JPH04359972A - 耐汚染性に優れた粉体塗料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【技術分野】本発明は耐汚染性に優れた粉体塗料に係り
、さらに詳しくはアクリル酸ｔ−ブチルおよび／または
メタクリル酸ｔ−ブチルを必須成分とする特定のアクリ
ル樹脂を配合してなる耐汚染性に優れた家電製品，事務
用品等の塗装に特に有用な粉体塗料に関するものである
。

【０００２】

【従来技術】家電製品や事務用用品等の塗装に粉体塗料
を使用することが広く行なわれているが、特にこういっ
た分野ではマジックインキやタバコの煙りによる汚染が
屡々問題となり耐汚染性の優れた塗膜が強く要望されて
いる。

【０００３】耐汚染性の改善目的に対し、特平２−１６
７７８号においては水酸基含有ポリエステル樹脂とブロ
ックイソシアネート硬化剤の粉体塗料に、特定量の水酸
基とグリシジル基を有するアクリル樹脂をブレンドする
技術が開示されているが、この技術は水酸基含有ポリエ
ステル／ブロックイソシアネート系のみの粉体塗料に適
用されるもので、他の系には効果がない。

【０００４】また特開平２−１７８３６１号には、粉体
塗料の粒子表面にガラス転移温度，ＳＰ値で特定された
平均粒径０．００１〜１０μのアクリル樹脂微粒子を特
定量存在せしめることにより耐汚染性を改善する手法が
報告されている。この方法では塗膜表面に高分子アクリ
ル樹脂が局在するためにポリエステル系，エポキシ系，
アクリル系粉体塗料に効果があるが、粉体塗料の製造に
於てアクリル樹脂微粒子を複合化せしめるための工程が
必要でコストアップにつながる。

【０００５】

【発明が解決しようとする問題点】そこで特定の基体樹
脂／硬化剤系に限定されず任意の公知の粉体塗料に適用
可能で、製造工程を何ら変更することなく容易且つ安価
に粉体塗料を得ることができ、耐汚染性を改善しうる粉
体塗料が要望されており、かかる課題にこたえることが
本発明目的である。

【０００６】

【問題点を解決するための手段】本発明に従えば上記発
明目的が、主成分として（ａ）反応性官能基を有する基
体樹脂，（ｂ）基体樹脂の官能基と反応する官能基を１
分子内に２以上有する硬化剤からなる従来公知の粉体塗
料組成物に、（ｃ）アクリル酸ｔ−ブチルおよび／また
はメタクリル酸ｔ−ブチル含量が４０〜１００重量％で
あるアクリル樹脂を配合してなる粉体塗料により達成せ
られる。尚（ｃ）のアクリル樹脂配合量は基体樹脂によ
り異なり、ポリエステル樹脂あるいはエポキシ樹脂の場
合、基体樹脂に対し１〜２０重量％で、アクリル樹脂の
場合、１〜８０重量％の範囲内である。

【０００７】本発明に於ては上述の如く従来公知のポリ
エステル樹脂系，エポキシ樹脂系あるいはアクリル樹脂
系の粉体塗料組成物が用いられる。即ちポリエステル系
粉体塗料としては、数平均分子量１，０００〜１０，０
００、好ましくは１５００〜８０００、酸価５〜１００
ＫＯＨｍｇ／ｇ、ガラス転移温度２０〜１００℃好まし
くは３０〜８０℃のカルボキシ基含有ポリエステル樹脂
と、１分子中に２個以上のグリシジル基を有するエポキ
シ樹脂および／もしくは化合物からなる粉体塗料、ある
いは

【０００８】数平均分子量１，０００〜１０，０００、
好ましくは１５００〜８０００、水酸基価５〜１００Ｋ
ＯＨｍｇ／ｇ、ガラス転移温度２０〜１００℃好ましく
は３０〜８０℃の水酸基含有ポリエステル樹脂と、１分
子中に２個以上のイソシアネート基を有する化合物から
なる粉体塗料が代表的なものとして挙げることができる
。

【０００９】これらポリエステル樹脂の数平均分子量が
通常上述の範囲内に制限されているのは数平均分子量が
１，０００未満では膜強度が不足し、他方１０，０００
をこえると塗膜のフロー性が不足し、高外観塗膜が得に
くいからである。

【００１０】またその他の要件に関しても酸価あるいは
水酸基価が５未満では膜強度が不足し、１００をこえる
と硬化が著しく、塗膜の可とう性，衝撃性等の膜性能が
低下するからである。またガラス転移温度が２０℃未満
では耐ブロッキング性が著しく低下し、１００℃をこえ
ると塗膜のフロー性が不足するからである。しかしなが
ら、これらはいづれも従来技術の範囲内で本発明の特徴
的部分を構成するものではない。

【００１１】上記要件を満たす限りカルボキシル基およ
び／または水酸基含有ポリエステル樹脂は従来周知の原
料ならびに方法を用いて得られる塗料用ポリエステル樹
脂の任意のものでありうる。使用しうる酸原料としては
例えばテレフタル酸，イソフタル酸，フタル酸，メチル
フタル酸，トリメリット酸，ピロメリット酸，アジピン
酸，セバシン酸，コハク酸，マレイン酸，フマル酸，テ
トラヒドロフタル酸，メチルテトラヒドロフタル酸，ヘ
キサヒドロフタル酸，およびこれらの反応性誘導体例え
ば酸無水物，酸ハライド，酸エステル等がある。またア
ルコール原料の例としてはエチレングリコール、プロピ
レングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブ
タンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ジエチレン
グリコール、ジプロピレングリコール、１，４−シクロ
ヘキサンジメタノール、１，４−シクロヘキサンジオー
ル、ネオペンチルグリコール、イソペンチルグリコール
，ビスヒドロキシエチルテレフレフタレート、水添ビス
フェノールＡ、水添ビスフェノールＡのアルキレンオキ
サイド付加物、トリメチロールエタン、トリメチロール
プロパン、グリセリン、ペンタエリスリトール等がある
、また酸と水酸基を有する化合物も反応性多官能化合物
としてもちいられる。必要に応じて、各種油脂でのエス
テル交換反応、または、各種脂肪酸の付加反応により、
これら成分を導入しても良い。反応は周知の１段あるい
は多段反応で実施せられる。反応原料の種類および量の
選択によるＴｇ値、反応条件の選択による数平均分子量
、酸価の制御は当業者の容易になしうるところである。

【００１２】これらポリエステル樹脂と組合わされる硬
化剤のうち、１分子中に２個以上のグリシジル基を有す
るエポキシ化合物ないしは樹脂の例としては、ビスフェ
ノールＡ，フェノールノボラック等のフェノール化合物
とエピクロルヒドリンの反応生成物、クレゾールノボラ
ック等のクレゾール化合物とエピクロルヒドリンの反応
生成物、エチレングリコール，プロピレングリコール１
，４−ブタンジオール，ポリエチレングリコール，ポリ
プロピレングリコール，ネオペンチルグリコール，グリ
セロール等のアルコール化合物とエピクロルヒドリンの
反応により得られるグリシジルエーテル，コハク酸，ア
ジピン酸，セバシン酸，フタル酸，テレフタル酸，ヘキ
サヒドロフタル酸，トリメリット酸等のカルボン酸化合
物とエピクロルヒドリンとの反応により得られるグリシ
ジルエステル、ｐ−オキシ安息香酸，β−オキシナフト
エ酸等のヒドロキシカルボン酸とエピクロルヒドリンの
反応生成物、トリグリシジルイソシアヌレートおよびそ
の誘導体を挙げることができる。

【００１３】１分子中に２個以上のイソシアネート基を
有する化合物の例として３−イソシアネートメチルー３
，５，５−トリメチル−シクロヘキシルイソシアネート
、トルエンジイソシアネート、キシレンジイソシアネー
ト、ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレ
ンジイソシアネート、あるいは、これらにエチレングリ
コール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコー
ル、ブチレングリコール、トリメチロールプロパン、ヘ
キサントリオール、グリセリン、ソルビトール等を反応
させて得られるポリイソシアネート等、ウレトジオンジ
イソシアネート、ウレトジオントルイレンジイソシアネ
ート、ウレトジオンヘキサメチレンジイソシアネート等
のウレトジオン基含有ポリイソシアネート等が挙げられ
、これらが、例えばε−カプロラクタム、フェノール、
ベンジルアルコール、メチルエチルケトオキシム等のブ
ロック剤でブロックされた形で用いられる。

【００１４】本発明にあたっては、カルボキシル基含有
ポリエステル樹脂のカルボキシル基と１分子中に２個以
上のグリシジル基を有するエポキシ化合物ないしは樹脂
のグリシジル基あるいは水酸基含有ポリエステル樹脂の
水酸基と１分子中に２個以上のイソシアネート基を有す
る化合物のイソシアネート基およびウレトジオン基の解
離後に生成するイソシアネート基の合計がカルボキシル
基／グリシジル基あるいは水酸基／イソシアネート基の
官能基比が通常の粉体塗料の場合と同様０．５〜２．０
、好ましくは０．５〜１．５の割合で配合せられる。 上記官能基当量が０．５未満では塗膜の硬化度が低すぎ
、また２．０をこえると逆に硬化がすすみすぎ可とう性
・耐衝撃性等の塗膜性能が低下し、共に好ましくないと
されている。

【００１５】エポキシ系粉体塗料の例としては通常の場
合と同様数平均分子量１，０００〜１０，０００の１分
子中に２個以上のグリシジル基を有するエポキシ樹脂と
、ジシアンジアミドまたは有機酸ヒドラジドからなる粉
体塗料を挙げることができる。１分子中に２個以上のグ
リシジル基を有するエポキシ樹脂の例としてはビスフェ
ノールＡおよびその水添物、フェノールノボラック等の
フェノール化合物とエピクロルヒドリンの反応生成物、
クレゾールノボラック等のクレゾール化合物とエピクロ
ルヒドリンの反応生成物等を挙げることができる。 有機酸ヒドラジドの例としてはアジピン酸ジヒドラジド
，セバシン酸ジヒドラジド，イソフタル酸ジヒドラジド
等を挙げることができる。これらは通常１分子中に２個
以上のグリシジル基を有するエポキシ樹脂のグリシジル
基とジシアンジアミドまたは有機酸ヒドラジドの活性水
素が０．５〜２．０、好ましくは０．５〜１．５の割合
で配合せられる。０．５未満では塗膜の硬化度が低すぎ
、また２．０をこえると逆に硬化がすすみすぎ可とう性
・耐衝撃性等の塗膜性能が低下し、共に好ましくないこ
とが知られているからでる。

【００１６】アクリル系粉体塗料の代表的な例としては
、数平均分子量１，０００〜３０，０００、ガラス転移
温度が２０〜１２０℃で、１分子中にグリシジル基を２
個以上有するアクリル樹脂と、１分子中に２個以上のカ
ルボキシル基を有する化合物および／もしくは樹脂から
なる粉体塗料と数平均分子量１，０００〜３０，０００
、酸価５〜２００ＫＯＨｍｇ／ｇ、ガラス転移温度２０
〜１２０℃のカルボキシル基含有アクリル樹脂と、１分
子中に２個以上のグリシジル基を有するエポキシ樹脂お
よび／もしくは化合物からなる粉体塗料と、数平均分子
量が１，０００〜３０，０００、水酸基価５〜２００Ｋ
ＯＨｍｇ／ｇ、ガラス転移温度が２０〜１２０℃で、水
酸基含有アクリル樹脂と、１分子中に２個以上のイソシ
アネート基を有する化合物からなる粉体塗料を挙げるこ
とができる。

【００１７】本発明のアクリル系粉体塗料は、従来のグ
リシジル基含有アクリル樹脂またはカルボキシル基含有
型アクリル樹脂または水酸基含有アクリル樹脂を基体樹
脂として使用するものである。しかしかかる樹脂はその
数平均分子量１，０００〜３０，０００、好ましくは１
，５００〜８，０００の範囲内で、ガラス転移温度が２
０〜１２０℃、好ましくは３０〜８０℃のものである。 またグリシジル基含有アクリル樹脂においてはエチレン
系不飽和単量体中のグリシジル基含有単量体を２０〜５
０重量％を含み、カルボキシル基含有アクリル樹脂，水
酸基含有アクリル樹脂においてはそれぞれ酸価，水酸基
価がそれぞれ５〜２００（ＫＯＨｍｇ／ｇ）、好ましく
は２０〜１００（ＫＯＨｍｇ／ｇ）のものでなければな
らないとされている。というのは数平均分子量が１，０
００未満では膜強度が不足し、他方３０，０００をこえ
ると塗膜のフロー性が不足し、高外観塗膜が得にくいか
らである。ガラス転移温度が２０℃未満では耐ブロッキ
ング性が著しく低下し、１２０℃を越えると塗膜のフロ
ー性が不足するからである。グリシジル基含有単量体が
２０重量％未満または酸価，水酸基価が５未満だと膜強
度が不足し、他方、グリシジル基含有単量体が５０重量
％をこえるか、酸価，水酸基価が２００をこえると硬化
が著しく、塗膜の可とう性・耐衝撃性等の膜性能が低下
することも知られている。

【００１８】上記要件を満たす限りアクリル樹脂は従来
周知の原料ならびに方法を用いて得られる。使用しうる
原材料のうちグリシジル基を与えるものとして（メタ）
アクリル酸の（メチル）グリシジルエステル，（メタ）
アリルアルコールの（メチル）グリシジルエーテル，Ｎ
−グリシジルアクリル酸アミド，ビニルスルフォン酸グ
リシジル等が使用できる。カルボキシル基を与えるもの
としてアクリル酸，メタクリル酸等が使用できる。水酸
基を与えるものとして２−ヒドロキシエチル（メタ）ア
クリレート，ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート
，ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート，アリルアル
コール，メタリルアルコール等が使用できる。一方、カ
ルボキシル基含有単量体またはグリシジル基含有単量体
と共重合させる単量体としてはアクリル酸またはメタク
リル酸のエステル、及びその他のエチレン系不飽和単量
体があり、単独もしくは混合物として使用される。アク
リル酸またはメタクリル酸のエステルとしては、例えば
アクリル酸メチル，アクリル酸エチル，アクリルｎ−プ
ロピル，アクリル酸イソプロピル，アクリル酸ｎ−ブチ
ル，アクリル酸イソブチル，アクリル酸シクロヘキシル
，アクリル酸２−エチルヘキシル，アクリル酸オクチル
，アクリル酸２−エチルオクチル，アクリル酸ドデシル
，アクリル酸ベンジル，メタクリル酸メチル，メタクリ
ル酸エチル，メタクリル酸ｎ−プロピル，メタクリル酸
イソプロピル，メタクリル酸ｎ−ブチル，メタクリル酸
イソブチル，メタクリル酸ヘキシル，メタクリル酸シク
ロヘキシル，メタクリル酸２−エチルヘキシル，メタク
リル酸オクチル，メタクリル酸２−エチルオクチル，メ
タクリル酸ドデシル，メタクリル酸ラウリル，メタクリ
ル酸ベンジル，メタクリル酸フェニル，アクリル酸２−
ヒドロキシエチル，メタクリル酸２−ヒドロキシエチル
，アクリル酸２−ヒドロキシプロピル，メタクリル酸２
−ヒドロキシプロピル等があげられる。また、その他の
エチレン系不飽和単量体としてはフマル酸ジエチル，フ
マル酸ジブチル等のフマル酸ジアルキルエステル，イタ
コン酸ジエチル，イタコン酸ジブチル等のイタコン酸ジ
アルキルエステル，スチレン，ビニルトルエン，α−メ
チルスチレン，アクリロニトリル，メタクリロニトリル
，アクリルアミド，メタクリルアミド，メチロールアク
リルアミド，アルコキシメチロールアミド，ビニルオキ
サゾリン，酢酸ビニル，プロピオン酸ビニル，ラウリル
ビニルエーテル等があげられる。さらにまたその他のモ
ノマーとして、２，２，２−トリフルオロ（メタ）アク
リレート、１，１，１，３，３，３，−ヘキサフルオロ
イソプロピル（メタ）アクリレート等のフッ素含有モノ
マーや３−メタクリロイソオキシプロピルジメトキシメ
チルシラン，３−メタクリロイソオキシプロピルジメト
キシメチルシラン，３−メタクリロイソオキシプロピル
トリメトキシシラン等の反応性シリコーン等の特殊モノ
マーも用いることができる。

【００１９】１分子中に２個以上のカルボキシル基を有
する化合物および／もしくは樹脂の例としては、グルタ
ル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライ
ン酸、セバシン酸、１，１２−ドデカン二酸、１，２０
−アイコサン二酸、クエン酸、マレイン酸、シトラコン
酸、イタコン酸、グルタコン酸、フタル酸、イソフタル
酸、ヘキサヒドロフタル酸、シクロヘキセン、１，２−
ジカルボン酸等の二塩基酸、トリメリット酸等の多価カ
ルボン酸をあげることができる。また無水コハク酸、無
水セバシン酸、無水フタル酸、無水イタコン酸、無水ト
リメリット酸等の多価カルボン酸無水物であってもよく
、また１分子中に２個以上のカルボキシル基を有するポ
リエステル樹脂等であってもかまわない。

【００２０】１分子中に２個以上のグリシジル基を有す
るエポキシ樹脂および／もしくは化合物または１分子中
に２個以上のイソシアネート基を有する化合物の例とし
ては前記ポリエステル系粉体塗料の説明に挙げたものを
硬化剤として使用できる。本発明にあっては、グリシジ
ル基含有アクリル樹脂のグリシジル基と１分子中に２個
以上のカルボキシル基を有する化合物および／もしくは
樹脂のカルボキシル基あるいはカルボキシル基含有アク
リル樹脂のカルボキシル基と１分子中に２個以上のグリ
シジル基を有するエポキシ樹脂および／もしくは化合物
のグリシジル基あるいは水酸基含有アクリル樹脂の水酸
基と１分子中に２個以上のイソシアネート基を有する化
合物のイソシアネート基およびウレトジオン基の解離後
に生成するイソシアネート基の合計が、グリシジル基／
カルボキシル基あるいはカルボキシル基／グリシジル基
あるいは水酸基／イソシアネート基の官能基比が０．５
〜２．０、好ましくは０．５〜１．５の割合で配合せら
れる。上記官能基当量が０．５未満では塗膜の硬化度が
低すぎ、また２．０をこえると逆に硬化がすすみすぎ可
とう性・耐衝撃性等の塗膜物性が低下し、共に好ましく
ないとされている。

【００２１】以上は本発明で使用せられる従来公知のポ
リエステル樹脂系，エポキシ樹脂系，アクリル樹脂系粉
体塗料の基体樹脂ならびにそれと組合さるべき硬化剤の
概要であるが、本発明においてはその最も特徴的部分と
してアクリル酸ｔ−ブチルおよび／またはメタクリル酸
ｔ−ブチル含有アクリル樹脂が粉体塗料の一成分として
配合せられ、それにより粉体塗料の耐汚染性が著しく改
善せられるものである。尚このアクリル樹脂は数平均分
子量（以下Ｍｎ），ガラス転移温度（以下Ｔｇ），ＳＰ
値は特に限定しない。ＭｎとＴｇについては粉体塗料の
耐ブロッキング性を低下させないようにする必要があり
、官能基についても特に制限はないが、前記粉体塗料の
基体樹脂あるいは硬化剤の官能基と反応可能な官能基が
好ましい。

【００２２】しかしながら、本発明で使用せられるアク
リル樹脂はその構成モノマーの４０〜１００重量％，好
ましくは４５〜８０重量％が、アクリル酸ｔ−ブチルお
よび／またはメタクリル酸ｔ−ブチルでなければならな
い。従ってアクリル樹脂はアクリル酸ｔ−ブチルおよび
／またはメタクリル酸ｔ−ブチルの共重合物あるが、こ
れらモノマーと、６０重量％までの他の共重合可能なエ
チレン性不飽和モノマーとの共重合物のいづれであって
もかまわない。かかる他の共重合可能なモノマーとして
は前記アクリル系粉体塗料で述べたものを用いることが
できる。いづれの場合もアクリル酸ｔ−ブチルおよび／
またはメタクリル酸ｔ−ブチルは４０重量％以上でなけ
ればならない。というのは４０重量％未満では本発明で
意図する耐汚染性の改良効果が不充分だからである。

【００２３】アクリル樹脂の配合量に関しては、ポリエ
ステル系粉体塗料あるいはエポキシ系粉体塗料において
は、アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチルおよび／またはメタク
リル酸ｔｅｒｔ−ブチル含有アクリル樹脂の配合量が１
〜２０重量％好ましくは２〜１５重量％でなければなら
ない。というのはアクリル酸ｔｅｒｔ−ブチルおよび／
またはメタクリルｔｅｒｔ−ブチル含有アクリル樹脂が
１重量％未満では耐汚染性の改良効果が少なく、一方、
２０重量％を越えると外観不良を起こすからである。ア
クリル系粉体塗料においてはアクリル酸ｔｅｒｔ−ブチ
ルおよび／またはメタクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル含有ア
クリル樹脂の配合量が１〜８０重量％好ましくは２〜６
５重量％でなくてはならない。というのはアクリル酸ｔ
ｅｒｔ−ブチルおよび／またはメタクリルｔｅｒｔ−ブ
チル含有アクリル樹脂の配合量が１重量％未満では耐汚
染性の改良効果が少なく、一方、８０重量％を越えても
効果は変わらないからである。

【００２４】本発明の粉体塗料には、尚各種の粉体塗料
用添加剤を加えることができる。これらの添加剤の例と
しては ａ）塗膜のクレーター防止、平滑性改善のため、アクリ
ル酸長鎖アルキルエステル類，ポリシロキサン等の表面
調整剤 ｂ）着色顔料例えば二酸化チタン，ベン柄，黄色酸化鉄
等の無機顔料やカーボンブラック，フタロシアニンブル
ー，フタロシアニングリーン，キナクリドン系赤色顔料
等の有機顔料 ｃ）ポリアルキレンポリオール，フタル酸エステル等の
可塑剤 ｄ）紫外線吸収剤，酸化防止剤 ｅ）ベンゾイン等のワキ防止剤 等をあげることができる。

【００２５】粉体塗料の調整は何ら特殊な方法を必要と
せず、原材料を予備混合した後，１００℃程度で溶融混
合し、冷却したのち、粉砕、ふるいわけの常法により粉
体塗料とすることができる。このようにして得られた粉
体塗料は静電スプレー法，流動浸漬法等，周知慣用のい
づれの塗装法によっても塗装可能である。本発明の粉体
塗料は、耐汚染性に優れたアクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル
および／またはメタクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル含有アク
リル樹脂を粉体塗料に一成分とするため、塗装焼付け後
の塗膜の耐汚染性に優れ、且つアルカリ試験後の光沢保
持率にも優れ、安価に高品質塗膜を与えることができ，
家電製品，事務用品等を含め各種基材に対して適用が可
能である。以下実施例により本発明を説明する。

【００２６】実施例１ Ｐ−７３０７．３（カルボキシル基含有ポリエステル樹
脂　　Ｍｎ＝４８００，酸価３４　　ＥＭＳ社製）１０
０部（重量部，以下同じ）とトリグリシジルイソシアヌ
レート（ＴＧＩＣ）７．５部に、メタクリル酸グリシジ
ル１５部，メタクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル５０部，スチ
レン１０部，メタクリル酸メチル４部，アクリル酸イソ
ブチル２１部を共重合させた数平均分子量４５００のア
クリル樹脂−Ｂを４部，酸化チタンＣＲ−５０（顔料、
石原産業（株）製）６０部，ベンゾイン（ワキ防止剤）
１．１部，シリコーンＹＦ−３９１９（表面調整剤、東
芝シリコーン（株）製）０．４部を予備混合した後、１
００℃に加温したニーダー中で溶融混合し、冷却、粉砕
し、１５０メッシュのふるいを通過させ、粉体塗料を得
た。 ０．８ｍｍ厚のリン酸亜鉛処理板に上記粉体塗料を静電
スプレー塗装法で４０μ厚に塗装後、１８０℃で２０分
焼付けた。得られた塗板につき後述のごとく耐マジック
汚染性、耐タバコ汚染性を評価し、その試験結果を表３
に示した。

【００２７】実施例２ 実施例１と同様の試験を実施した。但し塗料配合中のア
クリル樹脂−Ｂの４部を１５部をした。

【００２８】実施例３ 実施例１と同様の試験を実施した。但し塗料配合中のア
クリル樹脂−Ｂの４部をメタクリル酸グリシジル１５重
量，メタクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル８５部共重合させた
数平均分子量４５００のアクリル酸−Ｃを２部とした。

【００２９】実施例４ 実施例１と同様の試験を実施した。但し塗料配合中のア
クリル樹脂−Ｂの４部を数平均分子量４５００のメタク
リル酸ｔｅｒｔ−ブチルのホモポリマーであるアクリル
樹脂−Ｄを２部とした。

【００３０】実施例５ 実施例１と同様の試験を実施した。但し塗料配合中のア
クリル樹脂−Ｂの４部をメタクリル酸グリシジル１５部
，アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル５０部，スチレン１０部
，アクリル酸メチル４部，アクリル酸イソブチル２１部
を共重合させた数平均分子量４５００のアクリル樹脂−
Ｅを４部とした。

【００３１】実施例６ Ｍ−８５２０（カルボキシル基含有ポリエステル樹脂　
　Ｍｎ＝２６００，酸価７６　　大日本インキ化学工業
（株）製）５０部とＡＥＲ−６６４Ｐ（エポキシ当量９
５０ｇ／ｅｑ　　ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂　　
旭化成工業（株）製）５０部とアクリル樹脂−Ｂを４部
，ＣＲ−５０を５０部，キュアゾールＣ１７Ｚ（硬化触
媒四国化成工業（株）製）０．３部，ベンゾイン１．１
部，シリコーンＹＦ−３９１９　　０．４部を用い、実
施例１と同様方法で粉体塗料および塗板を作り、また同
様に評価した。

【００３２】実施例７ Ｍ−８０７６（水酸基含有ポリエステル樹脂　　Ｍｎ＝
４０００，水酸基価３７大日本インキ化学工業（株）製
）１００部，クレランＵＩ−Ｂ（イソシアネート化合物
　　ＮＣＯ（％）＝１１．５　　Ｂａｙｅｒ社製）３３
部と、２−ヒドロキシエチルメタクリレート１５部，メ
タクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル５０部，スチレン１０部，
メタクリル酸メチル４部，アクリル酸イソブチル２１部
を共重合させた数平均分子量４５００のアクリル樹脂−
Ｆを４部，ＣＲ−５０を７５部，ジブチル錫ジラウレー
ト（硬化触媒）０．３部，ベンゾイン１．１部，シリコ
ーンＹＦ−３９１９を０．４部用い、実施例１と同様方
法で粉体塗料および塗板を作り、また同様に評価した。

【００３３】実施例８ ＡＥＲ−６６４Ｐを１００部とジシアンジアミド３．３
部，Ｄ−２１０（ジシアンジアミド変成硬化剤　　旭化
成工業（株）製）１．５部，アクリル樹脂−Ｂを４部Ｃ
Ｒ−５０を７５部，ベンゾイン１．１部，ＹＦ−３９１
９を０．４部用い、実施例１と同様方法で粉体塗料およ
び塗板を作り、また同様に評価した。

【００３４】実施例９ メタクリル酸グリシジル３０部，スチレン２５部，メタ
クリル酸メチル３２．７部，メタクリル酸ｎ−ブチル６
．７部，メタクリル酸２−エチルヘキシル５．６部を共
重合して得られたグリシジル基含有アクリル樹脂−Ａ（
Ｍｎ＝２８００，Ｔｇ＝６０）３０部とメタクリル酸グ
リシジル，スチレン１０部，メタクリル酸メチル２．１
部，メタクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル５０部，メタクリル
酸イソブチル７．９部を共重合して得られたグリシジル
基含有アクリル樹脂−Ｇ（Ｍｎ＝２８００，Ｔｇ＝６０
）７０部とデカンジカルボン酸１５．９部とＣＲ−５０
を４４部，ベンゾインを０．５部，ＹＦ−３９１９を０
．７部用い、実施例１と同様方法で粉体塗料および塗板
を作り、また同様に評価した。

【００３５】実施例１０ アクリル樹脂−Ａを１００重量部，デカンジカルボン酸
を１５．９部，アクリル樹脂−Ｄを４部，ＣＲ−５０を
４４，ベンゾインを０．５部，ＹＦ−３９１９を０．７
部用い、実施例１と同様方法で粉体塗料および塗板を作
り、また同様に評価した。

【００３６】比較例１ 実施例１と同様の試験を実施した。但し塗料配合中のア
クリル樹脂−Ｂの４部をなしとした。

【００３７】比較例２ 実施例１と同様の試験を実施した。但し塗料配合中のア
クリル樹脂−Ｂの４部をメタクリル酸グリシジル１５重
量，スチレン１０部，，メタクリル酸メチル１１．８部
，メタクリル酸イソブチル４９．１部，メタクリル酸ｎ
−ブチル１４．１部を共重合したアクリル樹脂−Ｈを４
部用いた。アクリル樹脂−Ｈはアクリル樹脂−Ｂと同様
にＭｎ＝４５００，Ｔｇ＝５０，ＳＰ＝９．７であった
。

【００３８】比較例３ 実施例６と同様の試験を実施した。但し塗料配合中のア
クリル樹脂−Ｂの４部をなしとした。

【００３９】比較例４ 実施例７と同様の試験を実施した。但し塗料配合中のア
クリル樹脂−Ｆの４部をなしとした。

【００４０】比較例５ 実施例８と同様の試験を実施した。但し塗料配合中のア
クリル樹脂−Ｂの４部をなしとした。

【００４１】比較例６ 実施例１０と同様の試験を実施した。但し塗料配合中の
アクリル樹脂−Ｄの４部をなしとした。尚実施例および
比較例の塗料配合を表１〜表４に示す。

【００４２】

【表１】

【表２】

【表３】

【表４】

【００４３】耐汚染性の評価は下記方法により実施した
。試験方法ならびに評価方法

【００４４】耐マジック汚染性 塗板作成後、マジックインクで塗膜に汚染し、２４時間
後にメタノールを浸したガーゼで軽く拭き取り残汚染を
みる。 評価基準　　５：全く残らない　　４：ほとんど残らな
い　　３：少し残る ２：多く残る　　１：ほとんど残る

【００４５】耐タバコ汚染性 タバコ２本（ピース）の煙を充満させた容器に塗膜を２
４時間密閉した後，中性洗剤と水で洗い，試験前との色
差（△Ｅ）を測定する。

【００４６】これら実施例および比較例の評価結果を表
５に示す。

【表５】

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】主成分として （ａ）反応性官能基を有する基体樹脂 （ｂ）基体樹脂の官能基と反応する官能基を１分子内に
   ２以上有する硬化剤からなり、さらに （ｃ）アクリル酸ｔ−ブチルおよび／またはメタクリル
   酸ｔ−ブチル含量が４０〜１００重量％であるアクリル
   樹脂を配合してなる耐汚染性に優れた粉体塗料【請求項
   ２】反応性官能基を有する基体樹脂（ａ）がカルボキシ
   ル基および／またはヒドロキシル基を有するポリエステ
   ル樹脂あるいはグリシジル基を有するエポキシ樹脂で、
   硬化剤（ｂ）がグリシジル基またはイソシアネート基を
   分子内に２以上有する化合物および／または樹脂あるい
   はジシアンジアミドまたは有機酸ヒドラジドの如く活性
   水素を有する基を分子内に２以上有する化合物であり、
   アクリル酸ｔ−ブチルおよび／またはメタクリル酸ｔ−
   ブチル含有アクリル樹脂（ｄ）を基体樹脂に対し１〜２
   ０重量％配合してなる請求項１記載の粉体塗料【請求項
   ３】反応性官能基を有する基体樹脂（ａ）がエポキシ基
   ，カルボキシル基および／またはヒドロキシル基を有す
   るアクリル樹脂で、硬化剤（ｂ）がカルボキシル基，エ
   ポキシ基またはイソシアネート基を分子内に２以上有す
   る化合物であり、アクリル酸ｔ−ブチルおよび／または
   メタクリル酸ｔ−ブチル含有アクリル樹脂（ｄ）を基体
   樹脂に対し１〜８０重量％配合してなる請求項１記載の
   粉体塗料