む電荷発生
バインダー層はその白色光に対する感度故に特に好まし
い。バナジルフタロシアニン、無金属フタロシアニンお
よびセレン−テルル合金もこれらの材料が赤外線に対し
て感応性であるという追加の利点を与えるので好まし
い。

【００４９】いかなる適当な高分子フィルム形成性バイ
ンダー材料を光生成性バインダー層中のマトリックスと
して使用できる。典型的な高分子フィルム形成性材料に
は、例えば、米国特許第３，１２１，００６号に記載さ
れた材料があり、該米国特許の記載はすべて参考として
本明細書に引用する。即ち、典型的な有機高分子フィル
ム形成性バインダーにはポリカーボネート、ポリエステ
ル、ポリアミド、ポリウレタン、ポリスチレン、ポリア
リールエーテル、ポリアリールスルホン、ポリブタジエ
ン、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ポリイミド、ポリメチルペンテ
ン、ポリフェニレンスルフィド、ポリ酢酸ビニル、ポリ
シロキサン、ポリアクリレート、ポリビニルアセター
ル、ポリアミド、ポリイミド、アミノ樹脂、フェニレン
オキサイド樹脂、テレフタル酸樹脂、フェノキシ樹脂、
エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ポリスチレン−アクリ
ロニトリルコポリマー、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−
酢酸ビニルコポリマー、アクリレートコポリマー、アル
キッド樹脂、セルロース系フィルム形成体、ポリ（アミ
ドイミド）、スチレン−ブタジエンコポリマー、塩化ビ
ニリデン−塩化ビニルコポリマー、酢酸ビニル−塩化ビ
ニリデンコポリマー、スチレン−アルキッド樹脂、ポリ
ビニルカルバゾール等のような熱可塑性および熱硬化性
樹脂がある。これらのポリマーはブロック、ランダムま
たは交互コポリマーであり得る。

【００５０】光生成性化合物または顔料は樹脂バインダ
ー組成物中に種々の量で存在するが、一般には、約５〜
約９０容量％の光生成性顔料を約１０〜約９５容量％の
樹脂バインダー中に分散させ、好ましいのは、約２０〜
約３０容量％の光生成性顔料を約７０〜約８０容量％の
樹脂バインダー組成物中に分散させる。１つの実施態様
においては、約８容量％の光生成性顔料を約９２容量％
の樹脂バインダー組成物中に分散させる。

【００５１】光導電性化合物および／または顔料および
樹脂バインダー材料を含有する光生成層は一般に約0.１
〜約5.０μｍの厚さ範囲にあり、好ましくは約0.３〜約
３μｍの厚さを有する。光生成層厚はバインダー含有量
に相関する。高バインダー含有量組成物は一般に光生成
において厚目の層を必要とする。上記以外の厚さも本発
明の目的が達成される限り使用できる。

【００５２】いかなる適当な通常の方法を用いても光生
成層コーティング混合物を混合しその後塗布することが
できる。典型的な塗布方法にはスプレー法、デイップコ
ーティング法、ロールコーティング法、ワイヤー巻棒コ
ーティング法等がある。塗布コーティングの乾燥はオー
ブン乾燥、赤外線乾燥、送風乾燥等の任意の適当な通常
の方法によって行い得る。

【００５３】活性電荷輸送層は電気的に不活性なポリス
チレンフィルム形成性バインダー中に溶解または分子分
散させた芳香族ジアミンまたはヒドラゾン電荷輸送化合
物を含む。特定の芳香族ジアミンまたはヒドラゾン電荷
輸送化合物をポリスチレン材料に加える（ポリスチレン
は通常発生層からの光生成正孔の注入を支持し得ずかつ
これら正孔のポリスチレンを通しての輸送を行うことが
できない）。このことは電気的に不活性なポリスチレン
材料を発生層からの光生成正孔の注入を支持し得かつこ
れら正孔の活性層を通しての輸送を可能にして活性層上
の表面電荷を放電し得る材料に転換させる。電荷輸送層
を定義するときに用いる“電気的な活性”とはその材料
が発生層からの光生成正孔の注入を支持し得かつこれら
正孔の活性層を通しての輸送を行って活性層上の表面電
荷を放電し得ることを意味する。本発明の芳香族ジアミ
ンまたはヒドラゾン化合物を何ら含有しない電気的に不
活性な有機樹脂バインダー材料を説明するのに用いると
きの“電気的に不活性”なる表現はそのバインダー材料
が発生層からの光生成正孔の注入を支持し得ずかつこれ
ら正孔のバインダー材料を通しての輸送を行い得ないこ
とを意味する。本発明の多層型光導電体の２つの電気作
動層の１つに用いる特に好ましい輸送層は芳香族ジアミ
ン電荷輸送化合物と芳香族アミンが可溶性であるポリス
チレンフィルム形成性樹脂とを含む。理論によって拘束
するものではないが、上記電荷輸送ドナー分子とポリス
チレンの相互作用はポリカーボネート中の相互作用とは
ポリカーボネート中の極性基の存在により異なるものと
考えられる。ポリカーボネートポリマー鎖間の強力な双
極子−双極子反応は容易な電荷交換のための電荷輸送ド
ナー分子の適切な配列を妨げる可能性がある。強い双極
基を有さないポリスチレン様バインダーはより高い移動
性を得ることが期待される。このバインダーポリマー化
合物は下記の一般式で示され得る：

【００５４】

【化１０】 上記の式で示される典型的なポリスチレンフィルム形成
性バインダー材料には、例えば、ポリ（スチレン）、ポ
リ（ｐ−メチルスチレン）、ポリ（２，４−メチルスチ
レン）、ポリ（ｐ−クロロスチレン）、ポリ（スチレン
−コ−ブタジエン）、ポリ（ｐ−メチルスチレン−コ−
ブタジエン）、ポリ（スチレン−コ−イソプレン）、ポ
リ（スチレン−コ−塩化ビニル）、ポリ（スチレン−コ
−アクリロニトリル）、ポリ（ｐ−クロロスチレン−コ
−イソプレン）、ポリ（ｐ−イソプロピルスチレン−コ
−スチレン）、ポリ（ｐ−イソプロピルスチレン−コ−
アクリロニトリル）、ポリ（ｍ−メチルスチレン）、ポ
リ（ｐ−メトキシスチレン）、ポリ（ｐ−メトキシスチ
レン−コ−塩化ビニル）等がある。

【００５５】ポリスチレンフィルム形成性電気的に不活
性な樹脂バインダー材料は約２０，０００〜約５，００
０，０００、より好ましくは、約５０，０００〜約３０
０，０００の重平均分子量を有すべきである。重量平均
分子量が約２０，０００より小さいときは、溶液が貧弱
な粘度を有して難しいコーティング条件を与える。ま
た、本コーティングの機械的性質は貧弱であり、コーテ
ィング上にクラックを生ずる。約５，０００，０００よ
り大きい重量平均分子量は処理を難しいものとする極め
て高粘度を与える。

【００５６】不活性ポリスチレン樹脂バインダーは塩化
メチレン、トルエン、テトラヒドロフラン、１，１，２
−ジクロロエタン、モノクロロベンゼン、これらの混合
物および他の適当な溶媒に可溶性である。

【００５７】芳香族ジアミン電荷輸送層化合物は下記の
式で示し得る：

【００５８】

【化１１】 （式中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ およびＲ₃ は、個々に、水素、ＣＨ
₃ 、Ｃ₂ Ｈ₅ 、ＯＣＨ₃ 、Ｃｌおよびアルコキシカルボ
ニルからなる群より選ばれる。） 上記の式で示され光生成正孔の注入を支持しかつこれら
正孔の該オーバーコーティング層を通して輸送し得る典
型的な電荷輸送芳香族アミンには、Ｎ，Ｎ′−ジフェニ
ル−Ｎ，Ｎ′−ビス（アルキルフェニル）−（１，１′
−ビフェニル）４，４′−ジアミン（ここに、アルキル
は、例えば、メチル、エチル、プロピル、ｎ−ブチル等
である）等、Ｎ，Ｎ′−ジフェニル−Ｎ，Ｎ′−ビス
（クロロフェニル）−〔１，１′−ビフェニル〕−４，
４′−ジアミン、Ｎ，Ｎ′−ジフェニル−Ｎ，Ｎ′−ビ
ス（３−メチルフェニル）−（１，１′−ビフェニル）
−４，４′−ジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラフ
ェニル−〔３，３′−ジメチル−１，１′−ビフェニ
ル〕−４，４′−ジアミン、Ｎ，Ｎ′−ジフェニル−
Ｎ，Ｎ′−ビス（２−メチルフェニル）−〔３，３′−
ジメチル−１，１′−ビフェニル〕−４，４′−ジアミ
ン、Ｎ，Ｎ′−ジフェニル−Ｎ，Ｎ′−ビス（３−メチ
ルフェニル）−〔３，３′−ジメチル−１，１′−ビフ
ェニル〕−４，４′−ジアミン、Ｎ，Ｎ′−ジフェニル
−Ｎ，Ｎ′−ビス（４−メチルフェニル）−〔３，３′
−ジメチル−１，１′−ビフェニル〕−４，４′−ジア
ミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラ（２−メチルフェニ
ル）−〔３，３′−ジメチル−１，１′−ビフェニル〕
−４，４′−ジアミン、Ｎ，Ｎ′−ビス（２−メチルフ
ェニル）−Ｎ，Ｎ′−ビス（４−メチルフェニル）−
〔３，３′−ジメチル−１，１′−ビフェニル〕−４，
４′−ジアミン、Ｎ，Ｎ′−ビス（３−メチルフェニ
ル）−Ｎ，Ｎ′−ビス（２−メチルフェニル）−〔３，
３′−ジメチル−１，１′−ビフェニル〕−４，４′−
ジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラ（３−メチルフ
ェニル）−〔３，３′−ジメチル−１，１′−ビフェニ
ル〕−４，４′−ジアミン、Ｎ，Ｎ′−ビス（３−メチ
ルフェニル）−Ｎ，Ｎ′−ビス（４−メチルフェニル）
−〔３，３′−ジメチル−１，１′−ビフェニル〕−
４，４′−ジアミン、およびＮ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テト
ラ（４−メチルフェニル）−〔３，３′−ジメチル−
１，１′−ビフェニル〕−４，４′−ジアミンがある。

【００５９】好ましいジアミンは下記の一般式で示され
る：

【００６０】

【化１２】 （式中、Ｘは１〜４個の炭素原子を有するアルキル基お
よび塩素からなる群より選ばれる。） 特定の好ましいジアミンは下記の式によって示される
Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラ−（４−メチルフェニル）
−〔３，３′−ジメチル−１，１′−ビフェニル〕−
４，４′−ジアミンである：

【００６１】

【化１３】

【００６２】もう１つの特定の好ましいジアミンは下記
の式によって示されるＮ，Ｎ′−ジフェニル−Ｎ，Ｎ′
−ビス（４−メチルフェニル）−〔３，３′−ジメチル
−１，１′−ビフェニル〕−４，４′−ジアミンであ
る：

【００６３】

【化１４】

【００６４】さらにもう１つの特定の好ましいジアミン
は下記の式に示されるＮ，Ｎ′−ビス（４−メチルフェ
ニル）−Ｎ，Ｎ′−ビス（４−エチルフェニル）−
〔３，３′−ジメチル−１，１′−ビフェニル〕−４，
４′−ジアミンである：

【００６５】

【化１５】 満足できる結果は電荷輸送層中のジアミンの総重量基準
で約１５〜約７５重量％の上記ジアミンによって達成さ
れる。好ましいのは、本発明の電荷輸送層は電荷輸送層
中のジアミンの総重量基準で約２０〜約６０重量％の上
記ジアミンを含有する。約２０重量％より少ない芳香族
アミンを用いる場合、電荷キャリヤー移動性は低過ぎ、
従って、ゼログラフィー処理の速度を制限する。約６０
％より多いこのジアミンの濃度は輸送層の結晶化をもた
らす。上記の式に包含される特定の芳香族ジアミン電荷
輸送層化合物は、例えば、米国特許第４，２６５，９９
０号、米国特許第４，２９９，８９７号および第４，８
３３，０５４号に記載されており、これらの米国特許の
記載はすべて本明細書に引用する。芳香族ジアミン分子
上の置換基はＮＯ₂ 基、ＣＮ基等の電子吸引基を含むべ
きでない。

【００６６】ヒドラゾン電荷輸送層化合物は下記の一般
式によって示され得る：

【００６７】

【化１６】 上記式で示され光生成正孔の注入を支持しかつこれら正
孔を該オーバーコーティング層を通して輸送し得る典型
的な電荷輸送ヒドラゾンには、ｐ−ジエチルアミノベン
ズアルデヒド−（ジフェニルヒドラゾン）、ｏ−エトキ
シ−ｐ−ジエチルアミノベンズアルデヒド−（ジフェニ
ルヒドラゾン）、ｏ−メチル−ｐ−ジエチルアミノベン
ズアルデヒド−（ジフェニルヒドラゾン）、ｏ−メチル
−ｐ−ジメチルアミノベンズアルデヒド−（ジフェニル
ヒドラゾン）、ｐ−ジプロピルアミノベンズアルデヒド
−（ジフェニルヒドラゾン）、ｐ−ジエチルアミノベン
ズアルデヒド−（ベンジルフェニルヒドラゾン）、ｐ−
ジブチルアミノベンズアルデヒド−（ジフェニルヒドラ
ゾン）、ｐ−ジメチルアミノベンズアルデヒド−（ジフ
ェニルヒドラゾン）、４−ジエチルアミノベンズアルデ
ヒド−１，２−（ジフェニルヒドラゾン）等がある。

【００６８】満足できる結果は電荷輸送層中のヒドラゾ
ンの総重量基準で約１５〜約７５重量％の上記ヒドラゾ
ンによって得られる。好ましいのは、本発明の電荷輸送
層は電荷輸送層中のジアミンの総重量基準で約２０〜約
６０重量％の上記ヒドラゾンを含有する。２０重量％よ
りも少ないヒドラゾンを用いた場合、電荷キャリヤー移
動性は低過ぎ、従って、ゼログラフィー処理の速度を制
限する。約６０重量％よりも多い本ヒドラゾンの濃度は
輸送層の結晶化をもたらす。上記の式に包含される特定
のヒドラゾン電荷輸送層化合物は、例えば、米国特許第
４，１５０，９８７号に記載されており、この米国特許
の記載はすべて参考として本明細書に引用する。ヒドラ
ゾン分子上の置換基はＮＯ₂ 基、ＣＮ基等の電子吸引基
を含有すべきでない。

【００６９】いかなる適当な通常の方法を用いても電荷
輸送層コーティング混合物を混合しその後電荷発生層に
塗布できる。典型的な塗布方法にはスプレー法、デイッ
プコーティング法、ロールコーティング法、ワイヤー巻
棒コーティング法等がある。塗布コーティングの乾燥は
オーブン乾燥、赤外線乾燥、送風乾燥等の任意の適当な
通常の方法によって行い得る。しかしながら、本発明の
電荷輸送コーティング混合物はデイップまたは浸漬コー
ティング方法において特に有効である。その理由はバイ
ンダー中に分散できる芳香族ジアミンの最高濃度が乾燥
工程に入る前の溶媒の長い滞留時間によりデイップコー
ティング法に限定されるからである。即ち、ジアミンの
相分離が溶媒滞留時間中に起り得る。相分離はプリント
品質に悪影響を及ぼす残留蓄積のような貧弱な電荷輸送
を生ずるので望ましくない。

【００７０】驚くべきことに、芳香族ジアミンとポリス
チレンを含有する本発明の電荷輸送層は、例えば、米国
特許第４，２６５，９９０号に記載されている電荷輸送
層のような芳香族ジアミンとポリカーボネートフィルム
形成性バインダーを含有する通常の電荷輸送層の移動性
値よりも著しく高い値（３０倍）であり得る電荷キャリ
ヤー移動性値を与え得る。この高移動性値は小直径円筒
状感光体を高速電子写真複写機、デュプリケーターおよ
びプリンターにおいて操作可能にする。さらに詳細に
は、露光工程と現像工程間の時間は硬質感光体基体の直
径、露光下位装置に対しての現像ステーションの位置お
よびドラムの表面速度即ち処理速度による。この時間は
次に等しい：

【００７１】ｔ_ED＝Ｑ×ドラム周囲／３６０×表面速度 〔式中、Ｑは露光ステーション（露光ゾーンの物理的中
心から測定した）に対しての現像ステーション（現像ゾ
ーンの物理的中心から測定した）の角位置である。〕 現像ゾーンの物理的中心は潜像の現像が始まる点と潜像
の現像が終る点間の感光体像形成表面に隣接する領域の
中心として定義される。同様に、露光ゾーンの物理的中
心は潜像を形成する露光が始まる点と潜像を形成する露
光が終る点間の感光体像形成表面に隣接する領域の中心
として定義される。また、消去ステーションは高移動性
の結果として帯電ステーションにより近付けて置くこと
ができる。この時間（ｔ_ED）はドラムの直径が小さくな
って装置の大きさを小さくしまた表面速度が増大して毎
分当たりのコピー数を増大させるにつれて短くなる。本
発明の電子写真像形成方法において上記露光工程と現像
工程間で消費した時間（ｔ_ED）は約0.５ミリ秒〜約５０
０ミリ秒程に短くあり得る。例えば、露光ステーション
に対しての現像ステーションの位置が８４ｍｍ径ドラム
において露光ステーションに対して２０°である場合、
露光ステーションと現像ステーション間の時間は３００
ｍｍ／秒の処理速度において４９ミリ秒である。これら
の時間は４０ｍｍ径ドラムにおいて幾分短くなる。即
ち、ポリカーボネート中の２０重量％濃度でのＮ，Ｎ′
−ジフェニル−Ｎ，Ｎ′−ビス（３−メチルフェニル）
−（１，１′−ビフェニル）−４，４′−ジアミンのよ
うな芳香族ジアミンはそのような用途に適しないのに対
し、ポリスチレン中の同じ濃度のジアミンはトナー像を
形成する電子写真現像に適する。本発明の感光体の高電
荷移動能力の故に、像形成露光工程と現像工程間の消費
時間は約0.５〜約５００ミリ秒程に短くあり得る。本発
明の感光体の高電荷移動能力はまた約4.４〜約8.４ｃｍ
の外径を有する急速回転小直径円筒状感光体の使用も可
能にする。外径は他の下位装置を周囲に物理的に収容さ
せた場合には約4.４ｃｍよりも幾分小さい。即ち、満足
できる結果は約2.２ｃｍ〜約１２ｃｍの外径を有する円
筒状感光体による高速において得られる。好ましくは、
円筒状感光体は高速像形成において約4.４〜約8.４ｃｍ
の外径を有する。

【００７２】いかなる適当なデイップまたは浸漬法を用
いても本発明の電子写真像形成部材を製造できる。コー
ティング混合物は通常デイップまたは浸漬コーティング
容器内に存在させ、コーティングすべき円筒状基体と容
器を互いに対して動かし得る。即ち、基体も移動し得、
容器も移動し得、両方とも移動し得る。一般的には、基
体および／または容器の移動は垂直方向に行う。好まし
くは、コーティング混合物は約９〜約１２重量％のポリ
スチレンフィルム形成性バインダー、約２７〜約３重量
％の芳香族ジアミンまたはヒドラゾン、および約６４〜
約８５重量％のデイップコーティング用の溶媒とを含
む。塗布コーティングの乾燥は任意の適当な方法で行い
得る。典型的な乾燥方法には、例えば、オーブン乾燥、
赤外線乾燥、強制送風乾燥等がある。

【００７３】一般的には、正孔輸送層の厚さは約１０〜
約５０μｍであるが、この範囲外の厚さも使用し得る。
正孔輸送層は正孔輸送層上の静電荷が照射の不存在下で
は静電潜像の形成と保持を妨げるに十分な速度で導電し
ない程度に絶縁体であるべきである。一般に、正孔輸送
層対電荷発生体層の厚さの比は好ましくは約２：１〜２
００：１にある場合には４００：１程の大きく維持す
る。換言すれば、電荷輸送層は可視光または意図する用
途の領域の照射に対しては実質的に非吸収性であるが、
光導電性層、即ち、電荷発生層からの光生成正孔の注入
を可能にしかつこれら正孔を活性電荷輸送層を通して輸
送して活性層の表面上の表面電荷を選択的に放電させる
点で“活性”である。

【００７４】本発明の感光体は、例えば、前述のような
導電性表面と電荷輸送層の間にはさまれた電荷発生層、
または導電性表面と電荷発生層の間にはさまれた電荷輸
送層を含み得る。この構造体は通常帯電、光学的露光お
よび現像を含む通常のゼログラフィー態様で像形成させ
得る。

【００７５】ベルトまたはドラムの１端に沿って導電性
層、ブロッキング層、接着剤、または電荷発生層と接触
して感光体の導電性層の接地または電気的バイアスへの
連結を容易にするための通常の導電性接地ストリップの
ような他の層も使用できる。接地ストリップは周知であ
り通常フィルム形成性バインダー中に分散させた導電性
粒子を含む。

【００７６】場合によっては、オーバーコート層も耐磨
耗性を改善するために使用し得る。ある場合には、抗カ
ール裏打ちコーティングを感光体の反対面に施して平坦
性および／または耐磨耗性を与えることもできる。これ
らのオーバーコーティング層および抗カール裏打コーテ
ィング層は当該技術において周知であり、電気絶縁性ま
たはわずかに半導性である熱可塑性の有機ポリマーまた
は無機ポリマーを含み得る。オーバーコーティングは連
続性であり一般に約１０μｍ以下の厚さを有する。

【００７７】いかなる適当な通常の電子写真帯電、露
光、現像、転写、定着およびクリーニング技術を用いて
も本発明の像形成部材上に静電潜像を形成し現像するこ
とができる。例えば、通常の光レンズまたはレーザー露
光システムを用いて静電潜像を形成することができる。
得られた静電潜像は磁性ブラシ、カスケード、パウダー
クラウド等のような適当な通常の現像方法によって現像
できる。しかしながら、感光体表面を像露光ステーショ
ンから現像ステーションへ移動させる速度は通常用いる
速度よりもはるかに速くあり得る。

【００７８】図面に関しては、図１において、本発明の
複合電子写真像形成層１６を有する導電性ドラム１４を
含む円筒状電子写真像形成部材１２を含む電子写真像形
成装置１０を示している。像形成部材１２は電気モータ
ー１７によりギヤーまたはベルトおよびプーリーのよう
な適当な連結（点線で示す）を介して回転させる。電子
写真像形成部材１２の外周囲には、均一な静電荷を像形
成層１６に与えるための帯電ステーション１８；均一帯
電させた像形成層１６を選択的に放電させて静電潜像を
形成させるための露光ステーション２０（例えば、レー
ザーまたは光）；静電潜像を２成分現像剤と接触させて
静電潜像と一致したトナー像を形成させるための現像ス
テーション２２（例えば、磁性ブラシアプリケータ
ー）；受入れシート（点線２６で示す）を像形成層１６
に供給するためのシート供給ステーション２４；消去ス
テーション２７（例えば、フラッド露光消去ランプ）；
トナー像を受入れシート２６へ転写するための転写ステ
ーション２８；転写トナー像を含む受入れシート２６を
定着ステーション３２に送ってトナー像を受入れシート
２６へ定着させるためのシート輸送ステーション３０；
および像形成層１６上の残留トナーを除去するためのク
リーニングステーション３３（例えば、ブレード、ウェ
ブまたはブラシ）が配列されている。現像ステーション
２２と連結している調節可能なバイアス出力源３４は潜
像電位に対しての像の現像条件に変動を与える。潜像と
同じ極性の逆バイアスを導入し、導電性ドラム１４と現
像ステーション２２との間にこのバイアスを与えること
により、潜像の非像領域の不均等性が望ましくないトナ
ー粒子をより含まないように保ち得る。底部での開口を
除いて、カセットハウス３６が電子写真像形成部材１
２、帯電ステーション１８、露光ステーション２０、現
像ステーション２２、およびクリーニングステーション
３３を取巻き支持している。カセットハウス３６の底部
は開放されていて像形成層１６が受入れシートと接触す
るのを可能にする。レール３８と４０は支持カセットハ
ウス３６の両側に固定されており、それぞれ、水平トラ
ック４２と４４中で摺動可能に取付られており、各水平
トラックはプリンティング装置のフレーム部材に固定さ
れている。適当なかんぬき手段（図示せず）がカセット
を受入れシートの通路に対して位置に一時的に保持して
いる。この配列は電子写真プリンティングエンジンの主
要コンポネントの急速取替えを容易にする。必要に応じ
て、１個以上の加工ステーションをカセットハウジング
３６の外側に配置させプリンティング装置のフレーム部
材に取り付け得る。それは電子写真像形成部材１２を取
替えたときは取替不要であるからである。電子写真像形
成部材１２の周囲に配置したすべてのステーションは当
該技術において通常のものであり周知である。しかしな
がら、極小径ドラムの周りに適合させるのには、各ステ
ーションの大きさは通常の特に約4.４ｃｍ〜約8.４ｃｍ
の直径を有するドラムよりも必然的に小さい。

【００７９】本発明の感光体の電荷輸送層中の活性芳香
族アミノ電荷輸送化合物またはヒドラゾン電荷輸送化合
物とポリスチレンとの混合物は驚くべき高電荷キャリヤ
ー移動性を示す。大電荷キャリヤー移動性能力がポリス
チレンバインダー中に溶解または分子分散させた低濃度
の活性小分子輸送化合物で示される。また、高濃度の活
性芳香族ジアミン小分子電子輸送化合物またはヒドラゾ
ン電荷輸送化合物も活性ジアミン輸送化合物の濃度をポ
リスチレンバインダー中で増大させたとき、特にデイッ
プコーティング法により溶液として塗布するときに結晶
化する傾向があまりなく得られる。即ち、本発明の電荷
輸送層は輸送層中の結晶化の発生により生じる最高濃度
限定を越えることなしにデイップコーティングにより感
光体に塗布し得る。従って、本発明の感光体の高電荷キ
ャリヤー移動性は電荷写真複写機、デュプリケーターお
よびプリンターの処理速度を極めて改善する。

【００８０】

【実施例】以下、幾つかの実施例を示し本発明の実施に
おいて使用できる種々の化合物および条件を例示する。
すべての割合は特に断わらない限り重量による。しかし
ながら、本発明はこれまでの説明に従ってまた後述する
ようにして多くの種類の化合物によって実施でき多くの
種々の用途を有することが明らかであろう。

【００８１】〔実施例１〕電子写真像形成部材を、通常
のコーティング方法を用いて、ポリエチレンテレフタレ
ートフィルム（マイラー、Ｅ．Ｉ．デュポン社より入手
できる）上に真空蒸着チタン層を含む基体上にコーティ
ングを形成させることによって製造した。第１のコーテ
ィングは厚さ５０オングストロームを有する加水分解ガ
ンマーアミノプロピルトリエトキシシランから形成させ
たシロキサンバリヤー層であった。この膜は次のように
してコーティングした：３−アミノプロピルトリエトキ
シシラン（フロリダのＰＣＲリサーチケミカルズ社から
入手できる）をエタノール中で１：５０容量比で混合し
た。膜はマルチプルクリアランスフィルムアプリケータ
ーによって0.５ミル（１2.７μｍ）の湿潤厚さに塗布し
た。その後、この層を室温で５分間乾燥させ次いで強制
送風炉中で１１０℃で１０分間硬化させた。第２のコー
ティングは５０オングストロームの厚さを有するポリエ
ステル樹脂（４９，０００、Ｅ．Ｉ．デュポン社より入
手できる）の接着層であり、次のようにしてコーティン
グした：0.５ｇの４９，０００樹脂を７０ｇのテトラヒ
ドロフランと２9.５ｇのシクロヘキサノン中に溶解し
た。膜は0.５ミル（１2.７μｍ）棒でコーティングし強
制送風炉中で１０分間硬化させた。次のコーティングは
厚さ１μｍを有するポリエステル樹脂（バイテルＰＥ１
００、グッドイヤー タイヤアンド ラバー社より入手
できる）中に分散させた３５重量％のバナジルフタロシ
アニン粒子を含有する電荷発生層であり、次のようにし
てコーティングした：0.３５ｇのバナジルフタロシアニ
ン顔料と0.６５ｇのポリエステル（バイテルＰＥ１０
０、グッドイヤー タイヤ アンド ラバー社より入手
できる）を２４時間ステンレススチール球を用いて１2.
４ｇの塩化メチレンと5.８ｇのジクロロエタンを含有す
る溶媒混合物中でロールミリングした。膜は0.５ミル
（１2.７μｍ）棒を用いてコーティングし１００℃で１
０分間硬化させた。トップコーティングは厚さ２０μｍ
を有するポリカーボネート樹脂（マクロロン、ファルベ
ンファブリケン バイエル社から入手できる）中の芳香
族ジアミンドナー分子分散体の電荷輸送層であった。こ
の輸送層は先ず２ｇのマクロロン（登録商標）ポリカー
ボネート樹脂と0.５ｇの芳香族ジアミンＮ，Ｎ′−ジフ
ェニル−Ｎ，Ｎ′−ビス（３−メチルフェニル）−
（１，１′−ビフェニル）−４，４′−ジアミン（ジア
ミン１）を２2.８ｇの塩化メチレン中に溶解することに
よって製造した。溶解後、混合物を３ミル（７6.２μ
ｍ）バードフィルムアプリケーターを用いて電荷発生層
を含む基体上にコーティングした。膜は強制送風炉中で
１００℃で２０分間乾燥させた。装置を電荷キャリヤー
移動性についてフライト法の時間を用いて試験した。フ
ライト時間試験は導電性チタンコーティング基体、バリ
ヤー層、接着層、電荷発生層および電荷輸送層（試験す
る装置）と真空蒸着半透明金電極とからなるサンドイッ
チ構造体上で行った。このサンドイッチを電圧出力源と
電流測定用直列抵抗を含む回路に連結した。基本的な上
記フライト時間試験は金電極を負にバイアスし装置を光
のフラッシュに露光したときに発生体層中で光生成した
正孔を輸送層中に注入し層内をドリフトさせることであ
る。キャリヤートランジットに基づく電流がオシロスコ
ープで解像しディスプレーさせた時間である。一定電流
およびその後の鋭い落込みが観察された。鋭い落込みが
生じた点がトランジットタイムである。トランジットタ
イムｔ_trは速度で割った輸送層の厚さ、即ち、ｔ_tr＝
（ＴＬ厚さ）／速度である。速度と電荷キャリヤー移動
度との関係は速度＝（移動度）・（電界）である。装置
の輸送層の配合と装置で行ったフライト時間試験の結果
は実施例２の第１表に示す。

【００８２】〔実施例２〕輸送層を除いて実施例１と同
様にしてデバイスを製造した。このデバイスの輸送層は
分子量８０，０００を有するポリスチレン中に分散させ
た実施例１のと同じ芳香族ジアミンであった。輸送層は
1.７３ｇのポリスチレンと0.５ｇの芳香族ジアミンＮ，
Ｎ′−ジフェニル−Ｎ，Ｎ′−ビス（３−メチルフェニ
ル）−（１，１′−ビフェニル）−４，４′−ジアミン
を２2.８ｇの塩化メチレンに溶解させることによって製
造した。この組成物の重量濃度において、そのモル濃度
（ジアミンのモル数／ｃｍ³ ）は実施例１と同じであ
る。溶解後、混合物を電荷発生層を含む基体上に３ミル
（７6.２μｍ）バードフィルムアプリケーターを用いて
コーティングした。膜は強制送風炉中で１００℃で２０
分間乾燥させた。デバイスを電荷キャリヤー移動度につ
いて実施例１で述べたフライト時間法を用いて試験し
た。このデバイスと実施例１のデバイスの輸送層の配合
を両装置で行ったフライト時間試験の結果を一緒に次の
第１表に示す。

【００８３】 第 １ 表 輸送層配合（樹脂１ １０⁵ ボルト／ｃｍ デバイス ｃｍ³ 中のジアミン 樹脂 での正孔移動度 １の重量） （ｃｍ² ／ボルト秒） 実施例１ 0.３ｇ ポリカーボネート 3.２×１０^-8 実施例２ 0.３ｇ ポリスチレン 6.７×１０^-7 結果はポリカーボネートをポリスチレンに置き換えるこ
とによって全く予想外の２０倍以上の電荷キャリヤー速
度の増大を示す。従って、ポリスチレンの使用は次の実
施例３で示すようなゼログラフィー法の処理速度の劇的
な増大を示す。

【００８４】〔実施例３〕実施例１および２のデバイス
と同じであるが金電極を含まない装置をスキャナー内に
取り付け試験を行ってコントラスト電位を発生させる相
対処理速度を測定した。デバイスを円筒状アルミニウム
ドラムに取り付けシャフト上で回転させた。膜をドラム
の周辺に沿って取り付けたコロトロンで帯電させた。表
面電圧をシャフトの周りの異なる位置においた数個の容
量カップル型プローブによる時間の関数として測定し
た。各プローブはドラム基体に既知の電位を加えること
によって目盛定めした。ドラム上の膜はドラムの周りの
適当な位置にある光源により露光し消去した。測定は感
光体デバイスを定電流または電圧モードで帯電させるこ
とからなっていた。ドラムを回転させたとき、所期帯電
電位はプローブ１で測定した。さらなる回転により露光
ステーションに導き、そこで、光導電体デバイスを既知
強度の単一色照射に露光させた。露光後の表面電位をプ
ローブ２および３で測定した。デバイスを最後に適当な
強度の消去ランプに露光させ残留電圧をプローブ４で測
定した。このプロセスを次のサイクル中に自動的に度化
させた露光強度によって繰返した。光誘起放電特性（Ｐ
ＩＤＣ）はプローブ２および３の電位を露光の関数とし
てプロットすることによって得た。２つのデバイスをコ
ロトロン帯電により負極性に帯電させ光スペクトルの可
視およびＩＲ部分の単一色光により放電させた。初期電
位および光のフラッシュへの露光５０ミリ秒後での電位
を測定し第２表に示す。

【００８５】 第 ２ 表 輸送層組成（樹脂１ 露光５０ミリ デバイス ｃｍ³ 中のジアミン 樹脂 初期電位 秒後の電位 １の重量） 実施例１ 0.３ｇ ポリカー １０００Ｖ ９５０Ｖ ボネート 実施例２ 0.３ｇ ポリスチレン １０００Ｖ ２２０Ｖ 結果はポリスチレン中の電荷輸送芳香族ジアミンの分子
分散体を含有する輸送層を有するデバイスを著しく高速
で操作する装置中で使用できることを示す。この結果は
全くの予想外である。

【００８６】〔実施例４〕輸送層以外は実施例１のデバ
イスと同様なデバイスを製造した。このデバイスの輸送
層は実施例１におけるよりも高モル濃度でマクロロン中
に分散させた実施例１の同じ芳香族ジアミンを含んでい
た。輸送層は1.２５ｇのマクロロンと1.２５ｇの芳香族
ジアミンＮ，Ｎ′−ジフェニル−Ｎ，Ｎ′−ビス（３−
メチルフェニル）−（１，１′−ビフェニル）−４，
４′−ジアミンを２2.８ｇの塩化メチレン中に溶解させ
ることによって製造した。溶解後、混合物を３ミル（７
6.２μｍ）バードフィルムアプリケーターを用いて電荷
発生層を含む基体上にコーティングした。膜は強制送風
炉中で１００℃で２０分間乾燥させた。デバイスを電荷
キャリヤー移動度について実施例１で述べたフライト時
間法を用いて試験した。このデバイスの輸送層の配合お
よびデバイスで行ったフライト時間試験の結果を実施例
５の第３表に示す。

【００８７】〔実施例５〕輸送層以外は実施例４のデバ
イスと同様なデバイスを製造した。このデバイスの輸送
層はポリスチレン中に分散させた実施例４の同じ芳香族
ジアミンからなっていた。輸送層は1.０８ｇのポリスチ
レンと1.２５ｇの芳香族ジアミンＮ，Ｎ′−ジフェニル
−Ｎ，Ｎ′−ビス（３−メチルフェニル）−（１，１′
−ビフェニル）−４，４′−ジアミンを２2.８ｇの塩化
メチレン中に溶解させることによって製造した。この組
成物の重量濃度において、そのモル濃度（ジアミンモル
数／ｃｍ³ ）は実施例５と同じであった。溶解後、混合
物を３ミル（７6.２μｍ）のバードフィルムアプリケー
ターを用いて電荷発生層を含む基体上にコーティングし
た。膜は強制送風炉中で１００℃で２０分間乾燥させ
た。デバイスを電荷キャリヤー移動度について実施例１
のフライト時間法を用いて試験した。このデバイスの輸
送層の配合とデバイス上で行ったフライト時間試験の結
果を次の第３表に示す。

【００８８】 第 ３ 表 輸送層組成（樹脂１ １０⁵ ボルト／ｃｍ デバイス ｃｍ³ 中のジアミン 樹脂 での正孔移動度 １重量） （ｃｍ² ／ボルト秒） 実施例４ 1.２ｇ ポリカーボネート 1.８×１０^-5 実施例５ 1.２ｇ ポリスチレン 5.４×１０^-5 移動度値はポリスチレンをマクロロンの代りに用いたと
き著しく高い。結果はポリスチレン中の電荷輸送芳香族
ジアミンの分子分散体を含有する輸送層を有するデバイ
スを著しく高速で操作する装置中で使用できることを示
す。この結果は全く予想外である。

【００８９】〔実施例６〕実施例４と５で記載したのと
同じであるが金電極を含まないデバイスをスキャナー中
に取り付けて試験を行いコントラスト電位を発生させる
相対処理速度を測定した。デバイスを円筒状アルミニウ
ムドラム上に取り付けシャフト上を回転させた。試験は
実施例３で記載したようにして行った。２つのデバイス
をコントロン帯電により負極性に帯電させ光スペクトル
の可視およびＩＲ部分の単一色光により放電させた。初
期電位および光のフラッシュへの露光５ミリ秒後の電位
を測定し次の第４表に示す。

【００９０】 第 ４ 表 輸送層組成（樹脂１ 露光５０ミリ デバイス ｃｍ³ 中のジアミン 樹脂 初期電位 秒後の電位 １の重量） 実施例４ 1.２ｇ ポリカー １０００Ｖ １００Ｖ ボネート 実施例５ 1.２ｇ ポリスチレン １０００Ｖ ３０Ｖ 結果はポリスチレン中の電荷輸送芳香族ジアミンの分子
分散体を含有する輸送層を含むデバイスを著しく高速で
操作する装置において使用できることを示す。この結果
は全くの予想外である。

【００９１】〔実施例７〕輸送層以外は実施例１のデバ
イスと同じデバイスを製造した。このデバイスの輸送層
はマクロロン中に分散させた実施例１〜６で用いたのと
は異なる芳香族ジアミンからなっていた。輸送層は1.９
１６ｇのマクロロンと0.５８３ｇの芳香族ジアミンＮ，
Ｎ′−ビス（４−メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ′−ビス
（４−エチルフェニル）−〔３，３′−ジメチル−１，
１′−ビフェニル〕−４，４′−ジアミン（ジアミン
２）を２2.８ｇの塩化メチレン中に溶解させることによ
って製造した。溶解後、混合物を３ミル（７6.２μｍ）
バードフィルムアプリケーターを用いて電荷発生層を含
む基体上にコーティングした。膜は強制送風炉中で１０
０℃で２０分間乾燥させた。デバイスを電荷キャリヤー
移動度について実施例１で述べたフライト時間法を用い
て試験した。このデバイスの輸送層の配合およびデバイ
スで行ったフライト時間試験の結果を実施例８の第５表
に示す。

【００９２】〔実施例８〕輸送層以外は実施例１のデバ
イスと同様なデバイスを製造した。このデバイスの輸送
層はポリスチレン中に分散させた実施例７の同じ芳香族
ジアミンからなっていた。輸送層は1.６６ｇのポリスチ
レンと0.５８３ｇの芳香族ジアミンＮ，Ｎ′−ビス（４
−メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ′−ビス（４−エチルフェ
ニル）−（３，３′−ジメチル−１，１′−ビフェニ
ル）−４，４′−ジアミン（ジアミン２）を２2.８ｇの
塩化メチレン中に溶解させることによって製造した。こ
の組成物の重量濃度において、そのモル濃度（ジアミン
モル数／ｃｍ³ ）は実施例７と同じであった。溶解後、
混合物を３ミル（７6.２μｍ）のバードフィルムアプリ
ケーターを用いて電荷発生層を含む基体上にコーティン
グした。膜は強制送風炉中で１００℃で２０分間乾燥さ
せた。デバイスを電荷キャリヤー移動度について実施例
１のフライト時間法を用いて試験した。このデバイスの
輸送層の配合とデバイス上で行ったフライト時間試験の
結果を次の第５表に示す。

【００９３】 第 ５ 表 輸送層組成（樹脂１ １０⁵ ボルト／ｃｍ デバイス ｃｍ³ 中のジアミン 樹脂 での正孔移動度 ２重量） （ｃｍ² ／ボルト秒） 実施例７ 0.３６ｇ ポリカーボネート 4.４×１０^-7 実施例８ 0.３６ｇ ポリスチレン 1.５×１０^-5 移動度値はポリスチレンをマクロロンの代りに用いたと
き著しく高い（３０倍以上）。結果はポリスチレン中の
電荷輸送芳香族ジアミンの分子分散体を含有する輸送層
を有するデバイスを著しく高速で操作する装置中で使用
できることを示す。この結果は全く予想外である。

【００９４】〔実施例９〕実施例７と８で記載したのと
同じであるが金電極を含まない装置をスキャナー中に取
り付けて試験を行いコントラスト電位を発生させる相対
処理速度を測定した。デバイスを円筒状アルミニウムド
ラム上に取り付けシャフト上を回転させた。感度および
速度測定の手順は実施例３で記載している。２つのデバ
イスをコロトロン帯電により負極性に帯電させ光スペク
トルの可視およびＩＲ部分の単一色光により放電させ
た。初期電位および光のフラッシュへの露光５０ミリ秒
後の電位を測定し次の第６表に示す。

【００９５】 第 ６ 表 輸送層組成（樹脂１ 露光５０ミリ デバイス ｃｍ³ 中のジアミン 樹脂 初期電位 秒後の電位 ２の重量） 実施例７ 0.３６ｇ ポリカー １０００Ｖ ９５０Ｖ ボネート 実施例８ 0.３６ｇ ポリスチレン １０００Ｖ ３０Ｖ 結果はポリスチレン中の電荷輸送芳香族ジアミンの分子
分散体を含有する輸送層を含むデバイスを著しく高速で
操作する装置において使用できることを示す。この結果
は全くの予想外である。

【００９６】〔実施例１０〕輸送層以外は実施例１のデ
バイスと同じデバイスを製造した。このデバイスの輸送
層はマクロロン中に実施例７〜９におけるよりも高分子
濃度で実施例７〜９と同じ芳香族ジアミンからなってい
た。輸送層は1.０３８ｇのマクロロンと1.４５８ｇの芳
香族ジアミンＮ，Ｎ′−ビス（４−メチルフェニル）−
Ｎ，Ｎ′−ビス（４−エチルフェニル）−〔３，３′−
ジメチル−１，１′−ビフェニル〕−４，４′−ジアミ
ン（ジアミン２）を２2.８ｇの塩化メチレン中に溶解さ
せることによって製造した。溶解後、混合物を３ミル
（７6.２μｍ）バードフィルムアプリケーターを用いて
電荷発生層を含む基体上にコーティングした。膜は強制
送風炉中で１００℃で２０分間乾燥させた。デバイスを
電荷キャリヤー移動度について実施例１で述べたフライ
ト時間法を用いて試験した。このデバイスの輸送層の配
合およびデバイスで行ったフライト時間試験の結果を実
施例１１の第７表に示す。

【００９７】〔実施例１１〕輸送層以外は実施例１のデ
バイスと同様なデバイスを製造した。このデバイスの輸
送層はポリスチレン中に分散させた実施例１０の同じ芳
香族ジアミンからなっていた。輸送層は0.９ｇのポリス
チレンと1.４５８ｇの芳香族ジアミンＮ，Ｎ′−ビス
（４−メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ′−ビス（４−エチル
フェニル）−（３，３′−ジメチル−１，１′−ビフェ
ニル）−４，４′−ジアミン（ジアミン２）を２2.８ｇ
の塩化メチレン中に溶解させることによって製造した。
この組成物の重量濃度において、そのモル濃度（ジアミ
ンモル数／ｃｍ³ ）は実施例１０と同じであった。溶解
後、混合物を３ミル（７6.２μｍ）のバードフィルムア
プリケーターを用いて電荷発生層を含む基体上にコーテ
ィングした。膜は強制送風炉中で１００℃で２０分間乾
燥させた。デバイスを電荷キャリヤー移動度について実
施例１のフライト時間法を用いて試験した。このデバイ
スの輸送層の配合とデバイス上で行ったフライト時間試
験の結果を次の第７表に示す。

【００９８】 第 ７ 表 輸送層組成（樹脂１ １０⁵ ボルト／ｃｍ デバイス ｃｍ³ 中のジアミン 樹脂 での正孔移動度 ２重量） （ｃｍ² ／ボルト秒） 実施例１０ 1.６９ｇ ポリカーボネート 1.６６×１０^-5 実施例１１ 1.６９ｇ ポリスチレン 4.７×１０^-4 移動度値はポリスチレンをマクロロンの代りに用いたと
き著しく高い（３０倍）。結果はポリスチレン中の電荷
輸送芳香族ジアミンの分子分散体を含有する輸送層を有
するデバイスを著しく高速で操作する装置中で使用でき
ることを示す。この結果は全くの予想外であり驚くべき
ことである。

【００９９】〔実施例１２〕実施例１０と１１のデバイ
スの移動度値はポリスチレン中のジアミン２の輸送層が
ジアミン２をポリカーボネートで使用したときより３０
倍以上の速さの処理速度でプリンティング装置内で使用
できることを示している。これは全く驚くべきことであ
り予想外である。

【０１００】〔実施例１３〕露光工程と現像工程間の時
間は硬質光導電体基体の直径、露光下位装置に対しての
現像ステーションの位置、およびドラムの表面速度また
は処理速度による。この時間は下記に等しい： ｔ_ED＝Ｑ×ドラム周囲／３６０×表面速度 （式中、Ｑは現像ステーションの露光ステーションに対
する角位置である。） この時間はドラムの直径が小さくなり装置の大きさを小
さくしかつ表面速度が増大して１分当りのコピー数を増
大するにつれて短い。８４ｍｍ径のドラムにおいては、
現像ステーションの露光ステーションに対する位置が露
光ステーションに対して２０°である場合、露光ステー
ションと現像ステーション間の時間は３００ｍｍ／秒の
処理速度で４９ミリ秒である。この時間は４０ｍｍ径ド
ラムにおいては幾分短くなる。第２表の結果はポリカー
ボネート中の２０重量％の濃度のジアミン１はそのよう
な用途に適さないのに対し、ポリスチレン中の同じ濃度
のジアミンはトナー像を形成する電子写真現像に適して
いることを示す。バインダー中に分散させ得るジアミン
の最高濃度は乾燥工程前の溶媒の長滞留時間および溶媒
滞留中に起る相分離のためにデイップコーティング法に
おいて制限を受ける。

【０１０１】〔実施例１４〕本実施例は紫外線に露光さ
せたときの本発明の輸送層の安定性を示す。輸送層は通
常のコーティング方法を用いて、ポリエチレンテレフタ
レートフィルム（マイラー、Ｅ．Ｉ．デュポン社より入
手できる）上に真空蒸着チタン層を含む基体上にコーテ
ィングを形成させることによって製造した。チタン層に
塗布した第１のコーティングは乾燥厚さ５０オングスト
ロームを有する加水分解ガンマーアミノプロピルトリエ
トキシシランから形成させたシロキサンバリヤー層であ
った。この膜は次のようにしてコーティングした：３−
アミノプロピルトリエトキシシラン（フロリダのＰＣＲ
リサーチケミカミズ社から入手できる）をエタノール中
で１：５０容量比で混合した。膜はマルチプルクリアラ
ンスフィルムアプリケーターによって0.５ミル（１2.７
μｍ）の湿潤厚さに塗布した。その後、この層を室温で
５分間乾燥させ次いで強制送風炉中で１１０℃で１０分
間硬化させた。第２のコーティングは５０オングストロ
ームの厚さを有するポリエステル樹脂（４９，０００、
Ｅ．Ｉ．デュポン社より入手できる）の接着層であり、
次のようにしてコーティングした：0.５ｇの４９，００
０樹脂を７０ｇのテトラヒドロフランと２9.５ｇのシク
ロヘキサノン中に溶解した。膜は0.５ミル（１2.７μ
ｍ）棒でコーティングし強制送風炉中で１０分間硬化さ
せた。次のコーティングは厚さ２０μｍを有するポリカ
ーボネート樹脂（マクロロン、ファルベン ファブリケ
ン バイエル社から入手できる）中の芳香族ジアミント
ナー分子分散体の電荷輸送層であった。この輸送層は先
ず1.２５ｇのマクロロンポリカーボネート樹脂と1.２５
ｇの芳香族ジアミンＮ，Ｎ′−ジフェニル−Ｎ，Ｎ′−
ビス（３−メチルフェニル）−（１，１′−ビフェニ
ル）−４，４′−ジアミン（ジアミン１）を２2.８ｇの
塩化メチレン中に溶解することによって製造した。溶解
後、混合物を３ミル（７6.２μｍ）バードフィルムアプ
リケーターを用いて第１の２つのコーティングを含む基
体上にコーティングした。膜は強制送風炉中で１００℃
で２０分間乾燥させた。輸送層をその導電性についてデ
バイスを１０００ボルトに負帯電させ暗中での電位低下
を２分間モニターすることによって試験した。電位の低
下は３０ボルトであった。層をその後長波ＵＶ線（３０
００〜４０００Å）源に１時間露光させた。総ＵＶ光子
束は約１０¹⁸光子／ｃｍ² であった。輸送層を１０００
ボルトに負帯電させての２分間の暗減衰に５００ボルト
であった。輸送層はＵＶ露光の結果として著しくより導
電性となった。

【０１０２】〔実施例１５〕輸送層バインダー以外は実
施例１４の輸送層と同じ輸送層を製造した。本デバイス
の輸送層は分子量８０，０００を有するポリスチレン中
に分散させた実施例１４の同じ芳香族ジアミンからなっ
ていた。輸送層は1.０８ｇのポリスチレンと1.２５ｇの
芳香族ジアミンＮ，Ｎ′−ジフェニル−Ｎ，Ｎ′−ビス
（３−メチルフェニル）−（１，１′−ビフェニル）−
４，４′−ジアミンを２2.８ｇの塩化メチレン中に溶解
させることによって製造した。この組成物の重量濃度に
おいて、そのモル濃度（ジアミンモル数／ｃｍ³ ）は実
施例１４と同じであった。溶解後、混合物を３ミル（７
6.２μｍ）のバードフィルムアプリケーターを用いて第
１の２つのコーティングを含む基体上にコーティングし
た。膜は強制送風炉中で１００℃で２０分間乾燥させ
た。この輸送層をデバイスを負帯電させ暗中での電位低
下を２分間モニターすることによってその導電性につい
て試験した。電位の低下は３０ボルトであった。層をそ
の後長波ＵＶ線（３０００〜４０００Å）源に１時間露
光させた。総ＵＶ光子束は約１０¹⁸光子／ｃｍ² であっ
た。輸送層を１０００ボルトに負帯電させての２分間の
暗減衰は変化なしで３０ボルトのままであった。このこ
とは本発明の輸送層がＵＶ線への露光後安定であること
を示す。

【０１０３】〔実施例１６〕輸送層以外は実施例１のデ
バイスと同様なデバイスを製造した。このデバイスの輸
送層はマクロロン中に分散させた４−ジエチルアミノベ
ンズアルデヒド−１，２−ジフェニルヒドラゾンからな
っていた。輸送層は1.６８ｇのマクロロンと0.８３ｇの
４−ジエチルアミノベンズアルデヒド−１，２−ジフェ
ニルヒドラゾンを２2.８ｇの塩化メチレンに溶解させる
ことによって製造した。溶解後、混合物を３ミル（７6.
２μｍ）バードフィルムアプリケーターを用いて電荷発
生層を含む基体上にコーティングした。膜は強制送風炉
中で２０℃で２４０分間乾燥させた。デバイスを電荷キ
ャリヤー移動度について実施例１で述べたフライト時間
法を用いて試験した。このデバイスの輸送層の配合およ
びデバイスで行ったフライト時間試験の結果を実施例１
７の第８表に示す。

【０１０４】〔実施例１７〕輸送層以外は実施例１６の
デバイスと同様なデバイスを製造した。このデバイスの
輸送層はポリスチレン中に分散させた実施例１６の同じ
芳香族ジアミンからなっていた。輸送層は1.４５ｇのポ
リスチレンと0.８３ｇのヒドラゾン、４−ジエチルアミ
ノベンズアルデヒド−１，２−ジフェニルヒドラゾンを
２2.８ｇの塩化メチレン中に溶解させることによって製
造した。この組成物の重量濃度において、そのモル濃度
（ジヒドラゾンモル数／ｃｍ³ ）は実施例１６と同じで
あった。溶解後、混合物を３ミル（７6.２μｍ）のバー
ドフィルムアプリケーターを用いて電荷発生層を含む基
体上にコーティングした。膜は強制送風炉中で２０℃で
２４０分間乾燥させた。デバイスを電荷キャリヤー移動
度について実施例１のフライト時間法を用いて試験し
た。このデバイスの輸送層の配合とデバイス上で行った
フライト時間試験の結果を次の第８表に示す。

【０１０５】 第 ８ 表 輸送層組成（樹脂１ １０⁵ ボルト／ｃｍ デバイス ｃｍ³ 中のヒドラゾ 樹脂 での正孔移動度 ンの重量） （ｃｍ² ／ボルト秒） 実施例１６ 0.５９ｇ ポリカーボネート 1.５×１０^-7 実施例１７ 0.５９ｇ ポリスチレン ５×１０^-7 ポリスチレン中のヒドラゾンの電荷キャリヤー移動度は
ポリカーボネートにおけるよりも著しく高い。

【０１０６】本発明を特定の好ましい実施態様について
説明して来たけれども、本発明をこれらに限定するもの
ではなく、むしろ、当業者であれば、変形および修正が
本発明の精神および本発明の範囲においてなされ得るこ
とは理解されるであろう。

【図面の簡単な説明】

【図１】第１図は本発明の感光体を用いた電子写真像形
成装置の簡略図を示す１部断面拡大図である。 １０ 電子写真像形成装置 １２ 円筒状電子写真像形成部材 １４ 導電性ドラム １６ 複合電子写真像形成層 １７ 電気モーター １８ 帯電ステーション ２０ 露光ステーション ２２ 現像ステーション ２４ シート供給ステーション ２６ 受入れシート ２７ 消去ステーション ２８ 転写ステーション ３０ シート輸送ステーション ３２ 定着ステーション ３３ クリーニングステーション ３４ バイアス出力源 ３６ カセットハウス ３８、４０ レール ４２、４４ 水平トラック

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ダモーダー エム パイ アメリカ合衆国 ニユーヨーク州 14450 フエアポート シヤーグバーク ウエイ 72 (72)発明者 ジヨン エフ ヤヌス アメリカ合衆国 ニユーヨーク州 14580 ウエブスター リトル バードフイール ド ロード 924

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 電荷発生層および電荷輸送層を含み、該
   電荷輸送層がポリスチレンフィルム形成性バインダー
   と、下記の一般式： 【化１】 （式中、Ｒ₁ は水素、アルキル基またはアルコキシ基で
   あり、Ｒ₂ は水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハ
   ロゲン原子、アルコキシカルボニル基または置換アミノ
   基を示し、Ｒ₃ はアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン
   原子、アルコキシカルボニル基または置換アミノ基を示
   す）で示される芳香族ジアミンおよび下記の一般式： 【化２】 で示されるヒドラゾンとからなる群より選ばれた電荷輸
   送分子とを含むところの電子写真像形成部材を用い；該
   像形成部材上にコロナ帯電装置により均一な静電荷を付
   着させ；該像形成部材を像形状で活性化用照射に露光さ
   せて該像形成部材上に静電潜像を形成し；この静電潜像
   を静電的に引き付け可能なマーキング粒子で現像してト
   ナー像を形成し；このトナー像を受入れ部材に転写し；
   これらの付着、露光、現像および転写の各工程を繰返
   し；露光工程と現像工程間の消費時間が約0.５〜約５０
   ０ミリ秒であることを特徴とする電子写真像形成方法。
2. 【請求項２】 ポリスチレンが下記の一般式で示される
   請求項１記載の電子写真像形成方法。 【化３】
3. 【請求項３】 円筒状基体を、約９〜約１２重量％ポリ
   スチレンフィルム形成性バインダー、約２７〜約３重量
   ％の下記の一般式： 【化４】 （式中、Ｒ₁ は水素、アルキル基またはアルコキシ基で
   あり、Ｒ₂ は水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハ
   ロゲン原子、アルコキシカルボニル基または置換アミノ
   基であり、Ｒ₃ はアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン
   原子、アルコキシカルボニル基または置換アミノ基であ
   る）で示される芳香族ジアミン、または下記の一般式： 【化５】 で示されるヒドラゾン、および約６４〜約８５重量％の
   溶媒を含むコーティング混合物（上記の割合はすべて該
   コーティング混合物の総重量基準である）中に浸漬し；
   上記円筒状基体を上記コーティング混合物から取り出し
   それによって上記円筒状基体を上記コーティング混合物
   の層でコーティングし；この層を乾燥させることを特徴
   とする電子写真像形成部材の製造方法。
4. 【請求項４】 電荷発生層と電荷輸送層を含む複数層で
   コーティングされた円筒状感光体を含み；上記電荷輸送
   層がポリスチレンフィルム形成性バインダーと、下記の
   一般式： 【化６】 （式中、Ｒ₁ は水素、アルキル基またはアルコキシ基で
   あり、Ｒ₂ は水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハ
   ロゲン原子、アルコキシカルボニル基または置換アミノ
   基であり、Ｒ₃ はアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン
   原子、アルコキシカルボニル基または置換アミノ基であ
   る）で示される芳香族ジアミンおよび下記の一般式： 【化７】 で示されるヒドラゾンからなる群より選ばれた電荷輸送
   分子とを含み；上記円筒状感光体が、その周囲に、該像
   形成部材上に均一な静電荷を付着させる手段；該像形成
   部材を像形状で活性化用照射に露光させて該像形成部材
   上に静電潜像を形成させる手段、この静電潜像を静電的
   に引き付け可能なマーキング粒子で現像してトナー像を
   形成させる手段、このトナー像を受入れ部材に転写させ
   る手段、および該像形成部材を高速で回転させそれによ
   って露光手段と現像手段間の消費時間が約0.５〜約５０
   ０ミリ秒であることを特徴とする電子写真像形成装置。