JPH0478533A - チューブおよびチューブ被覆円柱状物品の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、熱融着性を有するフッ素系樹脂製チューブの
内表面に耐熱性樹脂皮膜が形成されたチューブと、表面
にフッ素樹脂製チューブが強固に融着されてなるチュー
ブ被覆円柱状物品の製造方法に関する。

（従来の技術） フッ素系樹脂は非粘着性、耐蝕性、耐薬品性、耐熱性等
に優れるという特色を有するところから近年電子複写機
用の加熱定着ロールを始め各種ロールの被覆部材等とし
て多用されている。

ところで、フッ素系樹脂による物品の被覆法としてはフ
ッ素系樹脂粉体塗料又はディスバージョン塗料を塗布し
、次いで焼成する所謂コーティング方法と、フッ素系樹
脂フィルムやシートを張りつけるシートライニング法が
知られているが、前者の方法では均一で平滑な厚い被覆
層を得ることが困難であり、例えば５０μ程度の層を得
る場合でもディスバージョン塗料の塗装方法だと、３回
程度以上の重ね塗りを必要とするなどの問題があり、粉
体塗料を使用した場合でも、数百ミクロンの塗装厚は１
回で得にくく、その皮膜は平滑になりにくいし、その加
工賃は高価となる。

更に、シートライニング方式では、接着の手段も考えら
れ、予じめフッ素系樹脂表面を処理加工して接着剤との
接着を可能にし、エポキシ樹脂等信の一般用樹脂系接着
剤を用いて基材との接着を行っている。

しかし、この方法では、本質的なフッ素系樹脂の特徴で
ある耐熱性、耐薬品性、耐寒性、耐候性等を接着剤の持
つ特性まで下げてしまう。即ち、折角のフッ素系樹脂の
長所を損なってしまうという基本的な問題を有している
。

また、フッ素系樹脂被覆の他の方法としてはフッ素系樹
脂製熱収縮性チューブを物品に被せてから加熱してチュ
ーブを収縮させ、単に収縮力のみで物品に固定させる方
法も知られているが、この方法では被覆層と物品間が密
着しているだけであるため、チューブに力が加わったり
した場合はチューブがねじれたり、しわがよったり、さ
らにはチューブを使用した場合には、破れたりするとい
う問題がある。

これらの問題を解決しうる方法として、予じめプライマ
ー処理の施された円柱状物品の表面にフッ素系樹脂製熱
収縮性チューブを収縮固定させた後、フッ素系樹脂の融
点以上の温度に加熱して融着させる方法も提案されてい
る。（特開昭６４−１５３４号公報）。この方法は前述
のような問題を生ずる事なく、フッ素系樹脂膜を有する
ロール等の円柱状物品を簡便に得ることが可能である点
で優れた方法と言える。

（発明が解決しようとする課題） しかし乍ら前述した特開昭６４−１５３４号に開示され
ているブライマー処理剤としては、主にテトラフルオロ
　（アルキルビニルエーテル）コポリマーコロイド粒子
とポリアミド酸とを含む水性分散液を用いる態様のもの
が例示されているが、ここに例示された態様のものは前
述のとおり水性分散液を用いるので、塗布が不均一にな
り易く厚さ斑を起こし易い傾向があり、こうした点を改
良するには処理原液の厳密な粘度管理や塗布工程の厳格
な管理が必要であった。又、単なる分散液であるため分
散された粒子が凝集して塗装時に表面突起となることが
あるなどのため、工業的に大量生産するのはどちらかと
いうと不向きであった。

例えば電子複写機等における定着用のヒートロール等は
、極めて優れた表面精度が要求されるので、厚さ斑の許
容範囲を狭くする必要があり、また小さな凸状の表面突
起も画像に影響が出るため許されないなど、前記した特
開昭６４−１５３４号に係る方法ではもう一つ不十分な
ところがあった。

本発明は、上記問題点に鑑み、円柱状物品に予じめプラ
イマー等の下塗処理を施さなくても十分熱融着性を有す
る耐熱性樹脂皮膜を備えてなるチューブおよび表面精度
が極めた良好なフッ素系樹脂製チューブ被覆円柱状物品
の製造方法を提供することを目的とする。

（課題を解決するための手段） 本発明は、上記目的を達成するため、第１に、熱融着性
を有するフッ素樹脂製チューブの内表面に耐熱性樹脂を
主成分とする樹脂皮膜を形成するという構成を採用した
。

また、第２にチューブ被覆円柱状物品の製造手段として
、熱融着性を有するフッ素系樹脂製チューブの内表面に
耐熱性樹脂を主成分とする樹脂皮膜を形成する工程と、
円柱状物品に前記形成されたチューブを被覆する工程と
、前記形成されたチューブを円柱状物品に融着する工程
とを備えた構成を採用した。

（実施例） 以下課題を解決すべき手段を詳述することにする。

本発明に係るフッ素系樹脂製チューブとは、フッ素系樹
脂によりチューブ状に形成された筒状体のことであり、
また熱収縮性を有するフッ素系樹脂製チューブとは、上
記のものに熱収縮性能を付与したものである。

かかる熱収縮性を有するフッ素系樹脂製チューブは、通
常ではフッ素系樹脂の製膜、延伸等によりチューブ状に
作成されるもので、例えば押出製膜されたフッ素系樹脂
製チューブを通常ではその融点より低い温度に加温し、
チューブに内圧をかけて径方向に、更に必要ならば軸方
向にも膨張せしめることにより延伸を行い製造すること
ができるが、本発明に使用される熱収縮性チューブは上
記製法によるものに限定されるものではなく、要するに
加熱によって熱収縮するものであればよい。

勿論製法により一方方向に多少膨張性を有し、他方向に
熱収縮する熱収縮性チューブの捉供も可能であり、これ
らも本発明では熱収縮性チューブの範騎である。この際
熱収縮率は適宜でよく特に制限はないが、通常では３０
０°Ｃで径方向に０〜２５％、好ましくは５〜１５％程
度、軸方向に２５％以下、好ましくは０〜５％程度収縮
するものを例示できる。

本発明に使用されるチューブの原材料であるフッ素系樹
脂は特に制限はなく、またその成形温度１１１１ける溶
融粘度も特に制限はないが、好ましくはｌＸｌ０’〜ｌ
Ｘｌ０’ボイズのものを例示でき、この中にはフッ化ビ
ニリデンのホモポリマー及びコポリマー、クロロトリフ
ルオロエチレンのホモポリマー及びコポリマー、並びに
テトラフルオロエチレンのコポリマー等が例示され、特
に制限はないが溶融押出可能な熱流動性のものがより好
ましい。

このような好ましいフッ素系樹脂としてはテトラフルオ
ロエチレンとフッ素化されたエチレン性不飽和化合物と
のコポリマーを例示でき、例えば次式により示される、 フルオロ（アルキルエチレン）： Ｘ’（ＣＦ＊）ｎｃＸ”＝ｃＸ’Ｘ’ フルオロ（オキシアルキルエチレン）二Ｘ’（ＣＦ　ｚ
）ｎｏ　ＣＸ”＝　ＣＸ’Ｘ’及び フルオロ　（ビニルポリエーテル）： ＣＦ。

Ｘ’（ＣＦｚ）ｎｏ（ＣＦＣＦｔＯ）ｍｃＸ”＝ｃＸ３
Ｘ’（式中ＸＩ　、）（！　、　Ｘ３、及びＸ４はＦ又
はＨｌｎは１〜８、−は１〜５） などのようなフッ素化されたエチレン性不飽和化合物と
テトラフルオロエチレンとのコポリマーやエチレン・テ
トラフルオロエチレンコポリマー（必要ならば少量の第
三成分が共重合されていてもよい）等をあげることがで
きる。これらのコポリマーの幾つかはテフロンＦＥＰ、
ＰＦＡ　（いずれも三井・デュポンフロロケミカル（株
）及びデュポン社製フッ素系樹脂の商品名）として市販
されている。

これらのテトラフルオロエチレンコポリマーのうち、特
に比溶融粘度が５Ｘ１０’〜ｌＸｌ０’ボイズの比較的
高い溶融粘度を有するコポリマーは引き裂き強度が高く
、チューブの製造においてまた融着された物品の使用に
おいて有利である。上記範囲を越える比溶融粘度を有す
るコポリマーは、熱流動性が不足し易く、チューブ成形
において不利を被る場合もあり、また金属等への融着特
性が不足し易く、被覆膜の製造面においても不利な傾向
もあるが、勿論用途等によっては使用可能で、上記比溶
融粘度の値は特に制限を受けるものでない。

本発明に係るチューブはフィラーを含むものであっても
含まぬものであっても良いが、フィラーの添加によって
チューブの原料組成物の成形性、強度及び融着膜の強度
などが著しく損なわれない限り、融着層の耐摩耗性、耐
クリープ性、熱、若しくは電気伝導性などの性質を向上
せしめる目的でカーボンブラック、グラファイトなど適
宜のフィラーを添加することが好ましい場合もある。

本発明は以上のようなフッ素系チューブの内表面に耐熱
性樹脂を主成分とする樹脂皮膜を形成することにより達
成され、ここでかかる樹脂皮膜は耐熱性樹脂を主成分と
する液状物をチューブ内に通過させたり、チューブ内に
充填する等により塗布、形成してもよいし、スクレーバ
ー等でチューブ内表面に塗布形成してもよく、その形成
方法は特に制限はない、また樹脂皮膜は１種もしくは２
種以上の耐熱性樹脂のみから形成されているのが望まし
いが、この限りでなく、必要ならば適宜の他成分が混合
されていてもよい。

こうした樹脂皮膜を形成するには通常では耐熱性樹脂や
その前駆体を有機溶剤等に溶解せしめ、液状物としてチ
ューブ内表面に塗布し、乾燥、必要に応じ熱処理をすれ
ばよいが、形成方法についてはその他考えられるあらゆ
る方法が適応可能である。

耐熱性樹脂やその前駆体を有機溶剤に溶解して用いる場
合の有機溶剤としてはジメチルホルムアミド、ジメチル
アセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルスルホ
キシド、ジオキソラン、β−ブチロラクトン、シクロペ
ンタノン、イソホロン、炭酸プロピレン、シクロヘキサ
ノン・アセトン混合物、シクロヘキサノン・ジオキサン
・メチルエチルケトン混合物等を例示でき、その樹脂濃
度も０．１〜２０重量％、好ましくは０．５〜５重景％
程度を例示できる。かかる樹脂濃度は特に制限はないが
、前述したチューブ内に樹脂液状物を充填、通過等によ
り樹脂皮膜を形成させる際には、前記の如き樹脂濃度が
望ましく　（勿論、かかる範囲を越えても使用可能であ
る。）、この程度の濃度の場合樹脂溶液は適度の粘性を
おび、チューブ内表面に均一に塗布され易い傾向にある
。

耐熱性樹脂としてはポリパルパン酸、ポリイミド系樹脂
、ポリフェニレンサルファイド、ボリアリレート、ポリ
スルフィド、ボリアリールスルホン、ポリスルホン、ポ
リエーテルスルフォン、ポリエーテルエーテルケトン、
ポリフェニレンエーテル等の合成樹脂が例示でき、就中
ポリパルパン酸樹脂、ポリイミド系樹脂が好ましい。

ここで前記したチューブ内に樹脂皮膜を形成せしめる具
体例を述べることにする。

先ずチューブを適宜寸法にカットし、必要ならば内面の
エツチング処理・脱脂・洗浄等を施す。

その後、チューブ内部に所定の樹脂溶液を充填せしめ、
チューブの両端を縛りよく振るなどの方法や、チューブ
の両端をリング状物品に締結し、その一方からチューブ
内に所定の樹脂溶液を充填せしめたり、その両端から交
互に樹脂溶液を通過せしめたりする方法などを用いてチ
ューブ内面に塗布層を形成し、更に乾燥、必要ならば熱
処理等を施し、所定肉厚の樹脂皮膜とすればよい。

以上は、カットしたチューブ内に樹脂皮膜を塗布、形成
せしめる一例であるが、勿論長尺チューブのままで連続
的にその内表面に樹脂皮膜を形成してもよく、その場合
は例えば第１図及び第２図等に示す如き方法が考えられ
る。

即ち、チューブ！内に樹脂溶液２を充填し閉じ込めた後
、ロール３を通過させて引取り、液きりを行なう方法で
あり、これにより連続的に長尺チューブ内面に樹脂溶液
２が供給され、塗布層が形成される。その後、必要なら
ばカットし乾燥、必要ならば熱処理等を施し、所定肉厚
の樹脂皮膜とすればよい。

この際、樹脂液状物として樹脂溶液を例に説明したが、
樹脂皮膜の形成に用いる樹脂液状物としては水性分散液
等の分散液でもよいしどのような状態であろうと樹脂皮
膜の形成が可能ならば特に制限はない。

本発明に係る耐熱性樹脂として好んで使用されるポリパ
ラバン酸樹脂とはジイソシアネートと青酸を反応させて
得られる樹脂である。ジイソシアネートとしては２．４
−　）リレンジイソシアネート、２．６−　）リレンジ
イソシアネート、４，４°−ジフェニルメタンジイソシ
アネート、ナフタレン−１，５−ジイソシアネート、キ
シリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネー
ト、ヘキサメチレンジイソシアネート、４，４′−メチ
レンビスシクロへキシルジイソシアネートなどを例示で
きる。この際、２．４−　）リレンジイソシアネートを
使用した場合には、次のような反応式が示される。

このようなポリマーは非品性であり、ガラス転移温度が
高く　（例えば２８０〜４００°Ｃ程度）、耐熱性に優
れ、また自己消火性である。勿論本発明は上記記載に制
限を受けることなくポリパラバン酸樹脂と通称されるも
のは全て包含される。このようなポリパラバン酸樹脂を
主成分とする液状物（処理原液）は、チューブ内表面へ
の塗布が容易で塗布厚精度の優れた樹脂皮膜の形成が可
能であると共に、フッ素系樹脂製チューブとの接着性に
優れるという利点もあり、従来のものに比して極めて有
利である。

本発明に係る耐熱性樹脂として好んで使用されるポリイ
ミド系樹脂とは、加熱硬化後に得られるポリマーの構造
として主鎖中の（り返し単位中にイミド結合を持つ高分
子化合物である。具体的には、ポリイミド、ポリアミド
イミド、ポリエーテルイミド、ポリイミドスルホン、ポ
リアミノビスマレイミド等およびこれらの混合物が含ま
れる。

これらのポリイミド系樹脂を単独で、またはブレンドし
てブライマー処理剤に用いることができ、更に他の耐熱
性樹脂とブレンドして用いることもできる。

以下、前記高分子化合物について詳述する。

（ａ）　　前記したポリイミドは、主鎖のくり返し単位
中に、イミド結合をもつ合成樹脂であり、好ましく式中
Ａｒは少なくとも１つの芳香族環を含む３価の芳香族基
、Ｒは２価の有機基を示す）で表されるくり返し単位を
主要構造単位として有するポリイミドが用いられる。

具体的に例示すると、 （ａ−１）　　ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水
物（Ｂ　Ｔ　Ｄ　Ａ）と二種の芳香族ジイソシアネート
、すなわちジフェニルメタン−４，４°−ジイソシアネ
ートおよびトリレンジイソシアネートを共重合させて合
成した （ａ−３）　　ビフェニルテトラカルボン酸無水物とメ
タフェニレンジアミンとを反応させて成り、宇部興産社
製、商品名「コービレックスＲ」として知られる （Ａｒ’は２価の芳香族基を示す） の構造を存するもの。

（ａ−２）　　ピロリメット酸無水物と、ジアミノジフ
ェニルエーテルとから成り、ｄｕｐｏｎｔ社製、商品名
「ベスベル」として知られる （ａ−４）　　ビフェニルテトラカルボン酸無水物と４
，４゛ジアミノジフエニルエーテルとを反応させて成り
、宇部興産社製、商品名「コービレックスＳ」として知
られる などの構造のものが挙げられる。

なお、ポリイミド系樹脂は、ジアミノ化合物としてジア
ミノジフェニルエーテルを用いた場合は後述するポリエ
ーテルイミドにも分類することができる。

（ロ）前記したポリアミドイミドは、主鎖のくり返し単
位中にイミド結合およびアミド結合をもつ合成樹脂であ
り、好ましくは下記の式 （ｂ−２）　　ｌ−リメリット酸と４．４゛−ジアミノ
ジフェニルエーテルの反応によって得られ、 （式中Ａｒは少なくとも１つの芳香族環を含む３価の芳
香族基、Ｒは２価の有機基を示す）で表されるくり返し
単位を主要構造単位として有するポリアミドイミドが用
いられる。

具体的に例示すると、 （ｂ−１）　　トリメリ・ント酸と４．４°−メチレン
ビスアミノベンゼンとの反応によって得られ、アモコ社
製、商品名「トーロン」として知られるなどの構造を有
するものなどが挙げられる。

（Ｃ）　　前記したポリエーテルイミドは、主鎖のくり
返し単位中にイミド結合およびエーテル結合をもつ合成
樹脂であり、好ましくは、下記の式（式中Ａｒは少なく
とも１つの芳香族環を含む３価の芳香族基、Ｒは２価の
有機基を示す）で表されるくり返し単位を主要構造単位
として有するポリエーテルイミドが用いられる。

また、上記エーテル結合の少なくとも１つをスルフィド
結合に置きかえた、ポリエーテルスルフィドイミドも同
様に用いることができる。

具体的に例示すると、 （ｃ−１）　　ゼネラルエレクトリック社製、商品名「
ウルテム」として知られる などの構造を有するもの。

（ｃ−２）　　エーテル結合の一部をスルフィド結合に
置きかえた （ｄ）　　前記したポリイミドスルホンは、主鎖のくり
返し単位中にイミド結合およびスルホニル基をもつ合成
樹脂であり、好ましくは下記の式（式中Ａｒは少なくと
も１つの芳香族環を含む３価の芳香族基、Ｒは２価の有
機基を示す）で表されるくり返し単位を主要構造単位と
して有するポリイミドスルホンが用いられる。

具体的に例示すると、 （ｄ−１） などの構造を有するものが挙げられる。

などの構造を持つものなどが挙げられる。

（ｅ）　　前記したポリアミノビスマレイミドは、ビス
マレイミドとジアミンの付加重合体であり、好ましくは
、下記の式 ジントから合成され、Ｂｏｏ【社及びＴｅｃｈｎｏｃｈ
ｅｍ　ｉｅ社とで共同開発された、商品名「コンブイミ
ド」として知られる （式中Ｒは２価の有機基を示す） で表されるくり返し単位を主要構造単位として有するポ
リアミノビスマレイミドが用いられる。

具体的に例示すると （ｅ−１）　　ビスマレイミドと芳香族ジアミンとの付
加反応によって得られ、ロース・ブーラン社製、商品名
「キネル」として知られる （式中Ｒは芳香族基を示す） などの構造をもつものが挙げられる。

このようなポリイミド系樹脂は一般には下記式で示され
るポリイミド系樹脂の前駆体（ポリアミック酸）の形で
溶媒に溶解させて用いられることが多い。

（式中Ｒ１，Ｒ’ｔは−ぐ琵）←ｃ＋ｈ（匡）−などを
示す） の構造を持つもの。

（ｅ−２）　　ビスマレイミドとアミノ安息香酸ヒドラ
前駆体はカルボキシル基を有するポリアミド樹脂であり
、これは加熱脱水することにより容易にポリイミド結合
を形成するものである。

（式中Ａｒは３価の芳香族基、Ｒは２価の有機基を示す
） このようにして前駆体の形で有機溶剤に熔解して用いら
れるが、以上はあくまで１具体例であり、特に限定され
るべきものでない。

又、本発明の樹脂皮膜は前述したように耐熱性樹脂を主
成分とし必要に応じ適宜の他成分を混合して形成するこ
とができる。

本発明においてフッ素系樹脂製チューブの内面に必要な
らば適宜の内面処理を施し、しかる後耐熱性樹脂を主成
分とする樹脂皮膜を形成させることは自由である。この
ような内面処理としては、金属ナトリウム等のアルカリ
金属分散液等を用いたケミカルエツチング法を例示でき
、その他公知の各種方法をあげることができる。勿論こ
のような内面処理はフッ素系樹脂製チューブと耐熱性樹
脂を主成分とする樹脂皮膜がなじみにくい時に用いるも
ので、内面処理を行わない場合も勿論本発明の範晴であ
る。

こうした内面処理は樹脂皮膜を形成する前に適宜の方法
で実施すればよいが、チューブの状態で処理を行うには
前記金属ナトリウムによるケミカルエツチング処理法が
最も好適である。

本発明における内表面に樹脂層を有するフッ素系樹脂製
チューブとの熱融着が可能な材料（被融着材料）につい
ては特に制限はないが円柱状をした物品、就中金属性の
ものがより好ましい。このような円柱状物品とは前記の
通り金属製、例えばアルミニウムもしくはアルミニウム
合金製等のパイプ、ロール等を例示でき、特に制限はな
く、これら円柱状物品には内部が空洞状態にある筒状体
や内部が空洞でない円柱状のものも含み、このさい、該
円柱状とは厳密な意味の円柱でなくても良い。

かかる円柱状物品にはチューブを被覆する前に、必要な
らば予めその表面に物理的処理、化学的処理等適宜の処
理を施し、表面を粗にしておくと熱融着がより容易に形
成され易くなり便利である。

（こうした適宜の処理を施さなくても本発明が達成され
ることは勿論である）。かかる物理的処理とは特に制限
はないがサンドブラスト法、液体ホニング法、バレル研
磨法等を例示でき、物理的作用でアルミ製筒状体表面を
例えば梨地状、スリガラス状の如く荒らす処理のことで
あり、表面粗度（Ｊ　ｌ５−Ｂ−０６０１）でいうと好
ましくは３〜１５μ、より好ましくは５〜１０μ程度で
あるが、勿論この値には特に制限があるわけではない。

好ましい物理的処理としてはサンドブラスト処理をあげ
ることができ、これはアルミナ粉末、シリカ、ガラスピ
ーズ等の砂状物をアルミ製筒状体表面に向けて圧縮空気
と共に噴射する方法を例示できる。

この際、砂状物の種類、紛擾等は特に制限はなく、所定
の表面となるように適宜に設定すればよいが、通常は平
均紛擾１００μ以下のものが好んで使用される傾向にあ
る。噴射圧力についても目的に応じて適宜設定すればよ
い。また前記した化学的処理とは特に制限はないが、−
船釣には各種のガス、化学薬品等により行えばよく、ア
ルマイト処理などの電気化学的処理等も非常に有効であ
る。

円柱状物品にチューブ、例えば熱収縮性チューブを被覆
するには、先ずチューブに円柱状物品を挿入（逆でもよ
い）し、次いで所定の温度で熱処理すること等により達
成される。チューブは円柱状物品の径より若干太き目に
作っておくと挿入が容易であり、熱処理により収縮せし
めると円柱状物品に密着被覆するが、チューブ径と円柱
状物品を同じ程度か、前者をやや小さくし、無理に円柱
状物品を挿入すると、熱処理時におけるチューブの収縮
応力の作用により一層緊密な被覆が可能となり便利であ
る。この際熱処理を行う手段としては特に制限はなく、
加熱炉等の加熱雰囲気中やヒートガン等により行い得る
。

例えば円柱状物品表面に前記の如く被覆されたチューブ
、好ましくは熱収縮性チューブを熱融着することにより
本発明の製造方法は達成される。

熱融着するにはチューブ原料であるフッ素系樹脂の融点
以上の温度で熱処理することにより行われる。熱処理を
行なう手段としては加熱炉が好適であるが特に制限はな
い。こうした熱処理により円柱状物品とチューブとが強
固に熱融着することとなる。

チューブの被覆及び融着は、−工程で熱処理の温度条件
を変えて連続して行うのが有利であるが、勿論バッチ式
に二工程に分けて行ってもよい。

工程で行なう場合、低温から徐々に融着温度まで昇温せ
しめる如く連続昇温しで行なってもよく、この場合徐々
に昇温する過程で被覆工程が完了するのであり、被覆工
程と融着工程の境界がはっきりしないが、こうしたケー
スも当然本発明に包含される。この際熱処理時の温度条
件はフッ素系樹脂の種類によって異なり特に制限はなく
、前記したテトラフルオロエチレンコポリマーの場合も
特に制限はないが、雰囲気温度で表すと被覆工程時で５
０〜３２０　’Ｃ１融着工程時で３１０〜４００°Ｃ程
度を例示でき、チューブの表面温度で表すと、被覆工程
時で５０°Ｃ〜樹脂の融点以下、融着工程時で樹脂の融
点以上〜４００°Ｃ程度を例示できる。以上は熱収縮性
を有するチューブを例にとって説明したが、熱収縮性を
有しないチューブを用いた場合も同様であり、特に制限
はない。

本発明に係るフッ素系樹脂製チューブ融着円柱状物品の
用途としては特に制限はな（、あらゆる方面に広範に用
いられるが、好ましくは電子複写機における定着装置の
ヒートロールや、レーザービームプリンターにおける定
着装置のヒートロール等としての利用に供される。

一般に電子複写機は静電気の作用により複写紙上にトナ
ーによる像を形成させ、これを互いに圧接して回転して
いるロール間（ヒートロールと加圧ロール）を通過させ
、トナーを加熱溶融することにより複写紙上に定着させ
る。かかる定着方式においては、溶融したトナーがヒー
トロールに付着しその付着した像の一部が新たに複写紙
上に付着する“オフセット”と呼ばれる現象を防止する
必要がある。従って、ヒートロールの表面にはトナーの
付着を防止するためフッ素系樹脂の被覆が行われており
、このような面からも本発明に係る円柱状物品は特に有
用である。

以上は本発明の好ましい実施態様を例示的に述べたまで
で、本発明はこれら記載内容に制限を受けるものでない
ことは勿論である。

次に本発明のより具体的な実施例を述べることにする。

（実施例１） 直径２０＋ｎｍのアルミニウム製パイプに平均粒径６０
μのアルミナ（ＡＩＺＯ３）粉末を５．５ｋｇ／ｃｒｌ
の圧力で噴射せしめてサンドブラスト処理を行い、表面
粗度８μの梨地状表面を有するパイプを得た。

一方、３００°Ｃの熱収縮率が径方向に７％、軸方向に
２％のテトラフルオロエチレン・パーフルオロビニルエ
ーテル共重合体（融点３０８°Ｃ）製熱収縮チューブ中
に、ソジウムナフタレンのエチレングリコール・ジメチ
ルエーテル懸濁液を閉じ込めてケミカルエツチング処理
を施し、洗浄して一旦まき取ったチューブ中に更に第１
図若しくは第２図のようにして、ポリパラバン酸樹脂濃
度２．５重量％となるようにジメチルホルムアミドに溶
解せしめた樹脂溶液２を閉じ込めてチューブ１を連続的
に移動させ、その後第２図のものは、所定寸法にカット
し、１５０°Ｃ熱風で乾燥させることにより、内表面に
ポリパラバン酸樹脂皮膜の形成されたテトラフルオロエ
チレン・パーフルオロビニルエーテル共重合体製熱収縮
性チューブ１゛を得た。

次に、前記梨地状表面を有するパイプに、かかる熱収縮
性チューブを挿入した。　（該チューブは若干弾力性が
あるため挿入は容易に行われる。）次いでオーブン中に
放置、徐々に昇温、３１０°Ｃ雰囲気中（チューブの表
面温度は３０７°０）で２０分熱処理し、チューブの収
縮応力により、−層緊密に被覆せしめ、そのままの状態
で更に３５０°Ｃまで昇温、４０分間熱処理し融着処理
を行った。

こうして得られたアルミ製バイブは表面精度がＲｇ　＝
１．２μと極めて良好で、厚さ斑も極めて少ないもので
あった。かかるパイプを加熱ロールとして製品化し、電
子複写機用ヒートロール（定着ロール）として用いたと
ころ、極めて良好な性能が確保された。またかかるヒー
トロールは、該チューブが樹脂層を介し強固に融着して
おり、ドライバーを用いて無理に剥離しようとしたらチ
ューブ表面が破損してしまった。

（実施例２） 実施例１において、ポリパラバン酸樹脂のかわりにポリ
アミドイミド樹脂をジメチルホルムアミド中に溶解させ
た液状物を用いた以外同様にして、アルミ製パイプを得
た。かかるパイプも実施例１と同様に、該チューブが樹
脂層を介して強固に融着し、かつ表面積度Ｒ２＝１．２
μと極めて良好で、厚さ斑も極めて少ないものであった
。

（実施例３） 実施例１において、サンドブラスト処理を行なわなかっ
た以外同様にして、アルミ製パイプを得た。かかるパイ
プも実施例１と同様に、該チューブが樹脂層を介して強
固に融着していたが、融着強度は実施例１に比べてやや
劣るように感じられた。

（発明の効果） 本発明は熱融着性を有するフッ素系樹脂製チューブの内
表面に耐熱性樹脂を主成分とする樹脂皮膜を形成してな
るため、極めて優れた表面精度を有し、例えば被融着物
品（円柱状物品等）に融着して使用するのに適したもの
である。

更に、本発明は、熱融着性を存するフッ素系樹脂製チュ
ーブの内表面に耐熱性樹脂を主成分とする樹脂皮膜を形
成する工程と、円柱状物品に前記形成されたチューブを
被覆する工程と、前記形成されたチューブを円柱状物品
に融着する工程とを備えた被覆円柱状物品を製造する方
法を採用しているので、円柱状物品に予じめブライマー
等の下塗処理を施さなくても十分熱融着性を有する耐熱
性樹脂皮膜を備えてなる表面精度が極めた良好なフッ素
系樹脂製チューブ被覆円柱状物品を提供できるようにな
った。

【図面の簡単な説明】

第１図及び第２図は、連続的にチューブの内表面に樹脂
皮膜を形成させる方法の一例を示す断面図である。 １・・・チューブ、２・・・樹脂溶液、３・・・ロール
。

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. （１）熱融着性を有するフッ素系樹脂製チューブの内表
   面に耐熱性樹脂を主成分とする樹脂皮膜を形成してなる
   ことを特徴とするチューブ。
2. （２）フッ素系樹脂製チューブは熱収縮性を有する請求
   項（１）記載のチューブ。
3. （３）耐熱性樹脂はポリパラバン酸樹脂および／または
   ポリイミド系樹脂である請求項（１）もしくは（２）に
   記載のチューブ。
4. （４）熱融着性を有するフッ素系樹脂製チューブの内表
   面に耐熱性樹脂を主成分とする樹脂皮膜を形成する工程
   と、円柱状物品に前記形成されたチューブを被覆する工
   程と、前記形成されたチューブを円柱状物品に融着する
   工程とを備えたことを特徴とするチューブ被覆円柱状物
   品の製造方法。
5. （５）フッ素系樹脂製チューブは熱収縮性を有する請求
   項（４）記載のチューブ被覆円柱状物品の製造方法。
6. （６）耐熱性樹脂はポリパラバン酸樹脂および／または
   ポリイミド系樹脂である請求項（４）もしくは（５）記
   載のチューブ被覆円柱状物品の製造方法。
7. （７）樹脂皮膜を形成するに先立ち、予じめフッ素樹脂
   製チューブの内表面に内面処理を施すようにした請求項
   （４）記載のチューブ被覆円柱状物品の製造方法。