JPH04349109A

JPH04349109A - アルカリ性過酸化水素水溶液及びその安定化方法

Info

Publication number: JPH04349109A
Application number: JP14975091A
Authority: JP
Inventors: Atsushi Mochizuki; 望月　温; Seiichi Katsu; 誠一勝
Original assignee: Dainihon Jochugiku Co Ltd
Current assignee: Dainihon Jochugiku Co Ltd
Priority date: 1991-05-24
Filing date: 1991-05-24
Publication date: 1992-12-03
Anticipated expiration: 2014-10-06
Also published as: JP2959873B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、液体酸素系漂白剤、さ
らに詳しくは弱アルカリ性条件下において安定化された
過酸化水素を主成分としたアルカリ性過酸化水素水溶液
、及びその安定化方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】過酸化水素水溶液は、水と酸素とに分解
する傾向があり、適切な安定化方法によらない限り長期
間保つことは難しい。この分解は種々の要因、例えば温
度、ｐＨ、活性触媒となる遷移金属イオンの存在に依存
している。従って安定化の原理的な方法の一つとして適
当な金属錯化剤を加えることにより分解の軽減が可能と
なり、多くの錯化剤よりなる安定剤が提案され使用され
ている。しかし、過酸化水素水は酸性条件下では比較的
安定化が容易であるが、アルカリ性条件下において十分
に安定化することが難しく、実際上は不可能であると考
えられてきた。一方、過酸化水素水はその漂白効果がア
ルカリ性条件下において優れるため、有効な漂白効果を
発揮させるためにはアルカリ条件下で使用する必要があ
る。そのため、従来は酸性で安定化された過酸化水素水
溶液を使用する時点で、アルカリ剤と併用してアルカリ
性にして使用する等の方法が取られてきた。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】前述したように、過酸
化水素水によって効果的な漂白効果を行うためには、ア
ルカリ性にすることが必要であり、溶液のｐＨが高い程
漂白効果が高い。アルカリ性条件下で過酸化水素水溶液
の安定化を図る安定化剤には、例えば第２錫酸ナトリウ
ムに代表される錫化合物、亜リン酸のアシル化生成物で
ある１−ヒドロキシ−１，１−ジフォスホン酸に代表さ
れるアセトフォスホン酸塩、あるいはジエチレントリア
ミンペンタ（メチレンホスホン酸ナトリウム）に代表さ
れるアミノメチレンホスホン酸塩が提案されている（特
公昭３７−７３０３号、特公昭５９−４５６０１号、ヨ
ーロッパ特許第０３７６７０４号）。これらの公知の安
定化剤のうち、構造が簡単で製造が比較的容易であるリ
ン化合物のアセトフォスホン酸塩は、その安定化効果が
未だ十分とはいえず、アルカリ性条件下で長期間貯蔵す
ると過酸化水素の分解による有効性の低下、及び容器の
膨潤等の問題がみられる。また、アミノメチレンホスホ
ン酸塩は構造が複雑で、一方、錫化合物は貯蔵中の沈澱
物の析出や毒性上の問題から使用し難い。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明は過酸化水素の安
定化剤として既に知られている燐化合物であるアセトフ
ォスホン酸塩とアミノカルボン酸塩とを併用することに
より相乗効果によって安定化を高め、商品的に十分な貯
蔵安定性を有するアルカリ性過酸化水素水溶液を提供す
ることにある。本明細でいうアルカリ性とはｐＨが８以
上であることを意味し、好ましくは家庭用品品質表示法
で定める弱アルカリ性のｐＨ８〜１１の範囲を意味する
。

【０００５】この目的達成のため、本発明は安定化剤と
して既知の金属錯化剤であるアミノカルボン酸塩とアセ
トフォスホン酸塩を併用したアルカリ性過酸化水素水溶
液並びにその安定化方法に係る。本発明において、過酸
化水素は組成物中１．０〜６．０重量％、好ましくは３
．０〜６．０重量％配合される。また、安定化剤として
（Ａ）ジエチレントリアミン−５酢酸塩、トリエチレン
テトラミン−６酢酸塩、エチレンジアミン−４酢酸塩、
ピリジン−２，６−ジカルボン酸塩及びジアミノプロパ
ノール−４酢酸塩から選ばれた１種または２種のアミノ
カルボン酸塩と（Ｂ）亜リン酸のアシル化生成物よりな
るアセトフォスホン酸塩との混合物を０．１〜２．０重
量％、好ましくは０．４〜１．６重量％配合される。

【０００６】ここで使用する（Ａ）のアミノカルボン酸
塩は、アルカリ金属、アンモニウム、置換アンモニウム
、アルカリ土類金属等の陽イオンで中和されたもので、
これらのなかではピリジン−２，６−ジカルボン酸塩が
安定化効果の点で優れている。一方、（Ｂ）のアセトフ
ォスホン酸塩としては、１−ヒドロキシエタン−１，１
−ジフォスホン酸が好ましく、ピロ亜リン酸と無水酢酸
とをモル比１：１〜２で２０℃〜１２０℃で反応させる
ことにより簡単に製造することができ、これに対応する
アルカリ塩、例えばナトリウム、カリウム、アンモニウ
ムあるいは有機アミン塩として使用される。さらに本発
明では、安定化剤のアミノカルボン酸塩と、安定化剤の
アセトフォスホン酸塩の成分混合比は、５：１〜１：５
が適当であり、好ましくは２：１〜１：５の比率で併用
される。なお、本発明の安定化剤に、必要ならば適宣ア
ミノメチレンホスホン酸塩などの従来の安定化剤を添加
しても良いことはもちろんである。

【０００７】さらに使用される界面活性剤は、例えばア
ルキル硫酸塩またはパラフィンスルホン酸塩や脂肪酸塩
等の陰イオン界面活性剤、あるいはアルキルアミンオキ
サイド、ポリオキシアルキレンアルキルまたはアルケニ
ルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエー
テル等の非イオン界面活性剤等耐酸化剤の性質を有する
界面活性剤であれば特に使用に制限はない。これらの界
面活性剤は、組成物中０．２〜３重量％、好ましくは０
．５〜１重量％配合される。

【０００８】本発明は、アルカリ性水溶液とするために
適当なアルカリ剤を必須成分として使用する。アルカリ
剤の種類と配合量については特に限定するものでなく、
例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸塩、珪
酸塩、硼酸塩等のアルカリ金属塩、アンモニウム等から
選び所定のｐＨを調整する量を使用すればよい。さらに
溶液のｐＨが８〜１１の範囲、特に９〜１０．５の範囲
で安定化するようなアルカリ緩衝剤を使用することが好
ましい。本発明の組成物にはその他の成分として、過酸
化水素水中で安定な香料、着色剤、また所望により粘性
を付与する増粘剤あるいは界面活性剤等を配合すること
ができる。

【０００９】こうして得られたアルカリ性過酸化水素水
溶液を食器等の台所用、便器タイル等の住居用として使
用すれば、塩素ガス発生等の心配は全くなく、優れた漂
白洗浄効果を得ることができる。また、本発明によれば
、過酸化水素水溶液はアルカリ条件下においても安定な
ので、使用時に酸性条件下からアルカリ条件下に移す手
間を必要とせず、極めて有用な安定化方法を提供するも
のである。

【００１０】

【実施例】以下に実施例によって本発明を説明するが、
本発明はこれに限定されるものではない。

【００１１】実施例１表１に示す組成物の過酸化水素水溶液について、ｐＨを
約１０の弱アルカリ性とし、試験を促進するため４０℃
の温度で安定度試験を行った。ここで、５重量％の過酸
化水素水溶液は、３５重量％の過酸化水素水を脱イオン
水で所定濃度に希釈して使用した。また、使用した全て
のアミノカルボン酸塩、及び１−ヒドロキシエタン−１
，１−ジフォスホン酸塩は水酸化ナトリウムを使用して
中和したナトリウム塩を所定量配合した。水溶液のｐＨ
を約１０に調整するために３０重量％の水酸化ナトリウ
ム水溶液を使用した。

【００１２】

【表１】

【００１３】安定性試験の結果を表２に示す。

【００１４】

【表２】

【００１５】結果から明らかなように４０℃の温度条件
下では、１−ヒドロキシ−１，１−ジフォスホン酸塩に
アミノカルボン酸塩のうち、エチレンジアミン−４酢酸
塩、ジエチレントリアミン−５酢酸塩、トリエチレンテ
トラミン−６酢酸塩、ピリジン−２，６−ジカルボン酸
塩、ジアミノプロパノール−４酢酸塩から選ばれた化合
物を配合することにより著しい相乗的な安定化効果が観
察された。一方、アミノカルボン酸塩の中でも、ジヒド
ロキシエチルグリシン塩及びニトリロ−３−プロピオン
酸塩は有効でなく、相乗効果は特定のアミノカルボン酸
塩に限られることが明らかとなった。

【００１６】実施例２過酸化水素５重量％、界面活性剤としてアミンオキサイ
ド１重量％、安定化剤０．１〜２．５重量％（アセトフ
ォスホン酸塩として１−ヒドロキシエタン−１，１−ジ
フォスホン酸塩及びアミノカルボン酸塩としてピリジン
−２，６−ジカルボン酸塩を配合比１：１で併用）、３
０重量％の水酸化ナトリウム水溶液を用いて、溶液ｐＨ
が約１０の弱アルカリ性過酸化水素水溶液を調製し、試
験を促進するため４０℃の温度で安定性試験を行った。表３に安定性試験の結果を示す。

【００１７】

【表３】

【００１８】結果から明らかなように、４０℃の温度条
件下で２週間経過した後では、１−ヒドロキシエタン−
１，１−ジフォスホン酸塩とピリジン−２，６−ジカル
ボン酸塩との併用で全安定化剤量が０．１〜２．０重量
％で安定性に対して著しい効果が認められた。配合量が
２．０重量％を越えると逆に安定性が低下する傾向が認
められ、製造性の点からも０．１〜２．０重量％で十分
と考えられた。

【００１９】実施例３過酸化水素５重量％、界面活性剤としてアミンオキサイ
ド１重量％、安定化剤０．６重量％（アセトフォスホン
酸塩として１−ヒドロキシエタン−１，１−ジフォスホ
ン酸塩及びアミノカルボン酸塩としてピリジン−２，６
−ジカルボン酸塩を配合比６：０〜０：６の範囲で併用
）、３０重量％の水酸化ナトリウム水溶液を用いて溶液
ｐＨが約１０の弱アルカリ性過酸化水素水溶液を調製し
、試験を促進するため４０℃の温度で安定性試験を行っ
た。表４に安定性試験の結果を示す。

【００２０】

【表４】

【００２１】結果から明らかなように、４０℃の温度条
件下で２週間経過した後では、両化合物の配合比が５：
１〜１：５の範囲でで安定性に対して著しい効果が認め
られた。

【００２２】

【発明の効果】本発明の液体酸素系漂白剤組成物、すな
わちアルカリ性過酸化水素水溶液は、アルカリ条件下に
おいて貯蔵安定性に優れ、しかもこのアルカリ性過酸化
水素水溶液は、他のアルカリ性洗剤やアルカリ剤と併用
することなく、直接衣料用、食器を対象とする台所用、
タイル等の硬表面を対象とする住居用に使用することが
でき、優れた漂白洗浄効果を発揮する。また、本発明は
このような有用なアルカリ性過酸化水素水溶液の安定化
方法を提供するものである。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】　　過酸化水素を全体量に対して１．０〜
６．０重量％、安定化剤として、（Ａ）ジエチレントリ
アミン−５酢酸塩、トリエチレンテトラミン−６酢酸塩
、エチレンジアミン−４酢酸塩、ピリジン−２，６−ジ
カルボン酸塩及びジアミノプロパノール−４酢酸塩から
選ばれた１種または２種のアミノカルボン酸塩と（Ｂ）
亜リン酸のアシル化生成物よりなるアセトフォスホン酸
塩との混合物を０．１〜２．０重量％含有することを特
徴とするアルカリ性過酸化水素水溶液。
【請求項２】　　安定化剤のアセトフォスホン酸塩が１
−ヒドロキシエタン−１，１−ジフォスホン酸塩である
請求項１記載のアルカリ性過酸化水素水溶液。
【請求項３】　　安定化剤のアミノカルボン酸塩と、安
定化剤のアセトフォスホン酸との混合比が５：１〜１：
５である請求項１または２記載のアルカリ性過酸化水素
水溶液。
【請求項４】　　過酸化水素を全体量に対して１．０〜
６．０重量％含有するアルカリ性過酸化水素水溶液にお
いて、安定化剤として、（Ａ）ジエチレントリアミン−
５酢酸塩、トリエチレンテトラミン−６酢酸塩、エチレ
ンジアミン−４酢酸塩、ピリジン−２，６−ジカルボン
酸塩及びジアミノプロパノール−４酢酸塩から選ばれた
１種または２種のアミノカルボン酸塩と（Ｂ）亜リン酸
のアシル化生成物よりなるアセトフォスホン酸塩との混
合物を０．１〜２．０重量％含有することを特徴とする
アルカリ性過酸化水素水溶液の安定化方法。