JPH0459320A - 射出成形品の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、自動車、バイツ等の車輌ボディーから風呂桶
やバケツ等の日用品等の成形品を射出成形で製造し、さ
らに、外観性や表面硬度、耐候性の改善として後工程で
塗装等を行っている分野の成形品の製造する方法に関す
るものである。

（従来の技術） 近年、自動車、バイツ等のボディーのプラスチックス化
や日用品等の付加価値アップとしての加飾化（印刷転写
、複層成形等）等が行われている。

前者のボディーのプラスチックス化は、強度（耐衝撃性
）が必要である部分については、ＦＲＰ（１ｍ維強化プ
ラスチックス）が用いられている。

また、これを屋外で使用する場合は、後工程で塗装が行
われている。例えば、特開昭６１−６３４２４号公報に
は、熱硬化性樹脂を射出成形すると同時に化粧方する法
が提案されている。

後者の加飾化については、印刷したＡＢＳＳＰＶＣシー
ト（フィルム）を金型の内側に真空、圧空で成形密着さ
せ、その後射出成形することにより該熱可塑性シートを
貼付する方法や２色成形と言われる樹脂を２度射出する
方法等がある。例えば、特開昭６０−１６１１２２号公
報には、シートを金型内に導入し、真空、圧空成形で金
型表面に密着させた状態で射出成形を行う方法が提案さ
れており、特開昭６０−１９５５１５号公報には防曇処
理したシートを金型の内側に導入した後、射出成形し成
形品にシートを貼付する方法が提案されている。

（発明が解決しようとする課題） 上記した繊維強化プラスチックの成形品においては、不
飽和ポリエステル、スチレンモノマー等、耐候性に劣る
材料が使用されているので、その表面を塗装する必要が
ある。その場合、後工程で塗装することになるので、溶
剤等に起因して作業環境を悪化し、また塗装設備に対す
る投資費用が美大なものになっている。

熱可塑性シートの貼付方法については、印刷や熱可塑性
シートの貼付は比較的可能であるが、最終成形品の性能
に硬度が要求される場合、特に、深絞り成形品を製造し
ようとする場合には、表面の高硬度化は不可能であり、
成形品の形状に制約があった。

（発明が解決しようとする課題） 本発明は上記の欠点を解決したものであり、その目的と
するところは、表面硬度、耐候性さらには外観性が従来
の塗装品と同等以上のものが得られる射出成形品の製造
方法を提供することにある。

本発明のさらに他の目的は、後塗装工程を不要とする射
出成形品の製造方法を提供することにある。

（課題を解決するための手段） 本発明の射出成形品の製造方法は、未硬化または、半硬
化状態の熱硬化性シートを真空および／または圧空成形
により金型の内面側に貼付する工程、および該金型内に
樹脂を射出成形する工程、を包含し、そのことにより上
記目的が達成される。

また、本発明の射出成形品の製造方法は、未硬化または
、半硬化状態の熱硬化性シートを真空および／または圧
空成形により金型の内面側に貼付する工程、該金型内に
樹脂を射出成形する工程、および成形された成形品の該
熱硬化性シートを硬化させる工程、を包含し、そのこと
により上記目的が達成される。

本発明において用いられる未硬化または半硬化状態の熱
熱硬化性シートとしては、次の様なものがある。

■重量平均分子量５０．０００〜１．　Ｇｏｏ、　００
０の反応性アクリル樹脂とブロックイソシアネートとを
主成分とする未硬化または、半硬化状態の熱硬化性シー
ト。

■重量平均分子量ｓｏ、　ｏｏｏ〜１．０００．０００
の反応性アクリル樹脂とブロックイソシアネートとブロ
ックされていないインシアネート、メラミン、エポキシ
からなる架橋剤の内の少なくとも工種とを主成分とする
半硬化状態の熱硬化性シート。

上記反応性アクリル樹脂とは、水酸基及びアミン基及び
カルボキシル基等の官能基を有するアクリル樹脂である
。これは、例えば、２〜ヒドロキシエチル（メタ）アク
リレートや４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート
等の水酸基を有する（メタ）アクリル酸エステルそツマ
−や；２−７ミノエチル（メタ）アクリレートや３−ア
ミノプロピル（メタ）アクリレート等のアミ７基を有す
る（メタ）アクリル酸エステルモノマーや；　（メタ）
アクリル酸のようなカルボキシル基を有する（メタ）ア
クリル酸から選ばれたモノマー材料と；一般に、その他
の（メタ）アクリル酸エステルやスチレン誘導体モノマ
ー等やマレイン酸系モノマー等とを各種過酸化物や連鎖
移動剤等を触媒とし重合させて得られる。

上記反応性アクリル樹脂は、重量平均分子ｊｌ（Ｍｗ）
がｓｏ、　ｏｏｏ〜１．０００．０００のものが好適に
使用され、さらに好ましくは１００，０００〜８００．
０００である。

重量平均分子量がｓｏ、　ｏｏｏを下回ると熱硬化性シ
ートが、例えば真空成形時に破断しヒビワレ状となるた
め成形性に問題がある。反応性アクリル樹脂の重量平均
分子量が１．０００．０００を越えると作成時の溶融粘
度が高くなり製膜性に劣る。

この反応性アクリル樹脂は、硬化後の射出成形品の表面
硬度の関係から、例えば、表面硬度が鉛筆硬度法で８以
上の射出成形品を得る場合には、Ｔｇ（ガラス転移点）
が−２０〜８０°Ｃの範囲内で、官能基価（通常、ＯＨ
基価とＮ　Ｈ２基価（ＮＨｆ価：重合時添加するＮＨ２
基の量をＯＨ価と同様の計算もしくは、ＮＨ２基を亜硝
酸と反応させＯＨ基に変えて定量したもの）とＣ０ＯＨ
基価（Ｃｏｏ）（価：重合時添加するＣｏＯＨ基の量を
ＯＨ価と同様の計算もしくは、Ｃ０ＯＨ基をＫＯＨで滴
定した値））の総和が２０〜２００の範囲のものが好ま
しい。

しかし、余り高くない表面硬度、例えば、鉛筆硬度法で
２Ｂ以下（２３°Ｃ）の射出成形品を得る場合は、これ
ら範囲外であっても適用可能である。

また、反応性アクリル樹脂は、アクリル樹脂の反応性部
分をブロックまたは、櫛形にしたブロック共重合体とし
て用いても可能である。この場合、これら反応性アクリ
ル樹脂とブロック化する材料としては、アクリル系はも
ちろんのことスチレン系、マレイン酸系、イミド系のア
クリル樹脂と相溶性のよい材料の他に、シリコーン系、
フッ素系材料などブロック化できる材料であればどれと
の組合せでも構わない。この場合、この材料の重量平均
分子量を上記範囲内にして用いる方法と前述の反応性ア
クリル樹脂に、これらのブロック重合体をブレンドし用
いる方法がある。

上記ブロックイソシアネートは、分子内に２個以上のイ
ンシアネート基を持つイソシアネート、例えば、トリレ
ンジイソシアネート、ジフェニルメタンジインシアネー
ト、へキサメチレンジイソシアネート、インホロンジイ
ソシアネートなどの単量体あるいは変性体のインシアネ
ート基をブロック（マスク）したものである。ブロック
成分としては、フェノール類のほかオキシム、ラクタム
、マロン酸エステルなどのようなものがあげられる。

このブロックインシアネートは、加熱によりブロックが
脱離してインシアネート基が活性を発現するもので、上
記反応性アクリル樹脂の硬化剤として作用するものであ
る。ブロックイソシアネートと反応性アクリル樹脂との
配合比は、通常、反応性アクリル樹脂の官能基の総数（
総官能基価）／イソシアネート基の数（ＮＣ０価）　＝
０．５−２．０となるように、好ましくは０．８−１．
２となるようにする。

上記ブロックされていないイソシアネートは、分子内に
２個以上のインシアネート基を持つインシアネート化合
物である。例えば、トリレンジインシアネート、ジフェ
ニルメタンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネ
ート、トリジンジイソシアネート、トリフェニルメタン
トリイソシアネート、トリス（インシアネートフェニル
）チオフォスファイト、ｐ−フェニレンジイソシアネー
ト、キシリレンジイソシアネート、ビス（イソシアネー
トメチル）シクロヘキサン、ジシクロヘキシルメタンジ
イソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、リ
ジンジイソシアネート、トリメチルへキサメチレンジイ
ソシアネート、イソホロンジイソシアネート等の単量体
または、これら単量体のトリメチロールプロパン付加体
、インシアヌレート変性体、ビウレット変性体、カルボ
ジイミド変性体、ウレタン変性体、アロファネート変性
体等がある。このイソシアネートの添加量は、シートの
成形方法により異なるが、反応性アクリル樹脂の官能基
価に対してＮＧＯが、官能基価：ＮＣ０＝１：０．０１
〜０．３程度である。

上記■の熱硬化性シートにおいて、メラミン系架橋剤と
しては、メラミンをはじめ尿素、チオ尿素、グアニジン
、グアナミン、アセトグアナミン、ベンソクアナミン、
ジシアンジアミド、グアナミン等の多官能のアミ７基を
有する材料とホルムアルデヒドとを反応させて得られる
トリメチロールメラミン、ヘキサメチロールメラミン、
ジメチロール尿素、ジメチロールグアニジン、ジメチロ
ールアセトグアナミン、ジメチロールベンソクアナミン
等をブチルアルコールやプロピルアルコール等のアルコ
ールと反応させたエーテル化メラミン樹脂等がある。こ
れらメラミン系架橋剤の添加量は、イソシアネートのよ
うに反応性アクリル樹脂の官能基価に対して決まった値
が取りにくいため添加する際は、シート作成の前に予備
実験を行い添加量を決めるのが好ましい。メラミン系架
橋剤の添加量は、反応性アクリル樹脂の官能基価に対し
て官能基価：ＯＲ（！−ｆル価）　＝１：　０．１〜０
゜３程度が好ましい。

上記エポキシ系架橋剤としては、エボ牛シ基を複数含む
多価アルコールのグリシジル化合物が挙げられ、通常ル
イス酸触媒とともに用いられる。

このルイス酸としては、反応を遅らせるためにマイクロ
カプセル化しているものが好ましい。例えば、ブタジェ
ンジオキシド、ヘキサシンジオ牛シトやフタル酸のジグ
リシジルエステル、ビスフェノール−Ａのジグリシジル
エーテル、ビスフェノール−Ｆのジグリシジルエーテル
、パラアミノフェノールのトリグリシジルエーテルアミ
ン、アニリンのジグリシジルエーテル、フェニレンジア
ミンのテトラグリシジルエーテル、スルホンアミドのジ
グリシジルエーテル、グリセリンのトリグリシジルエー
テル等のグリシジル化合物やポリエーテル変性ジグリシ
ジル、ポリエステル変性ジグリシジル、ウレタン変性ジ
グリシジル化合物（重合体）やビニルシクロヘキセンジ
オキサイド、ジシクロペンタジェンジオキサイド等であ
る。このエポキシ系架橋剤の添加量は、反応性アクリル
樹脂の官能基価に対して、官能基：　ＣＨ２ＣＨ２Ｏ（
エポキシ基”）　＝１：　０．０１〜０．２種度が好ま
しい。　また、このエポキシ系架橋剤は、官能基と反応
してＯＨ基を生成するので同時に添加するブロックイソ
シアネートの添加量は、反応性アクリル樹脂の官能基の
残りと生成したＯＨ基の３〜８割程度添加するほうが好
ましい。

これら架橋剤の添加量については、上記に述べた量が好
ましいが実際は用いる反応性アクリル樹脂との反応性に
より反応性アクリル樹脂の官能基と架橋剤同士、例えば
、メラミン系架橋剤同士、メラミン系架橋剤とエポキシ
系架橋剤等の反応が起こるので予備実験を行ってから決
定する方が好ましい。

また、ブロックされていないインシアネート、メラミン
、エポキシ架橋剤を添加する場合は、全体の樹脂シート
中の架橋剤量が多くならないようにブロックイソシアネ
ートの添加量を減らす必要がある。その割合については
、前述の官能基価：架橋剤の官能基の量で算出される。

上記■及び■の熱硬化性シートを製造するには、上記し
た各材料を有機溶剤等に十分に溶解攪拌さセ、ナイフコ
ーター　コンマフータヤリバースコータ等のキャスティ
ング方法により工程紙（通常は、シリコーンで離型処理
したＰＥＴ：ポリエチレンテレフタレートや、紙等）上
にコーティングし、溶剤除去のための乾燥を行って作成
する。

本発明に用いられる熱硬化性シートの例としては、更に
次の■〜０に示すものがある。

■官能基を有する反応性ビニルモノマー及び／またはオ
リゴマーを少なくとも複数個有する反応性ビニル材料と
光重合開始剤と（ブロック）インシアネート、メラミン
、エポキシからなる架橋剤の内少なくとも１種とを主成
分とし、この樹脂組成物をキャスティング後光照射し製
膜して得られる未硬化、半硬化状態の熱硬化性シート。

■上記■の樹脂組成物に、さらに熱可塑性樹脂および／
または反応性樹脂を含有させて得られる熱硬化性シート
。

上記反応性ビニル材料は（メタ）アクリル系、スチレン
系材料や酢酸ビニル等のビニル基を有スるものである。

例えば、アクリル系では、（メタ）アクリル酸メチル、
　（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ベン
ジル、２−エトキシエチル（メタ）アクリレート、フェ
ノキシジエレングリコール（メタ）アクリレートなどの
１官能タイプや；１．６−へキサジオールジ（メタ）ア
クリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリ
レート、ポリエチレングリフールジ（メタ）アクリレー
ト、ポリブロピレングリノールジ（メタ）アクリレート
、トリメチルプロパントリ（メタ）アクリレート、ペン
タエリスリトールトリ　（メタ）アクリレート、ペンタ
エリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタ
エリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートなどの多官
能タイプが適用できる。

スチレン系では、スチレン、α−メチルスチレン、α−
エチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−メトキシス
チレン、ｐ−フェニルスチレン、ｐ−エト牛シスチレン
、ｐ−クロロスチレン、ｍ−クロロスチレン、０−クロ
ロスチレンなどの各種スチレン誘導体が用いられ得る。

上記官能基を有する反応性ビニルモノマーは、２−ヒド
ロキシエチル（メタ）アクリレートや４−ヒドロキシブ
チル（メタ）アクリレート等の水酸基を有する（メタ）
アクリル酸エステルモノマーや、２−アミノエチル（メ
タ）アクリレートや３−アミノプロピル（メタ）アクリ
レート等のアミ７基を有する（メタ）アクリル酸エステ
ルモノマーや；　（メタ）アクリル酸のようなカルボキ
シル基を有スる（メタ）アクリル酸等である。

上記重合開始剤は、通常公知のものが使用され得るが、
ベンゾインアルキルエーテル系、アセトフェノン系、ベ
ンゾフェノン系、チオキサントン系などが好ましく用い
られる。ベンゾインエーテル系では、ベンジル、ベンゾ
イン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエ
ーテル、ベンゾインイソプロピルエーテルなど；アセト
フェノン系では、２，２°−ジェトキシアセトフェノン
、２，２−ジブトキシアセトフェノン、２−ヒドロキシ
−２−メチルプロピオフェノン、ｐ−ｔｅｒ−ブチルト
リクロロアセトフェノンなど；ベンゾフェノン系では、
ベンゾフェノン、４−クロロベンゾフェノン、４，４°
−ジクロロベンゾフェノン、３．３°−ジメチル−４−
メトキシベンゾフェノン、ジベンゾスベロンなど；チオ
キサントン系では、チオキサントン、２−クロロチオキ
サントン、２−メチルチオキサントン、２−イソプロピ
ルチオキサントン、２−エチルアントラキノンなどがあ
る。重合開始剤の添加量は、それぞれの材料により適性
量は異なるが、反応性ビニルモノマー量１００重量部に
対して、ｏ、　ｓ−ｓ、　ｏ重量部（以下、単に部とい
う。）の範囲内が好ましい。また、重合開始剤は一種に
限らず、二種、三種と組み合わせて用いることができる
。

インシアネート、メラミン、エポキシ系架橋剤は、前述
のような材料が用いられ、これら架橋剤の量は、官能基
の数（官能基価）に対して、官能基価：架橋剤の官能基
の量（ＮＧＯとＯＲ（エーテル価）とＣＨ２ＣＨ２０（
エポキシ基）の総和）＝に〇。８〜１．５程度が好まし
い。

上記熱可塑性樹脂は、反応性ビニルモノマーの一部に溶
解し、および反応性ビニルモノマーと相溶性がよい材料
が好適に用いられる。例えば、ポリアクリル酸エステル
やポリスチレン系材料等があり、通常は、ポリメチルメ
タアクリレートまたはポリメチルメタアクリレート共重
合体、ポリスチレン、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル
等が用いられる。熱可塑性樹脂の添加量は、反応性ビニ
ルモノマーに対して、　１：　ｏ、ｓ〜２程度が好まし
い。

熱硬化性シートを得るには、上記樹脂組成物を通常のキ
ャスティングで塗工し、その後高圧水銀ランプまたは、
メタルハライドランプ、キセノンランプで光を照射する
。

０反応性ビニルモノマー及び／または、オリゴマーと熱
可塑性樹脂および／またはビニル基を有スるポリマーと
過酸化物とを主成分とする未硬化、半硬化状態の熱硬化
性シート。

ここで用いられる反応性とニルモノマーは、前述しであ
る反応性モノマーと同様のものが使用できる。また、熱
可塑性樹脂についても同様である。

上記過酸化物は、公知の有機過酸化物系のものであれば
適用できる。好ましくは常温での貯蔵安定性の面から、
例えば、２．２−ビス（ｔｅｒ−ブチルパーオキシ）ブ
タン、ｔｅｒ−ブチルパーオキシベンゾエート、ジーｔ
ｅｒ−ブチルパーオキシイソフタレート、メチルエチル
ケトンパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ジー
ｔｅｒ−ブチルパーオキサイド、シクロヘキサンパーオ
キサイド、クメンハイドロパーオキサイド、ベンゾイル
パーオキサイド、パーヘキサパーオキサイド、ｔｅｒ−
ブチルパーオキシアセテート、ｔｅｒ−ブチルパーオキ
シイソブチレート、ｔｅｒ−ブチルパーオキシ−３，５
，５−）リメチルヘキサノエイトなど様々なものが使用
できる。過酸化物の添加量は、それぞれ使用する材料に
より適性量は異なるが、反応性ビニルモノマー量１００
部に対して、０、５−４．０部の範囲内が好ましい。ま
た、過酸化物は一種に限らず、二種、三種と組み合わせ
て用いることができる。

この熱硬化性シートは、上記した■■と同様に有機溶剤
等に十分に溶解攪拌させナイフコーターコンマコータや
リバースコータ等のキャスティング方法により工程紙（
通常は、シリコーンで離型処理したＰＥＴ：ポリエチレ
ンテレフタレート、や紙等）上にコーティングし、溶剤
除去のための乾燥を行って作成する。

■重量平均分子量２０．　Ｇｏｏ〜３．　Ｇｏｏ、　０
００の水酸基、アミノ基、カルボキシル基を複数個有す
る反応性シリコーン樹脂とブロックイソシアネートとを
主成分とする半硬化状態の熱硬化性シート。

■重量平均分子量２０．０００〜３．０００．０００の
水酸基、アミン基、カルボキシル基を複数個有する反応
性シリコーン樹脂とブロックイソシアネートとインシア
ネート、メラミン、エポキシからなる架橋剤の内の少な
くとも１種とを主成分とする半硬化状態の熱硬化性シー
ト。

■重量平均分子量ｓｏ、　ｏｏｏ〜１．Ｇｏｏ、　００
０の水酸基、アミノ基、カルボキシル基を複数個有する
反応性フッ素樹脂とブロックイソシアネートとを主成分
とする未硬化または、半硬化状態の熱硬化性シート。

■重量平均分子量ｓｏ、　ｏｏｏ〜１，０００．０００
の水酸基、アミノ基、カルボキシル基を複数個有する反
応性フッ素樹脂とブロックインシアネートとイソシアネ
ート、メラミン、エポキシからなる架橋剤の内の少なく
とも１種とを主成分とする半硬化状態の熱硬化性シート
。

［相］重量平均分子量２０．０００〜２．０００．００
０の水酸基、アミノ基、カルボキシル基を複数個有する
反応性ポリエステル樹脂とブロックイソシアネートとを
主成分とする未硬化または、半硬化状態の熱硬化性シー
　ト。

０重量平均分子ｆｉ２０，０００〜２．０００．０００
の水酸基、アミノ基、カルボキシル基を複数個有する反
応性ポリエステル樹脂とブロックインシアネートとイン
シアネート、メラミン、エポキシからなる架橋剤の内の
少なくとも１種とを主成分とする半硬化状態の熱硬化性
シート。

これら■〜０の材料については、上記の、■の材料と同
様に主鎖がそれぞれシリコーン系、例えば、シロキサン
ポリマー等；フッ素系、例えば、ポリエチレントトリフ
ロロエチレン、ポリエチレンとジフロロエチレン等の交
互共重合体等；ポリエステル系、例えば、テレフタル酸
とエチレングリコール系材料との飽和エーテルタイプや
テレフタル酸とブタジェンとの不飽和タイプ等様々な材
料系の側鎖に、水酸基、アミノ基、カルボキシル基を導
入したものである。

それぞれの官能基価と架橋剤との関係は、上記■、■の
項と同様である。

また、以上の■〜０で得られる熱硬化性シートには、顔
料、染料等の着色剤が含有され得る。着色剤は、通常の
塗装で用いられる顔料、染料等が使用できる。例えば、
顔料では、酸化チタン、酸化鉄、カーボンブラック、シ
アニン系顔料など；染料では、アゾ系染料、アントラキ
ノン系染料、インジゴイド系染料、スチルベン系染料等
がある。

また、アルミフレーク、ニッケル粉、金粉、銀粉等の金
属粉も使用され得る。着色剤の量については、高隠ぺい
性を有する熱硬化性シートを得る場合には、シート材料
の固形分１００部に対して、総着色剤量として２〜４０
０部の範囲が好ましい。さらに、熱硬化性シートには、
反応制御用触媒や、表面制御や高機能化等のために無機
充填剤や金属材料、老化防止剤や防錆剤等が含まれても
構わない。

本発明に用いる熱硬化性シートの膜厚は、得られる成形
品表面の凹凸の度合により決定され得る。

シートの形成性及びコストの面より２０〜５００μｍ程
度の範囲が好ましい。また、熱硬化性シートは複数層が
積層されていてもよい。例えば、透明層／着色層の組合
せや透明層／熱可塑性樹脂等がある。

また、このシート表面は印刷や凹凸の模様付けがされて
いてもよい。

また、これら熱硬化性シートは、射出される樹脂との密
着を良くするために表面に接着層が設けられていてもよ
い。接着層を構成する材料には、例えば、ＥＶＡ　（エ
チレン−酢ビ共重合体）系ＨＭ（ホットメルト）接着剤
、５ＩＳ（スチレンイソプレン−スチレン）系ＨＭ接着
剤、アクリル系ＨＭ接着剤、不飽和ポリエステル系の未
架橋物、アクリル系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ウレ
タン系粘着剤等があげられる。

さらに、熱硬化性シートの表面保護のために支持シート
が積層されていてもよい。支持シートを構成する材料と
しては、耐熱性を有し、真空、圧空成形性に優れる材料
が好ましく、例えば、ポリへ牛すメチレンテレフタレー
トやシリコーン系材料、フッ素系材料等があげられる。

本発明に用いられる射出する樹脂としては、通常公知の
射出成形材料が用いられる。例えば、ポリスチレン、ア
クリル系ポリマー　ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル
、ポリエチレン、ポリプロピレン、ＡＢＳ（アクリロニ
トリル−ブタジェン−スチレン共重合体）、変性ポリフ
ェニレンオキサイド、ポリフェニレンサルファイド、ポ
リエーテルイミド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリ
エチレンサルファイド、液晶ポリマー　ナイロン等の熱
可塑性樹脂や、ガラス繊維強化ポリエステル、ガラス繊
維強化エポキシ樹脂、ガラス繊維強化アクリル樹脂等の
熱硬化性樹脂がある。

射出成形品を製造するには、通常行われているインサー
ト射出成形によって行うことができ、例えば、次のよう
にして行うことができる。

まず、熱硬化性シートを所定寸法に切断して該シートを
金型の内側に配置し、常温で好ましくは加熱下で、真空
および／または圧空成形により金型内面に密着させる。

次に、金型を閉じて金型内に樹脂を射出する。金型温度
は使用する樹脂によって異なってもよく、樹脂として上
記した熱可塑性樹脂を用いる場合には常温でもよい。熱
硬化性樹脂を用いる場合には所定温度に加温する。その
後、熱硬化性シートが完全に硬化していない場合には、
必要に応じて成形品を加熱（赤外線や熱風等）し、熱硬
化性シートを完全に硬化させる。成形品を加熱するには
、金型内で行ってもよく、あるいは金型より取り出して
行ってもよい。通常は金型より成形品を取り出して行う
。その加熱温度及び時間は熱硬化性シートの組成に応じ
て適宜変更すればよい。

本発明で得られた射出成形品の用途としては、自動車、
バイツ等の車両ボディー、物置、日用品、ボート、園芸
用ケース、各種ハウジング、ドア等がある。

（効果） 本発明は、成形品の製造工程で塗装を同時に行うもので
ある。このため、従来では後工程で行っていた成形品表
面の塗装が省略でき、塗装ための環境問題がなくなり、
さらに、塗装及び加熱のための設備を必要としない。ま
た、耐候性および外観性に優れ、表面硬度の高い射出成
形品が得られる。したがって、自動車、バイツ等の車輌
ボディーに適した射出成形品を安価に製造することがで
きる。

（以下余白） （実施例） 以下に、本発明を実施例に基づいて説明する。

■、熱硬化性シートの作成 （１）酢酸エチル３００部、反応性アクリル樹脂（メタ
アクリル酸メチルとメタアクリル酸ブチル、メタアクリ
ル酸とアクリル酸２−アミノエチルの共重合体、Ｍ　ｗ
　＝　７５．０００．７ｇ３５℃、Ｃｏ０Ｈ（ｉｉｆｉ
２０とＮＨ２価４０）を固形分で１００部、ブロックイ
ソシアネート（武田薬品工業■製、タケネートＸＢ−７
２、ヘキサメチレン系ジイソシアネートのインシアヌレ
ートのオキシムブロック　Ｎ　ＣＯ＝　１０．１％、固
形分７０％）を固形分で３１部（この架橋剤は上記反応
性アクリル樹脂の官能基に対し、１．０当量のインシア
ネート基を有する）をよく攪拌しながら混合した。この
混合物をシリコーン離型処理したポリエチレンテレフタ
レートフィルム（以下、ＰＥＴフィルムという）の離型
面にアプリケーターで塗工し、７０°Ｃにて１０分間乾
燥し熱硬化性シートを得た。シートの厚みは５０μｍで
あった。

（２）酢酸エチル３００部、反応性アクリル樹脂（メタ
アクリル酸メチルとアクリル酸ブチル、メタアクリル酸
２−ヒドロキシエチルとアクリル酸エチルの共重合体、
Ｍ　ｗ　＝　２５０．０００．７ｇ１５℃、０８価４０
とＣｏＯＨ価４０）を固形分で１００部、ブロックイソ
シアネート（式日薬品工業製、タケネートＢ−８１５Ｎ
、　水添のパラフェニレンジイソシアネートのケトオキ
シムブロック　ＮＧＯ＝７．３％、固形分６０％）を固
形分で５９部（この架橋剤は上記反応性アクリル樹脂の
官能基に対し、１，２当量のインシアネート基を有する
）、ジブチルチンワウリレート２部をよく攪拌しながら
混合した。この混合物をＰＥＴフィルムの離型面にアプ
リケーターで塗工し、７０°Ｃにて３０分間乾燥し熱硬
化性シートを得た。シートの厚みは２００μ田であった
。

（３）酢酸エチル３００部、反応性アクリル樹脂（メタ
アクリル酸メチルとアクリル酸ブチル、メタアクリル酸
２−ヒドロキシエチルとメタアクリル酸４−アミノブチ
ルの共重合体、Ｍ　ｗ　＝　３６８．０００ＳＴ　ｇ１
０℃、０８価４０とＮＨ２価４０）を固形分で１００部
、ブロックアクリルポリカルボン酸（メタアクリル酸ス
テアリルとメタアクリル酸との共重合体、Ｍｗ＝２５，
０００、Ｔｇ２０°Ｃ１酸価２０）を固形分で１０部、
ブロックイソシアネート（日本ポリウレタン工業■製、
コロネート２５１３、ヘキサメチレンジイソシアネート
のインシアヌレートのアセト酢酸エチルブロック、ＮＣ
０＝１０．２％、固形分８０％）４７部（この架橋剤は
上記反応性アクリル樹脂の官能基に対し、１．０当量の
インシアネート基を有する）をよく攪拌しながら混合し
た。この混合物をＰＥＴフィルムの離型面にアプリケー
ターで塗工し、７０℃にて１５分間乾燥し熱硬化性シー
トを得た。シートの厚みは１００μｍであった。

（４）酢酸エチル３００部、反応性アクリル樹脂（メタ
アクリル酸メチルとメタアクリル酸ブチル、メタアクリ
ル酸２−ヒドロキシエチルとアクリル酸とメタアクリル
酸４−アミノエチルとの共重合体、Ｍ　ｗ　＝　３６０
．０００．　Ｔ　ｇ　３５°Ｃ５ＯＨ価２０とＣｏＯＨ
価２０とＮＨ２価４０）を固形分で１００部、ブロック
イソシアネート（大田薬品工業■製、タケネートＢ−８
１５Ｎ）５９部（この架橋剤は上記反応性アクリル樹脂
の官能基に対し、１．２当量のインシアネート基を有す
る）をよく攪拌しながら混合した。この混合物をＰＥＴ
フィルムの離型面にアプリケーターで塗工し、８０℃に
て５分間乾燥し、さらに、１６０°Ｃ２分間初期硬化処
理を行い熱硬化性シートを作成した。

この熱硬化性シートの初期硬化は、赤外線吸光分析（Ｉ
Ｒ）等の定量より総官能基の１０％が初期硬化していた
。シートの厚みは５０μ■であった。

（５）酢酸エチル４００部、反応性アクリル樹脂（メタ
アクリル酸メチルとアクリル酸ブチル、メタアクリル酸
とアクリル酸３−アミノプロピルとの共重合体、Ｍｗ　
＝　６２１．Ｇｏｏ、７ｇ１０℃、Ｃ００Ｈ価４０とＮ
Ｈ２価４０）を固形分で１００部、ブロックインシアネ
ート（式日薬品工業製、タケネートＢ−８１５Ｎ）５９
部（この架橋剤は上記反応性アクリル樹脂の官能基に対
し、１．２当量のインシアネート基を有する）、酸化チ
タン１００部をよく攪拌しながら混合した。

この混合物をＰＥＴフィルムの離型面にアプリケーター
で塗工し、８０℃にて５分間乾燥し熱硬化性シートを得
た。シートの厚みは１００μｍであった。

（６）酢酸エチル３００部、反応性アクリル樹脂（メタ
アクリル酸メチルとメタアクリル酸ブチル、メタアクリ
ル酸とアクリル酸２−アミノエチルの共重合体、Ｍ　ｗ
　＝　４９２．０００、Ｔｇ３５’Ｃ，ＣｏＯＨ価４０
とＮ８２価４０）を固形分で１００部、ブロックイソシ
アネート（大田薬品工業■製、タケネー）Ｂ−８７ＯＮ
、インホロンジイソシアネートケトのオキシムブロック
　ＮＣ０＝１０．６％、固形分６０％）２３部（この架
橋剤は上記反応性アクリル樹脂の官能基に対し、０．８
当量のイソシアネート基を有する）、エポキシ架橋剤（
チバーガイギー製、アラルダイトＣＹ１７５、エボ牛シ
当４１１６０．官能基価に対応させたエポキシ価２２０
）　４．９部（反応性アクリル樹脂の官能基の１０％が
初期硬化する）をよく攪拌しながら混合した。この混合
物をＰＥＴフィルムの離型面にアプリケーターで塗工し
、８０℃にて５分間乾燥し熱硬化性シートを得た。シー
トの厚みは８０μｍであった。

（７）酢酸エチル３００部、反応性アクリル樹脂（メタ
アクリル酸メチルとアクリル酸ブチル、メタアクリル酸
２−ヒドロキシエチルとアクリル酸の共重合体、Ｍ　ｗ
　＝　９０．０００、Ｔｇ１５°Ｃ１ＯＨ価４０とＣ０
０Ｈ価４０）を固形分で１００部、ブロックイソシアネ
ート（式日薬品工業■製、タケネートＢ−８１５Ｎ）５
９部（この架橋剤は上記反応性アクリル樹脂の官能基に
対し、１．２当量のインシアネート基を有する）と、イ
ンシアネート（日本ポリウレタン工業■製、コロネート
ＬＳＮＣＯ＝１３．０）を固形分で１５部（反応性アク
リル樹脂の官能基の３０％が初期硬化）をよく攪拌しな
がら混合した。この混合物をＰＥＴフィルムの離型面に
アプリケーターで塗工し、８０℃にて５分間乾燥し熱硬
化性シートを得た。シートの厚みは１００μ閣であった
。

（８）酢酸エチル３００部、反応性アクリル樹脂（メタ
アクリル酸メチルとアクリル酸ブチル、メタアクリル酸
２−ヒドロキシエチルとメタアクリル酸４−アミノブチ
ルの共重合体、Ｍ　ｗ　＝　３６８．０００、Ｔｇ１０
℃、ＯＨ価４０とＮＨ２価４０）を固形分テ１００部、
ブロック共重合体反応性アクリル樹脂（メタアクリル酸
メチルとメタアクルリ酸２−ヒドロキシエチルとの共重
合体、Ｍ　ｗ　＝　３６．０００、Ｔ　ｇ　９５℃、Ｏ
Ｈ価４０）を固形分で１０部、ブロックイソシアネート
（日本ポリウレタン工業■製、コロネート２５１３）４
０部（この架橋剤は上記反応性アクリル樹脂とフロック
反応性アクリル樹脂との官能基に対し、工。

Ｏ当量のインシアネート基を有する）と、イソンア不一
ト（日本ポリウレタン工業■製、コロネートＬ、　３モ
ルのトリレンジイソシアネートと１モルのトリメチロー
ルプロパンとを反応させたポリイソシアネート　ＮＣ０
＝１３．０％、固形分７５％）を固形分で２．４部（上
記反応性アクリル樹脂とブロック反応性アクリル樹脂と
の総官能基の１０％が初期硬化する）をよく攪拌しなが
ら混合した。この混合物をＰＥＴフィルムの離型面にア
プリケーターで塗工し、７０℃にて１０分間乾燥し熱硬
化性シートを得た。シートの厚みは、６０μｍであった
。

（９）酢酸エチル３００部、反応性アクリル樹脂（メタ
アクリル酸メチルとアクリル酸ブチル、メタアクリル酸
２−ヒドロキシエチルとアクリル酸とメタアクリル酸４
−アミノエチルとの共重合体、ＭＷ＝　４８０．０００
．７ｇ３５℃、ＯＨ価２ｏとＣｏＯＨ価２ｏとＮＨ２価
４０）を固形分で１００部、ブロックイソシアネート（
式日薬品工業銖製、タケネートＢ−８１５Ｎ）３９部（
この架橋剤は上記反応性アクリル樹脂の官能基に対し、
０．８当量のイソシアネート基を有する）と、メラミン
架橋剤（大日本インキ化学製、スーパーベッカミン（ブ
チル化メラミン樹脂）Ｊ−８２０−６０）を固形分で４
．６部（反応性アクリル樹脂の官能基の５％が初期硬化
する量）をよ（攪拌しながら混合した。この混合物をＰ
ＥＴフィルムの離型面にアプリケーターで塗工し、８０
°Ｃにて５分間乾燥し熱硬化性シートを得た。その後、
ポリへキサメチレンテレフタレートシート（５０μｍ）
を加熱ラミネートした。熱硬化性シートの厚みは、６０
μｍであった。

（１０）酢酸エチル３００部、反応性アクリル樹脂（メ
タアクリル酸メチルとアクリル酸ブチル、メタアクリル
酸とアクリル酸３−アミノプロピルとの共重合体、Ｍ　
ｗ　＝　６２１．０００、ＴｇｌＯ”Ｃ，ＣｏＯＨ価４
０とＮＨ２価４０）を固形分で１００部、アクリルポリ
カルボン酸オリゴマー（アクリル酸エチルとアクルリ酸
との共重合体、Ｍ　ｗ　＝　２５．０００．　　Ｔ　ｇ
−３０℃、Ｃ００Ｈ価１００）を固形分で２０部、ブロ
ックイソシアネート（日本ポリウレタン工業■製、コロ
ネート２５１３）を固形分で５８部（この架橋剤は上記
反応性アクリル樹脂の官能基とアクリルポリカルボン酸
オリゴマーとのカルボキシル基に対し、１．０当量のイ
ンシアネート基を有する）と、イソシアネート（日本ポ
リウレタンエ某■製、コロネートＬ）を固形分で４．４
部（反応性アクリル樹脂の官能基とアクリルポリカルボ
ン酸オリゴマーとのカルボキシル基の１０％が初期硬化
する）フタロシアニンブルー５０部を三本ロールでよく
混練しながら混合した。

この混合物をＰＥＴフィルムの離型面に塗工し、７０°
Ｃにて１０分間乾燥し熱硬化性シートを得た。シートの
厚みは、８０μｍであった。

（１１）メタアクリル酸メチル７０部バラノニルフェノ
キシジエチレングリコールアクリレート１５部、２−ヒ
ドロキシエチルアクリレート１５部、２，４．６−トリ
メチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキシト２，
８部とブロックイソシアネート（日本ポリウレタン工業
■製、コロネート２５１３の固形分１００％にしたもの
、ＮＣ０＝１２．８％）３４部（トータルノ官能基に対
して、１当量のインシアネート！りをよく攪拌した。こ
の混合物をＰＥＴフィルムの離型面に塗工し、メタルハ
ライドランプ（１００Ｗ／ｃｍ）で２０秒照射し熱硬化
性シートを得た。シートの厚みは、８０μｌであった。

（１２）メタアクリル酸メチル７０部、バラノニルフェ
ノキシジエチレングリコールアクリレート１５部、２−
ヒドロキシエチルアクリレ−）　１５部、２．４゜６−
ドリメチルベンゾイルジフエニルフオスフインオ牛シト
２，８部とインシアネート（式日薬品工業■製、タケネ
ートＤ１７ＯＮ、　ヘキサメチレンジイソシアネートの
インシアヌレート　ＮＣ０＝２０．８％）３１部（トー
タルの官能基に対して、１．２当量のインシアネー）１
ｔ）をよく攪拌した。この混合物をＰＥＴフィルムの離
型面に塗工し、メタルハライドランプ（１００Ｗ／ｃｍ
）で２０秒照射し熱硬化性シートを得た。シートの厚み
は、１００μｍであった。

（１３）メタアクリル酸メチル７０部、パラノニルフェ
ノキシジエチレングリコールアクリレート１５部、２−
ヒドロキシエチルアクリレート１５部、２．４゜６−ド
リメチルベンゾイルジフエニルフオスフインオキシド２
．８部とインシアネート（式日薬品工業傾製、タケネー
トＤ１７ＯＮ、　へ牛すメチレンジインシアネートのイ
ンシアヌレート　ＮＣ０＝２０．８％）２６部（トータ
ルの官能基に対して、１当量のイソシアネート量）、ジ
ブチルチンラウリレート０．０１部をよく攪拌した。こ
の混合物をＰＥＴフィルムの離型面に塗工し、メタルハ
ライドランプ（１００Ｗ／ｃｍ）で２０秒照射し熱硬化
性シートを得た。シートの厚みは、８０μｍであった。

（１４）アクリル酸メチル７０部、パラノニルフェノキ
シジエチレングリコールアクリレート１５部、２−ヒド
ロキシエチルアクリレート１５部、２．４．６−）リメ
チルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキシド２．８
部とメラミン架橋剤（大日本インキ化学製、スーパーベ
ッカミン（ブチル化メラミン樹脂）Ｊ−８２０−６０の
１００％固形分）３０部（最終的に十分反応硬化するり
をよく攪拌した。この混合物をＰＥＴフィルムの離型面
に塗工し、メタルハライドランプ（１００Ｗ／ａｍ）で
２０秒照射し熱硬化性シートを得た。シートの厚みは、
１００μｍであった。

（１５）アクリル酸メチル７０部、バラノニルフェノキ
ンジエチレングリコールアクリレート１５部、２−ヒド
ロキシエチルアクリレート１５部、２，４．６−ドリメ
チルベンゾイルジフエニルフオスフインオキシド２．８
部とエポキシ架橋剤（チバーガイギー製、アラルダイト
ＣＹ１７５、エポキシ当ｊｌ１６０．官能基価に対応さ
せたエポキシ価２２０）　５２部（トータルの官能基に
対して、１当量のエポキシ量）をよく攪拌した。この混
合物をＰＥＴフィルムの離型面に塗工し、メタルハライ
ドランプ（１００Ｗ／ｃｍ）で２０秒照射し熱硬化性シ
ートを得た。シートの厚みは、８０μｍであった。

（１６）アクリル酸メチル６０部、フェノ牛ジエチルア
クリレート２０部、アクリル酸２０部、２．４−ジエチ
ルチオキサントン２．８部とバラジメチルアミノ安息香
酸イソアミノエステル５．６部、ブロックイソシアネー
ト（日本ポリウレタン工業側製、フロネート２５１３の
固形分１００％にしたもの、ＮＣ０＝１２．８％）９０
部（トータルの官能基に対して、１当量のインシアネー
ト量）をよく攪拌した。この混合物をＰＥＴフィルムの
離型面に塗工し、メタルハライドランプ（１００Ｗ　／
　ａｍ　）で２０秒照射し熱硬化性シートを得た。シー
トの厚みは、８０μｍであった。

（１７）アクリル酸メチル６０部、フェアキシエチルア
クリレ−）２０部、アクリル酸１０部、２−ヒドロキシ
エチルアクリレート１０部、２．４−ジエチルチオ牛サ
ントン２．８部とバラジメチルアミノ安息香酸イソアミ
ノエステル５．６部とインシアネート（式日薬品工業■
製、タケネートＤ　１７ＯＮ、　へ牛すメチレンジイソ
シアネートのインシアヌレート　ＮＣ０＝２０．８％）
４６部（トータルの官能基に対して、１当量のインシア
ネート量）をよ（攪拌した。この混合物をＰＥＴフィル
ムの離型面に塗工し、高圧水銀ランプ（１００Ｗ／ｃｍ
）で２５秒照射し熱硬化性シートを得た。シートの厚み
は、１００．ｃｘｍであった。

（１８）メタアクリル酸メチル６０部、パラノニルフェ
ノキシジエチレングリコールアクリレート２０部、アク
リル酸２０部、２．４−ジエチルチオキサントン２部と
パラジメチルアミノ安息香酸イソアミノエステル４部と
インシアネート（大田薬品工業■製、タケ不−）　Ｄ　
１７ＯＮ、ヘキサメチレンジイソシア不−トノイ７シ７
ヌＬ／−）　　ＮＣ０＝２０．８％）５５部（トータル
の官能基に対して、１当量のインシアネート量）、ジブ
チルチンラウリレート０．０１部をよく攪拌した。この
混合物をＰＥＴフィルムの離型面に塗工し、メタルハラ
イドランプ（１００Ｗ／ｃｍ）で２０秒照射し熱硬化性
シートを得た。シートの厚みは、８０μｍであった。

（１９）メタアクリル酸メチル６０部、フェノキシエチ
ルアクリレート２０部、アクリル酸２０部、２．４−ジ
エチルチオキサントン２部とパラジメチルアミノ安息香
酸イソアミノエステル４部とメラミン架橋剤（大日本イ
ンキ化学製、スーパーベッカミン（フチル化メラミン樹
脂）　Ｊ−８２０−６０の１００％固形分）２０部（最
終的に十分反応硬化するｆｆ１）をよく攪拌した。この
混合物をＰＥＴフィルムの離型面に塗工し、高圧水銀ラ
ンプ（１００Ｗ／ｃｍ）で２０秒照射し熱硬化性シート
を得た。シートの厚ミハ、１００μｍであった。

（２０）アクリル酸メチル６０部、フェノキシエチルア
クリレート２０部、メタアクリル酸２０部、２，４゜６
−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフインオキシ
ド２．８部とエポキシ架橋剤（チバーガイギー製、アラ
ルダイトＣＹ　１７５．　　エポキシ当ＩＮｇｏ、　官
能基価に対応させたエポキシ価２２ｏ）５９部（トータ
ルの官能基に対して、１当量のエポキシ１りをよく攪拌
した。この混合物をＰＥＴフィルムの離型面に塗工し、
高圧水銀ランプ（１００Ｗ、／　Ｃｍ　）で２０秒照射
し熱硬化性シートを得た。シートの厚みは、６０μｍで
あった。

（２１）メタアクリル酸メチル７０部、パラノニルフェ
ノキシジエチレングリコールアクリレート１０部、２−
ヒドロキシエチルアクリレート５部、反応性アクリル樹
脂（メタアクリル酸メチルとアクリル酸ブチルとメタア
クリル酸２−ヒドロキシエチルとアクリル酸とメタアク
リル酸４−アミノエチルとの共重合体、Ｍ　ｗ　＝　４
８０．０００．７ｇ３５°Ｃ，ＯＨＨ２Ｏ２Ｃ００Ｈ価
２０とＮＨ２Ｈ２Ｏ４固形分１００％）　１５部、２、
４．６−　）リメチルベンゾイルジフェニルフォスフィ
ンオキシド２．８部とブロックイソシアネート（日本ポ
リウレタン工業■製、コロネート２５１３の固形分１０
０％にしたもの、ＮＧＯ＝１２゜８％）２１部（トータ
ルの官能基に対して、１当量のインシアネート量）をよ
く攪拌した。この混合物をＰＥＴフィルムの離型面に塗
工し、メタルハライドランプ（１００Ｗ／ｃＩＴｌ）で
２０秒照射し熱硬化性シートを得た。シートの厚みは、
６０μｍであった。

（２２）　メタアクリル酸メチル４０部、パラノニルフ
ェノキシジエチレングリコールアクリレート１５部、２
−ヒドロキシエチルアクリレート１５部、反応性アクリ
ル樹脂（メタアクリル酸メチルとアクリル酸ブチルとメ
タアクリル酸とアクリル酸２−アミノエチルの共重合体
、Ｍ　ｗ　＝　４９２．０００、Ｔ　ｇ　３５℃、Ｃ０
０Ｈ価４０とＮＨ２Ｈ２Ｏ４固形分１００％）３０部、
２、４．６−　）リメチルベンゾイルジフェニルフォス
フインオキシド２．８部とインシアネート（式日薬品工
業銖製、タケネートＤ１７ＯＮ、ヘキサメチレンジイソ
シアネートのインシアヌレート　ＮＣ０＝２０．８％）
３５部（トータルの官能基に対して、１当量のインシア
ネート量）をよく攪拌した。この混合物をＰＥＴフィル
ムの離型面に塗工し、メタルハライドランプ（１００Ｗ
／ｃｍ）で２０秒照射し熱硬化性シートを得た。シート
の厚みは、１２０μｍであった。

（２３）メタアクリル酸メチル４０部、パラノニルフェ
ノキシジエチレングリコールアクリレート１５部、２−
ヒドロキシエチルアクリレート１５部、反応性アクリル
樹脂（メタアクリル酸メチルとアクリル酸ブチルとメタ
アクリル酸２−とドロ牛ジエチルとアクリル酸とメタア
クリル酸４−アミノエチルとの共重合体、Ｍ　ｗ　＝　
４８０．０００．７ｇ３５℃、ＯＨＨ２Ｏ２Ｃ００Ｈ価
２０とＮＨ２Ｈ２Ｏ４固形分１００％）３０部、２、４
．６−　トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフイン
オキシド２．８部とインシアネート（式日薬品工業■製
、タケネートＤＩ７ＯＮ、ヘキサメチレンジイソシアネ
ートのインシアヌレート　ＮＣ０＝２０．８％）３５部
（トータルの官能基に対して、１当量のイソシアネート
量）、ジブチルランプウリレート０゜０１部をよく攪拌
した。この混合物をＰＥＴフィルムの離型面に塗工し、
メタルハライドランプ（１００Ｗ／ａｍ）で２０秒照射
し熱硬化性シートを得た。ノートの厚みは、８０μｍで
あった。

（２４）アクリル酸メチル４０部、パラノニルフェノキ
シジエチレングリコールアクリレート１０部、２−ヒド
ロキシエチルアクリレート１５部、反応性アクリル樹脂
（メタアクリル酸メチルとアクリル酸ブチルとメタアク
リル酸２−ヒドロキシエチルとメタアクリル酸４−アミ
ノブチルの共重合体、Ｍ　ｗ　＝３６８．０００．７ｇ
１０℃、０８価４０とＮＨ２価４０、固形分１００％）
３５部、２．４．６−　）リメチルベンゾイルジフェニ
ルフォスフィンオキシド２．８部とメラミン架橋剤（大
日本インキ化学製、スーパーベッカミン（ブチル化メラ
ミン樹脂）　Ｊ−８２０−６０の１００％固形分）６０
部（最終的に十分反応硬化するＮ）をよく攪拌した。こ
の混合物をＰＥＴフィルムの離型面に塗工し、メタルハ
ライドランプ（１００Ｗ　／　ｃｍ　）で２０秒照射し
熱硬化性シートを得た。シートの厚みは、１００μｍで
あった。

（２５）アクリル酸メチル４０部、パラノニルフェノキ
シジエチレングリコールアクリレート１５部、２−ヒド
ロキシエチルアクリレート１５部、反応性アクリル樹脂
（メタアクリル酸メチルとアクリル酸ブチルとメタアク
リル酸２−ヒドロキシエチルとメタアクリル酸４−アミ
ノブチルの共重合体、Ｍｗ＝３６８．０００．７ｇ１０
℃、０８価４０とＮＨ２価４０、固形分１００％）３５
部２，４．６−ドリメチルベンゾイルジフエニルフオス
フインオキシド２．８部とエポキシ架橋剤（チバーガイ
ギー製、アラルダイトＣＹ１７５、エポキシ当量１６０
、官能基価に対応させたエポキシ価２２０）４５部（ト
ータルの官能基に対して、１当量のエポキシ量）をよく
攪拌した。この混合物をＰＥＴフィルムの離型面に塗工
し、メタルハライドランプ（１００Ｗ／ｃｍ）で２０秒
照射し熱硬化性シートを得た。シートの厚みは、８０μ
ｍであった。

（２６）アクリル酸メチル６０部、アクリル酸２０部、
熱可塑性アクリル樹脂（旭化成工業■製、デルペットＳ
　Ｒ８５００）　２０部、２．４−ジエチルチオキサン
トン２．８部とパラジメチルアミノ安息香酸イソアミノ
エステル５．６部、ブロックイソシアネート（日本ポリ
ウレタン工業■製、コロネート２５１３の固形分１００
％にしたもの、ＮＧＯ＝１２．８％）９０部をよく攪拌
した。この混合物をＰＥＴフィルムの離型面に塗工し、
メタルハライドランプ（１００Ｗ／ｃｍ）で２０秒照射
し熱硬化性シートを得た。シートの厚みは、８０μｍで
あった。

（２７）アクリル酸メチル６０部、アクリル酸１０部、
２−ヒドロキシエチルアクリレ−１−１０部、熱可塑性
アクリル樹脂（旭化成工業■製、デルペット５Ｒ８２０
０）　２０部、２．４−ジエチルチオキサントン２．８
部とパラジメチルアミノ安息香酸イソアミノエステル５
．６部とイソシアネート（式日薬品工業■製、タケネー
トＤ１７ＯＮ、ヘキサメチレンジイソシアネートのイン
シアヌレート　ＮＧＯ＝２０．８％）４６部をよく攪拌
した。この混合物をＰＥＴフィルムの離型面に塗工し、
高圧水銀ランプ（１００Ｗ　／　ｃｍ　）で２５秒頗射
し熱硬化性シートを得た。シートの厚みは、１００μｍ
であった。

（２８）メタアクリル酸メチル６０部、パラノニルフェ
ノキシジエチレングリコールアクリレート２０部、メタ
アクリル酸２０部、熱可塑性アクリル樹脂（旭化成工業
■製、デルペットＳ　Ｒ８２００）　２０部、２．４−
ジエチルチオキサントン２部とパラジメチルアミノ安息
香酸イソアミノエステル４部とイソシアネート（式日薬
品工業■製、タケネートＤ１７ＯＮ、ヘキサメチレンジ
イソシアネートのインシアヌレート　ＮＧＯ＝２０゜８
％）４６部、ジブチルランプウリレート０．０１部をよ
く攪拌した。この混合物をＰＥＴフィルムの離型面に塗
工し、メタルハライドランプ（１００Ｗ／ｃｍ）で２０
秒照射し熱硬化性シートを得た。シートの厚みは、８０
μｍであった。

（２９）アクリル酸メチル６０部、フェノキシエチルア
クリレート５部、アクリル酸２０部、熱可塑性アクリル
樹脂（旭化成工業■製、デルペラ）ＳＲ８２００）　１
５部、２．４−ジエチルチオキサントン２部とパラジメ
チルアミノ安息香酸イソアミノエステル４部とメラミン
架橋剤（大日本インキ化学製、スーパーベッカミン（ブ
チル化メラミン樹脂）　Ｊ　−８２０−６０の１００％
固形分）２０部をよ（攪拌した。この混合物をＰＥＴフ
ィルムの離型面に塗工し、高圧水銀ランプ（１００Ｗ／
ｃｍ）で２０秒照射し熱硬化性シートを得た。シートの
厚みは、１１００ｕであった。

（３０）アクリル酸メチル６０部、メタアクリル酸２０
部、ポリスチレン（旭化成工業■製、ＨＩスタイロン４
０３Ｒ）　２０部、２．４．６−　）リメチルベンゾイ
ルジフェニルフォスフィンオキシド２．８部とエポキシ
架橋剤（チバーガイギー製、アラルダイトＣＹ１７５、
エポキシ当量１６０、官能基価に対応させたエポキシ価
２２０）　５９部をよく攪拌した。この混合物をＰＥＴ
フィルムの離型面に塗工し、高圧水銀ランプ（１００Ｗ
／ａｍ）で２０秒照射し熱硬化性シートを得た。シート
の厚みは、３００μｍであった。

（３１）酢酸エチル５００部、熱可塑性アクリル樹脂（
旭化成工業■製、デルペットＳ　Ｒ８２００）　１００
部、１．６−へキサジオールジメタアクリレート４０部
、ネオペンチルグリコールジメタアクリレート４０部、
ｔｅｒ−ブチルパーオキシイソブチレート２．５部をよ
く攪拌しながら混合した。この混合物をＰＥＴフィルム
の離型面にアプリケーターで塗工し、６゜°Ｃで３０分
間乾燥し熱硬化性シートを得た。シートの厚みは、６０
μｍであった。

（３２）酢酸エチル５００部、熱可塑性アクリル樹脂（
旭化成工業■製、デルペットＳ　Ｒ８２００）　１００
部、ペンタエリスリトールトリメタアクリレート５０部
、ネオペンチルグリコールジメタアクリレート４０部、
ｔｅｒ−ブチルパーオキシイソブチレート３．５部をよ
く攪拌しながら混合した。この混合物をＰＥＴフィルム
の離型面にアプリケーターで塗工し、６０°Ｃで３０分
間乾燥し熱硬化性シートを得た。シートの厚みは、８０
μｍであった。

（３３）酢酸エチル５００部、熱可塑性アクリル樹脂（
旭化成工業■製、デルペットＳ　Ｒ８２００）　１００
部、ｐ−メトキシスチレン４ｏｗ、ｐ−フェニルスチレ
ン４０部、ネオペンチルグリコールジメタアクリレ−１
−２０部、ｔｅｒ−ブチルパーオキシイソブチレート３
．５部をよく攪拌しながら混合した。この混合物をＰＥ
Ｔフィルムの離型面にアプリケーターで塗工し、６０°
Ｃで３０分間乾燥し熱硬化性シートを得た。

シートの厚みは、６０μｍであった。

（３４）酢酸エチル５００部、熱可塑性アクリル樹脂（
旭化成工業■製、デルペットＳ　Ｒ＋］２００）　１０
０部、ペンタエリスリトールトリメタアクリレ−）２０
部、ジペンタエリスソトールへキサメタアクリレート３
０部、ネオペンチルグリコールジメタアクリレ−）４０
部、ｔｅｒ−ブチルパーオキシイソブチレート４．０部
をよく攪拌しながら混合した。この混合物をＰＥＴフィ
ルムの離型面にアプリケーターで塗工し、６０℃で３０
分間乾燥し熱硬化性シートを得た。

シートの厚みは、　８０μｍであった。

（３５）酢酸エチル５００部、熱可塑性アクリル樹脂（
旭化成工業■製、デルペットＳ　Ｒ’８２００）　１６
（１部、１．６−ベキサシオールジメタアクリレ−６４
０部、ネオペンチルグリコールジメタアクリレート４０
部、ｔｅｒ−ブチルパーオキシ−３，５，５−トリメチ
ルヘキサノエイト２．５部、酸化チタン６０部を三本ロ
ールでよく混練しながら混合した。この混合物をＰＥＴ
フィルムの離型面にアプリケーターで塗工し、６０℃で
３０分間乾燥し熱硬化性シートを得た。シートの厚みは
、６０μｍであった。

（３６）酢酸エチル５００部、熱可塑性アクリル樹脂（
旭化成工業■製、デルペットＳ　Ｒ８２００）　１００
部、ペンタエリスリトールトリメタアクリレート５０部
、ネオペンチルグリコールジメタアクリレート４０部、
ｔｅｒ−ブチルパーオキシイソブチレート３．５部、酸
化鉄４０部を三本ロールでよく混練しながら混合した。

この混合物をＰＥＴフィルムの離型面にアプリケーター
で塗工し、６０°Ｃで３０分間乾燥し熱硬化性シートを
得た。シートの厚みは、８０μｍであった。

（３７）酢酸エチル５００部、熱可塑性アクリル樹脂（
旭化成工業■製、デルペットＳ　Ｒ８２００）　１００
部、ｐ−メトキシスチレン４０部、ｐ−フェニルスチレ
ン４０部、ネオペンチルグリコールジメタアクリレート
４０部、ｔｅｒ−ブチルパーオキシ−３，５，５−トリ
メチルヘキサノエイト３．５部、フタロシアニンブルー
２０部でよく混練しながら混合した。この混合物をＰＥ
Ｔフィルムの離型面にアプリケーターで塗工し、６０℃
で３０分間乾燥し熱硬化性シートを得た。

シートの厚みは、６０μ璽であった。

（３８）酢酸エチル５００部、熱可塑性アクリル樹脂（
旭化成工業■製、デルベットＳ　Ｒ８２００）　１００
部、ペンタエリスリトールトリメタアクリレート２０部
、ジペンタエリスリトールへキサメタアクリレート３０
部、ネオペンチルグリコールジメタアクリレート４０部
、ｔｅｒ−ブチルパーオキシイソブチレート４．０部、
酸化チタン５０部を三本ロールでよく混練しながら混合
した。この混合物をＰＥＴフィルムの離型面にアプリケ
ーターで塗工し、６０℃で３０分間乾燥し熱硬化性シー
トを得た。シートの厚みは、８０μ論であった。

（３９）酢酸エチル３００部、反応性アクリル樹脂（メ
タアクリル酸メチルとアクリル酸ブチル、メタアクリル
酸２−ヒドロキシエチルとアクリル酸とメタアクリル酸
４−アミノエチルとの共重合体、ＭＷ＝　４８０．００
０、Ｔｇ３Ｓ℃、０８価２０とＣｏＯＨ価２０とＮＨ２
価４０）を固形分で１００部、ブロックイソシアネート
（式日薬品工業■製、タケネー）　Ｂ−８１５Ｎ）３９
部（この架橋剤は上記反応・性アクリル樹脂の官能基に
対し、０．８当量のインシアネート基を有する）、メラ
ミン架橋剤（大日本インキ化学製、スーパーベッカミン
（ブチル化メラミン樹脂）　Ｊ　−８２０−６０）を固
形分で４．６部（反応性アクリル樹脂の官能基の５％が
初期硬化する量）をよく攪拌しながら混合した。この混
合物をＰＥＴフィルムの離型面にアプリケーターで塗工
し、８０°Ｃにて５分間乾燥し樹脂層を形成した。樹脂
層の厚みは、２０μｍであった。これを表面層とした。

次に、酢酸エチル５００部、熱可塑性アクリル樹脂（旭
化成工業■製、デルベットＳ　Ｒ８２００）　１００部
、１．６−へキサジオールジメタアクリレート４０部、
ネオペンチルグリコールジメタアクリレート４０部、ｔ
ｅｒ−ブチルパーオキシイソブチレート２．５部をよく
攪拌しながら混合した。

この混合物を前述の表面層の上にアプリケーターで重ね
塗り塗工し、６０°Ｃで３０分間乾燥し樹脂層を形成し
た。樹脂層の厚みは、６０μｍで、シートの厚みはトー
タル８０μｍであった。

（４０）酢酸エチル３００部、反応性アクリル樹脂（メ
タアクリル酸メチルとアクリル酸ブチル、メタアクリル
酸２−ヒドロキシエチルとアクリル酸とメタアクリル酸
４−アミノエチルとの共重合体、Ｍｗ＝　３６０．００
０．７ｇ３５℃、０８価２０とＣｏｏ）（価２０とＮＨ
２価４０）を固形分で１００部、ブロックイソシアネー
ト（式日薬品工業■製、タケネートＢ−８１５Ｎ）５９
部（この架橋剤は上記反応性アクリル樹脂の官能基に対
し、ｌ、２当量のイソシアネート基を有する）をよく攪
拌しながら混合した。この混合物をＰＥＴフィルムの離
型面にアプリケーターで塗工し、８０℃にて５分間乾燥
し樹脂層を形成した。樹脂層の厚みは、２０μ論であっ
た。これを表面層とした。

次に、酢酸エチル３００部、反応性アクリル樹脂（メタ
アクリル酸メチルとアクリル酸ブチル、メタアクリル酸
とアクリル酸３−アミノプロピルとの共重合体、Ｍ　ｗ
　＝　６２１．　Ｇｏｏ、７ｇ１０℃、Ｃｏｏ）（価４
０とＮＨ２価４０）を固形分で１００部、ブロックイソ
シアネート（式日薬品工業製、タケネートＢ−８１５Ｎ
＞５９部（この架橋剤は上記反応性アクリル樹脂の官能
基に対し、１．２当量のインシアネート基を有する）、
酸化チタン１００部をよく攪拌しながら混合した。

この混合物を前述の表面層の上にアプリケーターで重ね
塗り塗工し、７０°Ｃにて２０分間乾燥し樹脂層を形成
した。樹脂層の厚みは、１００μｍで、シートの厚みは
トータル１２０μｍであった。

（４１）メタアクリル酸メチル６０部、パラノニルフェ
ノキシジエチレングリコールアクリレート２０部、アク
リル酸２０部、２．４−ジエチルチオキサントン２部と
バラジメチルアミノ安息香酸イソアミノエステル４部と
インシアネート（式日薬品工業■製、タケネートＤ　１
７ＯＮ、　ヘキサメチレンジイソシアネートのインシア
ヌレ−）　　ＮＧＯ＝２０．８％）５５部（トータルの
官能基に対して、１当量のイソシアネート量）、ジブチ
ルチンワウリレート０．０１部をよく攪拌した。この混
合物をＰＥＴフィルムの離型面に塗工し、メタルハライ
ドランプ（１００Ｗ／ｃｍ）で５秒照射し樹脂層を形成
した。樹脂層の厚みは、２０μｍであった。これを表面
層とした。次に、メタアクリル酸メチル６０部にフェノ
キシエチルアクリレート２０部、アクリル酸２０部、２
．４−ジエチルチオキサントン２部とパラジメチルアミ
ノ安息香酸イソアミノエステル４部とメラミン架橋剤（
大日本インキ化学製、スーパーベッカミン（ブチル化メ
ラミン樹脂）　Ｊ−８２０−６０の１００％固形分）２
０部（最終的に十分反応硬化するり、酸化チタン４０部
を三本ロールでよく混練した。この混合物を前述の表面
層の上にアプリケータで重ね塗り塗工し、メタルハライ
ドランプ（１００Ｗ／ｃｍ）で２０秒照射し樹脂層形成
した。シートの厚みは、１００μｍであった。

（４２）　　）ルエン３００部、反応性シリコーン樹脂
（ポリメチルポリオールシロキサン、重量平均分子量ｓ
ｏ、ｏｏｏ、ｏＨＨＢＯ２１００部、ブロックイソシア
ネート（式日薬品工業製、タケネートＢ−，８１５Ｎ）
　４７部（この架橋剤は上記樹脂の官能基に対し、１．
０当量のインシアネート基を有する）、酸化チタン１０
０部を三本ロールでよく混練しながら混合した。この混
合物をＰＥＴフィルムの離型面にアプリケーターで塗工
し、９０℃にて１０分間乾燥し熱硬化性シートを得た。

シートの厚みは、１００μｍであった。

（４３）トルエン３００部、反応性フッ素樹脂（エチレ
ンとヒドロキシトリフロロエチレンとの交互共重合体、
重量平均分子ｊ１１００，０００．０８価４５５）　１
００部、ブロックイソシアネート（式日薬品工業製、タ
ケ不−）　Ｂ−８１５Ｎ）　１４０部（この架橋剤は上
記樹脂の官能基に対し、０．５当量のインシアネート基
を有する）をよく攪拌しながら混合した。この混合物を
ＰＥＴフィルムの離型面にアプリケーターで塗工し、９
０°Ｃにて１０分間乾燥し熱硬化性シートを得た。シー
トの厚みは、１００μｍであった。

（４４）　　トルエン３００部、反応性フッ素樹脂（エ
チレンとヒドロキシトリフロロエチレンとの交互共重合
体、重量平均分子ｊ１２５０，０００．０８価４５５）
　１００部、ブロックイソシアネート（式日薬品工業製
、タケネートＢ−８１５Ｎ）　１４０部（この架橋剤は
上記樹脂の官能基に対し、０．５当量のイソシアネート
基を有する）、インシアネート（日本ポリウレタン工業
■製、コロネートＬ）２６部（この架橋剤は上記樹脂の
官能基に対し、０．１当量のインシアネート基を有する
）をよく攪拌しながら混合した。この混合物をＰＥＴフ
ィルムの離型面にアプリケーターで塗工し、９０°Ｃに
て１０分間乾燥し熱硬化性シートを得た。シートの厚み
は、１００μｍであった。

（４５）上記（４３）項で得られたシートを膜厚２０μ
ｍになるように、ＰＥＴフィルムの離型面にアプリケー
ターで塗工して製造した。次に、トルエン３００部、反
応性フッ素樹脂（エチレンとヒドロキシトリフロロエチ
レンとの交互共重合体、重量平均分子ｊ！　１００．０
００．０８価４５５）　１００部、ブロックイソシアネ
ート（式日薬品工業製、タケネートＢ−８１５Ｎ）　１
４０部（この架橋剤は上記樹脂の官能基に対し、０．５
当量のインシアネート基を有する）、フタロシアニンブ
ルー２０部を三本ロールでよく混練しながら混合した。

この混合物を前述のシート上にアプリケータで塗工し、
９０°Ｃにて１０分間乾燥し熱硬化性樹脂層を形成した
。樹脂層の厚みは、１００μｍで、シートの厚みは１２
０μｍであった。

（４６）　　）ルエン３００部、反応性フン素樹脂（エ
チレンとヒドロキシトリフロロエチレンとの交互共重合
体、重量平均分子量２５０．　０００、Ｏ）（価４５５
）　１００部、ブロックイソシアネート（式日薬品工業
製、タケネー）　Ｂ　−８１５Ｎ）　１４０部（この架
橋剤は上記樹脂の官能基に対し、０．５当量のインシア
ネート基を有する）、インシアネート（日本ポリウレタ
ン工業■製、コロネートＬ）２６部（この架橋剤は上記
樹脂の官能基に対し、０．１当量のインシアネート基を
有する）をよく攪拌しながら混合した。

この混合物をＰＥＴフィルムの離型面にアプリケーター
で塗工し、９０°Ｃにて１０分間乾燥して熱硬化性シー
トを得た。シートの厚みは、１００μｍであった。

（４７）キシレン３００部、反応性ポリエステル樹脂（
２−アミノテレフタル酸とへキサメチレングリコールと
の共重合体、重量平均分子量６５，０００、アミ２価２
２６）　１００部、ブロックイソシアネート（式日薬品
工業製、タケネートＢ−８１５Ｎ）　１１１部（この架
橋剤は上記樹脂の官能基に対し、０．８当量のインシア
ネート基を有する）をよく攪拌しながら混合した。この
混合物をＰＥＴフィルムの離型面にアプリケーターで塗
工し、９０°Ｃにて１０分間乾燥し熱硬化性シートを得
た。シートの厚みは、８０μｍであった。

■、射出成形品の製造 ■−１．シート：実施例１〜４７においては、ＰＥＴシ
ートを予め剥し取った上記（１）〜（４７）項で得られ
た各熱硬化性シートを用いた。

比較例１〜４においては、実施例で用いた熱硬化性シー
トの代わりに以下の熱可塑性シートを用いた。

■ｐｖ−ｃシート（三宝樹脂工業■製、真空成形用の０
．　５園硬質ｐｖｃシート） ■ポリスチレンシート（三菱モンサント化成■製、ＨＴ
５１６の０．７−押出シート）■ＡＢＳシート（住友ノ
ーガタブク■製、タララスチックＫＵ−６７０の１＋ｏ
ｍ押出シート）■アクリル樹脂シート（旭化成工業■製
、デルベット５Ｒ６５００の１園押出シート）■−２，
射出する樹脂ニアクリル樹脂（ポリメタクリル酸メチル
、旭化成工業■製、デルペット５６０Ｆ）とポリカーボ
ネート（ＧＥ社製、レキサン２０１４）を用い、下表に
示した。

■−３，射出成形 射出成形は第１図に示す射出成形機を用いて鵬以下−−
−の通り行った。この射出成形機は、成形用の凹部１０
ａを有する移動金型１ｏと、凸部１２ａを有する固定金
型Ｉ２と、両金型１０．１２間に配設されており両金型
１０．１２間から外側へ移動可能な熱板１４と、樹脂射
出機１５とを具備している。

まず、第１図（ｂ）に示すように、上記移動金型１０と
熱板１４との間にシート１３を配設してシート１３を加
熱し、該シート１３を真空および／または圧空成形し金
型工２の凸部１２ａ内面に密着させた。次に、第１図（
Ｃ）に示すように、熱板１４を両金型１ｏ、１２間から
外側へ取り出し、その後、移動金型１ｏを固定金型１２
側へ移動させて金型を閉合する。次いで、樹脂射出機１
５から樹脂を両金型１０．１２にて形成されるキャビテ
ィー内に射出した。射出成形条件としては、樹脂射出機
のノズル先端温度を、アクリル樹脂を射出する場合には
２５０℃、ポリカーボネートを射出する場合には２９０
℃で行い、ポリエステル系樹脂（昭和高分子■製、ＲＮ
Ｃ−５０５）の射出成形は金型温度１５０℃で充填後４
分間硬化させて行った。成形後、成形品を金型より取り
出し下表に示す条件で赤外線加熱器により熱硬化性シー
トを硬化させて射出成形品を得た。

比較例１〜４においては、実施例で用いた熱硬化性シー
トの代わりに上記熱可塑性シートを用い、表５に示す条
件で成形して射出成形品を得た。

■、射出成形品の表面性能の測定： 〔■〕項で得られた射出成形品の硬度、密着性、耐候性
および鮮映性を測定した。

性能評価 硬度：鉛筆硬度（ＪＩＳＫ５４００） 密着性二基盤目密着試験 耐候性：サンシャインウェザ−メータ −１，０００時間後の外観を評価 鮮映性：　鮮映度光沢試験Ｇｄ値 これらの測定結果を表１〜５に示す。

（以下余白） ４／　　　の　　　　な− 第１図（ａ）〜（ｄ）は本発明の射出成形品の製造方法
を示す工程図である。

以上

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、未硬化または半硬化状態の熱硬化性シートを真空お
   よび／または圧空成形により金型の内面側に貼付する工
   程、および該金型内に樹脂を射出成形する工程、 を包含する射出成形品の製造方法。 ２、未硬化または半硬化状態の熱硬化性シートを真空お
   よび／または圧空成形により金型の内面側に貼付する工
   程、 該金型内に樹脂を射出成形する工程、および成形された
   成形品の該熱硬化性シートを硬化させる工程、 を包含する射出成形品の製造方法。