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JPH0482704A - Production of modified wood - Google Patents

Production of modified wood

Info

Publication number
JPH0482704A
JPH0482704A JP20073790A JP20073790A JPH0482704A JP H0482704 A JPH0482704 A JP H0482704A JP 20073790 A JP20073790 A JP 20073790A JP 20073790 A JP20073790 A JP 20073790A JP H0482704 A JPH0482704 A JP H0482704A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
wood
heating
temperature range
water
polymerization initiator
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP20073790A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Arihiro Adachi
有弘 足立
Hiroaki Usui
宏明 碓氷
Hiroyuki Ishikawa
博之 石川
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Panasonic Electric Works Co Ltd
Original Assignee
Matsushita Electric Works Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Matsushita Electric Works Ltd filed Critical Matsushita Electric Works Ltd
Priority to JP20073790A priority Critical patent/JPH0482704A/en
Publication of JPH0482704A publication Critical patent/JPH0482704A/en
Pending legal-status Critical Current

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  • Chemical And Physical Treatments For Wood And The Like (AREA)

Abstract

PURPOSE:To cause a wood to be dimensionally stable throughout, have excellent flame retardancy, be insusceptible to deterioration in strength and retain a wood feeling on the surface thereof, by impregnating a raw material wood with a specified compound and a polymerization initiator, and causing formation and fixation of an insoluble hardened resin in the texture of the wood at a temperature in a specified range. CONSTITUTION:One compound selected from an acrylamide, a guanidine and urea, one compound selected from the group consisting of phosphoric acid, phosphorus compounds, boric acid, borates and halides, and a polymerization initiator are infiltrat ed into a raw material wood in the state of being dissolved in water. The wood thus impregnated is then heated by one of the following three methods (1) to (3), whereby an insoluble hardened resin is formed and fixed in the texture of the wood. (1) Once heating in a comparatively low temperature range of 60-90 deg.C, and then heating in a high temperature range of 100-150 deg.C. (2) Heating only in the comparatively low temperature range of about 60-90 deg.C. (3) Heating only in the high temperature range of about 100-150 deg.C. The polymerization initiator may be, for example, a radical polymer ization initiator such as hydrogen peroxide, potassium persulfate and ammonium persulfate.

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 この発明は、住宅設備、建築材料等に用いられる改質木
材の製法に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Field of Industrial Application] The present invention relates to a method for producing modified wood used for housing equipment, building materials, etc.

〔従来の技術〕[Conventional technology]

従来、木材に寸法安定性を付与する方法としては、たと
えば、下記■〜■の方法がある。
Conventionally, methods for imparting dimensional stability to wood include, for example, the following methods (1) to (2).

■ 木材内に無水酢酸と酢酸カリウム等の触媒とを含浸
させた後、100〜130℃で加熱することによって、
木材セルロールの水酸基をアセチル基で置換(アセチル
化)する方法。この方法によれば、木材セルロースの親
水性の水酸基が疎水性のアセチル基で置換されるため、
木材の吸湿(水)性が低減する結果、木材の寸法変化が
低減する。
■ After impregnating the wood with acetic anhydride and a catalyst such as potassium acetate, by heating it at 100 to 130°C,
A method of replacing the hydroxyl groups of wood cellulose with acetyl groups (acetylation). According to this method, the hydrophilic hydroxyl groups of wood cellulose are replaced with hydrophobic acetyl groups, so
As a result of the reduced hygroscopic (water) property of the wood, dimensional changes in the wood are reduced.

■ 木材内にスチレンやメタクリル酸メチル等の七ツマ
−を含浸させた後、加熱または電子線放射を行うことに
よって、木材内に樹脂を生成させる方法(WPCの製法
)。この方法によれば、寸法安定性が向上する他、硬度
や耐摩耗性が向上する。
(2) A method in which resin is produced in wood by impregnating it with styrene, methyl methacrylate, etc., and then heating or irradiating it with electron beams (WPC manufacturing method). According to this method, in addition to improving dimensional stability, hardness and wear resistance are also improved.

■ 木材内にイソシアネート基やエポキシ基を有する樹
脂を含浸させ、同樹脂を木材と反応させることによって
、高い寸法安定性を付与する方法〔発明が解決しようと
する課題〕 ところが、前記■〜■の方法は、それぞれ、下記(7)
〜け)の問題を有していた。
■ A method of imparting high dimensional stability by impregnating wood with a resin having an isocyanate group or an epoxy group and reacting the resin with the wood [Problem to be solved by the invention] However, methods of The methods are as follows (7)
-ke) had the following problems.

ゲ)前記■の方法では、木材内部のセルロースまで完全
にアセチル化反応させるのは困難であるため、木材内部
までは寸法安定化できない。また、充分なアセチル化率
が得られず、未反応の酢酸が木材内に残留するため、酢
酸の臭いがしたり、酢酸によって木材組織が破壊されて
木材の強度が劣下したりする。
(G) In the method (2) above, it is difficult to completely acetylate the cellulose inside the wood, so it is not possible to stabilize the dimensions of the inside of the wood. In addition, a sufficient acetylation rate is not obtained and unreacted acetic acid remains in the wood, resulting in an acetic acid odor and the acetic acid destroying the wood structure and reducing the strength of the wood.

(イ)前記■の方法では、木材に含浸させる七ツマ−が
疎水性であるため、同モノマーが木材の細胞壁内までは
含浸されない。そのため、高い寸法安定性を付与するた
めには、含浸前の木材M量に対し50〜100重量%も
の多量の七ツマ−を含浸させる必要がある。その結果、
木材表面の木質感がなくなる。
(a) In the method (2) above, since the monomer impregnated into the wood is hydrophobic, the same monomer is not impregnated into the cell walls of the wood. Therefore, in order to impart high dimensional stability, it is necessary to impregnate the wood with as much as 50 to 100% by weight of the amount of wood M before impregnation. the result,
The wood texture of the wood surface disappears.

(つ)前記■の方法では、木材に含浸させ、木材成分と
反応させた樹脂が硬化する可能性があり、もしも樹脂が
硬化した場合は、その硬化収縮の程度が大きく、木材組
織が破壊されるため、未処理木材以上の膨清か起き、寸
法安定性が低下するとともに、木材の強度が劣下する。
(1) In method (2) above, there is a possibility that the resin that is impregnated into the wood and reacted with the wood components will harden, and if the resin hardens, the degree of curing shrinkage will be large and the wood structure will be destroyed. As a result, the wood swells more than untreated wood, reducing dimensional stability and reducing the strength of the wood.

また、前記■〜■の方法では、木材に寸法安定性を付与
することはできるが、同時に難燃性も付与することはで
きないという問題があった。
Further, in the methods (1) to (4) above, there was a problem in that although dimensional stability could be imparted to wood, flame retardancy could not be imparted at the same time.

このような事情に鑑み、この発明は、木材内部まで寸法
安定化し、未反応薬剤の残存具が少なく、強度劣下の程
度が小さく、表面の木質感が失われておらず、しかも難
燃性を有する改質木材を効率良く得ることができる方法
を提供することを課題とする。
In view of these circumstances, this invention achieves dimensional stability even inside the wood, has little residual unreacted chemicals, has a small degree of strength deterioration, does not lose its surface wood texture, and is flame retardant. An object of the present invention is to provide a method that can efficiently obtain modified wood having the following properties.

〔課題を解決するための手段〕[Means to solve the problem]

前記課題を解決するため、この発明にかかる改質木材の
製法は、アクリルアミド類と、グアニジン類および尿素
のうちの少なくとも1種と、リン酸、リン化合物、ホウ
酸、ホウ酸塩、ハロゲン化合物からなる群の中から選ば
れた少なくとも1種と、重合開始剤とを、水に熔解した
状態で原料木材に含浸させた後、前記原料木材に対し、
下記(al、(b)およびfc)のうちから選ばれた1
種の方法を行うことによって、木材組織内に不溶性の硬
化樹脂を生成・定着させるようにするものである。
In order to solve the above problems, the method for producing modified wood according to the present invention comprises: acrylamides, at least one of guanidines and urea; and phosphoric acid, phosphorus compounds, boric acid, borates, and halogen compounds. After impregnating raw material wood with at least one selected from the group consisting of a polymerization initiator and a polymerization initiator dissolved in water,
1 selected from the following (al, (b) and fc)
By performing the seeding method, an insoluble cured resin is generated and fixed within the wood structure.

(a160〜90℃程度の比較的低い温度範囲内で一旦
加熱した後、100〜150’C程度の高い温度範囲内
で加熱する。
(a) Once heated within a relatively low temperature range of about 160 to 90°C, it is heated within a high temperature range of about 100 to 150'C.

(b160〜90℃程度の比較的低い温度範囲内でのみ
加熱する。
(b Heating only within a relatively low temperature range of about 160 to 90°C.

(c1100〜150℃程度の高い温度範囲内でのみ加
熱する。
(Heat only within a high temperature range of about 1100 to 150°C.

この発明で改質される原料木材としては、特に限定はさ
れず、たとえば、原木丸太、製材品、スライス単板、ロ
ータリー単板、合板等が挙げられる。それらの樹種等に
ついては、何ら限定されない。
The raw material wood to be modified in the present invention is not particularly limited, and includes, for example, raw wood logs, sawn timber products, sliced veneers, rotary veneers, plywood, and the like. There are no limitations on the tree species, etc.

この発明で用いられるアクリルアミド類としては、特に
限定はされないが、たとえば、アクリルアミド、メチロ
ールアクリルアミド、ジメチロールアクリルアミド、メ
タクリルアミド、メチロールメタクリルアミド、ジメチ
ロールメタクリルアミド等が挙げられる。これらは、1
種のみ、あるいは、複数種混合して用いることができる
The acrylamide used in this invention is not particularly limited, but includes, for example, acrylamide, methylol acrylamide, dimethylol acrylamide, methacrylamide, methylol methacrylamide, dimethylol methacrylamide, and the like. These are 1
Seeds alone or a mixture of multiple types can be used.

これらのアクリルアミド類は、アミド基やメチロール基
等の親水基を有するため、水に可溶であり、水に熔解し
た状態で含浸させることによって、木材細胞壁内まで含
浸させることが可能である。アクリルアミド類は、また
、ビニル基を持ち、加熱等によって容易に重合可能であ
るため、木材内に含浸させた後、木材を加熱するなどし
て、アクリルアミド類を重合反応させ高分子化させて、
木材内にアクリルアミド+1tllを形成させることに
よって、木材内部まで高い寸法安定性を付与することが
できる。しかし、前記アクリルアミド樹脂は、低温度の
加熱によって重合させた場合は、水溶性である場合もあ
るため、水や湿気等により、木材外にしみ出して、木材
の寸法安定性が低下する恐れがある。そこで、後に詳し
く説明するように、比較的低い温度および/または高い
温度で加熱し前記アクリルアミド樹脂を架橋反応(硬化
)させて、確実に水に不溶化させる。アクリルアミド樹
脂の架橋反応は、同樹脂中のビニル基やアミド基などの
官能基を介して、樹脂の分子間および分子内で起きる。
Since these acrylamides have hydrophilic groups such as amide groups and methylol groups, they are soluble in water, and by impregnating them in a dissolved state in water, it is possible to impregnate the inside of wood cell walls. Acrylamides also have vinyl groups and can be easily polymerized by heating, etc., so acrylamides are polymerized by impregnating them into wood and then heating the wood to cause a polymerization reaction.
By forming acrylamide+1tll in wood, high dimensional stability can be imparted to the inside of the wood. However, when the acrylamide resin is polymerized by low-temperature heating, it may be water-soluble, so there is a risk that it will seep out of the wood due to water or moisture, reducing the dimensional stability of the wood. be. Therefore, as will be explained in detail later, the acrylamide resin is heated at a relatively low temperature and/or high temperature to crosslink (cure) the acrylamide resin, thereby ensuring that it becomes insoluble in water. The crosslinking reaction of acrylamide resin occurs between and within the molecules of the resin via functional groups such as vinyl groups and amide groups in the resin.

特に、アクリルアミド樹脂がメチロール基を有している
場合、同樹脂の分子内および分子間のメチロール基同士
が縮合することによっても架橋するため、より架橋度の
高い不溶性硬化樹脂が生成する。木材内に生成したアク
リルアミド樹脂が水に不溶化すれば、同樹脂が水や湿気
等により木材外にしみ出す恐れがなくなり、木材内に固
定されるため、高い寸法安定性を有する改質木材が得ら
れるとともに、同木材の耐水性・耐湿性も向上する。ま
た、前記アクリルアミド樹脂は、後に詳しく説明するよ
うに、高い温度で加熱することによって、木材成分であ
るセルロース中の親水性水酸基と縮合反応(架橋反応)
して、同水酸基を疎水化させることが可能である。同水
酸基が疎水化すれば、木材の吸水性や吸湿性が低下する
ため、木材の寸法安定性がさらに向上するしかし、木材
に難燃性も付与させるためには、アクリルアミド類だけ
では、不十分であるため、この発明では、木材内に、ア
クリルアミド類に加えて、難燃化に有効な薬剤も水に溶
解した状態で含浸させる必要がある。難燃化薬剤として
は、グアニジン類および尿素のうちの少なくとも1種と
、リン酸、リン化合物、ホウ酸、ホウ酸塩、ハロゲン化
合物からなる群の中から選ばれた少なくとも1種とを用
いる。
In particular, when the acrylamide resin has a methylol group, the methylol groups within and between molecules of the resin are also crosslinked by condensation, resulting in an insoluble cured resin with a higher degree of crosslinking. If the acrylamide resin produced within the wood becomes insoluble in water, there is no risk that the resin will seep out of the wood due to water or moisture, and it will be fixed within the wood, resulting in modified wood with high dimensional stability. It also improves the water and moisture resistance of the same wood. In addition, as will be explained in detail later, the acrylamide resin undergoes a condensation reaction (crosslinking reaction) with hydrophilic hydroxyl groups in cellulose, which is a wood component, by heating at high temperatures.
It is possible to make the hydroxyl group hydrophobic by doing so. If the hydroxyl group becomes hydrophobic, the water absorption and moisture absorption of the wood will decrease, further improving the dimensional stability of the wood. However, in order to impart flame retardancy to wood, acrylamide alone is insufficient. Therefore, in this invention, in addition to acrylamides, it is necessary to impregnate the wood with an effective flame retardant agent dissolved in water. As the flame retardant agent, at least one of guanidines and urea, and at least one selected from the group consisting of phosphoric acid, phosphorus compounds, boric acid, borates, and halogen compounds are used.

グアニジン類としては、特に限定はされないが、たとえ
ば、グアニジン、メラミン、メチロールメラミン、グア
ノメラミン、ジシアンジアミド、グアニル尿素(ジシア
ンシアミジン)等が挙げられる。これらは、1種のみ、
または、複数種混合して用いられる。また、これらは、
必要に応じて、尿素と組み合わせて用いることもできる
。あるいは、これらグアニジン類の代わりに尿素を用い
るようにしてもよい。これらグアニジン類と尿素は、前
記アクリルアミド類と同様に水溶性であるため、水に溶
解した状態で木材の細胞壁内まで含浸させることができ
る。含浸後は、加熱等により容易に前記アクリルアミド
類と共重合・硬化して水に不溶化するため、木材内に寸
法安定化および難燃化効果を有する不溶性硬化樹脂が生
成・定着する。
Examples of guanidines include, but are not limited to, guanidine, melamine, methylolmelamine, guanomelamine, dicyandiamide, guanylurea (dicyancyamidine), and the like. These are only one type,
Alternatively, a mixture of multiple types can be used. Also, these are
If necessary, it can also be used in combination with urea. Alternatively, urea may be used instead of these guanidines. Since these guanidines and urea are water-soluble like the acrylamides, they can be impregnated into the cell walls of wood in a state in which they are dissolved in water. After impregnation, it is easily copolymerized and cured with the acrylamide by heating and becomes insoluble in water, so that an insoluble cured resin having dimensional stabilization and flame retardant effects is generated and fixed in the wood.

また、リン酸、リン化合物、ホウ酸、ホウ酸塩、ハロゲ
ン化合物等は、P、B、C1、B、などの難燃化効果の
ある元素を有するため(以下、これらを「難燃化元素含
有物」と総称する)、これらのうちの少なくとも1種を
原料木材に含浸させることによって、木材の難燃性がよ
り向上する。
In addition, phosphoric acid, phosphorus compounds, boric acid, borates, halogen compounds, etc. contain elements that have a flame retardant effect such as P, B, C1, B (hereinafter these are referred to as "flame retardant elements"). By impregnating the raw material wood with at least one of these substances, the flame retardance of the wood is further improved.

これら難燃化元素含有物としては、水溶性のものが用い
られ、水に溶解した状態で含浸させることによって、木
材の細胞壁内まで容易に含浸させることができる。含浸
後は、加熱等により、前記アクリルアミロ類と、グアニ
ジン類および/または尿素とが重合・架橋する際に、そ
れらと前記難燃化元素含有物とが反応して、生成物であ
る不溶性硬化樹脂の中に前記難燃化元素含有物が取り込
まれ、前記不溶性硬化樹脂とともに木材内に固定される
ため、前記難燃化元素含有物が木材外に溶出する恐れは
ない、また、前記難燃化元素含有物が酸である場合は、
前記アクリルアミド類と、グアニジン類および/または
尿素の重合・架橋反応の酸触媒としての効果も有する。
These flame retardant element-containing substances are water-soluble, and by impregnating them in a dissolved state in water, they can be easily impregnated into the cell walls of wood. After impregnation, when the acryl amylose, guanidine and/or urea are polymerized and crosslinked by heating, etc., they react with the flame retardant element-containing substance, resulting in an insoluble hardened product. Since the flame retardant element-containing substance is incorporated into the resin and fixed in the wood together with the insoluble cured resin, there is no risk that the flame retardant element-containing substance will be leached out of the wood. If the chemical element containing substance is an acid,
It also has the effect of acting as an acid catalyst for the polymerization/crosslinking reaction of the acrylamides and guanidines and/or urea.

しかし、前記難燃化元素含有物が酸である場合、同数が
木材組織を破壊して、木材の強度が劣下する可能性が考
えられるが、前述したように、不溶性硬化樹脂の中に取
り込まれて固定され、その後は遊離することがないため
、木材の強度劣下は抑えられる。
However, if the flame retardant element-containing substance is an acid, it is possible that the same number will destroy the wood structure and reduce the strength of the wood. Since it is fixed and does not come loose after that, deterioration in the strength of the wood is suppressed.

リン酸としては、特に限定はされないが、オルトリン酸
等が挙げられる。リン化合物としては、特に限定はされ
ないが、リン酸水素アンモニウム、リン酸水素ナトリウ
ム等が挙げられる。ホウ酸としては、特に限定はされな
いが、オルトホウ酸等が挙げられる。ホウ酸塩としては
、特に限定はされないが、ホウ酸ナトリウム等が挙げら
れる。
Examples of phosphoric acid include, but are not limited to, orthophosphoric acid and the like. Examples of the phosphorus compound include, but are not limited to, ammonium hydrogen phosphate, sodium hydrogen phosphate, and the like. Examples of boric acid include, but are not limited to, orthoboric acid and the like. Examples of the borate include, but are not limited to, sodium borate and the like.

ハロゲン化合物としては、特に限定はされないが、塩酸
、臭酸などのハロゲン化酸等が挙げられるこの発明では
、前記アクリルアミド類と、グアニジン類および/また
は尿素とを木材内で効率良く重合・硬化(架m>させる
ために、重合開始剤を水に熔解した状態で原料木材に含
浸させる必要がある。
Examples of the halogen compound include, but are not limited to, halogenated acids such as hydrochloric acid and hydrochloric acid.In the present invention, the acrylamide, guanidine, and/or urea are efficiently polymerized and cured within the wood. In order to achieve this, it is necessary to impregnate raw material wood with a polymerization initiator dissolved in water.

重合開始剤としては、水溶性のものであれば、特に限定
はされないが、たとえば、過酸化水素、過硫酸カリウム
、過硫酸アンモニウムなどのラジカル重合開始剤等が挙
げられる。これらのラジカル重合開始剤は、還元剤との
組み合わせによるレドックス系触媒開始剤として用いる
こともできる。これらの重合開始剤は、単独で、あるい
は、複数種混合して用いられる。
The polymerization initiator is not particularly limited as long as it is water-soluble, and examples thereof include radical polymerization initiators such as hydrogen peroxide, potassium persulfate, and ammonium persulfate. These radical polymerization initiators can also be used as a redox catalyst initiator in combination with a reducing agent. These polymerization initiators may be used alone or in combination.

また、前記難燃化元素含有物が中性塩である場合は、必
要に応じて、酸触媒も木材に含浸させるようにしてもよ
い。たとえば、アクリルアミド類がメチロールアクリル
アミド等のメチロール基を有するものである場合に、前
述したようなメチロール基の縮合を促進させるためなど
の目的で含浸させる。そのような酸触媒としては、水溶
性のものであれば、特に限定はされないが、たとえば、
室温ではほぼ中性を示すが、加熱すると酸を解離して酸
性を示すようなもの、たとえば、塩化アンモニウム等が
好ましい。酸触媒は、使用される場合、単独で、あるい
は、複数種混合して用いられる。
Moreover, when the flame retardant element-containing substance is a neutral salt, an acid catalyst may also be impregnated into the wood, if necessary. For example, when the acrylamide has a methylol group such as methylolacrylamide, it is impregnated for the purpose of promoting the condensation of the methylol group as described above. Such acid catalysts are not particularly limited as long as they are water-soluble; for example,
Preferred are materials that are approximately neutral at room temperature but become acidic by dissociating the acid when heated, such as ammonium chloride. When used, the acid catalyst may be used alone or in combination.

アクリルアミド類と、グアニジン類および/または尿素
と、難燃化元素含有物と、重合開始剤(以下、これらを
「含浸成分」と総称する)を、水に熔解した状態(以下
、これを「含浸処理液」と称する)で原料木材に含浸さ
せる方法としては、特に限定はされないが、たとえば、
減圧含浸法、加圧含浸法、常圧浸漬法、塗布法等が挙げ
られる。含浸処理液を含浸させる前には、あらかしめ原
料木材に飽水処理を施しておくことが推奨される。これ
によって、木材中の水を媒体として含浸処理液に含まれ
ている含浸成分が速く木材中に含浸(拡散)されていく
ようになるため、含浸時間を短縮できるからである。飽
水処理の方法とじては、特に限定はされないが、水中貯
木、スチーミング、減圧含浸、加圧含浸などで行う。な
お、含浸処理液を減圧含浸させる場合には、この飽水処
理を行う必要は必ずしもない。
Acrylamides, guanidines and/or urea, a flame retardant element-containing substance, and a polymerization initiator (hereinafter collectively referred to as "impregnated components") are dissolved in water (hereinafter referred to as "impregnated components"). There are no particular limitations on the method of impregnating the raw material wood with the treatment liquid (referred to as "treatment liquid"), but for example,
Examples include a reduced pressure impregnation method, a pressurized impregnation method, a normal pressure immersion method, and a coating method. Before impregnating with the impregnating treatment liquid, it is recommended that the roughening material wood be subjected to a water saturation treatment. This is because the impregnating components contained in the impregnating solution are quickly impregnated (diffused) into the wood using the water in the wood as a medium, so the impregnation time can be shortened. The method of water saturation treatment is not particularly limited, but may be carried out by submerged wood storage, steaming, reduced pressure impregnation, pressurized impregnation, or the like. Note that when impregnating with the impregnating treatment liquid under reduced pressure, it is not necessarily necessary to perform this water saturation treatment.

なお、含浸成分の含浸処理は、処理効率を良くするため
、通常は、必要な全含浸成分を一つの含浸処理液中に含
ませておいて、同含浸処理液を木材に含浸させることに
よって行われるが、これに限定されない。たとえば、各
含浸成分を、別個に含む複数種の含浸処理液を別個に含
浸させるようにしてもよい。すなわち、各含浸成分の含
浸時期は、後述する加熱処理の前であれば、何ら限定さ
れないのである。
In addition, in order to improve processing efficiency, impregnation treatment with impregnating components is usually carried out by including all the necessary impregnation components in one impregnation treatment solution and impregnating the wood with the same impregnation treatment solution. However, it is not limited to this. For example, each impregnating component may be separately impregnated with a plurality of types of impregnating treatment liquids. That is, the impregnation timing of each impregnating component is not limited at all as long as it is before the heat treatment described below.

含浸処理液の調製法としては、特に限定はされないが、
たとえば、含浸させる必要のある全成分を一つの含浸処
理液中に含ませて含浸させる場合、アクリルアミド類の
10〜50重量%水溶液に、グアニジン類および/また
は尿素を、前記水溶液に対し10〜30重量%加え、さ
らに、難燃化元素含有物と、重合開始剤とを適量加え混
合するようにする。
The method for preparing the impregnation treatment solution is not particularly limited, but
For example, when impregnating all the components that need to be impregnated in one impregnating solution, guanidines and/or urea are added to a 10 to 50% aqueous solution of acrylamide at a concentration of 10 to 30% by weight relative to the aqueous solution. % by weight, and further add appropriate amounts of flame retardant element-containing material and polymerization initiator and mix.

以上のようにして、含浸させる必要のある全成分を含浸
させた原料木材に対し、下記fa)、fb)およびfc
)のうちから選ばれた1種の方法を行うことによって、
木材組織内に不溶性の硬化樹脂を生成・定着させる。
As described above, the following fa), fb) and fc
) by performing one method selected from
Generates and fixes an insoluble hardened resin within the wood structure.

fa)60〜90℃程度の比較的低い温度範囲内で一旦
加熱した後、100〜150℃程度の高い温度範囲内で
加熱する。
fa) Once heated within a relatively low temperature range of about 60 to 90°C, then heated within a high temperature range of about 100 to 150°C.

(b)60〜90℃程度の比較的低い温度範囲内でのみ
加熱する。
(b) Heating only within a relatively low temperature range of about 60-90°C.

(c) 100〜150℃程度の高い温度範囲内でのみ
加熱する。
(c) Heating only within a high temperature range of about 100-150°C.

加熱の方法としては、特に限定はされないが、たとえば
、含浸処理木材を熱風乾燥する方法、高周波や電子線に
よって加熱する方法、等が挙げられる。
The heating method is not particularly limited, but includes, for example, a method of drying the impregnated wood with hot air, a method of heating with high frequency waves or an electron beam, and the like.

アクリルアミド類と、グアニジン類および/または尿素
の重合・硬化(架橋)は、60〜90℃程度の比較的低
い温度で加熱することによって進めることができる。特
に60〜70℃程度の温度で加熱することが好ましい。
Polymerization and curing (crosslinking) of acrylamides, guanidines, and/or urea can be proceeded by heating at a relatively low temperature of about 60 to 90°C. It is particularly preferable to heat at a temperature of about 60 to 70°C.

このような温度で重合・硬化させると、樹脂の硬化収縮
の程度がより小さくなり、バルキング効果が高くなるた
め、木材の寸法安定性がさらに向上するからである。
This is because polymerization and curing at such temperatures will further reduce the degree of curing shrinkage of the resin and increase the bulking effect, thereby further improving the dimensional stability of the wood.

また、木材の寸法安定性をより向上させるためには、前
述したように、木材セルロースの親水性水酸基とアクリ
ルアミド類とを架橋反応させて、前記水酸基を疎水化す
ることが有効である。前記水酸基の疎水化反応は、10
0〜150℃程度の高い温度で加熱することによって、
効率良く進行させることができる。もちろん、このよう
な温度での加熱によって、アクリルアミド類と、グアニ
ジン類および/または尿素の重合・硬化も進行する。
Furthermore, in order to further improve the dimensional stability of wood, as described above, it is effective to cause the hydrophilic hydroxyl groups of wood cellulose to undergo a crosslinking reaction with acrylamides to make the hydroxyl groups hydrophobic. The hydrophobization reaction of the hydroxyl group is performed at 10
By heating at a high temperature of about 0 to 150℃,
It can be carried out efficiently. Of course, by heating at such a temperature, polymerization and curing of the acrylamide, guanidine, and/or urea also proceeds.

前記疎水化反応は、縮合反応であるため、木材中に水が
多く存在している場合、化学平衡によって反応速度が遅
くなりがちである。したがって、前記疎水化反応をでき
るだけ効率良く進行させるためには、あらかじめ木材中
の水分をできるだけ除去しておくことが望ましい。その
ようなことを行うためには、特に限定されるわけではな
いが、含浸処理後の木材を、まず、前述したような60
〜90℃程度の比較的低い温度で加熱して、アクリルア
ミド類と、グアニジン類および/または尿素の重合・硬
化反応を進行させるとともに、木材の含水率を低くした
後に、100〜150℃程度の高い温度で加熱して、樹
脂同土間および樹脂と木材セルロース間の架橋反応を進
行させるようにすることが望ましい。このようにして、
二つの温度範囲内で順次加熱する(前記(a)の方法を
行う)ことによって、前述したようなバルキング効果と
木材セルロースの水酸基の疎水化効果が得られるため、
より高い寸法安定性を得ることが可能になる。
Since the hydrophobization reaction is a condensation reaction, if a large amount of water is present in the wood, the reaction rate tends to be slow due to chemical equilibrium. Therefore, in order to allow the hydrophobization reaction to proceed as efficiently as possible, it is desirable to remove as much moisture from the wood as possible in advance. In order to carry out such a process, although not particularly limited, the wood after impregnation treatment is first treated with a 60%
After heating at a relatively low temperature of ~90°C to advance the polymerization/curing reaction of acrylamides, guanidines and/or urea, and lowering the moisture content of the wood, heating at a relatively low temperature of around 100~150°C It is desirable to heat the wood at a temperature to promote cross-linking reactions between the resin and the wood cellulose. In this way,
By sequentially heating within two temperature ranges (performing method (a) above), the bulking effect and the hydrophobizing effect of the hydroxyl groups of wood cellulose as described above can be obtained.
It becomes possible to obtain higher dimensional stability.

なお、含浸処理後の木材の加熱処理は、前記(alの方
法のように二つの温度範囲内で順次加熱するようにして
もよいし、前記(b)や(c)の方法のように一つの温
度範囲内でのみ加熱するようにしてもよい。各温度範囲
内での加熱時間については、特に限定されない。
Note that the heat treatment of the wood after the impregnation treatment may be performed by sequentially heating within two temperature ranges as in the method (al) above, or in one heat treatment as in the methods (b) and (c) above. Heating may be performed only within one temperature range.The heating time within each temperature range is not particularly limited.

以上のようにして、木材内に不溶性の硬化樹脂を生成・
定着させた後、必要に応じては、木材表面の水洗等を行
い、乾燥させることによって、所望の改質木材が得られ
る。
In the above manner, insoluble hardened resin is generated within the wood.
After fixing, the surface of the wood is washed with water, if necessary, and dried to obtain the desired modified wood.

〔作   用〕[For production]

寸法安定化効果および難燃化効果のある不溶性硬化樹脂
を生成させる成分を水に溶解させた状態で原料木材に含
浸させた後、前記成分を木材内で反応させるようにする
と、水溶液は、木材への浸透性が良いため、木材組織内
まで前記成分が含浸された後、前記不溶性硬化樹脂に変
化する。その結果、木材内部まで高度に寸法安定化する
とともに、難燃性が付与される。前記成分は、高反応率
で反応するため、未反応薬剤の残存具が少なくなる。前
記成分は、硬化収縮の程度が小さいため、木材組織の破
壊の程度が小さくなるので、木材の強度劣下が抑えられ
る。前記成分は、前述したように、木材内部まで効率良
く含浸されるため、寸法安定化に必要な含浸量が少なく
てすみ、しかも、含浸後は水に不溶化し木材内部に固定
されて木材表面にしみ出す恐れがないので、木材表面の
木質感が保たれる。
After impregnating raw wood with a component that produces an insoluble cured resin that has a dimensional stabilizing effect and a flame retardant effect dissolved in water, the aqueous solution is caused to react within the wood. Since the resin has good permeability to the wood, the component is impregnated into the wood tissue and then changes into the insoluble cured resin. As a result, the interior of the wood is highly dimensionally stabilized and flame retardant. Since the components react at a high reaction rate, the amount of unreacted drug remaining is reduced. Since the above-mentioned components have a small degree of curing shrinkage, the degree of destruction of the wood structure is reduced, so that deterioration in the strength of the wood is suppressed. As mentioned above, the above ingredients are efficiently impregnated into the inside of the wood, so the amount of impregnation required for dimensional stabilization is small.Furthermore, after impregnation, the ingredients become insoluble in water and are fixed inside the wood, leaving them on the wood surface. Since there is no risk of it seeping out, the wood texture of the wood surface is maintained.

〔実 施 例〕〔Example〕

以下に、この発明の具体的な実施例を比較例とあわせて
詳しく説明するが、この発明は、下記実施例に限定され
ない。
Hereinafter, specific examples of the present invention will be described in detail together with comparative examples, but the present invention is not limited to the following examples.

実施例1− 水:メチロールアクリルアミド(以下、これをrMAM
Jと略す):メチロールメラミン(以下、これをrMM
jと略す)ニリン酸=3:1:1:1 (重量比)の割
合で混合して調製した水溶液に、ラジカル重合開始剤と
して、MAMに対して0.5重量%の過硫酸カリウムを
加え混合した。この水溶液を、幅および長さがいずれも
220fiで厚さが3鶴のアガチス単板5枚に減圧(5
0mHg)含浸させた後、常圧浸漬法により−8間含浸
させた。
Example 1 - Water: methylol acrylamide (hereinafter referred to as rMAM)
(abbreviated as J): methylolmelamine (hereinafter referred to as rMM)
0.5% by weight of potassium persulfate based on MAM was added as a radical polymerization initiator to an aqueous solution prepared by mixing diphosphoric acid at a ratio of 3:1:1:1 (weight ratio). Mixed. This aqueous solution was applied to 5 pieces of agathis veneer with a width and length of 220fi and a thickness of 3.
After impregnation (0 mHg), it was impregnated for -8 minutes by the normal pressure immersion method.

その後、単板を70℃で6時間加熱した後、150℃で
2時間加熱することによって、内部に不溶性硬化樹脂が
生成・定着した改質木材単板を得た。
Thereafter, the veneer was heated at 70° C. for 6 hours and then at 150° C. for 2 hours to obtain a modified wood veneer in which an insoluble cured resin was generated and fixed inside.

得られた改質木材単板について、下記式+11で表され
る含浸率を調べ、その結果を第1表に示したべた。寸法
安定性は、下記式(2)で表される抗吸湿能および下記
式(3)で表される抗吸水能で評価し、それらの結果を
第1表に示した。
The impregnation rate expressed by the following formula +11 was investigated for the obtained modified wood veneer, and the results are shown in Table 1. The dimensional stability was evaluated by the anti-hygroscopic ability expressed by the following formula (2) and the anti-water absorption ability expressed by the following formula (3), and the results are shown in Table 1.

)I (式(2)中、S、は未処理木材の吸湿膨潤率を表し、
S!は処理木材の吸湿膨潤率を表す。)次に、前記改質
木材単板5枚−組を積層接着して合板を作製し、難燃性
を調べた。難燃性は、前記合板に対して、JIS  A
1321に基づく表面加熱試験を行い、難燃3級に合格
する場合はOで、不合格の場合は×で評価した。その結
果を第1表に示した。
) I (In formula (2), S represents the hygroscopic swelling rate of untreated wood,
S! represents the hygroscopic swelling rate of treated wood. ) Next, a set of five modified wood veneers was laminated and bonded to form a plywood, and its flame retardance was examined. The flame retardancy is JIS A for the plywood.
A surface heating test based on 1321 was conducted, and the evaluation was rated O if the flame retardant grade 3 was passed, and the evaluation was rated × if it failed. The results are shown in Table 1.

また、幅と長さがいずれも40flで厚さが5鶴のアガ
チス材の木口面試験片に対し、上記単板と同様の処理を
施して、改質木材の木口面試験片を得た後、その改質木
材について、寸法安定性を調(式(3)中、T1は未処
理木材の吸水膨潤率を表し、Ttは処理木材の吸水膨潤
率を表す。)一実施例2− 水: MAM: MM ニリン酸=3:1:1:1  
(重量比)の割合で混合して調製した水溶液に、ラジカ
ル重合開始剤として、MAMに対して0.5重量%の過
硫酸カリウムを加え混合した。この水溶液を、幅および
長さがいずれも220flで、厚さが3wのアガチス単
板5枚に減圧(50wml(g)含浸させた後、常圧浸
漬法により−8間含浸させたその後、単板を70℃で2
4時間加熱することによって、内部に不溶性硬化樹脂が
生成・定着した改質木材単板を得た。
In addition, a test piece of the end surface of agathis wood with a width and length of 40 fl and a thickness of 5 mm was subjected to the same treatment as the veneer described above to obtain a test piece of the end surface of the modified wood. , the dimensional stability of the modified wood was determined (in formula (3), T1 represents the water absorption swelling ratio of untreated wood, and Tt represents the water absorption swelling ratio of treated wood). Example 2 - Water: MAM: MM diphosphoric acid = 3:1:1:1
0.5% by weight of potassium persulfate based on MAM was added as a radical polymerization initiator to the aqueous solution prepared by mixing at a ratio of (weight ratio). This aqueous solution was impregnated under reduced pressure (50 wml (g)) on 5 Agatis veneers each having a width and length of 220 fl and a thickness of 3 W. After that, the solution was impregnated for -8 minutes using the normal pressure immersion method. 2.Plate at 70℃
By heating for 4 hours, a modified wood veneer in which an insoluble cured resin was generated and fixed was obtained.

得られた改質木材単板について、実施例1と同様にして
含浸率を調べ、その結果を第1表に示した。
The impregnation rate of the obtained modified wood veneer was examined in the same manner as in Example 1, and the results are shown in Table 1.

次に、前記改質木材単板5枚−組を積層接着して合板を
作製し、この合板について、実施例1と同様にして難燃
性を調べ、その結果を第1表に示した。
Next, a set of five modified wood veneers was laminated and bonded to produce plywood, and the flame retardance of this plywood was examined in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.

また、幅と長さがいずれも40鶴で厚さが5鶴のアガチ
ス材の木口面試験片に対し、上記単板と同様の処理を施
して、改質木材の木口面試験片を得た後、その改質木材
について、実施例1と同様にして寸法安定性を調べ、そ
の結果を第1表に示した。
In addition, a test piece of the end surface of agathis wood having a width and length of 40 mm and a thickness of 5 mm was treated in the same manner as the veneer described above to obtain a test piece of the modified wood end surface. Thereafter, the dimensional stability of the modified wood was examined in the same manner as in Example 1, and the results are shown in Table 1.

一実施例3− 水:MAM:MMニリン酸=3:1:1:I  (重量
比)の割合で混合して調製した水溶液に、ラジカル重合
開始剤として、MAMに対して0.5重量%の過硫酸カ
リウムを加え混合した。この水溶液を、幅および長さが
いずれも220mで厚さが3mのアガチス単板5枚に減
圧(50mHg)含浸させた後、10kg/−の圧力下
で1時間加圧含浸させ、さらに、常圧浸漬法により−8
間含浸させた。
Example 3 - 0.5% by weight of MAM as a radical polymerization initiator was added to an aqueous solution prepared by mixing water:MAM:MM diphosphoric acid at a ratio of 3:1:1:I (weight ratio). of potassium persulfate was added and mixed. This aqueous solution was impregnated under reduced pressure (50 mHg) on five Agatis veneers with a width and length of 220 m and a thickness of 3 m, and then impregnated under pressure of 10 kg/- for 1 hour. -8 by pressure immersion method
Impregnated for a while.

その後、単板を70℃で24時間加熱することによって
、内部に不溶性硬化樹脂が生成・定着した改質木材単板
を得た。
Thereafter, the veneer was heated at 70° C. for 24 hours to obtain a modified wood veneer in which an insoluble cured resin was generated and fixed.

得られた改質木材単板について、実施例1と同様にして
含浸率を調べ、その結果を第1表に示した。
The impregnation rate of the obtained modified wood veneer was examined in the same manner as in Example 1, and the results are shown in Table 1.

次に、前記改質木材単板5枚−組を積層接着して合板を
作製し、この合板について、実施例1と同様にして難燃
性を調べ、その結果を第1表に示した。
Next, a set of five modified wood veneers was laminated and bonded to produce plywood, and the flame retardance of this plywood was examined in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.

また、幅と長さがいずれも40削で厚さが5Bのアガチ
ス材の木口面試験片に対し、上記単板と同様の処理を施
して、改質木材の木口面試験片を得た後、その改質木材
について、実施例1と同様にして寸法安定性を調べ、そ
の結果を第1表に示した。
In addition, a test piece of the end surface of agathis wood with a width and length of 40 millimeters and a thickness of 5B was treated in the same manner as the veneer described above to obtain a test piece of the modified wood end surface. The dimensional stability of the modified wood was examined in the same manner as in Example 1, and the results are shown in Table 1.

実施例4 水: MAM: MM ニリン酸−5:1:1:1  
(重量比)の割合で混合して調製した水溶液に、ラジカ
ル重合開始剤として、MAMに対して0.5重量%の過
硫酸カリウムを加え混合した。この水溶液を、幅および
長さがいずれも220鶴で、厚さが3WMのアガチス単
板5枚に減圧(50mHg)含浸させた後、常圧浸漬法
により一日間含浸させたその後、単板を70℃で6時間
加熱した後、150℃で2時間加熱することによって、
内部に不溶性硬化樹脂が生成・定着した改質木材単板を
得た。
Example 4 Water: MAM: MM dilinic acid-5:1:1:1
0.5% by weight of potassium persulfate based on MAM was added as a radical polymerization initiator to the aqueous solution prepared by mixing at a ratio of (weight ratio). This aqueous solution was impregnated under reduced pressure (50 mHg) on five agathis veneers with a width and length of 220 mm and a thickness of 3 WM.Then, the veneers were impregnated for one day using the normal pressure immersion method. By heating at 70°C for 6 hours and then at 150°C for 2 hours,
A modified wood veneer in which insoluble cured resin was generated and fixed was obtained.

得られた改質木材単板について、実施例1と同様にして
含浸率を調べ、その結果を第1表に示した。
The impregnation rate of the obtained modified wood veneer was examined in the same manner as in Example 1, and the results are shown in Table 1.

次に、前記改質木材単板5枚−組を積層接着して合板を
作製し、この合板について、実施例1と同様にして難燃
性を調べ、その結果を第1表に示した。
Next, a set of five modified wood veneers was laminated and bonded to produce plywood, and the flame retardance of this plywood was examined in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.

また、幅と長さがいずれも40鶴で厚さが5鶴のアガチ
ス材の木口面試験片に対し、上記単板と同様の処理を施
して、改質木材の木口面試験片を得た後、その改質木材
について、実施例1と同様にして寸法安定性を調べ、そ
の結果を第1表に示した。
In addition, a test piece of the end surface of agathis wood having a width and length of 40 mm and a thickness of 5 mm was treated in the same manner as the veneer described above to obtain a test piece of the modified wood end surface. Thereafter, the dimensional stability of the modified wood was examined in the same manner as in Example 1, and the results are shown in Table 1.

一実施例5− 水:MAM:MMニリン酸=5:2:1:1  (重量
比)の割合で混合して調製した水溶液に、ラジカル重合
開始剤として、MAMに対して0.5重量%の過硫酸カ
リウムを加え混合した。この水溶液を、幅および長さが
いずれも220wで、厚さが3fiのアガチス単板5枚
に減圧(50+nHg)含浸させた後、常圧浸漬法によ
り一日間合浸させたその後、単板を70℃で6時間加熱
した後、150℃で2時間加熱することによって、内部
に不溶性硬化樹脂が生成・定着した改質木材単板を得た
Example 5 - 0.5% by weight of MAM as a radical polymerization initiator was added to an aqueous solution prepared by mixing water:MAM:MM diphosphoric acid at a ratio of 5:2:1:1 (weight ratio). of potassium persulfate was added and mixed. This aqueous solution was impregnated with reduced pressure (50+nHg) on five Agatis veneers with a width and length of 220W and a thickness of 3fi, and then soaked for one day using the normal pressure immersion method. By heating at 70° C. for 6 hours and then at 150° C. for 2 hours, a modified wood veneer in which an insoluble cured resin was generated and fixed was obtained.

得られた改質木材単板について、実施例1と同様にして
含浸率を調べ、その結果を第1表に示した。
The impregnation rate of the obtained modified wood veneer was examined in the same manner as in Example 1, and the results are shown in Table 1.

次に、前記改質木材単板5枚−組を積層接着して合板を
作製し、この合板について、実施例1と同様にして難燃
性を凋ぺ、その結果を第1表に示した。
Next, a set of five modified wood veneers was laminated and bonded to produce plywood, and the flame retardance of this plywood was reduced in the same manner as in Example 1, and the results are shown in Table 1. .

また、幅と長さがいずれも40mで厚さが5mのアガチ
ス材の木口面試験片に対し、上記単板と同様の処理を施
して、改質木材の木口面試験片を得た後、その改質木材
について、実施例1と同様にして寸法安定性を調べ、そ
の結果を第1表に示した。
In addition, after applying the same treatment as the above veneer to a test piece of the end surface of agathis wood having a width and length of 40 m and a thickness of 5 m to obtain a test piece of the end surface of modified wood, The dimensional stability of the modified wood was examined in the same manner as in Example 1, and the results are shown in Table 1.

比較例1− 水:MAM=3 : 1  (重量比)の割合で混合し
て調製した水溶液に、ラジカル重合開始剤として、MA
Mに対して0.5重量%の過硫酸カリウムと、酸触媒と
して、MAMに対して3重量%の塩化アンモニウムを加
え混合した。この水溶液を、幅および長さがいずれも2
20fiで、厚さが3fiのアガチス単板5枚に減圧(
50ml(g)含浸させた後、常圧浸漬法により一日間
含浸させた。
Comparative Example 1 - MA was added as a radical polymerization initiator to an aqueous solution prepared by mixing water:MAM at a ratio of 3:1 (weight ratio).
Potassium persulfate (0.5% by weight based on MAM) and ammonium chloride (3% by weight based on MAM) as an acid catalyst were added and mixed. The width and length of this aqueous solution are 2
At 20fi, reduce pressure (
After impregnating 50 ml (g), it was impregnated for one day by the normal pressure immersion method.

その後、単板を70℃で6時間加熱した後、150℃で
2時間加熱することによって、内部に不溶性硬化樹脂が
生成・定着した改質木材単板を得た。
Thereafter, the veneer was heated at 70° C. for 6 hours and then at 150° C. for 2 hours to obtain a modified wood veneer in which an insoluble cured resin was generated and fixed inside.

得られた改質木材単板について、実施例工と同様にして
含浸率を調べ、その結果を第1表に示した。
The impregnation rate of the obtained modified wood veneer was examined in the same manner as in the example work, and the results are shown in Table 1.

次に、前記改質木材単板5枚−組を積層接着して合板を
作製し、この合板について、実施例1と同様にして難燃
性を凋べ、その結果を第1表に示した。
Next, a set of five modified wood veneers was laminated and bonded to produce plywood, and this plywood was tested for flame retardancy in the same manner as in Example 1, and the results are shown in Table 1. .

また、幅と長さがいずれも40mで厚さが5mのアガチ
ス材の木口面試験片に対し、上記単板と同様の処理を施
して、改質木材の木口面試験片を得た後、その改質木材
について、実施例1と同様にして寸法安定性を調べ、そ
の結果を第1表に示した。
In addition, after applying the same treatment as the above veneer to a test piece of the end surface of agathis wood having a width and length of 40 m and a thickness of 5 m to obtain a test piece of the end surface of modified wood, The dimensional stability of the modified wood was examined in the same manner as in Example 1, and the results are shown in Table 1.

−比較例2− 水: MM ニリン酸=3:1:1(重量比)の割合で
混合して調製した水溶液に、ラジカル重合開始剤として
、MMに対して0.5重量%の過硫酸カリウムを加え混
合した。この水溶液を、幅および長さがいずれも220
1で、厚さが3flのアガチス単板5枚に減圧(50w
mHg)含浸させた後、常圧浸漬法により−8間含浸さ
せた。
- Comparative Example 2 - To an aqueous solution prepared by mixing water: MM diphosphoric acid in a ratio of 3:1:1 (weight ratio), 0.5% by weight of potassium persulfate based on MM was added as a radical polymerization initiator. was added and mixed. This aqueous solution has a width and length of 220 mm.
1, apply vacuum (50W) to 5 Agatis veneers with a thickness of 3 fl.
mHg) and then impregnated for -8 hours by normal pressure immersion method.

その後、単板を70℃で6時間加熱した後、150℃で
2時間加熱することによって、内部に不溶性硬化樹脂が
生成・定着した改質木材単板を得た。
Thereafter, the veneer was heated at 70° C. for 6 hours and then at 150° C. for 2 hours to obtain a modified wood veneer in which an insoluble cured resin was generated and fixed inside.

得られた改質木材単板について、実施例1と同様にして
含浸率を調べ、その結果を第1表に示した。
The impregnation rate of the obtained modified wood veneer was examined in the same manner as in Example 1, and the results are shown in Table 1.

次に、前記改質木材単板5枚−組を積層接着して合板を
作製し、この合板について、実施例1と同様にして難燃
性を調べ、その結果を第1表に示した。
Next, a set of five modified wood veneers was laminated and bonded to produce plywood, and the flame retardance of this plywood was examined in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.

また、幅と長さがいずれも40鶴で厚さが5fiのアガ
チス材の木口面試験片に対し、上記単板と同様の処理を
施して、改質木材の木口面試験片を得た後、その改質木
材について、実施例1と同様にして寸法安定性を調べ、
その結果を第1表に示した。
In addition, a test piece of the end surface of Agatis wood with a width and length of 40 mm and a thickness of 5 fi was subjected to the same treatment as the veneer described above to obtain a test piece of the modified wood end surface. The dimensional stability of the modified wood was examined in the same manner as in Example 1,
The results are shown in Table 1.

一比較例3− 水:MAM=3 : 1  (重量比)の割合で混合し
て調製した水溶液に、ラジカル重合開始剤として、MA
Mに対して0.5重量%の過硫酸カリウムと、酸触媒と
して、MAMに対して3重量%の塩化アンモニウムを加
え混合した。この水溶液を、幅および長さがいずれも2
201で、厚さが3鶴のアガチス単板5枚に減圧(50
mHg)含浸させた後、常圧浸漬法により−8間含浸さ
せた。
Comparative Example 3 - MAM was added as a radical polymerization initiator to an aqueous solution prepared by mixing water:MAM at a ratio of 3:1 (weight ratio).
Potassium persulfate (0.5% by weight based on MAM) and ammonium chloride (3% by weight based on MAM) as an acid catalyst were added and mixed. The width and length of this aqueous solution are 2
201, reduce pressure (50
mHg) and then impregnated for -8 hours by normal pressure immersion method.

その後、単板を70℃で24時間加熱することによって
、内部に不溶性硬化樹脂が生成・定着した改質木材単板
を得た。
Thereafter, the veneer was heated at 70° C. for 24 hours to obtain a modified wood veneer in which an insoluble cured resin was generated and fixed.

得られた改質木材単板について、実施例1と同様にして
含浸率を調べ、その結果を第1表に示した。
The impregnation rate of the obtained modified wood veneer was examined in the same manner as in Example 1, and the results are shown in Table 1.

次に、前記改質木材単板5枚−組を積層接着して合板を
作製し、この合板について、実施例1と同様にして難燃
性を調べ、その結果を第1表に示した。
Next, a set of five modified wood veneers was laminated and bonded to produce plywood, and the flame retardance of this plywood was examined in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.

また、幅と長さがいずれも40mで厚さが5NMのアガ
チス材の木口面試験片に対し、上記単板と同様の処理を
施して、改質木材の木口面試験片を得た後、その改質木
材について、実施例1と同様にして寸法安定性を調べ、
その結果を第1表に示した。
In addition, a butt side test piece of agathis wood with a width and length of 40 m and a thickness of 5 NM was treated in the same manner as the veneer described above to obtain a butt side test piece of modified wood. The dimensional stability of the modified wood was examined in the same manner as in Example 1,
The results are shown in Table 1.

第  1  表 第1表にみるように、実施例1〜5で得られた改質木材
は、比較例1〜3で得られた改質木材に比べて、寸法安
定性と難燃性の両方とも優れていることがわかる。
Table 1 As shown in Table 1, the modified wood obtained in Examples 1 to 5 has both dimensional stability and flame retardancy compared to the modified wood obtained in Comparative Examples 1 to 3. It can be seen that both are excellent.

〔発明の効果〕〔Effect of the invention〕

この発明にかかる改質木材の製法によれば、木材内部ま
で高度に寸法安定化し、難燃性に優れ、未反応薬剤の残
存臭が少なく、強度の劣下の程度が小さく、しかも表面
の木質感が失われていない改質木材を効率良く得ること
ができる。
According to the method for producing modified wood according to the present invention, the inside of the wood is highly dimensionally stabilized, has excellent flame retardancy, has little residual odor from unreacted chemicals, has a small degree of deterioration in strength, and has Modified wood without loss of texture can be efficiently obtained.

また、前記改質木材の内部に生成した有効成分は、水に
不溶であるため、水や湿気等により木材表面にしみ出す
恐れがないため、前記改質木材は、耐水性・耐湿性にも
優れている。
In addition, since the active ingredients generated inside the modified wood are insoluble in water, there is no risk of them seeping out onto the wood surface due to water or moisture, so the modified wood has good water resistance and moisture resistance. Are better.

代理人 弁理士  松 本 武 彦 手続補正書(眺 ]、事件の表示 慢評2−200737号 2、発明の名称 改質木材の製法 3、  ?!正をする者 事件との関係   特許出願人 住   所   大阪府門真市大字門真1048番地名
 称(583)松下電工株式会社 4、代理人 住   所  〒545大阪市阿倍野区阪南町1丁目2
5番6号電話(06) 622−8218 5、 氏   名  (7346)弁理士  松  本  武
  彦ナミ、補正によ似匍■する項数        
         5−一な    し 6、?!正の対象 明細書 7、 補正の内容 ■ 明細書第3頁第9〜12行に[ヒ)前記■の方法で
は・・・得られず、未反応の酢酸」とあるをrC7) 
 前記■の方法では、副生成物である酢酸」と訂正する
Agent: Patent Attorney Takehiko Matsumoto Procedural Amendment (view), Case Indication and Review No. 2-200737 No. 2, Title of Invention: Process for Manufacturing Modified Wood 3, ?!Relationship with the Correcting Person Case Patent Applicant Residence Address: 1048 Oaza Kadoma, Kadoma City, Osaka Name (583) Matsushita Electric Works Co., Ltd. 4 Agent address: 1-2 Hannan-cho, Abeno-ku, Osaka City, Osaka Prefecture 545
5-6 Phone number (06) 622-8218 5. Name (7346) Patent attorney Takehiko Matsumoto, number of terms to be included in the amendment
5-No one 6,? ! Positive subject specification 7, contents of amendment ■ Page 3 of the specification, lines 9 to 12, it says “(H) Unreacted acetic acid that could not be obtained by the method of ■” rC7)
In the method (2) above, the by-product is acetic acid.''

■ 明m書第4頁第4〜5行に「反応させた樹脂が硬化
・・・場合は、その硬化収縮」とあるを、「反応させた
樹脂自体の硬化収縮」と訂正する。
■ On page 4, lines 4 to 5 of the Meiji M, the phrase ``if the reacted resin cures, its curing shrinkage'' is corrected to read ``the curing shrinkage of the reacted resin itself.''

■ 明細書第4頁第12〜13行に「この発明は、木材
内部まで・・・薬剤の残存臭が少なく」とあるを、「こ
の発明は、高度に寸法安定化し、臭気が少なく」と訂正
する。
■ On page 4, lines 12-13 of the specification, the statement ``This invention has little residual odor of chemicals even inside the wood'' has been changed to ``This invention has highly dimensional stability and has little odor.'' correct.

■ 明細書第6頁下から第5〜4行に「アクリルアミド
樹脂を形成させることによって、木材内部まで高い寸法
安定性を」とあるを、「アクリルアミド樹脂を形成させ
ることによって、木材に高い寸法安定性を」と訂正する
■ Lines 5 to 4 from the bottom of page 6 of the specification states, "By forming an acrylamide resin, high dimensional stability is achieved even inside the wood.""Sex," he corrected.

■ 明細書第7頁第6〜11行に[架橋反応は、同樹脂
中の・・・架橋するため、より架橋度の高い」とあるを
、「架橋反応は、同樹脂中のアミド基などを介して起き
る。特に、アクリルアミド樹脂がメチロール基を有して
いる場合、そのメチロール基同士が縮合反応することに
よっても架橋反応が起きるため、より架橋度の高い」と
訂正する。
■ On page 7, lines 6 to 11 of the specification, it is stated that "[The crosslinking reaction is caused by crosslinking in the same resin, resulting in a higher degree of crosslinking"]. In particular, when the acrylamide resin has methylol groups, the degree of crosslinking is higher because the crosslinking reaction also occurs when the methylol groups undergo a condensation reaction.

■ 明細書第17頁下から第5〜3行に「結果、木材内
部まで高度・・・薬剤の残存臭が少なく」とあるを、「
木材が高度に寸法安定化するとともに難燃化する。前記
成分は、高反応率で臭気の少ない樹脂に変化するため、
改質木材の臭気が少なく」と訂正する。
■ Lines 5 to 3 from the bottom of page 17 of the specification states, ``As a result, the inside of the wood is highly graded...with little residual odor of chemicals.''
The wood becomes highly dimensionally stable and flame retardant. The above components transform into a resin with a high reaction rate and low odor, so
"Modified wood has less odor," he corrected.

■ 明細書第31頁第6〜8行に「この発明にかかる改
質・・・薬剤の残存臭が少なく」とあるを、「この発明
にかかる改質木材の製法によれば、高度に寸法安定化し
、難燃性に優れ、臭気が少なく」と訂正する。
■ On page 31, lines 6 to 8 of the specification, the phrase "modified wood according to this invention...has little residual odor of chemicals" has been replaced with "according to the manufacturing method of modified wood according to this invention, highly dimensional It is stabilized, has excellent flame retardant properties, and has little odor.''

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1 アクリルアミド類と、グアニジン類および尿素のう
ちの少なくとも1種と、リン酸、リン化合物、ホウ酸、
ホウ酸塩、ハロゲン化合物からなる群の中から選ばれた
少なくとも1種と、重合開始剤とを、水に溶解した状態
で原料木材に含浸させた後、前記原料木材に対し、下記
(a)、(b)および(c)のうちから選ばれた1種の
方法を行うことによって、木材組織内に不溶性の硬化樹
脂を生成・定着させるようにする改質木材の製法。 (a)60〜90℃程度の比較的低い温度範囲内で一旦
加熱した後、100〜150℃程度の高い温度範囲内で
加熱する。 (b)60〜90℃程度の比較的低い温度範囲内でのみ
加熱する。 (c)100〜150℃程度の高い温度範囲内でのみ加
熱する。
[Claims] 1. Acrylamides, at least one of guanidines and urea, phosphoric acid, phosphorus compounds, boric acid,
After impregnating raw material wood with at least one selected from the group consisting of borates and halogen compounds and a polymerization initiator in a state dissolved in water, the following (a) is applied to the raw material wood. , (b) and (c) to produce and fix an insoluble cured resin within the wood structure. (a) Once heated within a relatively low temperature range of about 60 to 90°C, then heated within a high temperature range of about 100 to 150°C. (b) Heating only within a relatively low temperature range of about 60-90°C. (c) Heating only within a high temperature range of about 100-150°C.
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2006081755A1 (en) * 2005-02-07 2006-08-10 Yang, Jun Wood-modifying composition and method for its preparation, as well as its uses
JP2016083876A (en) * 2014-10-28 2016-05-19 株式会社プラセラム Functionality adding treatment agent of woody material and functionality adding method of woody material
CN107150388A (en) * 2017-04-29 2017-09-12 安徽阜南县向发工艺品有限公司 A kind of burr processing clay for not hindering artistic wood semi-finished product and preparation method thereof

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