JPH04503088A - 繊維製品処理製剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 繊維製品処理製剤 本発明は、カルボン酸またはカルボン酸誘導体とポリアミンとの、特に良好な水 分散性を示す縮合生成物から成る繊維製品処理製剤に関する。本発明は、繊維製 品処理製剤の製法およびその用途にも関する。本発明において、繊維製品処理製 剤は、繊維および糸の加工用の組成物中、洗剤中、および洗濯した繊維製品の後 処理製剤中で使用し得る生成物であると理解される。

処理により繊維製品に所望の性質を付与するか、または繊維製品手入れ製剤の成 分である種々の化合物または化合物の混合物が、繊維製品繊維、糸または織物の 処理用に提案されてきた。繊維製品の加工性および耐摩耗性並びにその手入れは 、用いる活性物質の種類に応じて改良し得る。例えば米国特許第２３４０８８１ 号には、ヒドロキシアルキルポリアミンおよび脂肪酸グリセリドから製造される 縮合物が記載されている。そのような縮合物は、それによって処理した繊維製品 の表面滑りおよび柔軟性を改良する。該特許の教示によると、縮合物を水性分散 剤の形態で使用する。米国特許第３４５４４９４号は、分散作用を有するポリオ キシアルキレン化合物が付加した脂肪酸縮合物に関する。西独特許第１９２２０ ４６号には、分散作用を有する脂肪酸部分グリセリドをその製造に由来して含有 する脂防酸縮合物を含有する洗剤が記載されている。西独特許第１９２２０４７ 号においては、そのような脂肪酸縮合物は、とりわけ液体の洗濯物後処理製剤用 の繊維製品柔軟剤として記載されてもいる。そのような、および同様の繊維製品 処理製剤は、水を加熱し、通例強い剪断力を加えることによって、または製造後 まだ溶融している縮合物を水に分散することによって、水に分散させることがで きる。従って、そのような作業を伴う故に、製造者は通例、分散を受け持ち、使 用者に分散液を提供するので、大量の水を輸送することになる。西独特許出願第 ３５３０３０２号の教示によると、そのような活性物質に親水性分散促進剤を加 えて、分散性を改良する。

西独特許出＠Ｐ３７３０７９２．４号の教示に従って、分散促進剤が実際の縮合 反応中に反応混合物中に存在すれば、分散促進剤の効果は特に良好である。しか し、使用者自身が繊維製品処理製剤の分散を容易に行なうことができるように、 とりわけ冷水中の分散性の改良された、脂肪酸縮合物から成る繊維製品処理製剤 がなお必要である。

この問題は、ａ）脂肪族Ｃｓ−□モノカルボン酸またはそのアミド形成誘導体と 、ｂ）要すればヒドロキシル置換されているポリアミンとを反応させ、次いで未 反応のアミノ基を中和することによって得られる繊維製品処理製剤であって、該 繊維製品処理製剤は、アルドースおよびケトース型の単糖、およびその水素化に よって誘導されるポリヒドロキシル化合物、ポリオール、例えばとりわけペンタ エリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリメチロールプロパン、アルキル グリコシド、ソルビタンエステル（要すればエチレンオキシドが付加している） 、並びに天然および合成の親水性ポリマーの群から選択する分散促進剤をも含有 しており、未反応アミノ基の２０〜８０モル％、とりわけ３０〜６０モル％が中 和されていることを特徴とする製剤により解決された。化学量論的または過剰の 量の酸による完全な中和に対して、化学量論量に満たない量の酸による前記のよ うな部分的な中和は、驚くべきことに、冷水中の分散性の改良および反応生成物 の色の薄色化をもたらす。

脂肪族モノカルボン酸のアミド形成誘導体は、天然または合成の脂肪酸または脂 肪酸混合物と低級アルカノール、例えばメタノールらしくはエタノールとのエス テル、脂肪酸グリセリドおよび脂肪酸ハライドであると理解される。そのような 誘導体は、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、 ヤン油脂肪酸、獣脂脂肪酸またはナタネ浦脂肪酸に由来する誘導体である。ポリ アミンとの反応によって得られるそれらの反応生成物は、以下、脂肪酸縮合物と 称し、ジエチレントリアミンを２モルの脂肪酸または脂肪酸誘導体と反応させる 場合は、イミダシリンをも包含する。

適当なポリアミンは、要すればヒドロキシル置換したエチレンジアミンまたはジ エチレントリアミンから、例えばジヒドロキシエチレンジアミン、ヒドロキノエ チルジエチレントリアミン、ヒドロキシプロピルジエチレントリアミンおよびと りわけヒドロキシエチルエチレンジアミンから好ましく誘導される。Ｎ、Ｎ−ジ メチル−１゜３−ジアミノプロパン、トリエチレンテトラミンまたはテトラエチ レンペンタミンも適当である。

低級カルボン酸、とりわけ要すれば水酸基で置換した低分子量有機モノ−または ポリカルボン酸、例えばグリコール酸、クエン酸、乳酸または酢酸は、未反応ア ミノ基の中和のために適当である。−塩基性無機酸、例えば塩酸、またはスルホ ン酸、例えばメタンスルホン酸もしくはｐ−トルエンスルホン酸も適当である。

本発明による反応生成物を、他の繊維製品処理剤、例えば繊維製品柔軟剤と組み 合わせることが有用であり得る場合がある。特に適当な繊維製品柔軟剤は、広範 に用いられるジメチルジー（Ｃｍ−ｗｅ−アルキル／アルケニル）−アンモニウ ム塩、例えばジメチルジステアリルアンモニウムクロリドもしくはジメチルジス テアリルアンモニウムクロリドまたはメトスルフェートである。そのような場合 、反応生成物は、未反応アミノ基の部分中和の間、他の繊維製品処理剤との混合 物として存在することが通例有利である。

分散促進剤として使用し得るアルドースおよびケトース型の単糖またはそれらの 水素化生成物は、分子内に４．５またはとりわけ６個の炭素原子を何重る。例は 、フルクトース、ソルボース並びにとりわけグルコース、ソルビトールおよびマ ンニトールであり、これらは安価に入手でき、非常に有効である。とりわけペン タエリスリトール、ノベンタエリスリトールおよびトリメチロールプロパンのよ うなポリオールが特に適当である。

適当なアルキルグリコシドは、フィッシャー（Ｆ　１ｓｃｈｅｒ）法により１酸 性触媒の存在下に単糖と脂肪アルコールとを反応させることによって得られる。

アルキル基が炭素原子を１６個まで有するアルキルグリコントは、界面活性剤と して従来から知られている。

ソルビタンエステルとしては、飽和または不飽和の０１゜−２゜脂肪酸とのエス テル、特にソルビタンオレエートが適当である。更に、ソルビタンエステルにエ チレンオキ７１２〜２０モルを付加し得る。

他の適当な分散促進剤は、天然または合成の親水性ポリマーである。この種の好 ましい天然ポリマーは、ゼラチンである。ゼラチンと、単糖またはその水素化生 成物との混合物が特に適当である。他の有用な天然親水性ポリマーは、例えば、 グアー、デキストリン、アラビアゴム、寒天、カゼインである。合成親水性ポリ マーとしては、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸およびポリビニルピロリ ドンのホモポリマーまたはコポリマーが特に挙げられる。適当なポリマーはいず れも、水に容易に溶解または分散または膨潤し得る。

短時間での急速な分散を達成するために要する分散促進剤の添加は、分散促進剤 および脂肪酸縮合物の量に対して、とりわけ０．５〜１０重量％である。単糖お よび／またはその水素化生成物、とりわけグルコース、ソルビトール、マンニト ールまたはそれらの混合物を、好ましくは２．５〜１０重量％の量で分散促進剤 として含有する繊維製品処理製剤は、ゼラチン５〜１０重量％を含有する繊維製 品処理製剤と同様に、特に良好な性質を有する。このことは、単糖および／また はその水素化生成物とゼラチンとの混合物を分散促進剤として含有する製剤にも 当てはまる。分散促進剤としてペンタエリスリトール１〜５重量％を含有する製 剤も特に良好な性質を有する。

他の分散剤、例えばアルコール成分中に１０〜２０個の炭素原子を有し、アルキ レンオキシド、とりわけエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシドを ２〜５０モル有する脂肪アルコールアルコキシレートまたはオキソアルコールア ルコキシレート、好ましくは獣脂アルコール＋エチレンオキシド５０モルまたは ヤシ油アルコール＋エチレンオキシド５モル＋プロピレンオキシド４モル、脂肪 酸部分グリセリドおよび／または水混和性溶媒、例えばプロピレングリコールま たはグリセロールが存在することが有用である場合がある。本発明の繊維製品処 理練剤中の追加の分散剤の量は、繊維製品処理製剤の０．５〜７０重量％であり 得る。

本発明は、前記繊維製品処理製剤の製法にも関する。本発明の方法は、未反応ア ミノ基の２０〜８０モル％、好ましくは３０〜６０モル％を中和することによっ て特徴付けられる。既知の脂肪酸縮合物の製造においては、脂肪酸または脂肪酸 誘導体とポリアミンとを、例えばｌ：ｌ〜３：１のモル比（カルボン酸：ポリア ミン）で使用する。

反応成分を、実質的に全ての脂肪酸または脂肪酸誘導体が反応するまで、要すれ ば分散促進剤の存在下に、連続的に混合しながら加熱する。次いで、未反応アミ ノ基を低分子量有機カルボン酸もしくはヒドロキシカルボン酸または一塩基性無 機酸で中和する。これは例えば、脂肪酸縮合物のメルトを計算量の酸と混合して 塩を形成することによるか、または反応生成物を有機酸もしくは有機酸溶液中に 溶解もしくは分散してアミン塩を形成することによって行なう。本発明によると 、塩形成に使用する酸は、２０〜８０モル％、好ましくは３０〜６０モル％の中 和を達成するのに必要な量で加える。実際の縮合反応中に分散促進剤を加えなか った場合は、中和後にそれを加える。縮合反応中に不活性ガス雰囲気が存在し、 および／または還元剤を加えると、特に色の薄い生成物が得られる。次亜リン酸 　。

が特に適当な還元剤であることがわかった。本発明による繊維製品処理製剤は、 例えば粉末、フレークまたはペレットとして得られ、水中で、およびとりわけ冷 水中でも、容易に加工して、安定な分散液を形成することができる。この目的の ためには、水と混合し、次いで穏やかに攪拌すれば充分である。得られる分散液 は非常に安定であり、分離の傾向を示さない。繊維製品処理製剤の分散液は、繊 維、糸または織物の処理のために種々の方法で使用する。繊維または糸は、繊維 製品に標準的な方法、例えば排気法、浸漬−抽出法１、ベジングまたは噴霧によ って処理する。

本発明の繊維製品処理製剤を洗剤中で使用する場合、それは洗浄力を改良し、お よび／または洗濯した洗濯物を柔軟化する。最後に、本発明の繊維製品処理製剤 は、洗濯物を柔軟にし、帯電防止するような、洗濯した洗濯物用の後処理製剤の 成分でもあり得る。洗濯した洗濯物の後処理は通例、最終濯ぎ中、または自動乾 燥器内での乾燥中に行い得る。乾燥中に洗濯物に製剤の分散液を噴霧するか、ま たは例えば柔軟なシート状繊維製品材料の形態の基材に製剤を適用する。本発明 の生成物は、繊維製品処理の性質に応じて組成が異なり得る。すなわち、脂肪酸 縮合物の脂肪酸成分の大きさに大小があるか、または脂肪酸成分の脂肪酸残基の 長さが異なり得る。実質的に炭素原子１６〜２２個を有する好ましくは飽和した 脂肪酸残基を、ポリアミンの官能基（すなわちアミノ基または水酸基）１個当た りＯ１５〜１個有する本発明の生成物が、繊維および糸の処理並びに洗濯した洗 濯物の後処理に特に適当であることがわかった。本発明の後処理製剤は、約５重 量％の通常の活性物質濃度ではなく、活性物質濃度１０〜５０重量％の水性繊維 製品柔軟剤濃厚液の製造にも特に適当である。洗剤中での使用のためには、比較 的短かい脂肪酸エステルの縮合物を含有する生成物、すなわち実質的に炭素原子 １２〜１６個を有し、ヒドロキシアルキルポリアミンの官能基１個当たり脂肪酸 残基を０．３〜１個、好ましくは０．３〜０．５個有する生成物を選択すること が好ましい。

攪拌機、温度計、ガス導入パイプおよび蒸留塔を取り付けた３つロフラスコ内で 、工業用ステアリン酸１２１５ｇ（４，５モル）およびアミノエチルエタノール アミン３１２ｇ（３モル）を、窒素雰囲気中で２００℃に２．５時間加熱し、同 時に水を除去することによって、繊維製品の加工に適当な既知の脂肪酸縮合物を 調製した。ＤＧＦ法（、−Ｖ　２によって測定した酸価が２．０に低下するまで 反応を続けた。酢酸媒体中の過塩素酸で滴定することによって測定した、まだ存 在するアミン窒素含量は、１．６５％であった。９０℃に冷却後、フレーク形成 ローラーにより、メルトを、融点範囲６４〜６７℃の非粘着性の淡黄色フレーク に変換した。

上１ 縮合物２５０．Ｏｇ（アミン窒素０．２９３当量）を溶融し、９０〜１００℃で 得られたメルトにまず酢酸６．２ｇ（０，１０２モル）を、次いでソルビトール １０．７ｇを加えた。次いで、フレーク形成ローラーで、透明なメルトを脆い淡 黄色のフレークに変換した。

Ｉｂ） 縮合物２５０．Ｏｇ（アミン窒素０．２９３当量）を溶融し、９０〜１００℃で 得られたメルトにまずグリコール酸（７０％）１１．１ｇ（０，１０２モル）を 、次いでソルビトール１０．９ｇを加えた。透明なメルトをフレークに変換した 。

縮合物２５０．０ｇ（アミン窒素０．２９３当量）を溶融し、９０〜１００℃で まず乳酸（８０％）１１．３ｇ（０，１モル）を、次いでソルビトール１０．９ ｇを加えた。透明なメルトをフレークに変換した。

↓酎 縮合物２５０．Ｏｇ（アミン窒素０．２９３当量）を溶融し、９０〜１００℃で まず塩酸（３７％）Ｉ　Ｏ，１ｇ（０，１０２モル）を、次いでソルビトール１ ０．８ｇを加えた。透明なメルトをフレークに変換した。

実施例２（比較例） 実施例１の生成物を製造し、更に以下のように処理した＝２５０．０ｇ（アミン 窒素０．２９３当量）ずつの量の縮合物を溶融し、下記の酸およびｔ　０．８ｇ ずつの量のソルビトールを９０〜１００℃で加え、その後、メルトをフレークの 形態に変換した＝２ｇ）　１７．８ｇ（０，２９３モル）酢酸２ｂ）３１．９ｇ （０゜２９３モル）グリコール酸（７０％）２ｃ）　３２．５ｇ（０，２９３モ ル）乳酸（８０％）２ｄ）２９．Ｏｇ（０，２９３モル）塩酸（３７％）実施例 ３（比較例） 実施例１の縮合物２５０．Ｏｇ（アミン窒素０．２９３当量）を溶融し、９０〜 １００℃で得られたメルトにグリコール酸（７０％）１１゜Ｉｇ（０，１０２モ ル）だけを加えた。次いで、メルトをフレークに変工業用ステアリン酸３５１ｇ （１，３モル）およびアミノエチルエタノールアミン１０４ｇ（１モル）を、実 施例１と同様に反応させた。

酸価が２．５に達した後、反応を停止した。まだ存在するアミン窒素含量は、２ ３１％であった。縮合物２５０ｇ（アミン窒素０．４１３当量）に、９０〜１０ ０℃で、乳酸（８０％）Ｉ　６．２ｇ（０，１４４モル）、および次いでソルビ トールＩ　ｍ１ｇを加えた。透明なメルトをフレークの形態に変換した。

実施例５ 工業用ステアリン酸４５９ｇ（１，７モル）およびアミノエチルエタノールアミ ンＩ０４ｇ（１モル）を、実施例１と同様に反応させた。

酸価が４に達した後、反応を停止した。まだ存在するアミン窒素含量は、１．１ ７％であった。縮合物２５０ｇ（アミン窒素０．２０ｇ当量）に、９０〜１００ ℃で、乳酸（８０％）１１．８ｇ（０，１０５モル）、および次いでソルビトー ル１０．９ｇを加えた。透明なメルトをフレークに変換した。

実施例６ 実施例Ｉの縮合物Ｉ７５ｇ（アミン窒素０．２０５当量）に、９０〜１００℃で 、乳酸（８０％）８．１ｇ（０，０７２モル）、ソルビトール７．６ｇおよび次 いでジステアリルジメチルアンモニウムクロリド８１．７ｇを加えた。透明なメ ルトが生成した後、それをフレークに変攪拌機、温度計、還流冷却器および不活 性ガス導入パイプを取り付けた３つロフラスコ内で、水素化牛脂（ケン化価１９ ７．５）２５５．６ｇ（０，３モル）を溶融し、次いで、アミノエチルエタノー ルアミン３１．２ｇ（０，３モル）およびソルビトール１６．０ｇを８５℃で加 えた。混合物を、アミン窒素含量が１．０％となるまで窒素雰囲気中で１０５℃ で攪拌した。次いで、乳酸（８０％）１２．１ｇ（０，１１モル）の添加により 、フラスコ内容物の約５０モル％を中和した。

メルト（８５℃で透明であった）をフレークに変換した。

実施例８（比較例） 乳酸（８０％）２４．２ｇ（０，２２モル）でフラスコ内容物約１００モル％を 中和したことを除いては、実施例７と同様の方法を行なった。

実施例９ 攪拌機、温度計、蒸留塔および不活性ガス導入パイプを取り付けた３つロフラス コ内で、水素化牛脂（ケン化価１９７．５）８３０．７ｇ（０，９８モル）を溶 融し、次いで約１４％のイソプロパツールおよび１１％の水を含有する市販のジ ステアリルジメチルアンモニウムクロリド５３３．０ｇ、ソルビトール７２．８ ｇおよびアミノエチルエタノールアミンＩ０１．４ｇ（０，９８モル）を８０℃ で加えた。窒素を導入しながら温度を１００℃に上昇し、圧力を２０ｓｂａｒに ゆっくり低下するにつれ、蒸留物が生成した。アミン窒素含量が０．８３％に達 した後、反応を停止し、透明なメルトをフレークに変換した。

得られた生成物３００ｇを溶融し、乳酸１０．０ｇ（０，０９０モル）で５０モ ル％のレベルで中和し、次いでフレークに変換した。

実施例Ｉｔ 工業用ステアリン酸１１００ｇ（４モル）を実施例９の装置内で溶融し、次いで ジエチレントリアミン２０６ｇ（２モル）を９０℃で加えた。窒素を導入しなが ら、温度を２時間にわたって２１０℃に上昇させ、次いで１時間攪拌した。蒸留 物８５．が生成した。次いで、圧力を２５５ｂａｒに低下し、生成物を２１０℃ で更に１．５時間攪拌した。９０℃に冷却後、生成物をフレークに変換した。Ｕ Ｖ分光分析によると、イミダシリン含量は９８．５％であった。

得られた生成物２５０ｇ（０，３８モル）を溶融し、氷酢酸６．９ｇ（０，１１ ５モル）およびソルビトール１０．７ｇの添加後、メルトを透明になるまで９５ 〜ｌＯＯ℃で攪拌した。次いで、透明なメルトをフレークに変換した。

寒監賎↓主 分散性試験 １２５ｍ１２の広口フラスコ内で、９５ｇの水道水（１６°Ｇｈ＝ドイツ硬度、 １２℃）または完全に脱イオンした水（１８℃）を、実施例１〜１１の生成物５ ｇに注ぎ、１５分間静置した。次いで、膨潤度を評価した。次いで、フラスコ内 容物を磁気攪拌機で２分間攪拌し、分散炭を目視評価した。１および２４時間後 に更に評価を行なった。

分散度を評価し、次のように採点した：採点 膨潤：ｌ−均一、単相 ２−上相が均一に分散 ３−膨潤したフレーク構造がまだ明らかに識別可能４＝沈降物としての少し湿潤 したフレーク５＝フレークが表面上で未変化のまま浮遊攪拌後：１；均一、微細 、少し半透明 ２＝均一、微細、半透明でない ３＝粗い粒子が存在し、均一 ４＝ニゲル粒子が存在し、分散 ５＝わずかに変換したフレーク 結果を下記第１表に示す。

第１表 ＬＷ＝水道水 ｖｅ＝完全に脱イオンした水 実施例１３ 柔軟化試験 硬化テリー（ｔｅｒｒｙ）布（約６０ｇ／サンプル）をワラカー（Ｗａｃｋｅｒ ）容器内でローラー上に配置し、第２表の生成物を５％分散液の形態で含有する 液体で処理した。全試験を同じ標準条件下に行なった；水の硬度：約１６°Ｇｈ 浴比　：１：１０ 使用量　・布に対して活性物質０．１５％温度　＝　１５℃ 処理時間＝　５分間 処理後、布サンプルを家庭用脱水器内で遠心脱水し、風乾した。

次いで、６人の人が柔軟化を個別に評価し、１−硬く粗いないし４＝柔かく心地 良いの感触の採点を行なった。第２表中の数値は、６人による感触評点の平均値 である。

東１人 第１表は、本発明の生成物の分散性は、本発明に相当しない比較例２．３．８お よび１０の生成物の分散性よりも良好であることを示ケ。

第２表は、冷水分散性の改良が、柔軟化作用の損失を伴わないことを示す。

国際調査報告 国際調査報告

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. １．ａ）脂肪族Ｃ６−２２モノカルボン酸またはそのアミド形成誘導体と、ｂ） 要すればヒドロキシル置換されているポリアミンとを反応させ、次いで未反応の アミノ基を中和することによって得られる繊維製品処理製剤であって、該繊維製 品処理製剤は、アルドースおよびケト−ス型の単糖、およびその水素化によって 誘導されるポリヒドロキシル化合物、ポリオール、例えばとりわけペンタエリス リトール、ジペンタエリスリトール、トリメチロールプロパン、アルキルグリコ シド、ソルビタンエステル（要すればエチレンオキシドが付加している）、並び に天然および合成の親水性ポリマーの群から選択する分散促進剤をも含有してお り、未反応アミノ基の２０〜８０モル％が中和されていることを特徴とする製剤 。
2. ２．未反応アミノ基の３０〜６０モル％が中和されていることを特徴とする請求 項１記載の繊維製品処理製剤。
3. ３．反応生成物は、未反応アミノ基の部分中和の間、他の繊維製品処理剤、とり わけジメチルジ−（Ｃ６−２２−アルキル／アルケニル）−アンモニウム塩型の 繊維製品柔軟剤との混合物として存在することを特徴とする請求項１または２記 載の繊維製品処理製剤。
4. ４．ａ）脂肪族Ｃ６−２２カルボン酸またはそのアミド形成誘導体と、ｂ）要す ればヒドロキシル置換されているポリアミンとを反応させ、次いで未反応のアミ ノ基を中和することによって、請求項１〜３のいずれかに記載の繊維製品処理製 剤を製造する方法であって、アルドースおよびケト−ス型の単糖、およびその水 素化によって誘導されるポリヒドロキシ化合物、ポリオール、例えばとりわけペ ンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリメチロールプロパン、 アルキルグリコシド、ソルビタンエステル（要すればエチレンオキシドが付加し ている）、並びに天然および合成の親水性ポリマーの群から選択する分散促進剤 が繊維製品処理製剤に加えられており、未反応アミノ基の２０〜８０モル％、好 ましくは３０〜６０モル％を中和することを特徴とする方法。
5. ５．繊維、糸または織物の加工のための、請求項１〜３のいずれかに記載の繊維 製品処理製剤の用途。
6. ６．繊維製品の洗濯における、請求項１〜３のいずれかに記載の繊維製品処理製 剤の用途。
7. ７．洗濯した洗濯物の後処理のための、請求項１〜３のいずれかに記載の繊維製 品処理製剤の用途。