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JPH0448877B2 - - Google Patents

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Publication number
JPH0448877B2
JPH0448877B2 JP60286723A JP28672385A JPH0448877B2 JP H0448877 B2 JPH0448877 B2 JP H0448877B2 JP 60286723 A JP60286723 A JP 60286723A JP 28672385 A JP28672385 A JP 28672385A JP H0448877 B2 JPH0448877 B2 JP H0448877B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
cleaning
oil
polyoxyethylene
rolling
amount
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
JP60286723A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JPS62146285A (en
Inventor
Chukichi Takeno
Koichi Ishii
Toshio Iwasaki
Minoru Takeda
Koichi Yamane
Kazuo Kita
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
JFE Steel Corp
Kao Corp
Original Assignee
Kao Corp
Kawasaki Steel Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Kao Corp, Kawasaki Steel Corp filed Critical Kao Corp
Priority to JP60286723A priority Critical patent/JPS62146285A/en
Publication of JPS62146285A publication Critical patent/JPS62146285A/en
Publication of JPH0448877B2 publication Critical patent/JPH0448877B2/ja
Granted legal-status Critical Current

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  • Detergent Compositions (AREA)
  • Cleaning And De-Greasing Of Metallic Materials By Chemical Methods (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

〔産業上の利用分野〕 本発明ほ鋼材の清浄剤に関するもので、更に詳
しくは冷間圧延時のタンデム圧延機最終スタンド
でスプレー洗浄処理に用いる洗浄剤に関する。 〔従来の技術〕 従来一般に、冷間圧延時工程では目的とする最
終鋼板の板厚により、油脂類をベースとする圧延
油と鉱物油をベースとする圧延油が使い分けられ
ている。即ち、油脂類は潤滑性が高いために、高
圧を要する薄板用の圧延に用いられ、また鉱油系
は潤滑性能が乏しいために、高圧を必要としない
比較的厚い鋼板を圧延に用いられる。この鉱油を
ベースにする圧延油は後工程での焼鈍時における
残留炭素分が油脂類に比べ少ない事が特徴であ
り、従つて圧延油で処理した、あまり板面清浄の
要求がきびしくない鋼板は次工程のアルカリ電解
洗浄ラインを省き直接焼鈍へ進むことが可能であ
る。しかしながら、冷間圧延時の加工熱・圧力・
または鉄粉の成分により鉱油をベースとする圧延
油の劣化が進み、焼鈍時での残留炭素分が多くな
り必ずしも満足すべき圧延がなされていないのが
現状である。 近年、このような点を改良すべくタンデム最終
スタンンドにおいて、温水の高圧噴射、さらには
デタージエントと称する洗浄剤スプレー使用され
るようになりつつある。すなわち、これらの方法
は圧延工程における圧延油、鉄粉およびこれらの
反応生成物を圧延直後効果的に除去しようとする
試みであり、圧延油、鉄粉およびこれらの反応生
成物等の汚染物質を極力少なくする事で焼鈍時に
発生するオイルステインを防止しようとするもの
である。 〔本発明が解決しようとする問題点〕 本発明は、これらタンデム圧延機最終スタンド
において、スプレー使用される洗浄剤の洗浄能力
の向上および耐久範囲の増大した洗浄剤組成物を
提供せんとするものである。すなわち、通常デタ
ージエントと称される洗浄剤は圧延タンデム最終
スタンドでスプレー使用されるものであるが、洗
浄液のミストによる人体への影響等の作業安全
性、更に設備に対する腐食性の問題から、この洗
浄剤に使用される薬剤に制限が生じる。そして、
現在、デタージエントと称し使用される薬剤は界
面活性剤をベースに中性の洗浄剤が用いられる。
しかし、このような洗浄剤はアルカリ剤または有
機溶剤等を用いた洗浄剤とは異なり、混入する圧
延油等の油分を鹸化する作用或は可溶化力が無い
為、混入油分の洗浄液中の分散安定性は洗浄液中
の界面活性剤の乳化分散作用のみにたよつてい
る。従つて、圧延油等混入油分の影響を受け油分
の増加とともに洗浄性が低下し、比較的低い油分
の混入量で油分の再付着の問題を起し洗浄剤の寿
命が短いという欠点がある。また、このような再
付着、洗浄性の低下する問題を改良する為、多量
の界面活性剤を用いると、洗浄液の循環使用時の
発泡の原因となり操業上の管理に充分な注意を計
らねばならない。 〔問題点を解決するための手段〕 本発明者らは、混入油分を洗浄液中で均一に分
散させることができ、混入油分の影響を受けるこ
となく優れた脱脂力を有し、しかもその液性が中
性である洗浄剤を得べく鋭意研究をおこなつた結
果、特定の含窒素化合物とアニオン型界面活性剤
及び/又は非イオン型界面活性剤とを組合せ配合
すれば優れた洗浄力を有する中性の金属洗浄剤組
成物が得られること見出し、本発明を完成した。 すなわち、本発明は、(A)特定のアニオン型界面
活性剤及び/又は非イオン型界面活性剤、並びに
(B)次の一般式○イ〜○ハの化合物を含有し、有機キレ
ート剤を含有しないPH5〜9の水溶液として製剤
されたことを特徴とする金属洗浄剤組成物を提供
するものである。 ○ヘ R−NH2・CH3COOH (式中、R、R1、R2及びR3はC1〜C20のアルキル
基若しくはアルケニール基又はC8〜C12のアルキ
ルフエーニル基を示し、nは0〜30の整数、mは
1〜40の整数、lは1〜40の整数、oは1〜10の
整数をそれぞれ示す) 本発明で用いる○イ〜○ヘの化合物の具体的な例を
挙げれば次の通りである。 すなわち、化合物○イとしては、ポリオキシエチ
レンカプリルアミン、ポリオキシエチレンラウリ
ルアミン、ポリオキシエチレンミリスチルアミ
ン、ポリオキシエチレンオレイルアミン、ポリオ
キシエチレンパルミチルアミン、ポリオキシエチ
レンステアリルアミン等が、○ロの化合物として
は、ポリオキシエチレンカプリルアマイド、ポリ
オキシエチレンラウリルアマイド、ポリオキシエ
チレンミリスチルアマイド、ポリオキシエチレン
パルミチルアマイド、ポリオキシエチレンオレイ
ルアマイド、ポリオキシエチレンステアリルアマ
イド、等が、○ハの化合物としては、ポリオキシエ
チレンカプリル・プロピレンジアミン、ポリオキ
シエチレンラウリル・プロピレンジアミン、ポリ
オキシエチレンミリスチル・プロピレンジアミ
ン、ポリオキシエチレンパルミチル・プロピレン
ジアミン、ポリオキシエチレンオレイルプロピレ
ンジアミン、ポリオキシエチレンステアリル・プ
ロピレンジアン、等が挙げられる。また○ニの化合
物としては、トリメチルアミンオキサイド、トリ
エチルアミンオキサイド、トリブチルアミンオキ
サイド、トリヘキシルアミンオキサイド、トリオ
クチルアミンオキサイド、等が、○ホの化合物とし
ては、テトラメチル・エチレン・ジアミンオキサ
イド、テトラエチル・エチレン・ジアミンオキサ
イド、テトラブチル・エチレン・ジアミンオキサ
イド、テトラヘキシル・エチレン・ジアミンオキ
サイド、等が、○ヘの化合物としては、ラウリルア
ミンアセテート、パルミチルアミンアセテートド
デシルアミンアセテート、ステアリウラミンアセ
テート、オレイルアミンアセテート等が挙げられ
る。 これらの化合物○イ〜○ヘは、単独又は二種以上混
合して本発明の金属洗浄剤組成物に配合すること
ができ、その配合量は、0.1〜10重量%(以下単
に「%」で示す)、特に0.5〜5%とすることが好
ましい。 また、本発明の金属洗浄剤組成物中に配合され
るアニオン型界面活性剤及び非イオン型界面活性
剤については特に制限はないが、その例としては
以下のものが挙げられる。 アニオン型界面活性剤 アニオン型界面活性剤として好ましくは次に
示されるものを用いる。 ○イ R4SO3X ○ロ R4−O−SO3X ○ハ R4COOX 式中、 R4:C6〜C22のアルキル基、またはアルケニール
基、或はC8〜C12のアルキル基を有するアル
キルフエニル基。 X:アルカリ金属、アンモニウム、C1〜C6の低
級アミン 非イオン型界面活性剤 好ましくは次の一般式で示される非イオン型
界面活性剤が用いられる。 ○イ R5O(―C2H4O)o――H ○ロ R5O(―C2H4O)o――(―C3H6O)o――H ○ハ R5COO(―CH2CH2O)o――H 式中、 n:3〜50 m:1〜40 R5:C6〜C30のアルキル基若しくはアルケニール
基、又はC8〜C12のアルキル基を有するアル
キルフエニール基 R6:C6〜C18のアルキル基 これらの界面活性剤は、一種又は二種以上組合
せて配合され、その配合量は組成中、0.1〜10%
であり、特に好ましくは1〜5%である。 本発明の金属洗浄剤組成物は、常法により必須
成分を配合することにより調製される。そして、
この組成物自体が非常に高い洗浄力を示すため、
通常は各種のビルダーを必要としない。しかしな
がら、炭酸ソーダ、芒硝、ピロリン酸ソーダ、ト
リポリリン酸ソーダ、などの無機ビルダーを併用
すれば洗浄力はそれによつて更に増大することか
ら、汚れの激しい場合等にはビルダーの併用が好
ましい。 斯くして得られた本発明の金属洗浄剤組成物
は、好ましくは0.01〜3%の範囲で使用される。
そして、この組成物のPHは5〜9であることが好
ましい。 〔本発明の作用及び効果〕 本発明の化合物○イ〜○ヘをアニオン型界面活性剤
または非イオン型界面活性剤、或はこれら両界面
活性剤の混合物と併用する事により著しく脱脂力
が向上し、洗浄により混入される油分および鉄粉
の均一乳化分散が可能となる。更には鋼材に対す
る腐食性が無い為板面性状の良好な鋼が得られ
る。 〔実施例〕 次に実施例を挙げ、本発明をより詳細に説明す
る。 実施例 1 非イオン型界面活性剤またはアニオン型界面活
性剤に、表1に記載した○イ〜○ヘで示される化合物
を種々の割合に混合調製し、この薬剤を0.2%と
なるよう水で希釈して得た洗浄液を用いて冷延鋼
板の洗浄性を比較した。 (試験法) 図−1に示すようなスプレー装置を用い、
0.2wt%に希釈した洗浄液(温度:80℃に調整)
を冷間圧延直後に採取した鋼板(100×100mm)
に、圧力1.0Kg/cm2で3秒間スプレーすることに
より洗浄した。 試験片は各々10枚を用い、洗浄前後の表面鉄粉
量及び油分量を求め洗浄性を評価した。 油分量は洗浄前の鋼材面の油分を予めエーテル
抽出により付着量を求め、更に洗浄後の圧延油付
着量を求め次式から洗浄率を求めた。 洗浄率=洗浄前の付着量−洗浄後の付着量/洗浄前の付
着量×100 また鉄粉の除去率は板面上の鉄粉を脱脂綿によ
り拭き取り、これをH2SO4・H2O2により分解し
て原子吸光法により鉄粉量を定量し除去率を求め
た。 鉄粉除去率=洗浄前の鉄粉量−洗浄後の鉄粉量/洗浄前
の鉄粉量
×100 尚ここに用いた鋼材は鉱油系の圧延油により圧
延されたものである。 (結果) 非イオン型界面活性剤との組合せの結果を第1
表に、アニオン型界面活性剤との組合せの結果を
第2表にそれぞれ示す。 なお、第1表中「POE(8)」とは、オキシエチ
レン基が8個付加したポリオキシエチレン基を意
味する。
[Industrial Application Field] The present invention relates to a cleaning agent for steel materials, and more particularly to a cleaning agent used for spray cleaning treatment at the final stand of a tandem rolling mill during cold rolling. [Prior Art] Conventionally, in the cold rolling process, rolling oil based on oils and fats and rolling oil based on mineral oil are generally used depending on the desired thickness of the final steel plate. That is, since oils and fats have high lubricity, they are used for rolling thin plates that require high pressure, and mineral oils have poor lubrication performance, so they are used for rolling relatively thick steel plates that do not require high pressure. Rolling oil based on this mineral oil is characterized by a lower residual carbon content during annealing in the post-process than oils and fats, and therefore steel sheets treated with rolling oil that do not have very strict requirements for sheet surface cleaning are It is possible to skip the next step, the alkaline electrolytic cleaning line, and proceed directly to annealing. However, processing heat, pressure, and
Also, the current situation is that the mineral oil-based rolling oil deteriorates due to the components of the iron powder, and the residual carbon content during annealing increases, resulting in unsatisfactory rolling. In recent years, in order to improve these points, high-pressure jetting of hot water and furthermore, a detergent spray called detergent has been used in tandem final stands. In other words, these methods are attempts to effectively remove rolling oil, iron powder, and their reaction products in the rolling process immediately after rolling. This is intended to prevent oil stains that occur during annealing by reducing the amount as much as possible. [Problems to be Solved by the Invention] The present invention aims to provide a cleaning agent composition that has improved cleaning ability and extended durability of the cleaning agent sprayed on the final stand of these tandem rolling mills. It is. In other words, a cleaning agent called detergent is usually sprayed on the final stand of rolling tandems, but due to work safety issues such as the impact of the cleaning fluid mist on the human body, and corrosivity to equipment, this cleaning method is not recommended. There are restrictions on the drugs used in the drug. and,
At present, detergents are neutral detergents based on surfactants.
However, unlike detergents that use alkaline agents or organic solvents, such detergents do not have the ability to saponify or solubilize contaminant oils such as rolling oil, so they do not disperse the contaminant oil in the cleaning solution. Stability depends solely on the emulsifying and dispersing action of the surfactant in the cleaning solution. Therefore, there are disadvantages in that cleaning performance decreases as the oil content increases due to the influence of mixed oil such as rolling oil, and that a relatively low amount of mixed oil causes the problem of oil re-deposition and shortens the life of the cleaning agent. In addition, in order to improve the problem of re-deposition and reduced cleaning performance, using a large amount of surfactant can cause foaming when the cleaning solution is recycled, so careful attention must be paid to operational management. . [Means for Solving the Problems] The present inventors have discovered that they are capable of uniformly dispersing mixed oil in a cleaning liquid, have excellent degreasing power without being affected by mixed oil, and that the liquid properties As a result of intensive research to obtain a cleaning agent that is neutral, we found that a combination of a specific nitrogen-containing compound and an anionic surfactant and/or a nonionic surfactant has excellent cleaning power. It was discovered that a neutral metal cleaning composition can be obtained, and the present invention was completed. That is, the present invention provides (A) a specific anionic surfactant and/or nonionic surfactant;
(B) A metal cleaning composition characterized in that it contains compounds of the following general formulas ○I to ○C and is formulated as an aqueous solution with a pH of 5 to 9 and does not contain an organic chelating agent. ○he R-NH 2・CH 3 COOH (wherein R, R 1 , R 2 and R 3 represent a C 1 to C 20 alkyl group or alkenyl group or a C 8 to C 12 alkyl phenyl group, (n is an integer of 0 to 30, m is an integer of 1 to 40, l is an integer of 1 to 40, and o is an integer of 1 to 10, respectively) Specific compounds of ○A to ○ used in the present invention Examples are as follows. That is, as compound ○a, polyoxyethylene caprylamine, polyoxyethylene laurylamine, polyoxyethylene myristylamine, polyoxyethylene oleylamine, polyoxyethylene palmitylamine, polyoxyethylene stearylamine, etc. are used as the compound ○b. Examples of the compounds include polyoxyethylene caprylamide, polyoxyethylene laurylamide, polyoxyethylene myristylamide, polyoxyethylene palmitylamide, polyoxyethylene oleylamide, polyoxyethylene stearylamide, etc. Polyoxyethylene capryl propylene diamine, polyoxyethylene lauryl propylene diamine, polyoxyethylene myristyl propylene diamine, polyoxyethylene palmityl propylene diamine, polyoxyethylene oleyl propylene diamine, polyoxyethylene stearyl propylene diamine, etc. Can be mentioned. In addition, compounds in ○2 include trimethylamine oxide, triethylamine oxide, tributylamine oxide, trihexylamine oxide, trioctylamine oxide, etc., and compounds in ○e include tetramethyl ethylene diamine oxide, tetraethyl ethylene diamine oxide, etc. Diamine oxide, tetrabutyl ethylene diamine oxide, tetrahexyl ethylene diamine oxide, etc. Compounds in ○ include laurylamine acetate, palmitylamine acetate, dodecylamine acetate, stearylamine acetate, oleylamine acetate, etc. It will be done. These compounds ○I to ○F can be blended into the metal cleaning composition of the present invention singly or in combination of two or more, and the blending amount is 0.1 to 10% by weight (hereinafter simply referred to as "%"). ), particularly preferably from 0.5 to 5%. Further, there are no particular restrictions on the anionic surfactant and nonionic surfactant to be blended into the metal cleaning composition of the present invention, but examples thereof include the following. Anionic surfactant The following are preferably used as the anionic surfactant. ○A R 4 SO 3 X ○B R 4 -O-SO 3 X ○C R 4 COOX In the formula, R4 : an alkylphenyl group having a C6 to C22 alkyl group, an alkenyl group, or a C8 to C12 alkyl group. X: Alkali metal, ammonium, C1 - C6 lower amine Nonionic surfactant Preferably, a nonionic surfactant represented by the following general formula is used. ○I R 5 O(-C 2 H 4 O) o --H ○Ro R 5 O(-C 2 H 4 O) o --(-C 3 H 6 O) o --H ○Ha R 5 COO (-CH 2 CH 2 O) o --H In the formula, n: 3 to 50 m: 1 to 40 R 5 : C 6 to C 30 alkyl group or alkenyl group, or an alkyl phenyl group having a C 8 to C 12 alkyl group R 6 : C 6 to C 18 alkyl groups These surfactants are blended singly or in combination of two or more, and the blending amount is 0.1 to 10% in the composition.
It is particularly preferably 1 to 5%. The metal cleaning composition of the present invention is prepared by blending the essential components in a conventional manner. and,
This composition itself exhibits very high cleaning power, so
Usually does not require various builders. However, if an inorganic builder such as soda carbonate, mirabilite, sodium pyrophosphate, or sodium tripolyphosphate is used in combination, the detergency will further increase, so it is preferable to use a builder in combination when the stain is severe. The thus obtained metal cleaning composition of the present invention is preferably used in a range of 0.01 to 3%.
The pH of this composition is preferably 5-9. [Actions and effects of the present invention] Degreasing power is significantly improved by using compounds ○I to ○ of the present invention in combination with an anionic surfactant, a nonionic surfactant, or a mixture of both surfactants. This makes it possible to uniformly emulsify and disperse the oil and iron powder mixed in by washing. Furthermore, since it is not corrosive to steel materials, steel with good sheet surface properties can be obtained. [Example] Next, the present invention will be explained in more detail with reference to Examples. Example 1 A nonionic surfactant or an anionic surfactant was mixed with the compounds indicated by ○I to ○ listed in Table 1 in various proportions, and this drug was added to water to a concentration of 0.2%. The cleaning properties of cold-rolled steel sheets were compared using diluted cleaning solutions. (Test method) Using a spray device as shown in Figure-1,
Cleaning solution diluted to 0.2wt% (temperature: adjusted to 80℃)
Steel plate (100 x 100 mm) taken immediately after cold rolling
It was then cleaned by spraying for 3 seconds at a pressure of 1.0 Kg/cm 2 . Ten test pieces were used for each test piece, and the amount of iron powder and oil on the surface before and after cleaning were determined to evaluate the cleanability. The amount of oil was determined by extracting the oil on the steel surface before cleaning with ether, and the amount of rolling oil adhered after cleaning was determined, and the cleaning rate was determined from the following formula. Cleaning rate = Amount of adhesion before cleaning - Amount of adhesion after cleaning / Amount of adhesion before cleaning x 100 In addition, the iron powder removal rate is determined by wiping off the iron powder on the board surface with absorbent cotton and removing it with H 2 SO 4 H 2 O 2 , the amount of iron powder was determined by atomic absorption spectrometry, and the removal rate was determined. Iron powder removal rate = amount of iron powder before cleaning - amount of iron powder after cleaning / amount of iron powder before cleaning x 100 The steel used here was rolled using mineral oil-based rolling oil. (Results) The results of the combination with non-ionic surfactants are
Table 2 shows the results of combinations with anionic surfactants. In addition, "POE(8)" in Table 1 means a polyoxyethylene group to which eight oxyethylene groups are added.

【表】【table】

【表】【table】

【表】【table】

【表】【table】

【表】【table】

【表】 これらの結果から、非イオン界面活性剤および
アニオン界面活性剤単独では鋼板面に付着する圧
延油、または鉄粉の除去率は非常に低いものであ
るが、○イ〜○ヘに示される化合物との併用により著
しく洗浄性が向上されることが明らかとなつた。 また、これらの併用では、界面活性剤との混合
割合により洗浄性が異なり○イ〜○ヘに示した化合の
配合量が比較的低い方が良好であることも明らか
となつた。
[Table] From these results, it can be seen that the removal rate of rolling oil or iron powder adhering to the steel plate surface is very low when using nonionic surfactants and anionic surfactants alone, but It has become clear that the detergency is significantly improved when used in combination with other compounds. It has also become clear that when these are used in combination, the cleaning performance varies depending on the mixing ratio with the surfactant, and it is better when the compounding amount of the compounds shown in ◯I to ◯ is relatively low.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]

図−1は実施例で用いたスプレー装置を示す図
面である。
FIG. 1 is a diagram showing a spray device used in Examples.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1 (A) 一般式 R4SO3X又は【式】 (式中、R4はC6〜C22のアルキル基若しくはア
ルケニール基、Xはアリカリ金属、アンモニウ
ム又はC1〜C6の低級アミンを示す) で表わされるアニオン型界面活性剤、及び/又
は一般式 R5O(―C2H4O)o――H (式中、R5はC6〜C30のアルキル基若しくはア
ルケニール基、又はC8〜C12のアルキル基を有
するアルキルフエニール基を示し、nは3〜50
の整数を示す)で表わされる非イオン型界面活
性剤を0.1〜10重量%、並びに (B) 次の一般式○イ〜○ハ (式中、RはC1〜C20のアルキル基若しくはア
ルケニール基、又はC8〜C12のアルキルフエニ
ール基を示し、nは0〜30の整数、mは1〜40
の整数、lは1〜40の整数を示す) で表わされる化合物を0.1〜10重量%含有し、 有機キレート剤を含有しない、PH5〜9の水溶液
として製剤されたことを特徴とする金属洗浄剤組
成物。
[ Claims] 1 ( A ) General formula R 4 SO 3 C 6 lower amine) and/or anionic surfactant represented by the general formula R 5 O(-C 2 H 4 O) o --H (wherein R 5 is a C 6 to C 30 It represents an alkyl group, an alkenyl group, or an alkyl phenyl group having a C8 to C12 alkyl group, and n is 3 to 50
0.1 to 10% by weight of a nonionic surfactant represented by (In the formula, R represents a C 1 to C 20 alkyl group or alkenyl group, or a C 8 to C 12 alkyl phenyl group, n is an integer of 0 to 30, and m is an integer of 1 to 40
(where l is an integer of 1 to 40) 0.1 to 10% by weight of a compound represented by Composition.
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