JPH04356554A - 環状オレフィン系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の技術分野】本発明は、耐熱性、耐衝撃性、剛性
、強度、成形性、耐傷付性のバランスに優れた環状オレ
フィン系樹脂組成物に関する。

【０００２】

【発明の技術的背景】自動車、家電、ＯＡ機器、雑貨等
の用途における成形品の原料樹脂としては、従来、ＡＢ
Ｓ系樹脂（アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン樹
脂）などが広く用いられてきた。ＡＢＳ系樹脂は非晶性
であり、耐熱性、剛性、寸法精度等が優れているが、耐
光性に劣り、長期間の使用にあっては樹脂が劣化し、機
械強度が低下する問題がある。一方、耐光性の優れた樹
脂として結晶性ポリプロピレンなどが使用されているが
、ＡＢＳ樹脂に比べ、耐熱性、剛性、寸法精度等が劣る
という問題点がある。

【０００３】ところで、環内にエチレン性二重結合を有
する環状オレフィンは、重合性を有しており、たとえば
エチレンなどのα−オレフィンと反応して環状オレフィ
ン・α−オレフィンランダム共重合体が得られることが
知られている（特願昭６０−２６０２４号明細書参照）
。

【０００４】このような環状オレフィン系ランダム共重
合体は、優れた耐熱性、剛性、耐傷付性を有しており、
この特長を生かすと、自動車、家電、ＯＡ機器、雑貨等
の成形用材料として好適な樹脂のひとつとなり得ると考
えられた。ところが環状オレフィン系ランダム共重合体
のみでは耐衝撃性が不充分であり、これを改良するため
、既にゴム状弾性体との組成物が知られている（特開平
２−１６７３１８号公報）しかし、このような組成物の
耐衝撃性を実質的に保持しつつ、剛性、耐傷付性に優れ
たより物性のバランスの良いものが要望されている。

【０００５】

【発明の目的】本発明は上記のような課題に鑑みなされ
たものであって、耐熱性、耐衝撃性、剛性、強度、成形
性、耐傷付性のバランスが優れた環状オレフィン系樹脂
組成物を提供することを目的としている。

【０００６】

【発明の概要】本発明に係る環状オレフィン系樹脂組成
物は、 ［Ａ］（ａ）下記の群（イ）〜（ニ）よりなる群から選
ばれる少なくとも１種の環状オレフィン系重合体１００
重量部と、（ｂ）ガラス転移点（Ｔｇ）が０℃以下、結
晶化度が３０％以上であるゴム状弾性体；０．５〜５０
重量部と、（ｃ）架橋剤；上記（ａ）、（ｂ）成分の合
計１００重量部に対して、０．０１〜１重量部とを接触
させて得られうる環状オレフィン系樹脂と、 ［Ｂ］ブテン−１系重合体；（ただし、［Ａ］／［Ｂ］
の重量比が９５／５〜８０／２０）とからなることを特
徴としている。 （イ）エチレンと次式［Ｉ］または［Ｉ’］で表される
環状オレフィンとの共重合体であって、１３５℃のデカ
リン中で測定した極限粘度［η］が０．０５〜１０ｄｌ
／ｇの範囲にあり、軟化温度（ＴＭＡ）が７０℃以上で
あるエチレン・環状オレフィン系共重合体； （ロ）次式［Ｉ］または［Ｉ’］で表される環状オレフ
ィンの開環重合体であって、１３５℃のデカリン中で測
定した極限粘度［η］が０．０５〜１０ｄｌ／ｇの範囲
にあり、軟化温度（ＴＭＡ）が７０℃以上である環状オ
レフィン開環重合体； （ハ）次式［Ｉ］または［Ｉ’］で表される２種以上の
環状オレフィンの開環共重合体であって、１３５℃のデ
カリン中で測定した極限粘度［η］が０．０５〜１０ｄ
ｌ／ｇの範囲にあり、軟化温度（ＴＭＡ）が７０℃以上
である環状オレフィン開環共重合体； （ニ）上記（ロ）または（ハ）の水素添加物。

【０００７】

【化３】

【０００８】…［Ｉ］ （式中、ｎは０または１であり、ｍは０または正の整数
であり、ｑは０または１であり、Ｒ１　〜Ｒ１８、Ｒａ
、Ｒｂは、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子お
よび炭化水素基よりなる群から選ばれる原子もしくは基
を表し、Ｒ１５〜Ｒ１８は、互いに結合して単環または
多環を形成していてもよく、かつ該単環または多環が二
重結合を有していてもよく、また、Ｒ１５とＲ１６とで
、またはＲ１７とＲ１８とでアルキリデン基を形成して
いてもよい）。

【０００９】

【化４】

【００１０】…［Ｉ’］ （式［Ｉ’］中、ｐは０または１以上の整数であり、ｑ
およびｒは、０、１または２であり、Ｒ１〜Ｒ１５はそ
れぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、脂肪族炭化水素
基、芳香族炭化水素基、およびアルコキシ基よりなる群
から選ばれる原子もしくは基を表し、Ｒ５（またはＲ６
）とＲ９（またはＲ７）とは、炭素数１〜３のアルキレ
ン基を介して結合していてもよく、また何の基も介さず
に直接結合していてもよい。）

【００１１】

【発明の具体的説明】以下、本発明に係る環状オレフィ
ン系樹脂組成物について具体的に説明する。本発明の環
状オレフィン系樹脂組成物は、環状オレフィン系重合体
（ａ）と、ゴム状弾性体（ｂ）と、架橋剤（ｃ）とを接
触させて得られる環状オレフィン系樹脂［Ａ］と、ブテ
ン−１系重合体［Ｂ］とからなる。　　なお、本発明に
おいて重合体という場合には、重合体は、単独重合体お
よび共重合体の両者を含む概念で用いられる。

【００１２】以下、この環状オレフィン系重合体（ａ）
、ゴム状弾性体（ｂ）、架橋剤（ｃ）およびブテン−１
系重合体について順次説明する。 環状オレフィン系重合体（ａ） 本発明で用いる環状オレフィン系重合体（ａ）としては
、以下（イ）〜（ニ）に挙げる重合体または共重合体を
例示することができる。（イ）エチレンと、下記式［Ｉ
］または［Ｉ’］で表される環状オレフィンとの共重合
体であるエチレン・環状オレフィン系共重合体、（ロ）
下記式［Ｉ］または［Ｉ’］で表される環状オレフィン
の開環重合体、（ハ）下記式［Ｉ］または［Ｉ’］で表
される２種以上の環状オレフィンの開環共重合体、（ニ
）上記（ロ）または（ハ）の水素添加物。

【００１３】これらの重合体または共重合体は１種単独
で、または２種以上を組み合わせて用いることができる
。そして上記のような環状オレフィン系重合体としては
、１３５℃のデカリン中で測定した極限粘度［η］が０
．０５〜１０ｄｌ／ｇの範囲にあり、軟化温度（ＴＭＡ
）が７０℃以上である環状オレフィン系重合体を用いる
。

【００１４】

【化５】

【００１５】…［Ｉ］ （式中、ｎは０または１であり、ｍは０または正の整数
であり、ｑは０または１であり、Ｒ１　〜Ｒ１８、Ｒａ
、Ｒｂは、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子お
よび炭化水素基よりなる群から選ばれる原子もしくは基
を表し、Ｒ１５〜Ｒ１８は、互いに結合して単環または
多環を形成していてもよく、かつ該単環または多環が二
重結合を有していてもよく、また、Ｒ１５とＲ１６とで
、またはＲ１７とＲ１８とでアルキリデン基を形成して
いてもよい）。

【００１６】

【化６】

【００１７】 …［Ｉ’］（式［Ｉ’］中、ｐは０または１以上の整数
であり、ｑおよびｒは、０、１または２であり、Ｒ１〜
Ｒ１５はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、脂肪
族炭化水素基、芳香族炭化水素基、およびアルコキシ基
よりなる群から選ばれる原子もしくは基を表し、Ｒ５（
またはＲ６）とＲ９（またはＲ７）とは、炭素数１〜３
のアルキレン基を介して結合していてもよく、また何の
基も介さずに直接結合していてもよい。）ただし、上記
式［Ｉ］において、ｎは０または１であり、好ましくは
０である。また、ｍは０または正の整数であり、好まし
くは０〜３であり、ｑは０または１であり、ｑが０の場
合、ｑを用いて表わされる環は五員環を形成する。また
上記式［Ｉ’］において、ｐは０または１以上の整数で
あり、好ましくは０〜３の整数である。

【００１８】そして、Ｒ１　〜Ｒ１８、Ｒａ、Ｒｂ（式
［Ｉ］）、またはＲ１〜Ｒ１５（式［Ｉ’］）は、それ
ぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子および炭化水素基
よりなる群から選ばれる原子もしくは基を表す。ここで
、ハロゲン原子としては、たとえば、フッ素原子、塩素
原子、臭素原子およびヨウ素原子をあげることができる
。 また、炭化水素基としては、それぞれ独立に、通常は炭
素原子数１〜６のアルキル基、炭素原子数３〜６のシク
ロアルキル基をあげることができ、アルキル基の具体的
な例としては、メチル基、エチル基、イソプロピル基、
イソブチル基、アミル基をあげることができ、シクロア
ルキル基の具体的な例としては、シクロヘキシル基、シ
クロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基を
あげることができる。

【００１９】また上記式［Ｉ’］において、Ｒ５（また
はＲ６）とＲ９（またはＲ７）とは、炭素数１〜３のア
ルキレン基を介して結合していてもよく、また何の基も
介さずに直接結合していてもよい。

【００２０】さらに、上記式［Ｉ］において、Ｒ１５〜
Ｒ１８は互いに結合して（共同して）単環または多環を
形成していてもよく、かつ該単環または多環が二重結合
を有していてもよい。また、Ｒ１５とＲ１６とで、また
はＲ１７とＲ１８とでアルキリデン基を形成していても
よい。このようなアルキリデン基は、通常は炭素原子数
２〜４のアルキリデン基をあげることができ、その具体
的な例としては、エチリデン基、プロピリデン基、イソ
プロピリデン基およびイソブチリデン基をあげることが
できる。

【００２１】前記式［Ｉ］または［Ｉ’］で表される環
状オレフィンは、シクロペンタジエン類と、相応するオ
レフィン類あるいは環状オレフィン類とをディールス・
アルダー反応により縮合させることにより容易に製造す
ることができる。

【００２２】前記式［Ｉ］または［Ｉ’］で表される環
状オレフィンとしては、具体的には、たとえば、

【００
２３】

【化７】

【００２４】

【化８】

【００２５】

【化９】

【００２６】

【化１０】

【００２７】

【化１１】

【００２８】

【化１２】

【００２９】

【化１３】

【００３０】

【化１４】

【００３１】

【化１５】

【００３２】

【化１６】

【００３３】

【化１７】

【００３４】

【化１８】

【００３５】

【化１９】

【００３６】

【化２０】

【００３７】

【化２１】

【００３８】

【化２２】

【００３９】

【化２３】

【００４０】

【化２４】

【００４１】上記のような環状オレフィン類とエチレン
との共重合体である環状オレフィン系ランダム共重合体
（イ）は、エチレンおよび前記環状オレフィンを必須成
分とするものであるが、該必須の二成分の他に本発明の
目的を損なわない範囲で、必要に応じて他の共重合可能
な不飽和単量体成分を含有していてもよい。任意に共重
合されていてもよい該不飽和単量体として、具体的には
、たとえば生成するランダム共重合体中のエチレン成分
単位と等モル未満の範囲のプロピレン、１−ブテン、４
−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン
、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−
ヘキサデセン、１−オクタデセン、１−エイコセンなど
の炭素原子数が３〜２０のα−オレフィンなどを例示す
ることができる。

【００４２】上記のような環状オレフィン系ランダム共
重合体（イ）では、エチレンに由来する繰り返し単位は
、４０〜８５モル％、好ましくは５０〜７５モル％の範
囲で存在しており、また該環状オレフィンに由来する繰
り返し単位は１５〜６０モル％、好ましくは２５〜５０
モル％の範囲で存在しており、エチレンに由来する繰り
返し単位および該環状オレフィンに由来する繰り返し単
位は、ランダムに実質上線状に配列している。なお、エ
チレン組成および環状オレフィン組成は１３Ｃ−ＮＭＲ
によって測定した。この環状オレフィン系ランダム共重
合体が実質上線状であり、ゲル状架橋構造を有していな
いことは、該共重合体が１３５℃のデカリン中に完全に
溶解することによって確認できる。

【００４３】このような環状オレフィン系ランダム共重
合体（イ）の１３５℃のデカリン中で測定した極限粘度
［η］は、０．０５〜１０ｄｌ／ｇ　、好ましくは０．
０８〜５ｄｌ／ｇ　の範囲にある。

【００４４】また環状オレフィン系ランダム共重合体（
イ）のサーマル・メカニカル・アナライザーで測定した
軟化温度（ＴＭＡ）は、７０℃以上、好ましくは９０〜
２５０℃、さらに好ましくは１００〜２００℃の範囲に
ある。なお軟化温度（ＴＭＡ）は、デュポン社製Ｔｈｅ
ｒｍｏｍｅｃｈａｎｉｃａｌ　Ａｎａｌｙｓｅｒ　を用
いて厚さ１ｍｍのシートの熱変形挙動により測定した。 すなわちシート上に石英製針をのせ、荷重４９ｇをかけ
、５℃／分で昇温していき、針が０．６３５ｍｍ侵入し
た温度をＴＭＡとした。また、該環状オレフィン系ラン
ダム共重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）は、通常５０〜
２３０℃、好ましくは７０〜２１０℃の範囲にあること
が望ましい。

【００４５】また、この環状オレフィン系ランダム共重
合体（イ）のＸ線回析法によって測定した結晶化度は、
０〜１０％、好ましくは０〜７％、とくに好ましくは０
〜５％の範囲である。

【００４６】本発明では、環状オレフィン系重合体とし
て上記のような環状オレフィン系ランダム共重合体（イ
）の他に、式［Ｉ］または［Ｉ’］で表わされる環状オ
レフィンの開環重合体（ロ）、開環共重合体（ハ）また
はこれら（ロ）、（ハ）の水素添加物（ニ）を用いるこ
ともできる。

【００４７】環状オレフィン系重合体（ロ）〜（ニ）の
、１３５℃のデカリン中で測定した極限粘度［η］、軟
化点（ＴＭＡ）、ガラス転移温度（Ｔｇ）および結晶化
度は、環状オレフィン系ランダム共重合体（イ）と同様
である。

【００４８】本発明において用いる環状オレフィン系重
合体は、特開昭６０−１６８７０８号公報、特開昭６１
−１２０８１６号公報、特開昭６１−１１５９１２号公
報、特開昭６１−１１５９１６号公報、特開昭６２−２
５２４０６号公報、特開昭６２−２５２４０７号公報、
特開昭６１−２７１３０８号公報、特開昭６１−２７２
２１６号公報などにおいて本出願人が提案した方法に従
い適宜条件を選択することにより、製造することができ
る。

【００４９】このような環状オレフィン系ランダム共重
合体（イ）中において、前記式［Ｉ］または［Ｉ’］で
表される環状オレフィンから導かれる構成単位は下記式
［ＩＩ］または［ＩＩ’］で表される構造の繰り返し単
位を形成していると考えられる。

【００５０】

【化２５】

【００５１】…［ＩＩ］ （式［ＩＩ］中、ｍ、ｎ、ｑおよびＲ１〜Ｒ１８、Ｒａ
、Ｒｂは前記式　　［Ｉ］における定義と同様である。 ）

【００５２】

【化２６】

【００５３】…［ＩＩ’］ （式［ＩＩ’］中、ｐ、ｑ、ｒおよびＲ１〜Ｒ１５は前
記式［Ｉ’］における定義と同様である。）本発明にお
いては、前述したとおり、上記の環状オレフィン系ラン
ダム共重合体（イ）のほかに、同種または異種の環状オ
レフィン単量体を開環して得られる環状オレフィン開環
重合体（ロ）、開環共重合体（ハ）またはそれらの水素
添加物（ニ）を用いることもできる。このような環状オ
レフィン開環重合体（ロ）、開環共重合体（ハ）および
これらの水素添加物（ニ）について、前記式［Ｉ］で表
される環状オレフィンを例にして説明すると、以下に記
載するように反応して開環（共）重合体およびこれらの
水素添加物を構成していると考えられる。

【００５４】

【化２７】

【００５５】このような重合体の例として、テトラシク
ロドデセンとノルボルネン及びそれらの誘導体との開環
共重合体、およびその水素添加物をあげることができる
。なお、本発明においては上記のような開環重合体（ロ
）、開環共重合体（ハ）、これらの水素添加物（ニ）お
よび環状オレフィン系ランダム共重合体（イ）の一部が
無水マレイン酸等の不飽和カルボン酸等で変性されてい
てもよい。このような変性物は、上記のような環状オレ
フィン系樹脂と、不飽和カルボン酸、これらの無水物、
および不飽和カルボン酸のアルキルエステル等の誘導体
とを反応させることにより製造することができる。なお
、この場合の環状オレフィン系樹脂の変性物中における
変性剤から導かれる構成単位の含有率は、通常は５０〜
１０モル％以下である。このような環状オレフィン系樹
脂変性物は、所望の変性率になるように環状オレフィン
系樹脂に変性剤を配合してグラフト重合させて製造する
こともできるし、予め高変性率の変性物を調製し、次い
でこの変性物と未変性の環状オレフィン系樹脂とを混合
することによっても製造することができる。

【００５６】本発明において、上記の開環重合体（ロ）
、開環共重合体（ハ）、これらの水素添加物（ニ）およ
び環状オレフィン系ランダム共重合体（イ）ならびにこ
れらの変性物は、単独で、あるいは組み合わせて使用す
ることができる。

【００５７】さらに、本発明においては、上記のような
環状オレフィン系ランダム共重合体を製造するに際して
、得られる重合体等の物性を損なわない範囲で、前記式
［Ｉ］または［Ｉ’］で表される環状オレフィン以外の
環状オレフィンを重合させることもできる。このような
環状オレフィンとしては、たとえば、シクロブテン、シ
クロペンテン、シクロヘキセン、３，４−ジメチルシク
ロヘキセン、３−メチルシクロヘキセン、２−（２−メ
チルブチル）−１−シクロヘキセン、２，３，３ａ，７
ａ−テトラヒドロ−４，７−メタノ−１Ｈ−インデン、
３ａ，５，６，７ａ−テトラヒドロ−４，７−メタノ−
１Ｈ−インデンなどをあげることができる。このような
他の環状オレフィンは単独で、あるいは組み合わせて使
用することができ、通常、０〜５０モル％の量で用いら
れる。

【００５８】また本発明においては、上記のような１３
５℃のデカリン中で測定した極限粘度［η］が０．０５
〜１０ｄｌ／ｇの範囲にあり、軟化温度（ＴＭＡ）が７
０℃以上である環状オレフィン系重合体の他に、所望に
より、１３５℃のデカリン中で測定した極限粘度［η］
が０．０５〜５ｄｌ／ｇの範囲にあり、軟化温度（ＴＭ
Ａ）が７０℃未満である他の環状オレフィン系重合体を
配合して用いてもよい。

【００５９】ゴム状弾性体（ｂ） 本発明において使用されるゴム状弾性体（ｂ）は、弾性
率が０．１Ｋｇ／ｃｍ２〜２００００Ｋｇ／ｃｍ２であ
り、好ましくは１０Ｋｇ／ｃｍ２〜１５０００Ｋｇ／ｃ
ｍ２であり、特に好ましくは１０Ｋｇ／ｃｍ２〜１００
００Ｋｇ／ｃｍ２である。なお弾性率は、試験片形状を
ＡＳＴＭ　ＴＹＰＥ　ＩＶに準拠し、厚さを２ｍｍとし
、チャック間を６４ｍｍ、引張速度を５０ｍｍ／分とし
て測定された値である。

【００６０】本発明において使用されるゴム状弾性体（
ｂ）のガラス転移温度（Ｔｇ）は、通常０℃以下、好ま
しくは−１０℃以下、さらに好ましくは−２０℃以下の
範囲にある。さらに、このゴム状弾性体（ｂ）の１３５
℃、デカリン中で測定した極限粘度［η］は、０．０１
〜１０ｄｌ／ｇ　、好ましくは０．０８〜７ｄｌ／ｇで
あることが望ましい。さらに、このゴム状弾性体（ｂ）
のＸ線回析法によって測定した結晶化度は、通常、３０
％以下、好ましくは２０％以下であり、このゴム状弾性
体（ｂ）は、低結晶性または非晶性であることが好まし
い。

【００６１】本発明で使用されるゴム状弾性体（ｂ）と
しては、具体的には、エチレン・α−オレフィン共重合
体ゴム、プロピレン・α−オレフィン共重合体ゴムが例
示できる。上記のエチレン・α−オレフィン共重合体ゴ
ムおよびプロピレン・α−オレフィン共重合体ゴムは単
独で使用することもできるし、さらに両者を組み合わせ
て使用することもできる。

【００６２】上記のエチレン・α−オレフィン共重合体
ゴムを構成するα−オレフィンとしては、通常、炭素数
３〜２０のα−オレフィン、たとえばプロピレン、１−
ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１
−ペンテン、１−オクテン、１−デセンおよびこれらの
混合物を挙げることができる。このうち特に炭素数３〜
１０のα−オレフィンが好ましい。

【００６３】またプロピレン・α−オレフィン共重合体
ゴムを構成するα−オレフィンとしては、通常、炭素数
４〜２０のα−オレフィン、たとえば１−ブテン、１−
ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、
１−オクテン、１−デセンおよびこれらの混合物を挙げ
ることができる。 このうち特に炭素数４〜１０のα−オレフィンが好まし
い。

【００６４】なお、本発明で使用されるα−オレフィン
共重合体ゴムは、α−オレフィン共重合体ゴムの特性を
損なわない範囲内で、ジエン化合物から誘導される成分
単位等のようなα−オレフィンから誘導される成分単位
以外の成分単位を含んでいてもよい。

【００６５】例えば、本発明で使用されるα−オレフィ
ン共重合体に含まれることが許容される成分単位として
は、１，４−ヘキサジエン、１，６−オクタジエン、２
−メチル−１，５−ヘキサジエン、６−メチル−１，５
−ヘプタジエン、７−メチル−１，６−オクタジエンの
ような鎖状非共役ジエン；シクロヘキサジエン、ジシク
ロペンタジエン、メチルテトラヒドロインデン、５−ビ
ニルノルボルネン、５−エチリデン−２−ノルボルネン
、５−メチレン−２−ノルボルネン、５−イソプロピリ
デン−２−ノルボルネン、６−クロロメチル−５−イソ
プロペニル−２−ノルボルネンのような環状非共役ジエ
ン；２，３−ジイソプロピリデン−５−ノルボルネン、
２−エチリデン−３−イソプロピリデン−５−ノルボル
ネン、２−プロペニル−２，２−ノルボルナジエン等の
ジエン化合物から誘導される成分単位を挙げることがで
きる。このようなジエン成分は、単独であるいは組み合
わせても使用できる。 このようなジエン成分の含有量は、通常は１〜２０モル
％、好ましくは２〜１５モル％である。

【００６６】本発明で使用されるエチレン・α−オレフ
ィン共重合体ゴムにおいては、エチレンとα−オレフィ
ンとのモル比（エチレン／α−オレフィン）は、α−オ
レフィンの種類によっても異なるが、一般に１／９９〜
９９／１、好ましくは３０／７０〜９５／５である。

【００６７】また本発明で使用されるプロピレン・α−
オレフィン共重合体ゴムにおいては、プロピレンとα−
オレフィンとのモル比（プロピレン／α−オレフィン）
は、α−オレフィンの種類によっても異なるが、一般に
３０／７０〜９５／５であることが好ましい。

【００６８】本発明においては、上記のようなα−オレ
フィン共重合体ゴムの中でも、エチレン含有量３０〜９
５モル％、結晶化度１０％以下のエチレン・プロピレン
ランダム共重合体ゴムまたはエチレン・α−オレフィン
ランダム共重合体ゴムを使用することが特に好ましい。

【００６９】さらに本発明で使用するゴム状弾性体（ｂ
）としては、上記のようなα−オレフィン共重合体ゴム
を、不飽和カルボン酸またはその誘導体でグラフト変性
したグラフト変性α−オレフィン共重合体ゴムも使用す
ることができる。グラフト変性α−オレフィン共重合体
ゴムは衝撃強度等の機械的特性の改良効果に優れている
ので好ましい。

【００７０】上記のグラフト変性α−オレフィン共重合
体ゴムを製造するために用いられるグラフトモノマーと
しては、不飽和カルボン酸またはその誘導体を使用する
ことが好ましい。このような不飽和カルボン酸の例とし
ては、アクリル酸、マレイン酸、フマール酸、テトラヒ
ドロフタル酸、イタコン酸、シトラコン酸、クロトン酸
、イソクロトン酸、ナジック酸（エンドシス−ビシクロ
［２，２，１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボン
酸）を挙げることができる。さらに、上記の不飽和カル
ボン酸の誘導体としては、不飽和カルボン酸無水物、不
飽和カルボン酸ハライド、不飽和カルボン酸アミド、不
飽和カルボン酸イミドおよび不飽和カルボン酸のエステ
ル化合物を挙げることができる。このような誘導体の具
体的な例としては、塩化マレニル、マレイミド、無水マ
レイン酸、無水シトラコン酸、マレイン酸モノメチル、
マレイン酸ジメチル、グリシジルマレエートを挙げるこ
とができる。

【００７１】これらのグラフトモノマーは、単独で使用
することもできるし、組み合わせて使用することもでき
る。上記のようなグラフトモノマーのうちでは、不飽和
ジカルボン酸またはその酸無水物が好ましく、さらにマ
レイン酸、ナジック酸またはこれらの酸無水物が特に好
ましい。

【００７２】本発明で使用されるグラフト変性α−オレ
フィン共重合体ゴムは、例えば上記のようなグラフトモ
ノマーとα−オレフィン共重合体とを、従来公知の種々
の方法を採用して変性することにより製造することがで
きる。たとえば、前記α−オレフィン共重合体ゴムを溶
融させ、グラフトモノマーを添加してグラフト重合させ
る方法、あるいは溶媒に溶解させグラフトモノマーを添
加してグラフト共重合させる方法がある。さらに、グラ
フト変性α−オレフィン共重合体ゴムを製造する方法と
しては、未変性α−オレフィン共重合体ゴムを所望のグ
ラフト変性率になるようにグラフトモノマーを配合して
変性する方法、予め高グラフト変性率のグラフト変性α
−オレフィン共重合体ゴムを調製し、この高変性率のα
−オレフィン共重合体ゴムを未変性α−オレフィン共重
合体ゴムで希釈して所望の変性率のグラフト変性α−オ
レフィン共重合体ゴムを製造する方法がある。本発明に
おいては、いずれの方法により製造したグラフト変性オ
レフィン共重合体ゴムを使用することもできる。そして
、本発明において使用されるグラフト変性α−オレフィ
ン共重合体ゴムは、変性率が、通常は、０．０１〜５重
量％、好ましくは０．１〜４重量％の範囲内にある共重
合体である。

【００７３】このような反応は、前記グラフトモノマー
を効率よくグラフト共重合させるためには、ラジカル開
始剤の存在下に反応を実施することが好ましい。グラフ
ト反応は通常６０〜３５０℃の温度で行なわれる。ラジ
カル開始剤の使用割合は、未変性α−オレフィン共重合
体ゴム１００重量部に対して通常０．００１〜５重量部
の範囲である。

【００７４】ラジカル開始剤としては、有機ペルオキシ
ド、有機ペルエステルが好ましく使用され、このようは
ラジカル開始剤の具体的な例としては、ベンゾイルペル
オキシド、ジクロルベンゾイルペルオキシド、ジクミル
ペルオキシド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド、２
，５−ジメチル−２，５−ジ（ペルオキシドベンゾエー
ト）ヘキシン−３、１，４−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペ
ルオキシイソプロピル）ベンゼン、ラウロイルペルオキ
シド、ｔｅｒｔ−ブチルペルアセテート、２，５−ジメ
チル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキ
シン−３、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−
ブチルペルオキシ）ヘキサン、ｔｅｒｔ−ブチルペルベ
ンゾエート、ｔｅｒｔ−ブチルペルフェニルアセテート
、ｔｅｒｔ−ブチルペルイソブチレート、ｔｅｒｔ−ブ
チルペル−ｓｅｃ−オクトエート、ｔｅｒｔ−ブチルペ
ルピバレート、クミルペルピバレートおよびｔｅｒｔ−
ブチルペルジエチルアセテートを挙げることができる。 さらに本発明においてはラジカル開始剤としてアゾ化合
物を使用することもでき、このアゾ化合物の具体的な例
としては、アゾビスイソブチロニトリルおよびジメチル
アゾイソブチレートを挙げることができる。

【００７５】これらのうちでは、ラジカル開始剤として
、ベンゾイルペルオキシド、ジクミルペルオキシド、ジ
−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド、２，５−ジメチル−
２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキシン−
３、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチル
ペルオキシ）ヘキサン、１，４−ビス（ｔｅｒｔ−ブチ
ルペルオキシイソプロピル）ベンゼン等のジアルキルペ
ルオキシドが好ましく用いられる。

【００７６】本発明で使用されるグラフト変性α−オレ
フィン共重合体ゴムは、通常は、上述のグラフト変性エ
チレン・α−オレフィン共重合体ゴムおよびグラフト変
性プロピレン・α−オレフィン共重合体ゴムを単独であ
るいは組み合わせて使用するが、グラフト変性α−オレ
フィン共重合体ゴムの特性を損なわない範囲内で上記の
グラフト変性共重合体ゴムが他の重合体あるいは共重合
体あるいは他のグラフト共重合体を含んでいてもよい。

【００７７】本発明において、このような他の重合体あ
るいは共重合体の例としては、芳香族ビニル系炭化水素
・共役ジエン共重合体またはその水素化物を挙げること
ができる。具体的にはこのような芳香族ビニル系炭化水
素・共役ジエン共重合体またはその水素化物としては、
スチレン・ブタジエン共重合体ゴム、スチレン・ブタジ
エン・スチレン共重合体ゴム、スチレン・イソプレンブ
ロック共重合体ゴム、スチレン・イソプレン・スチレン
ブロック共重合体ゴム、水添スチレン・ブタジエン・ス
チレンブロック共重合体ゴムおよび水添スチレン・イソ
プレン・スチレンブロック共重合体ゴムを挙げることが
できる。

【００７８】本発明において、上記のようなゴム状弾性
体（ｂ）は、前記環状オレフィン系重合体（ａ）１００
重量部に対して０．５〜５０重量部、好ましくは１〜４
０重量部の量で用いられる。また後述する架橋剤（ｃ）
は前記（ａ）、（ｂ）成分の合計１００重量部に対して
０．０１〜１重量部、好ましくは０．０５〜０．５重量
部の量で用いられる。このような比率で３成分（ａ）〜
（ｃ）を接触することにより、環状オレフィン系重合体
（ａ）の優れた特性を損なうことなく、衝撃強度等の特
性が向上した環状オレフィン系樹脂［Ａ］を得ることが
できる。

【００７９】架　　橋　　剤（ｃ） 環状オレフィン系樹脂［Ａ］を製造する際に用いる架橋
剤（ｃ）としては、有機過酸化物、カチオン重合開始剤
、アミノ基含有化合物を好ましく用いることができる。

【００８０】成分（ａ）〜（ｃ）を接触させる際に、架
橋剤（ｃ）は上記（ａ）、（ｂ）成分の合計１００重量
部に対して０．０１〜０．１重量部、好ましくは０．０
５〜０．５重量部の量で用いられる。接触の方法として
は、公知の方法が適用でき、たとえば各成分を同時に混
合することができるが、（ａ）、（ｂ）成分を混合した
後、（ｃ）成分を混合する方法が好ましい。また（ｃ）
成分は（ａ）、（ｂ）成分に混合した際、（ｃ）成分も
充分混合されているのが好ましい。

【００８１】（ａ）、（ｂ）成分の組成物は、（ａ）、
（ｂ）成分を別個に製造し、（ａ）、（ｂ）成分とを押
出機でブレンドして製造する方法、あるいは（ａ）、（
ｂ）成分を適当な溶媒、たとえばヘプタン、ヘキサン、
デカン、シクロヘキサンのような飽和炭化水素、トルエ
ン、ベンゼン、キシレンのような芳香族炭化水素に充分
溶解して行う溶液ブレンド法、さらには（ａ）、（ｂ）
成分を別個の重合器で合成して得られるポリマーを別の
容器でブレンドする方法などにより製造することができ
る。こうして得られた（ａ）、（ｂ）成分の組成物には
、そのまま引続いて（ｃ）成分を加えてブレンドし、本
発明の環状オレフィン系樹脂を得る。

【００８２】本発明の環状オレフィン系樹脂は、（ｃ）
成分の架橋剤が分解または反応する温度で反応させるこ
とにより、環状オレフィン系樹脂を得ることができる。 有機過酸化物、カチオン重合開始剤、アミノ基含有化合
物について具体的に例を挙げて説明する。

【００８３】有機過酸化物 上記有機過酸化物としては、具体的には、メチルエチル
ケトンパーオキシド、シクロヘキサノンパーオキシド等
のケトンパーオキシド類；１，１−ビス（ｔ−ブチルパ
ーオキシ）シクロヘキサン、２，２−ビス（ｔ−ブチル
パーオキシ）オクタン等のパーオキシケタール類；ｔ−
ブチルヒドロパーオキシド、クメンヒドロパーオキシド
、２，５−ジメチルヘキサン−２，５−ジヒドロキシパ
ーオキシド、１，１，３，３−テトラメチルブチルヒド
ロパーオキシド等のヒドロパーオキシド類；　　ジ−ｔ
−ブチルパーオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ジ
（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル
−２，５−（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３等の
ジアルキルパーオキシド類；ラウロイルパーオキシド、
ベンゾイルパーオキシド等のジアシルパーオキシド類；
ｔ−ブチルパーオキシアセテート、ｔ−ブチルパーオキ
シベンゾエート、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ベン
ゾイルパーオキシ）ヘキサン等のパーオキシエステル類
等をあげることができる。このような有機過酸化物は１
種単独で、または２種以上を組み合わせて用いることが
できる。また上記の有機過酸化物を用いる際には、ラジ
カル重合性の官能基を分子内に２個以上有する化合物を
併用することが好ましい。ラジカル重合性の官能基を分
子内に２個以上有する化合物としては、たとえばジビニ
ルベンゼン、アクリル酸ビニル、メタクリル酸ビニル、
トリアリールイソシアヌレート、ジアリールフタレート
、エチレンジメタクリレート、トリメチロールプロパン
トリメタクリレートなどをあげることができる。

【００８４】カチオン重合開始剤 上記カチオン重合開始剤としては、「東村敏延著、講座
重合反応論第３巻“カチオン重合”、化学同人、１９７
４年」の２章にあげられている開始剤、すなわちプロト
ン酸、金属酸化物、ハロゲン、ハロゲン化金属、有機金
属化合物、安定カチオンがあげられ、これらの中ではプ
ロトン酸とハロゲン化金属が好ましい。プロトン酸とし
ては、具体的にはＨ３ＰＯ３、Ｈ２ＳＯ４、ＨＣｌＯ４
、ＨＣｌ、ＨＢｒ、ＣＣｌ３ＣＯ２Ｈ、ＣＨＣｌ２ＣＯ
２Ｈ、ＣＦ３ＣＯ２Ｈ、Ｈ（ＣＦ２）６ＣＯ２Ｈ、Ｃｌ
ＳＯ３Ｈ、ＦＳＯ３Ｈ、ｐ−トルエンスルホン酸、ＣＦ
３ＳＯ３Ｈ、ＣＨ３ＣＯＣｌＯ４（過塩素酸アセチル）
などを例示することができる。またハロゲン化金属とし
ては、Ｂｅ，　Ｍｇ，　Ｚｎ，　Ｃｄ，　Ｈｇ，　Ｂ，
　Ａｌ，　Ｇａ，　Ｔｉ，　Ｚｒ，　Ｓｎ，　Ｐ，　Ｓ
ｂ，　Ｎｂ，　Ｂｉ，　Ｔａ，Ｕ，　Ｒｅ，　Ｆｅ等の
金属のハロゲン化物があげられ、これらの中では特にＢ
，　Ａｌ，　Ｔｉ，Ｓｎ，　Ｆｅのハロゲン化物が好ま
しい。 具体的には、三フッ化ホウ素（ＢＦ３）、三フッ化ホウ
素・ジエチルエーテル錯体（ＢＦ３Ｏ（Ｃ２Ｈ５）２）
、三フッ化ホウ素・フェノール錯体（ＢＦ３・ＨＯＣ６
Ｈ５）、一般式ＲｎＡｌＸ３−ｎで示される有機アルミ
ニウム化合物（ｘは塩素、臭素、ヨウ素、フッ素のいず
れか、ｎは０≦ｎ＜３を満足する値、Ｒはアルキル基を
示す）、四塩化チタン（ＴｉＣｌ４）、四塩化スズ（Ｓ
ｎＣｌ４）、三塩化鉄（ＦｅＣｌ３）などがあげられる
。

【００８５】前記ＲｎＡｌＸ３−ｎで示される有機アル
ミニウム化合物としては、例えばジエチルアルミニウム
クロリド、ジエチルアルミニウムプロミド、エチルアル
ミニウムセスキクロリド、エチルアルミニウムセスキプ
ロミド、エチルアルミニウムジクロリド、エチルアルミ
ニウムジプロミドなどがあげられる。組成物がＲｎＡｌ
Ｘ３−ｎになる限り、各種の有機アルミニウム化合物の
混合物を用いてもよい。

【００８６】これらカチオン重合開始剤は１種単独で、
または２種以上を組み合わせて用いることができる。 アミノ基含有化合物 アミノ基含有化合物としては、分子内に少なくとも２個
のアミノ基を有する化合物を使用することができる。

【００８７】このようなアミノ基含有化合物としては、
例えば、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ヘキ
サメチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチ
レンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、イミノビ
スプロピルアミン、ビス（ヘキサメチレン）トリアミン
、１，３，６−トリスアミノメチルヘキサン、トリメチ
ルヘキサメチレンジアミン、ジエチレングリコール、ビ
スプロピレンジアミン、ジエチルアミノプロピルアミン
などの脂肪族アミン；メンセンジアミン、イソフォロン
ジアミン、ビス（４−アミノ−３−　メチルシクロヘキ
シル）メタン、Ｎ−アミノエチルピペラジン、１，３−
ジアミノシクロヘキサンなどの脂環族アミン；メタキシ
リレンジアミンなどの脂肪芳香族アミン；ｏ−、ｍ−、
ｐ−フェニレンジアミン、ジアミノジ　　フェニルメタ
ン、ジアミノジフェニルスルホン、２，４−ジアミノア
ニソール、２，４−トルエンジアミン、２，４−ジアミ
ノジフェニルアミン、４，４’−メチレンジアニリン、
ジアミノジキシリルスルホンなどの芳香族アミン；３，
９−ビス（３−アミノプロピル）−２，４，８，１０−
テトラスピロ［５，５］ウンデカンなどのビススピロ環
ジアミンなどを挙げることができる。

【００８８】このようなアミノ基含有化合物は１種単独
で、あるいは２種以上を組み合わせて使用することがで
きる。 ［Ｂ］ブテン−１系重合体 本発明に係る環状オレフィン系樹脂組成物を製造する際
に、環状オレフィン系樹脂［Ａ］に添加されるブテン−
１系重合体［Ｂ］の２３０℃、２．１６Ｋｇ荷重でのメ
ルトフローレートは、０．０５〜１００ｇ／１０分、好
ましくは０．１〜５０ｇ／１０分である。

【００８９】上記ブテン−１系重合体［Ｂ］は、ブテン
−１系重合体［Ｂ］の特性を損なわない範囲内で、ブテ
ンー１以外のα−オレフィンから誘導される成分単位、
あるいはジエン化合物から誘導される成分単位等のよう
なブテンー１から誘導される成分単位以外の成分単位を
含んでいてもよい。

【００９０】例えば、本発明で使用されるブテン−１系
重合体［Ｂ］に含まれることが許容される成分単位とし
ては、たとえばエチレン、プロピレン、１−ペンテン、
１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテ
ン、１−デセンのようなα−オレフィン；１，４−ヘキ
サジエン、１，６−オクタジエン、２−メチル−１，５
−ヘキサジエン、６−メチル−１，５−ヘプタジエン、
７−メチル−１，６−オクタジエンのような鎖状非共役
ジエン；シクロヘキサジエン、ジシクロペンタジエン、
メチルテトラヒドロインデン、５−ビニルノルボルネン
、５−エチリデン−２−ノルボルネン、５−メチレン−
２−ノルボルネン、５−イソプロピリデン−２−ノルボ
ルネン、６−クロロメチル−５−イソプロペニル−２−
ノルボルネンのような環状非共役ジエン；２，３−ジイ
ソプロピリデン−５−ノルボルネン、２−エチリデン−
３−イソプロピリデン−５−ノルボルネン、２−プロペ
ニル−２，２−ノルボルナジエン等のα−オレフィン化
合物あるいはジエン化合物から誘導される成分単位を挙
げることができる。このようなα−オレフィン成分ある
いはジエン成分の含有量は、通常は１〜２０モル％、好
ましくは２〜１５モル％である。

【００９１】さらに本発明においては、ブテン−１系重
合体［Ｂ］として、上記のようなブテン−１系重合体を
、不飽和カルボン酸またはその誘導体でグラフト変性し
たグラフト変性ブテン−１系重合体も使用することもで
きる。 グラフト変性ブテン−１系重合体は衝撃強度等の機械的
特性の改良効果に優れているので好ましい。

【００９２】上記のグラフト変性ブテン−１系重合体を
製造するために用いられるグラフトモノマーとしては、
前述したゴム状弾性体（ｂ）を製造する際に用いる不飽
和カルボン酸またはその誘導体を使用することが好まし
い。

【００９３】そして、本発明においてブテン−１系重合
体［Ｂ］として、好ましく使用されるグラフト変性ブテ
ン−１系重合体は、変性率が、通常は、０．０１〜５重
量％、好ましくは０．１〜４重量％の範囲内にある重合
体である。

【００９４】このような反応は、前記グラフトモノマー
を効率よくグラフト共重合させるためには、ラジカル開
始剤の存在下に反応を実施することが好ましい。グラフ
ト反応は通常６０〜３５０℃の温度で行なわれる。ラジ
カル開始剤の使用割合は、未変性ブテン−１系重合体１
００重量部に対して通常０．００１〜５重量部の範囲で
ある。

【００９５】ラジカル開始剤としては、有機ペルオキシ
ド、有機ペルエステルが好ましく使用され、このような
ラジカル開始剤の具体的な例としては、前述したゴム状
弾性体（ｂ）を製造する際に用いるラジカル開始剤と同
様の物を例示できる。

【００９６】本発明で好ましく使用されるグラフト変性
ブテン−１系重合体には、その特性を損なわない範囲内
で上記のグラフト変性ブテン−１系重合体が他の重合体
あるいは共重合体あるいは他のグラフト共重合体を含ん
でいてもよい。

【００９７】本発明において、このような他の重合体あ
るいは共重合体の例としては、芳香族ビニル系炭化水素
・共役ジエン共重合体またはその水素化物を挙げること
ができる。具体的には前述したゴム状弾性体に添加する
ことができる芳香族ビニル系炭化水素・共役ジエン共重
合体またはその水素化物を例示できる。

【００９８】上記のようなブテン−１系重合体［Ｂ］は
、環状オレフィン系樹脂［Ａ］との比［Ａ］／［Ｂ］（
重量比）は９５／５〜８０／２０の範囲である。また本
発明に係る環状オレフィン系樹脂組成物には、衝撃強度
を向上させるためのゴム成分を配合したり、耐熱安定剤
、耐候安定剤、帯電防止剤、スリップ剤、アンチブロッ
キング剤、防曇剤、滑剤、染料、顔料、天然油、合成油
、ワックスなどを配合することができ、その配合割合は
適宜量である。たとえば、任意成分として配合される安
定剤として具体的には、テトラキス［メチレン−３（３
，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロ
ピオネート］メタン、β−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシフェニル）　プロピオン酸アルキルエス
テル、２，２’−オキザミドビス［エチル−３（３，５
−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）］プロピ
オネートなどのフェノール系酸化防止剤、ステアリン酸
亜鉛、ステアリン酸カルシウム、１２−ヒドロキシステ
アリン酸カルシウムなどの脂肪酸金属塩、グリセリンモ
ノステアレート、グリセリンモノラウレート、グリセリ
ンジステアレート、ペンタエリスリトールモノステアレ
ート、ペンタエリスリトールジステアレート、ペンタエ
リスリトールトリステアレート等の多価アルコールの脂
肪酸エステルなどを挙げることができる。これらは単独
で配合してもよいが、組み合わせて配合してもよく、た
とえば、テトラキス［メチレン−３（３，５−ジ−ｔ−
ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メ
タンとステアリン酸亜鉛およびグリセリンモノステアレ
ートとの組合せ等を例示することができる。

【００９９】本発明では特に、フェノール系酸化防止剤
および多価アルコールの脂肪酸エステルとを組み合わせ
て用いることが好ましく、該多価アルコールの脂肪酸エ
ステルは３価以上の多価アルコールのアルコール性水酸
基の一部がエステル化された多価アルコール脂肪酸エス
テルであることが好ましい。

【０１００】このような多価アルコールの脂肪酸エステ
ルとしては、具体的には、グリセリンモノステアレート
、グリセリンモノラウレート、グリセリンモノミリステ
ート、グリセリンモノパルミテート、グリセリンジステ
アレート、グリセリンジラウレート等のグリセリン脂肪
酸エステル、ペンタエリスリトールモノステアレート、
ペンタエリスリトールモノラウレート、ペンタエリスリ
トールジラウレート、ペンタエリスリトールジステアレ
ート、ペンタエリスリトールトリステアレート等のペン
タエリスリトールの脂肪酸エステルが用いられる。

【０１０１】このようなフェノール系酸化防止剤は、前
記環状オレフィン系樹脂［Ａ］１００重量部に対して０
〜１０重量部好ましくは０〜５重量部さらに好ましくは
０〜２重量部の量で用いられ、また多価アルコールの脂
肪酸エステルは環状オレフィン系樹脂［Ａ］１００重量
部に対して０〜１０重量部、好ましくは０〜５重量部の
量で用いられる。

【０１０２】本発明においては、本発明の目的を損なわ
ない範囲で、環状オレフィン系樹脂にシリカ、ケイ藻土
、アルミナ、酸化チタン、酸化マグネシウム、軽石粉、
軽石バルーン、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウ
ム、塩基性炭酸マグネシウム、ドロマイト、硫酸カルシ
ウム、チタン酸カリウム、硫酸バリウム、亜硫酸カルシ
ウム、タルク、クレー、マイカ、アスベスト、ガラス繊
維、ガラスフレーク、ガラスビーズ、ケイ酸カルシウム
、モンモリロナイト、ベントナイト、グラファイト、ア
ルミニウム粉、硫化モリブデン、ボロン繊維、炭化ケイ
素繊維、ポリエチレン繊維、ポリプロピレン繊維、ポリ
エステル繊維、ポリアミド繊維等の充填剤を配合しても
よい。

【０１０３】本発明に係る環状オレフィン系樹脂組成物
を製造する際の製法としては、公知の方法が適用でき、
前記（ａ）〜（ｃ）成分を接触させて得られる環状オレ
フィン系樹脂［Ａ］、ブテン−１系重合体［Ｂ］および
所望により添加される他の成分を押出機、ニーダー等で
機械的にブレンドする方法、あるいは各成分を適当な良
溶媒、たとえばヘキサン、ヘプタン、デカン、シクロヘ
キサン、ベンゼン、トルエン、キシレン等の炭化水素溶
媒に同時に溶解し、またはそれぞれ別々に溶解した後混
合し、溶媒を除去する方法さらにはこれらの二つの方法
を組み合わせて行う方法等を挙げることができる。

【０１０４】

【発明の効果】本発明によれば、耐熱性、耐衝撃性、剛
性、強度、成形性、耐傷付性のバランスに優れた環状オ
レフィン系樹脂組成物を提供することが可能になる。

【０１０５】また、本発明に係る環状オレフィン系樹脂
組成物は、上記のような特性に優れるだけでなく、各種
樹脂および金属等の異種材料に対する熱接着性に顕著に
優れているため、各種樹脂との積層体、金属被覆などの
用途に好適に使用することができる。具体的には、下記
（１）〜（３）に例示される自動車部品、機械ハウジン
グ、機械部品や、その他建材用ガスケット、土木または
建築用防水シート、工業用ホースもしくはチューブ類、
家電用ハウジング、鞄、スポーツ用品、事務用品などの
用途に広く利用することができる。

【０１０６】（１）　　　自動車部品 インストウルメントパネル、コンソールボックス、ドア
トリム、ピラー、メータークラスター、コラムカバー、
グリルドアミラー、フェンダー、ボンネット、ラジエタ
ーグリル、サイドプロテクトモール、バンパー、ソフト
フェイシア、マッドガード、グラスランチャネル、ウイ
ンドシールドガスケット。

【０１０７】（２）　　　機械ハウジング工具（電動工
具）、事務器（ワープロ、パソコン、複写機、プリンタ
ー、ＦＤＤ、ＣＲＴ）、精密機器（カメラ）、家電製品
（電子レンジ、電気釜、冷蔵庫、ポット、掃除機）。

【０１０８】（３）　　　機械部品 エアコン用シロッコファン。

【０１０９】

【実施例】以下本発明を実施例によって説明するが、本
発明はこれら実施例に限定されるものではない。なお、
本発明における各種物性値の測定方法および評価方法を
次に示す。 （１）　試験片の作成 東芝機械（株）製射出成形機ＩＳ−５５および所定の試
験片用金型を用い、以下の成形条件で成形した。試験片
は成形後室温で４８時間放置後測定に供した。

【０１１０】成形条件：シリンダー温度２７０℃、金型
温度７０℃、射出圧力一次／二次＝１０００／６００ｋ
ｇ／ｃｍ２、射出速度（一次）３０〓／ｓｅｃ、スクリ
ュー回転数１５０ｒｐｍ、サイクル（［射出＋保圧］／
冷却）＝７／１５ｓｅｃ （２）　曲げ試験 ＡＳＴＭ　Ｄ７９０に準じて行った。

【０１１１】試験片形状：５×１／２×１／８ｔインチ
、スパン間距離５１ｍｍ 試験速度：２０ｍｍ／分 試験温度：２３℃ （３）　アイゾット衝撃試験 ＡＳＴＭ　Ｄ２５６に準じて行った。

【０１１２】試験片形状：５／２×１／２×１／８ｔイ
ンチ （ノッチ付） 試験温度：２３℃ （４）　熱変形温度（ＨＤＴ） ＡＳＴＭ　Ｄ６４８に準じて行った。

【０１１３】試験片形状：５×１／４×１／２ｔインチ
荷　　　　　　重：２６４ｐｓｉ （５）　軟化温度（ＴＭＡ） デュポン社製Ｔｈｅｒｍｏ　Ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ　Ａ
ｎａｌｙｚｅｒを用いて厚さ１ｍｍのシートの熱変形挙
動により測定した。すなわち、シート上に石英製針をの
せ、荷重４９ｇをかけ、５℃／分の速度で昇温していき
、針が０．６３５ｍｍ侵入した温度をＴＭＡとした。 （６）　溶融流れ指数（ＭＦＲ２６０℃）ＡＳＴＭ　Ｄ
１２３８に準じ、温度２６０℃、荷重２．１６Ｋｇで測
定した。 （７）　ロックウェル硬度（Ｒスケール）ＡＳＴＭ　Ｄ
７８５に従った。

【０１１４】

【実施例１】（ａ）成分として１３Ｃ−ＮＭＲで測定し
たエチレン含量６２モル％、ＭＦＲ２６０℃３５ｇ／１
０分、１３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］０
．４７ｄｌ／ｇ、軟化温度（ＴＭＡ）１４８℃、Ｔｇ１
３７℃のエチレンとＤＭＯＮとのランダム共重合体のペ
レット４．２５Ｋｇ、（ｂ）成分としてエチレン・プロ
ピレンランダム共重合体（エチレン含量８０モル％、Ｔ
ｇ−５４℃、ＭＦＲ２３０℃０．７ｇ／１０分、［η］
２．２ｄｌ／ｇ）のペレット０．７５Ｋｇを充分混合さ
せた後、二軸押出機（池貝鉄工（株）製　ＰＣＭ　４５
）によりシリンダー温度＝２３０℃で溶融ブレンドし、
ペレタイザーにてペレツト化した。得られた（ａ）成分
と（ｂ）成分とからなるペレット１Ｋｇに対し、（ｃ）
成分として日本油脂（株）製パーヘキシン２５Ｂ（商標
）を１ｇ、ジビニルベンゼンを３ｇの割合で添加し、充
分混合した。この混合物を前記の二軸押出機（シリンダ
ー温度＝２３０℃）を用いて溶融状態で反応させ、ペレ
タイザーにてペレット化した。

【０１１５】得られた（ａ）成分と（ｂ）成分と（ｃ）
成分とからなる環状オレフィン系樹脂［Ａ］１Ｋｇに対
して、ブテン−１系重合体［Ｂ］としてポリブテン樹脂
（ＭＦＲ２３０℃＝１．８ｇ／１０分）０．１Ｋｇを充
分混合した後、前記の二軸押出機（シリンダー温度＝２
３０℃）を用いて溶融混合し、ペレタイザーにペレット
化した。

【０１１６】得られたペレットを用いて前記の方法によ
り試験片を作成し、物性を測定した。結果を表１に示す
。

【０１１７】

【比較例】（ａ）成分として１３Ｃ−ＮＭＲで測定した
エチレン含量６２モル％、ＭＦＲ２６０℃７．８／１０
分、１３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］０．
６１ｄｌ／ｇ、軟化温度（ＴＭＡ）１４７℃、Ｔｇ１３
６℃のエチレンとＤＭＯＮとのランダム共重合体のペレ
ット４．２５Ｋｇ、（ｂ）成分としてエチレン・プロピ
レンランダム共重合体（エチレン含量８０モル％、Ｔｇ
−５４℃、ＭＦＲ２３０℃０．７ｇ／１０分、［η］２
．２ｄｌ／ｇ）のペレット０．７５Ｋｇを充分混合させ
た後、二軸押出機（池貝鉄工（株）製ＰＣＭ　４５）に
よりシリンダー温度＝２３０℃で溶融ブレンドし、ペレ
タイザーにてペレツト化した。得られた（ａ）成分と（
ｂ）成分とからなるペレツト１Ｋｇに対し、（ｃ）成分
として日本油脂（株）製パーヘキシン　２５Ｂ（商標）
を１ｇ、ジビニルベンゼンを３ｇの割合で添加し、充分
混合した。この混合物を前記の二軸押出機（シリンダー
温度＝２３０℃）を用いて溶融状態で反応させ、ペレタ
イザーにてペレット化した。

【０１１８】得られたペレットを用いて前記の方法によ
り試験片を作成し、物性を測定した。結果を表１に示す
。

【０１１９】

【表１】

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】［Ａ］（ａ）下記の群（イ）〜（ニ）より
   なる群から選ばれる少なくとも１種の環状オレフィン系
   重合体１００重量部と、（ｂ）ガラス転移点（Ｔｇ）が
   ０℃以下、結晶化度が３０％以下であるゴム状弾性体；
   ０．５〜５０重量部と、（ｃ）架橋剤；上記（ａ）、（
   ｂ）成分の合計１００重量部に対して、０．０１〜１重
   量部とを接触させて得られうる環状オレフィン系樹脂と
   、 ［Ｂ］ブテン−１系重合体；（ただし［Ａ］／［Ｂ］の
   重量比が９５／５〜８０／２０）とからなることを特徴
   とする環状オレフィン系樹脂組成物； （イ）エチレンと次式［Ｉ］または［Ｉ’］で表される
   環状オレフィンとの共重合体であって、１３５℃のデカ
   リン中で測定した極限粘度［η］が０．０５〜１０ｄｌ
   ／ｇの範囲にあり、軟化温度（ＴＭＡ）が７０℃以上で
   あるエチレン・環状オレフィン系共重合体； （ロ）次式［Ｉ］または［Ｉ’］で表される環状オレフ
   ィンの開環重合体であって、１３５℃のデカリン中で測
   定した極限粘度［η］が０．０５〜１０ｄｌ／ｇの範囲
   にあり、軟化温度（ＴＭＡ）が７０℃以上である環状オ
   レフィン開環重合体； （ハ）次式［Ｉ］または［Ｉ’］で表される２種以上の
   環状オレフィンの開環共重合体であって、１３５℃のデ
   カリン中で測定した極限粘度［η］が０．０５〜１０ｄ
   ｌ／ｇの範囲にあり、軟化温度（ＴＭＡ）が７０℃以上
   である環状オレフィン開環共重合体； （ニ）上記（ロ）または（ハ）の水素添加物。 【化１】 …［Ｉ］ （式中、ｎは０または１であり、ｍは０または正の整数
   であり、ｑは０または１であり、Ｒ１　〜Ｒ１８、Ｒａ
   、Ｒｂは、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子お
   よび炭化水素基よりなる群から選ばれる原子もしくは基
   を表し、Ｒ１５〜Ｒ１８は、互いに結合して単環または
   多環を形成していてもよく、かつ該単環または多環が二
   重結合を有していてもよく、また、Ｒ１５とＲ１６とで
   、またはＲ１７とＲ１８とでアルキリデン基を形成して
   いてもよい）。 【化２】 …［Ｉ’］ （式［Ｉ’］中、ｐは０または１以上の整数であり、ｑ
   およびｒは、０、１または２であり、Ｒ１〜Ｒ１５はそ
   れぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、脂肪族炭化水素
   基、芳香族炭化水素基、およびアルコキシ基よりなる群
   から選ばれる原子もしくは基を表し、Ｒ５（またはＲ６
   ）とＲ９（またはＲ７）とは、炭素数１〜３のアルキレ
   ン基を介して結合していてもよく、また何の基も介さず
   に直接結合していてもよい。）