JPH04342715A - ポリウレタン、ポリウレア及びポリウレタン−ポリウレアポリマーを安定化するためのヒンダードアミン光安定剤ヒドラジド - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の背景】

【産業上の利用分野】この発明は、安定化されたポリウ
レタン、ポリウレア及びポリウレタン−ポリウレアポリ
マーに関係する。より詳細には、本発明は、機能化した
ヒドラジドを用いて、熱及び／又は光の分解効果に対し
てポリウレタン、ポリウレア及びポリウレタン−ポリウ
レアポリマーを安定化するためのヒンダードアミン光安
定剤（ＨＡＬＳ）に関係する。この発明のＨＡＬＳは、
ＨＡＬＳの光安定化効率を増大するためのアミド基及び
ヒドラジド基の両方を有する。更に、このヒドラジドの
官能価は、ＨＡＬＳをポリウレタン、ポリウレア及びポ
リウレタン−ポリウレアポリマーに結合するために用い
られる。

【０００２】

【従来の技術】ポリウレタン、ポリウレア及びポリウレ
タン−ポリウレアポリマーは、極めて多能且つ重要なポ
リマーのクラスであり、成形品、泡製品及び繊維の製造
において広く用いられている。化学線照射にさらされた
場合、ポリウレタン、ポリウレア及びポリウレタン−ポ
リウレアポリマーは、温度、構造及び光強度によって様
々な速度で劣化する。

【０００３】典型的には、安定剤をポリウレタン、ポリ
ウレア及びポリウレタン−ポリウレア材料に加えてこれ
らの材料の有用な耐用年数を保存する。ＨＡＬＳは、特
に、ＵＶ吸収剤等の他の安定剤と共に用いられた場合、
ポリウレタン、ポリウレア及びポリウレタン−ポリウレ
アに対する有効な光安定剤であることが示された。Ｇ．
Ｃａｐｏｃｃｉ，　”Ａｄｖａｎｃｅｓ　ｉｎ　ｔｈｅ
　Ｌｉｇｈｔ　Ｓｔａｂｉｌｉｚａｔｉｏｎ　ｏｆ　Ｐ
ｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅｓ”，　Ｐｌａｓｔｉｃｓ　Ｃ
ｏｍｐｏｕｎｄｉｎｇ，　　５月　／　６月　１９８７
　年，　ｐｐ．１３−１４，　１６，　１８，　２５−
２７参照。

【０００４】ポリウレタン、ポリウレア及びポリウレタ
ン−ポリウレアを永久的に安定化するためのヒドラジド
置換ＨＡＬＳの使用は、一般に、この分野において知ら
れている。例えば、米国特許４，１７８，２７９は、ウ
レタン結合基又はウレア結合基によりポリウレタン分子
に化学的に結合されたＨＡＬＳ部分を含む永久的に安定
化されたポリウレタンを開示している。反応性ＨＡＬＳ
をポリマー配合物に取り込むことによる安定化ポリウレ
タンの製造のための方法が開示されている。

【０００５】その一層好ましい実施態様において、米国
特許４，１７８，２７９号は、下記の一般式を有し、前
から知られているＨＡＬＳヒドラジドを開示している：

【化５】 Ｒ、Ｒ１　及びＲ２　は、その特許において定義され、
本発明の目的とは関連がない。Ｒ４　は、水素、−Ｃ（
＝Ｏ）−ＮＨ−ＮＨ２　であるか又は、Ｒ３　が水素で
ある場合は、１〜２０炭素の直鎖又は分岐鎖アルキル基
、５〜１２炭素のシクロアルキル基、７〜１２炭素のア
ルアルキル基、オメガ−シアノアルキル基又はベータ−
アルコキシカルボニルアルキル基である。Ｒ３　が１〜
２０炭素の直鎖又は分岐鎖アルキル基、５〜１２炭素の
シクロアルキル基、７〜１２炭素のアルアルキル基、オ
メガ−シアノアルキル基又はアルコキシカルボニルアル
キル基である場合は、Ｒ４　はオメガ−ヒドロキシアル
キル基、オメガ−Ｎ−アルキルアミノアルキル基、オメ
ガ−ヒドロキシアルキル基又はオメガ−カルボン酸ヒド
ラジドアルキル基である。更に、Ｒ３　及びＲ４　が活
性水素含有基（例えば、−ＮＨ２　、−ＯＨ）を含まな
い場合、Ｒはオメガ−アミノアルキル基、ベータ−ヒド
ロキシアルキル基又はベータ−カルボン酸ヒドラジドア
ルキル基であっても良い。

【０００６】米国特許４，１４５，５１２号は、下記式
により表されるポリマー部分を有する永久的に安定化さ
れたポリウレタンを開示している：

【化６】 Ｙはジイソシアネート又はジイソシアネートプレポリマ
ーから誘導され、Ｒは、幾つかの公知のＨＡＬＳ置換体
の任意の１つである。Ｒ１　及びＲ２　は直鎖又は分岐
鎖アルキル基であるか、又はＲ１　及びＲ２　は結合し
てシクロアルキル環を形成する。Ａは直接の結合、オメ
ガ−ヒドロキシアルキル基、オメガ−アミノアルキル基
、オメガ−カルボン酸ヒドラジド基、オメガ−セミカル
バジド基又はオメガ−カルバジドエステル基である。Ｂ
はオメガ−ヒドロキシアルキル基、オメガ−アミノアル
キル基、オメガ−カルボン酸ヒドラジド基又はオメガ−
セミカルバジド基である。ポリウレタンにおける上記の
ポリマー部分の存在は、ポリウレタンにおける０．０５
〜５重量％のＨＡＬＳを供給するために選択される。

【０００７】“先行技術”を考慮しなくても、同時係属
出願中の米国特許出願第３１０，４０８号（１９８９年
２月１３日出願で、現在特許されている）及び放棄され
た米国特許親出願第８４，６０２号（１９８７年８月１
２日出願で、両者は、本発明及び本出願の譲受人に譲渡
された）は、下記の一般式を有するＮ−（２，２，６，
６−テトラアルキル−４−ピペリジニル）アミド酸ヒド
ラジドを開示している：

【化７】 これらのアミド酸ヒドラジドは本発明の式ＩＩＩに対応
し、ヒドラジド基は、コポリマーを含む無水物に光安定
剤を付加する手段を与える。

【０００８】先行技術を考慮しなくても、同時係属出願
中の米国特許出願第４５４，８８９号（１９８９年１２
月２２日出願で、本発明及び本出願の譲受人に譲渡され
た）は、下記の一般式を有するＮ，Ｎ−ヒドロカルビレ
ンビス［Ｎ−（２，２，６，６−テトラアルキル−４−
ピペリジニル］アミド酸ヒドラジドを開示している：

【
化８】 これらのアミド酸は、効果的な光安定剤であり、そのヒ
ドラジド基は共反応性ポリマーに適した光安定剤を付加
する手段を提供する。

【０００９】本発明のＨＡＬＳ−ヒドラジド部分におけ
る第二のアミド基の存在は、先行技術との主要な相違点
であり、ポリウレタン及びポリウレア並びにそれらの混
合物のＨＡＬＳによる安定化の技術を進歩させる。示し
たように、この付加的アミド基はＨＡＬＳ安定剤の光安
定化効果を促進する。

【００１０】定義 本明細書中で用いる場合、“アシル”という用語は、Ｏ
Ｈ基の除去によりカルボン酸から生じてＣ（＝Ｏ）基上
に遊離の原子価を与えるラジカルのことを言い、例えば
、Ｑ−ＣＯＯＨは、置換基Ｑ−Ｃ（＝Ｏ）−（一般にＱ
アシル基と言う）になる。

【００１１】本発明のＨＡＬＳヒドラジドにより安定化
されるポリマーは、繰り返すウレタン基（ポリウレタン
と呼ぶ）、繰り返すウレア基（ポリウレアと呼ぶ）及び
ウレタンとウレアの両方（ポリウレタン−ポリウレアと
呼ぶ）を含むポリマーである。

【００１２】如何なる記号でも式中に１回より多く現れ
る場合は、そのそれぞれの例における意味は互いに独立
している。

【００１３】発明の要約 本発明の一つの面は、ポリマー及びポリマーに付着した
ポリマー結合添加剤を含む光安定化したポリウレタン、
ポリウレア又はポリウレタン−ポリウレアポリマーに関
係し、そのポリマー結合添加剤は下記式Ｉ又はＩＩを有
する：

【化９】

【化１０】 ［式中、Ｒは、水素、オキシル基、ヒドロキシ基、置換
された又はされなていない５〜１２炭素の脂環式基、置
換された又はされていない７〜２２炭素のアリール脂肪
族（ａｒａｌｉｐｈａｔｉｃ　）基、置換された又はさ
れていない２〜２０炭素の脂肪族アシル基、置換された
又はされていない７〜１６炭素の脂環式アシル基、置換
された又はされていない７〜１１炭素の芳香族アシル基
、置換された又はされていない７〜２２炭素のアリール
脂肪族アシル基、−（Ｃ（＝Ｏ））ａ　−Ｎ（Ｒ６）（
Ｒ７　）、−（Ｃ（＝Ｏ））ａ　−Ｏ−Ｒ８　、−（Ｃ
Ｈ２　）ａ　−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｒ９　又は−（ＣＨ２
　−ＣＨ（Ｒ１０）−Ｏ）ｂ　−Ｒ１１であり；

【００１４】Ｒ１　は、水素又は１〜４炭素の脂肪族基
であり；

【００１５】Ｒ２　は、水素、置換された又はされてい
ない１〜２０炭素の脂肪族基、置換された又はされてい
ない５〜１２炭素の脂環式基（−Ｎ（Ｒ１２）−ヘテロ
原子を基の一員として含んで良い、但し−Ｎ（Ｒ１２）
−ヘテロ原子と脂環式基の付着点との間には少なくとも
２炭素原子が存在する）、置換された又はされていない
６〜１４炭素のアリール基、置換された又はされていな
い７〜２２炭素のアリール脂肪族基、又は２−シアノエ
チル基であり；

【００１６】Ｒ３　は、直接結合、置換された又はされ
ていない１〜２０炭素の脂肪族ジラジカル、置換された
又はされていない６〜１２炭素のアリールジラジカル、
置換された又はされていない５〜１２炭素の脂環式ジラ
ジカル、又は置換された又はされていない７〜２２炭素
のアリール脂肪族ジラジカル（ここに、ジラジカルは、
−Ｏ−、−Ｓ−又は−ＮＨ−ヘテロ原子を含んで良い、
但し複数のヘテロ原子は互いに離れていなくてはならず
且つジラジカルは少なくとも１つの炭素原子で終わる）
であり；

【００１７】Ｒ２　及びＲ３　は、共同して結合して５
員のラクタム環を形成し得て；

【００１８】Ｒ４　は、水素、置換された又はされてい
ない１〜２０炭素の脂肪族基、置換された又はされてい
ない７〜２２炭素のアリール脂肪族基、又は置換された
又はされていない５〜１２炭素の脂環式基であり；

【０
０１９】Ｒ５　は、置換された又はされていない２〜１
８炭素の脂肪族ジラジカル、置換された又はされていな
い５〜１８炭素の脂環式ジラジカル、又は置換された又
はされていない７〜１８炭素のアリール脂肪族ジラジカ
ル（その脂肪族鎖は−Ｏ−、−Ｓ−、又は−Ｎ（Ｒ１２
）−ヘテロ原子を含んで良い、但し複数のヘテロ原子は
互いに離れていなくてはならず且つジラジカルは少なく
とも２つの炭素原子で終わる）であり；

【００２０】Ｒ
６　及びＲ７　は、独立に、水素、置換された又はされ
ていない１〜２０炭素の脂肪族基、置換された又はされ
ていない６〜１４炭素のアリール基、置換された又はさ
れていない７〜２２炭素のアリール脂肪族基、又は置換
された又はされていない５〜１２炭素の脂環式基（−Ｎ
（Ｒ１２）−ヘテロ原子を基の一員として含んで良い、
但し−Ｎ（Ｒ１２）−ヘテロ原子と脂環式基の付着点の
間には少なくとも２炭素原子がある）であり；

【００２
１】Ｒ６　及びＲ７　は、直接結合により共同して結合
して、又は−Ｏ−又は−Ｎ（Ｒ１２）−ヘテロ原子を介
して共同して結合して５〜７原子の複素環を形成する（
但し−Ｏ−又は−Ｎ（Ｒ１２）−ヘテロ原子とＲ６　及
びＲ７　が付着している窒素原子との間には少なくとも
２炭素原子がある）ことができ；

【００２２】Ｒ８　は、置換された又はされていない１
〜２０炭素の脂肪族基、置換された又はされていない５
〜１２炭素の脂環式基、置換された又はされていない６
〜１４炭素のアリール基、又は置換された又はされてい
ない７〜２２炭素のアリール脂肪族基であり；

【００２
３】Ｒ９　、Ｒ１０及びＲ１１は、独立に、水素、置換
された又はされていない１〜２０炭素の脂肪族基、置換
された又はされていない５〜１２炭素の脂環式基、置換
された又はされていない６−１４炭素のアリール基、又
は置換された又はされていない７〜２２炭素のアリール
脂肪族基であり；

【００２４】Ｒ１２は、水素、置換された又はされてい
ない１〜２０炭素の脂肪族基、置換された又はされてい
ない５〜１２炭素の脂環式基、置換された又はされてい
ない７〜２２炭素のアリール脂肪族基、置換された又は
されていない２〜２０炭素の脂肪族アシル基、置換され
た又はされていない７〜１６炭素の脂環式アシル基、置
換された又はされていない７〜１１炭素の芳香族アシル
基、置換された又はされていない７〜２２炭素のアリー
ル脂肪族アシル基、−（Ｃ（＝Ｏ））ａ　−Ｎ（Ｒ１３
）（Ｒ１４）、−（Ｃ（＝Ｏ））ａ　−Ｏ−Ｒ８　、−
（ＣＨ２　）ａ　−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｒ９　又は−（Ｃ
Ｈ２　−ＣＨ（Ｒ１０）−Ｏ）ｂ　−Ｒ１１であり；

【
００２５】Ｒ１３及びＲ１４は、独立に、水素、置換さ
れた又はされていない１〜２０炭素の脂肪族基、置換さ
れた又はされていない６〜１４炭素のアリール基、置換
された又はされていない７〜２２炭素のアリール脂肪族
基、又は置換された又はされていない５〜１２炭素の脂
環式基（−ＮＨ−ヘテロ原子を基の一員として含んで良
い、但し−ＮＨ−ヘテロ原子と脂環式基の付着点との間
には少なくとも２つの炭素原子がある）であり；

【００
２６】Ｒ１３及びＲ１４は、直接結合により共同して結
合し、又は−Ｏ−又は−ＮＨ−ヘテロ原子を介して５〜
７原子の複素環を形成する（但し−Ｏ−又は−ＮＨ−ヘ
テロ原子とＲ１３及びＲ１４が付着している窒素原子と
の間には少なくとも２個の炭素原子がある）ことができ
；

【００２７】ａは１又は２； ｂは２〜５０の整数であり； Ｒ、Ｒ２　、Ｒ３　、Ｒ４　、Ｒ５　、Ｒ６　、Ｒ７　
、Ｒ８　、Ｒ９　、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３及
びＲ１４の内の任意のものに対する置換基は、１つ以上
の塩素、臭素、１〜８炭素のアルキル基、１〜１２炭素
のアルコキシ基、フェノキシ基、シアノ基、ヒドロキシ
基、エポキシ基、カルボキシ基、ベンゾイル基、ベンゾ
イルオキシ基、２〜８炭素のジアルキルアミノ基、２〜
６炭素のアルコキシカルボニル基、１〜４炭素のアシル
オキシ基、アクリロイル基、アクリロイルオキシ基、メ
タクリロイル基、メタクリロイルオキシ基、ヒドロキシ
メチル基、ヒドロキシエチル基、１〜４炭素のアルキル
チオ基、又は３〜１２炭素のトリアルコキシシリル基で
ある］。

【００２８】ポリマーは、式Ｉ及びＩＩのポリマー結合
添加剤の組み合わせを有するのが好ましい。

【００２９】本発明の他の面は、下記の式ＩＩＩ又はＩ
Ｖを有するヒンダードアミン光安定剤をモノマーの重量
に対して約０．０１〜５重量％有するモノマーブレンド
を重合させることを含む光安定化ポリウレタン、ポリウ
レア又はポリウレタン−ポリウレアポリマーの製造方法
に関係する：

【化１１】

【化１２】 ［式中、Ｒ１　、Ｒ２　、Ｒ３　、Ｒ４　、Ｒ５　、Ｒ
６　、Ｒ７　、Ｒ８　、Ｒ９　、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１
２、Ｒ１３、Ｒ１４及びそれらの置換基並びにａ及びｂ
は、すべて上で定めた通りである］。

【００３０】好ましくは、Ｒは水素、置換された又はさ
れていない１〜４炭素の脂肪族基、置換された又はされ
ていない７〜１０炭素のアリール脂肪族基、置換された
又はされていない２〜６炭素の脂肪族アシル基、又は置
換された又はされていないベンゾイル基である。

【００３１】一層好ましくは、Ｒは水素、メチル基、ア
セチル基又はベンゾイル基である。

【００３２】好ましくは、Ｒ１　は、水素又はメチル基
であり、一層好ましくは水素である。

【００３３】好ましくは、Ｒ２　は、水素、１〜４炭素
のアルキル基又は２，２，６，６−テトラメチル−４−
ピペリジニル基であり、一層好ましくは水素である。

【００３４】好ましくは、Ｒ３　は、直接結合、置換さ
れた又はされていない１〜８炭素のアルキレンジラジカ
ル、又は置換された又はされていないｏ−，ｍ−又はｐ
−フェニレンジラジカルである。

【００３５】一層好ましくは、Ｒ３　は、直接結合又は
置換された又はされていない１〜７炭素のアルキレンジ
ラジカルである。

【００３６】好ましくは、Ｒ４　は水素である。

【００３７】好ましくは、Ｒ５　は、２〜１２炭素のア
ルキレンジラジカル、４〜１２炭素のアルキレンジラジ
カル（１〜２個の−Ｏ−又は−ＮＨ−ヘテロ原子を含ん
で良い、但し複数のヘテロ原子は互いに離れていなくて
はならず且つジラジカルは少なくとも１つの炭素原子で
終わる）、５〜１２炭素のシクロアルキレンジラジカル
、６〜１２炭素のアリーレン（ａｒｙｌｅｎｅ　）ジラ
ジカル、又は８〜１２炭素のアルアルキレンジラジカル
である。

【００３８】一層好ましくは、Ｒ５　は２〜６炭素のア
ルキレンジラジカル又は４〜８炭素のオキシジアルキレ
ンジラジカルである。

【００３９】好ましくは、Ｒ６　、Ｒ７　、Ｒ１３及び
Ｒ１４は、独立に、水素、置換された又はされていない
１〜８炭素の脂肪族基、置換された又はされていないフ
ェニル基、又は置換された又はされていないベンジル基
である。

【００４０】一層好ましくは、Ｒ６　及びＲ１３は、独
立に、水素、メチル基又はエチル基であり、Ｒ７　及び
Ｒ１４は、独立に、置換された又はされていない１〜８
炭素の脂肪族基、又は置換された又はされていないフェ
ニル基である。

【００４１】好ましくは、Ｒ８　は、置換された又はさ
れていない１〜８炭素の脂肪族基、置換された又はされ
ていないフェニル基、又は置換された又はされていない
ベンジル基である。

【００４２】好ましくは、Ｒ９　、Ｒ１０及びＲ１１は
、独立に、水素、置換された又はされていない１〜８炭
素の脂肪族基、置換された又はされていないフェニル基
、又は置換された又はされていないベンジル基である。

【００４３】好ましくは、Ｒ１２は、水素、置換された
又はされていない１〜４炭素の脂肪族基、置換された又
はされていない７〜１０炭素のアリール脂肪族基、置換
された又はされていない２〜６炭素の脂肪族アシル基、
又は置換された又はされていないベンゾイル基である。

【００４４】一層好ましくは、Ｒ１２は、水素、メチル
基、アセチル基又はベンゾイル基である。

【００４５】好ましい実施態様の詳細な説明本発明の新
規な安定化されたポリウレタン、ポリウレア及びポリウ
レタン−ポリウレアポリマーは、ヒドラジド官能価及び
アミド官能価を含むヒンダードアミン光安定基（ｌｉｇ
ｈｔ　ｓｔａｂｉｌｉｚｉｎｇ　ｇｒｏｕｐ　）を含む
。このアミド基及びヒドラジド基は、ヒンダードアミン
基の光酸化的安定化特性を促進し、化合物に熱酸化的安
定化特性を与える。

【００４６】一般的な基の例 この発明の上記の要約に記載したように、本発明は、ポ
リマー及びポリマーに付着したポリマー結合添加剤を含
む光安定化ポリウレタン、ポリウレア又はポリウレタン
−ポリウレアポリマーに向けられている。そのポリマー
結合添加剤は下記の式Ｉ又は式ＩＩを有する：

【化１３
】

【化１４】

【００４７】Ｒ、Ｒ１　、Ｒ２　、Ｒ３　、Ｒ４　及び
Ｒ５　は上で定めた通りである。

【００４８】更に、本発明は、光安定化ポリウレタン、
ポリウレア又はポリウレタン−ポリウレアポリマーの製
造方法に向けられている。そのポリマーは、下記式ＩＩ
Ｉ又はＩＶを有するヒンダードアミン光安定剤をモノマ
ーの重量に対して約０．０１〜５重量％で含むモノマー
ブレンドを重合させることにより製造する：

【化１５】

【化１６】

【００４９】Ｒ、Ｒ１　、Ｒ２　、Ｒ３　、Ｒ４　及び
Ｒ５　は前に定めた通りである。特定のＲ基の詳細な非
制限的実施例を以下に与える。

【００５０】置換された又はされていない１〜２０炭素
の脂肪族として、Ｒ、Ｒ２　、Ｒ４　、Ｒ６　、Ｒ７　
、Ｒ８　、Ｒ９　、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３及
びＲ１４は、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピ
ル基、イソプロピル基、ｓｅｃ−ブチル基、アリル基、
ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシ
ル基、プロパルギル基、オクタデシル基、ドデシル基、
イソドデシル基、テトラデシル基、２−メタリル基、２
−ヘキセニル基、１０−ウンデセニル基、２−ドデセニ
ル基、ｎ−ブチル基、２−ヒドロキシエチル基、２−ブ
テニル基、２−ヒドロキシヘキサデシル基、２−ヒドロ
キシプロピル基、２−ヒドロキシドデシル基、２−ヒド
ロキシ−５−ヘキセニル基、２−ヒドロキシヘキシル基
、２−ヒドロキシデシル基、２−ヒドロキシオクタデシ
ル基、２−ヒドロキシ−３−（メタクリロイルオキシ）
プロピル基、２−ヒドロキシ−３−（アクリロイルオキ
シ）プロピル基、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロ
ピル基、２−ヒドロキシ−３−（４−メトキシフェノキ
シ）プロピル基、２−ヒドロキシ−３−（イソプロポキ
シ）プロピル基、２−ヒドロキシ−３−メトキシプロピ
ル基、２−ヒドロキシ−３−（２−エチルヘキシルオキ
シ）プロピル基、２−ヒドロキシ−３−（シクロヘキシ
ルオキシ）プロピル基、２−ヒドロキシ−３−（ベンジ
ルオキシ）プロピル基、２−ヒドロキシ−３−（ベンゾ
イルオキシ）プロピル基、２−ヒドロキシ−３−ドデシ
ルオキシプロピル基、２−ヒドロキシブチル基、１−メ
チル−２−ヒドロキシプロピル基、シアノメチル基、２
，３−エポキシプロピル基、又は２−（ジメチルアミノ
）エチル基である。

【００５１】置換された又はされていない５〜１２炭素
の脂環式基として、Ｒ、Ｒ２　、Ｒ４、Ｒ６　、Ｒ７　
、Ｒ８　、Ｒ９　、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３及
びＲ１４は、例えば、シクロヘキシル基、トリメチルシ
クロヘキシル基、シクロオクチル基、シクロドデシル基
、４−ｔ−ブチルシクロヘキシル基、２−ヒドロキシシ
クロドデシル基、３−シクロヘキセニル基、２−ヒドロ
キシシクロヘキシル基、２−ヒドロキシシクロペンチル
基、シクロドデシル基、４−オクチルシクロヘキシル基
、又は２−メチル−４−オクチルシクロヘキシル基であ
る。

【００５２】置換された又はされていない６〜１４炭素
のアリール基として、Ｒ２　、Ｒ６　、Ｒ７　、Ｒ８　
、Ｒ９　、Ｒ１１、Ｒ１３及びＲ１４は、例えば、フェ
ニル基、トリル基、４−クロロフェニル基、イソプロピ
ルフェニル基、イソプロペニルフェニル基、アニシル基
、３，５−ジ（ｔ−ブチル）−４−ヒドロキシフェニル
基、３，５−ジ（ｔ−アミル）−４−ヒドロキシフェニ
ル基、３−（ｔ−ブチル）−５−メチル−４−ヒドロキ
シフェニル基、３−（ｔ−ブチル）−５−メチル−４−
ヒドロキシフェニル基、ナフチル基、３−メチル−５−
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル基、３，４，５−
トリメトキシフェニル基、又は４−（ジメチルアミノ）
フェニル基である。

【００５３】置換された又はされていない７〜２２炭素
のアリール脂肪族として、Ｒ、Ｒ２、Ｒ４　、Ｒ６　、
Ｒ７　、Ｒ８　、Ｒ９　、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ
１３及びＲ１４は、例えば、ベンジル基、３−メチルベ
ンジル基、４−ｔ−ブチルベンジル基、シンナミル基、
３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル基、
２−ヒドロキシ−２−フェニルエチル基、２−フェニル
エチル基、クミル基、トリメチルベンジル基、４−オク
チルオキシベンジル基、ナフチルメチル基、（４−ドデ
シルフェニル）メチル基、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）エチル基、２−（３，５
−ジ−ｔ−アミル−４−ヒドロキシフェニル）エチル基
、又は２−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロ
キシフェニル）エチル基である。

【００５４】置換された又はされていない２〜２０炭素
の脂肪族アシル基、置換された又はされていない７〜１
６炭素の脂環式基、置換された又はされていない７〜１
１炭素の芳香族アシル基又は置換された又はされていな
い７〜２２炭素のアリール脂肪族アシル基として、Ｒ及
びＲ１２は、例えば、ホルミル基、アセチル基、クロロ
アセチル基、アクリロイル基、メタクリロイル基、プロ
ピオニル基、ブチリル基、２−メチル−プロピオニル基
、カプロイル基、カプリロイル基、ラウロイル基、クロ
トノイル基、ステアロイル基、オクタデカノイル基、シ
クロヘキシルカルボニル基、４−ｔ−ブチルシクロヘキ
シルカルボニル基、３−シクロヘキセニル−１−カルボ
ニル基、シクロドデシルカルボニル基、４−オクチルシ
クロヘキシルカルボニル基、２−エトキシ−２−オキソ
アセチル基、２−メトキシ−２−オキソアセチル基、２
−メチル−４−オクチルシクロヘキシルカルボニル基、
ベンゾイル基、トルオイル基、４−クロロベンゾイル基
、イソプロピルベンゾイル基、アニソイル基、ヒドロキ
シベンゾイル基、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシベンゾイル基、ナフトイル基、３−メチル−５−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシベンゾイル基、３，４，５−
トリメトキシベンゾイル基、４−ジメチルアミノベンゾ
イル基、３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シフェニル）プロピオニル基、シンナモイル基又はジヒ
ドロシンナモイル基であって良く；Ｒ及びＲ１２は、好
ましくは、２〜５炭素のアルカノイル基、シクロヘキシ
ルカルボニル基、ベンゾイル基又はフェナシル基である
。

【００５５】−（Ｃ（＝Ｏ））ａ　−Ｎ（Ｒ６　）（Ｒ
７　）として、Ｒ及びＲ１２は、例えば、Ｎ−メチルカ
ルバミル基、Ｎ−ブチルカルバミル基、Ｎ−オクタデシ
ルカルバミル基、Ｎ−ドデシルカルバミル基、Ｎ，Ｎ−
ジメチルカルバミル基、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバミル基
、Ｎ−シクロヘキシルカルバミル基、Ｎ，Ｎ−ジヘキシ
ルカルバミル基、ピペリジン−１−イルカルボニル基、
２−（１−ピロリジノ）−２−オキソアセチル基、ピペ
ラジン−１−カルボニル基、４−メチル−ピペラジン−
１−カルボニル基、モルホリン−１−カルボニル基、２
−（ジブチルアミノ）−２−オキソアセチル基、２−（
フェニルアミノ）−２−オキソアセチル基、Ｎ−フェニ
ルカルバミル基、Ｎ−ベンジルカルバミル基、Ｎ−（４
−ブチルフェニル）カルバミル基、Ｎ−（アルファ−ナ
フチル）カルバミル基、Ｎ−フェニル−Ｎ−ヘキシルカ
ルバミル基、Ｎ−（トリメチルフェニル）−Ｎ−アミル
カルバミル基、Ｎ，Ｎ−ジフェニルカルバミル基、Ｎ，
Ｎ−ジ−（４−メチルフェニル）カルバミル基又はＮ−
（４−ベンジルアミノフェニル）−Ｎ−フェニルカルバ
ミル基であって良い。

【００５６】−（Ｃ（＝Ｏ））ａ　−Ｏ−Ｒ８　として
、Ｒ及びＲ１２は、例えば、メトキシカルボニル基、２
−エトキシ−２−オキソアセチル基、２−メトキシ−２
−オキソアセチル基、２−シクロヘキシロキシ−２−オ
キソアセチル基、２−オクタデシロキシ−２−オキソア
セチル基、エトキシカルボニル基、エトキシカルボニル
基、フェノキシカルボニル基、メタリルオキシカルボニ
ル基、（２−メチル−フェノキシ）カルボニル基、アリ
ルオキシカルボニル基、シクロペントキシカルボニル基
、シクロヘキソキシカルボニル基、シクロドデシルオキ
シカルボニル基、（２−エチルヘキシル）オキシカルボ
ニル基、エトキシカルボニル基、イソプロポキシカルボ
ニル基又は（４−オクチル−オキシフェニル）カルボニ
ル基であって良い。

【００５７】−（ＣＨ２　）ａ　　　−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ
−Ｒ９　として、Ｒ及びＲ１２は、例えば、メトキシカ
ルボニルメチル基、２−（メトキシカルボニル）エチル
基、ブトキシカルボニルメチル基、（ベンジロキシ）カ
ルボニルメチル基又は２−（ベンジロキシ−カルボニル
）エチル基であって良い。

【００５８】−（ＣＨ２　−ＣＨ（Ｒ１０）−Ｏ）ｂ−
Ｒ１１として、Ｒ及びＲ１２は、例えば、ノニルフェノ
キシポリ（エトキシ）エチル基、ブトキシポリ（プロポ
キシ）エチル基、ベンジルオキシポリ（エトキシ）エチ
ル基、ヒドロキシポリ（エトキシ）エチル基又は２−［
ヒドロキシポリ（プロポキシ）］−２−メチルエチル基
であって良い。

【００５９】１〜４炭素の脂肪族基として、Ｒ１　は、
例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピ
ル基、ブチル基、ｓｅｃ　−ブチル基又はｔ−ブチル基
であって良い。

【００６０】置換された又はされていない１〜２０炭素
の脂肪族ジラジカル、置換された又はされていない６〜
１２炭素のアリールジラジカル、置換された又はされて
いない５〜１２炭素の脂環式ジラジカル又は置換された
又はされていない７〜２２炭素のアリール脂肪族ジラジ
カル（適宜、−Ｏ−、−Ｓ−又は−Ｎ（Ｒ１２）−ヘテ
ロ原子を含む）として、Ｒ３　は、例えば、１，２−エ
タンジイル基、メチレン基、１，２−プロペンジイル基
、１−フェニル−１，２−エタンジイル基、１，３−ヘ
キサンジイル基、１，４−ブタンジイル基、１，２−シ
クロヘキサンジイル基、１，２−フェニレン基、１，３
−フェニレン基、１，４−フェニレン基、４−メチル−
４−シクロヘキセン−１，２−ジイル基、４−シクロヘ
キセン−１，２−ジイル基、４−メチルシクロヘキサン
−１，２−ジイル基、プロパン−２，２−ビス［４−シ
クロヘキシル］基、３−オキサペンタン−１，５−ジイ
ル基、メチレンビス［４−シクロヘキシル］基、１，２
−フェニレンビス（メチル）基、１，３−フェニレンビ
ス（メチル）基、１，４−フェニレンビス（メチル）基
、ビフェニル−４，４’−ジイル基、ビフェニル−３，
３’−ジイル基、ビフェニル−３，４’−ジイル基、メ
チレンビス［フェニレン］基、１，２−プロパンジイル
基、１，３−プロパンジイル基、１，４−ブタンジイル
基、１，１８−オクタデカンジイル基、２，２−ジメチ
ル−１，３−プロパンジイル基、２−メチルペンタン−
２，４−ジイル基、１，１０−デカンジイル基、１，１
２−ドデカンジイル基、３−オキサペンタン−１，５−
ジイル基、４−オキサヘプタン−１，７−ジイル基、３
，６−ジオキサオクタン−１，８−ジイル基、４，９−
ジオキサドデカン−１，１２−ジイル基、４−メチル−
４−アザヘプタン−１，４−ジイル基、３，６−ジアザ
−３，６−ジメチル−１，８−オクタンジイル基、３−
メチル−３−アザペンタン−１，５−ジイル基、１，２
−シクロヘキサンジイル基又は１，４−シクロヘキサン
ジイル基であって良い。

【００６１】脂環式基及び適宜−Ｎ（Ｒ１２）−を基の
一員として含む場合は、Ｒ２　、Ｒ６　及びＲ７　は、
例えば、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジ
ニル基、２，６−ジエチル−１，２，３，６−テトラメ
チル−４−ピペリジニル基、１−アセチル−２，２，６
，６−テトラメチル−４−ピペリジニル基又は１−（４
−メチルベンゾイル）−２，６−ジメチル−２，６−ジ
プロピル−３−エチル−４−ピペリジニル基であって良
い。

【００６２】脂環式基及び適宜−ＮＨ−を基の一員とし
て含む場合は、Ｒ１３及びＲ１４は、例えば、２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル基、２，６−
ジエチル−２，３，６−トリメチル−４−ピペリジニル
基であって良い。

【００６３】置換された又はされていない２〜１８炭素
の脂肪族ジラジカル、置換された又はされていない５〜
１８炭素の脂環式ジラジカル又は置換された又はされて
いない７〜１８炭素のアリール脂肪族ジラジカル（その
脂肪族鎖は適宜−Ｏ−、−Ｓ−又は−Ｎ（Ｒ１２）−ヘ
テロ原子を含んで良い。但し、複数のヘテロ原子は互い
に離れていなくてはならず、ジラジカルは少なくとも２
つの炭素原子により終わる）として、Ｒ５　は、例えば
、エタン−１，２−ジイル基、プロパン−１，３−ジイ
ル基、プロペン−１，２−ジイル基、ブタン−１，４−
ジイル基、ペンタン−１，５−ジイル基、ヘキサン−１
，３−ジイル基、オクタデカン−１，１８−ジイル基、
２，２−ジメチルプロパン−１，３−ジイル基、２−ア
ザプロパン−１，３−ジイル基、２−メチルペンタン−
１，５−ジイル基、デカン−１，１０−ジイル基、ドデ
カン−１，１２−ジイル基、３−オキサペンタン−１，
５−ジイル基、４−オキサヘプタン１，７−ジイル基、
３，６−ジオキサオクタン−１，８−ジイル基、４，９
−ジオキサドデカン−１，１２−ジイル基、４−メチル
−４−アザヘプタン−１，７−ジイル基、３，６−ジア
ザ−３，６−ジメチルオクタン−１，８−ジイル基、３
−メチル−３−アザペンタン−１，５−ジイル基、シク
ロヘキサン−１，２−ジイル基、ヘキサン−１，６−ジ
イル基、オクタン−１，８−ジイル基、３−ヘキセン−
１，６−ジイル基、４−メチルシクロヘキサン−１，２
−ジイル基、４−メチル−４−シクロヘキセン−１，２
−ジイル基、メチレンビス（４−シクロヘキシル）基、
１，４−シクロヘキサンビス（メチル）基、１，４−シ
クロヘキサンビス（２−エチル）基、１，２−エチレン
ビス（４−シクロヘキシル）基、メチレンビス（４−フ
ェニル）基、２，２−プロパンビス（４−フェニル）基
、又は２，２−ブタンビス（４−フェニル）基であって
良い。

【００６４】本発明の化合物の製造 ポリウレタン、ポリウレア及びポリウレタン−ポリウレ
アポリマーの製造方法は化学文献に十分に記載されてい
る。ポリウレタン、ポリウレア又はポリウレタン−ポリ
ウレアポリマーは、そのポリマーを製造するのに用いる
特定の試薬、及び用いる特定の試薬の量により、選択的
に製造する事が出来る。ポリウレタン、ポリウレア及び
ポリウレタン−ポリウレアの製造方法は、一般に、この
分野では周知である。

【００６５】例えば、ポリウレタンは、ビスクロロホル
メートをジアミンと反応させる事により製造し得る。別
法として、ポリウレタンは、ジイソシアネートをマクロ
グリコール等のジオール、ポリオール、又はマクログリ
コールと単鎖グリコール延長剤の組合せと反応させる事
により製造し得る。

【００６６】他方、ポリウレアは、ジイソシアネートを
、複数のアミノ基を含む化合物（例えば、ヒドラジン、
ジヒドラジド等）を含むジアミンと反応させる事により
製造し得る。別法として、ポリウレアは、イソシアネー
トを水と反応させて不安定なカルバミン酸を形成する事
により合成し得る。カルバミン酸は、分解して、ＣＯ２
　を発生し、直ちに過剰のイソシアネートと反応してウ
レア架橋を形成するアミノ基を形成する。

【００６７】ポリウレタン−ポリウレアポリマーは、例
えば、ジイソシアネートをジオール及びジアミンの両方
と反応させる事により製造し得る。結果として、ウレタ
ン架橋及びウレア架橋の両方が、その結果のポリマー中
に形成される。都合の良い事に、ポリウレタン−ポリウ
レアポリマーは、１容器手順（ｏｎｅ−ｐｏｔ　ｐｒｏ
ｃｅｄｕｒｅ　）において製造する事が出来、そこにお
いて、ジイソシアネート、ジオール及びジアミンは共通
の反応容器内において結合され、反応する。

【００６８】ポリウレタン、ポリウレア又はポリウレタ
ン−ポリウレアポリマーを製造するための前述の一般的
方法は、一般に、当業者にとって周知であり、そのよう
なポリマーを製造するための追加の合成手順は当業者に
は容易に明らかであろう。

【００６９】所望であれば、重合反応は、所望の試薬又
は添加剤（例えば、アルコール、アミン及びヒドラジン
誘導体を含む、連鎖反応を終結させ、それにより、生成
ポリマーの分子量制御を与える連鎖停止剤；ヒンダード
フェノール、ＵＶ吸収剤及び難燃剤等の、生成ポリマー
を安定化させるための安定剤を含む機能的添加剤；及び
２価硫黄化合物、３価亜リン酸化合物、金属キレート化
合物、触媒、発泡剤、充填剤、内部離型剤、及びイソシ
アネートブロック剤を含む他の添加剤及び試薬）の存在
下において行なって良い。前述の添加剤及び試薬の特定
の例を下記の説明のための化合物の一覧において提供す
る。

【００７０】ここに引用する従来技術の特許は、ポリウ
レタン、ポリウレア及びポリウレタン−ポリウレアポリ
マーを製造するための公知の方法を記載している。Ｋｉ
ｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ　Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ　ｏｆ
　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，　３版，
　２３巻，（１９８３）　中のウレタンポリマーについ
ての章は、参考文献を含み、関連する技術の広い総説を
与える。更に、ポリウレタンの処理はＫｉｒｋ−Ｏｔｈ
ｍｅｒ　Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ　ｏｆ　Ｃｈｅｍｉ
ｃａｌ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，３版，　８　巻，　２
０２−２０４　頁（１９８３）において議論されている
。これらの参考文献は、本明細書中に参考として援用す
る。

【００７１】本発明により、ポリウレタン、ポリウレア
、及びポリウレタン−ポリウレアポリマーを安定化する
ために用いられる、式ＩＩＩによりデザインされる、Ｎ
−（２，２，６，６−テトラアルキル−４−ピペリジニ
ル）アミドヒドラジド化合物は、１９８７年８月１２日
に出願された米国特許出願第８４，６０２号及び１９８
９年２月１３日に出願された米国特許出願第３１０，４
０８号（１９９０年１０月１７日に特許料が支払われ、
本発明の譲受人に譲渡された）に記載された方法により
製造し得る。これらの参考文献は、本明細書中に参考と
して援用する。

【００７２】式ＶＩとしてデザインされ、式ＩＶ（式中
、Ｒ４は水素である）に対応する、Ｎ，Ｎ’−ヒドロカ
ルビレンビス［Ｎ−（２，２，６，６−テトラアルキル
−４−ピペリジニル）アミド酸ヒドラジド］は、対応す
るＮ，Ｎ−ヒドロカルビレンビス［Ｎ−（２，２，６，
６−テトラルキル−４−ピペリジニル）アミド酸］（以
後、“ビス（半エステル−半アミド）”と呼ぶ）（式Ｖ
）のヒドラジン又はヒドラジン水和物でのヒドラジン分
解により製造する。

【００７３】式Ｖの中間体ビス（半エステル−半アミド
）は公知であり、それらの製造方法は、米国特許４，７
８０，４９３号（英国特許出願ＧＢ２，１７４，０９３
Ａと同等）及び米国特許第４，３４８，５２４号に記載
されており、その開示は本明細書中に援用する。

【００７４】ビス（半エステル−半アミド）（式Ｖ、式
中ＲはＨである）の置換されていないヒンダードアミン
機能は、置換されていないアミンを、アルキルハロゲン
化物、ジメチル硫酸塩、脂肪族、脂環式及び芳香族酸塩
化物、脂肪族、脂環式及び芳香族クロロホルメート、ジ
アルキルカルバミルクロリド脂肪族、脂環式及び芳香族
イソシアネート、アクリロニトリル、脂肪族エポキシド
、エピクロロヒドリン及びアルキレンオキシドと反応さ
せる事により誘導体化し得る。これらの技術は、米国特
許第４，３４８，５２４号及び第４，１９１，６８３号
及び欧州特許出願公開第２１９，３３３号（１９８７年
４月２２日公開）に開示されている。オキシル置換基は
、置換されていないアミンを過酸又は過酸化水素とタン
グステン触媒の存在下において反応させる事によりヒン
ダード窒素原子上に導入し得る（米国特許第４，３４８
，５２４参照）。オキシルラジカルは、水素ラジカルド
ナーの存在下においてヒドロキシルラジカルへと変換し
得る。

【００７５】下記式により、一般的製造方法を説明する
：

【化１７】

【００７６】Ｒ、Ｒ１　、Ｒ３　及びＲ５　は、前に広
く定義してあり、Ｒ４　は水素であり、Ｒ１５は１〜４
炭素の低級アルキルである。

【００７７】好ましくは、この反応は、メタノール又は
エタノール中で、ヒドラジン又はヒドラジン水和物を用
いて行なう。この反応は、一般に、オキサミド酸エステ
ルを用いれば室温で進行し、他のアミド酸エステルを用
いれば加熱又は還流を必要とする。

【００７８】Ｎ，Ｎ’−ヒドロカルビレンビス［Ｎ−（
２，２，６，６−テトラアルキル−４−ピペリジニル）
アミド酸ヒドラジド］のそれらの誘導体からの製造式Ｉ
Ｖの置換されたヒドラジドは、下記式ＶＩＩのヒドラゾ
ンの加水分解により製造し得る：

【化１８】

【００７９】Ｒ、Ｒ１　、Ｒ２　、Ｒ３　、Ｒ４　及び
Ｒ５　は、前に広く定義してある。式ＶＩＩのヒドラゾ
ンは、ケトンヒドラゾン又はアルデヒドヒドラゾン（そ
れぞれ式ＶＩＩＩとしてデザインされる）を式Ｖのビス
（半エステル−半アミド）と、下記の反応式で示すよう
に反応させる事により製造し得る：

【化１９】 ［式中、Ｒ４　は、前に広く定義してあり；Ｒ１６及び
Ｒ１７は独立に水素、１〜１２炭素のアルキル基、５〜
１２炭素のシクロアルキル基又は置換された又はされて
いない６〜１８炭素のアリール基（式中、置換基は１〜
８炭素の低級アルキル基、１〜８炭素の低級アルコキシ
基、ヒドロキシ基、臭素又は塩素である）であり；又は
、Ｒ１６及びＲ１７は共に架橋して置換された又はされ
ていない５〜１２炭素の脂環式環（式中、置換基は１〜
４炭素の低級アルキルである）を形成し；又は、Ｒ１６
及びＲ１７は共同して置換された又はされていない５〜
１５炭素のピペリジン環（式中、置換基は１〜４炭素の
低級アルキルである）を形成する］。

【００８０】反応は、メタノール、エタノール、イソプ
ロパノール又はテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）等の、無
水の、不活性の、極性溶媒中で行なう。通常、反応は、
オキサミド酸誘導体（即ち、式ＩＸの化合物、式中Ｒ３
　は直接の結合である）については室温〜４０℃で行な
う。更に、この反応は、他のアミド酸誘導体を形成する
ためには加熱及び還流を必要とする。

【００８１】適当な式ＶＩＩＩのヒドラゾンの非制限的
な例は、アセトンヒドラゾン、２−ブタノンヒドラゾン
、シクロヘキサノンヒドラゾン、アセトフェノンヒドラ
ゾン、ベンゾフェノンヒドラゾン、アセトンメチルヒド
ラゾン、アセトンエチルヒドラゾン、アセトンイソブチ
ルヒドラゾン、２−ブタノンシクロヘキシルヒドラゾン
、シクロヘキサノンベンジルヒドラゾン、２−ペンタノ
ンシクロドデシルヒドラゾン及び２−ヘキサノンイソプ
ロピルヒドラゾンを含む。

【００８２】式ＶＩＩのヒドラゾン（式中、Ｒ４　は１
〜８炭素のアルキル基、７〜１２炭素のアルアルキル基
又は５〜１２炭素のシクロアルキル基である）は、加水
分解されて式ＩＶの置換されたヒドラジドを与え得る。 その方法を下記式により説明する：

【化２０】

【００８３】Ｒ、Ｒ１　、Ｒ２　、Ｒ３　、Ｒ４　、Ｒ
５　、Ｒ１６及びＲ１７は、前に広く定義してある。

【００８４】加水分解反応は、水又は水性アルコール中
において行なう。それは少量の硫酸又は塩酸により触媒
され得る。しかしながら、酸触媒を用いるならば、反応
混合物は、生成物を単離する前に中和しなくてはならな
い。好ましくは、加水分解は、アセトン誘導体又は２−
ブタノン誘導体（即ち、式ＩＸ、式中Ｒ１６はメチル基
であり、Ｒ１７はメチル基又はエチル基である）におい
て行ない、その場合、水性反応混合物を加熱し、それが
形成されるときにアセトン又は２−ブタノンを蒸留して
除去する。

【００８５】説明のための準備化合物の一覧下記の化合
物の一覧は、本発明による新規な安定化されたポリウレ
タン、ポリウレア及びポリウレタン−ポリウレアポリマ
ーを製造するために用い得る、様々な型の化合物の、特
定の、非制限的な例を与えるためのものである：

【００８６】Ａ．ポリオール及びポリアミン、例えば：
（１）アジピン酸と２〜１２炭素のジオールとのポリエ
ステル （２）カプロラクトンと２〜１２炭素のジオールとのポ
リエステル （３）ポリアルキレンエーテルジオール、例えば、ポリ
テトラメチレンエーテルジオール、ポリトリメチレンエ
ーテルジオール、ポリプロピレングリコール又はポリエ
チレングリコール （４）アミン官能価で末端キャップした（ｅｎｄ−ｃａ
ｐｐｅｄ）ポリアルキレンエーテルジオール、例えば、
ポリ（テトラメチレンオキシド）−ジ−ｐ−アミノベン
ゾエート（５）例えば、スチレン及び／又はアクリロニ
トリルをポリエーテルの存在下において重合させる事に
より製造するビニル強化ポリエーテルポリオール（６）
ポリアセタール （７）ポリカーボネート （８）ポリエステルアミド （９）主として水酸基を結合して有するポリブタジエン
樹脂

【００８７】Ｂ．ジイソシアネート、例えば、（１）ジ
フェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート（２）ト
ルエンジイソシアネート （３）ｍ−キシレンジイソシアネート （４）ヘキサン−１，６−ジイソシアネート（５）ジシ
クロヘキシルメタン−４，４’−ジイソシアネート （６）イソホロンジイソシアネート （７）ｐ−フェニレンジイソシアネート（８）ナフタレ
ン−１，８−ジイソシアネート（９）３，３’−ジメチ
ルビフェニル−４，４’−ジイソシアネート （１０）２，２，４，４−テトラメチルヘキサン−１，
６−ジイソシアネート （１１）２，４，４−トリメチルヘキサン−１，６−ジ
イソシアネート （１２）シクロヘキサン−１，４−ジイソシアネート（
１３）１，４−シクロヘキシレンビス（メチルイソシア
ネート） （１４）１，３−シクロヘキシレンビス（メチルイソシ
アネート）

【００８８】Ｃ．２官能価アルコール、３官能価アルコ
ール、アミン及びヒドラジン誘導体又はそれらの混合物
等の低分子量連鎖延長剤、例えば： （１）ジオール及びグリコール、例えば、エチレングリ
コール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコー
ル、ブタンジオール、キシレングリコール、ｍ−及びｐ
−ジ（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、ジエチレン
グリコール、１，６−ヘキサンジオール、シクロヘキサ
ンジメタノール、ジプロピレングリコール、トリプロピ
レングリコール又はトリ−、テトラ−、ペンタ−及びヘ
キサエチレングリコール （２）トリオール、例えば、トリメチロールプロパン又
はｐ−ジ（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン（３）ア
ミノアルコール、例えば、エタノールアミン、ジエタノ
ールアミン又はトリエタノールアミン（４）ジアミン、
例えば、ジフェニルメタン−４，４’−ジアミン、ジ（
３−クロロフェニル）−メタン−４，４’−ジアミン、
エチレンジアミン、プロピレンジアミン、イソホロンジ
アミン、１，３−ジアミノシクロヘキサン、１，４−ジ
アミノシクロヘキサン、ジアミノキシレン、ジエチルト
ルエンジアミン、又はメチレンビス（２−クロロアニリ
ン） （５）ヒドラジン誘導体、例えば、ヒドラジン、カルボ
ジヒドラジド、オキサリルジヒドラジド、グルタルジヒ
ドラジド、ピメリンジヒドラジド、テレフタルジヒドラ
ジド、２−アミノプロピオンヒドラジド又はセミカルバ
ジド

【００８９】Ｄ．連鎖停止剤、例えば、ポリマー鎖の伸
長を停止させ、それにより、分子量制御及び減少した早
期ゲル化傾向を与えるためのアルコール、アミン及びヒ
ドラジン誘導体、例えば： （１）第二アミン、例えば、ジエチルアミン、モルホリ
ン又はジブチルアミン （２）アルコール、例えば、ブタノール、シクロヘキサ
ノール又は２−エチルヘキサノール （３）ヒドラジン誘導体、例えば、非対称ジメチルヒド
ラジン

【００９０】Ｅ．機能性添加剤、例えば：（１）ヒンダ
ードフェノール、例えば、ブチル化ヒドロキシトルエン
（ＢＨＴ）、４，４’−チオビス（６−ｔ−ブチル−３
−メチルフェノール）、２，２’−チオビス（６−ｔ−
ブチル−４−メチルフェノール）、アルファ，アルファ
’−ビス（２−ヒドロキシ−３，５−ジアルキルフェニ
ル）−ジイソプロピルベンゼン、２，２’−メチレンビ
ス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２
’−メチレンビス（４−メチル−６−シクロヘキシルフ
ェノール）、１，１，３−トリス（５−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、テトラキ
ス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−フェニ
ルプロピオニルオキシメチル）メタン（２）２価硫黄化
合物、例えば、ジラウリルチオジプロピオネート （３）３価リン化合物、例えば、トリフェニルホスフィ
ット又はトリス（ｐ−ノニルフェニル）ホスフィット（
４）ＵＶ吸収剤、例えば、２−（２−ヒドロキシフェニ
ル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾールの誘導体（例えば、２
−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−２Ｈ−ベ
ンゾトリアゾール及び２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−
２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾ
トリアゾール）、２−ヒドロキシベンゾフェノンの誘導
体（例えば、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフ
ェノン）及び２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル３，５−
ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート又は３−
アリール−２−シアノアクリル酸のエステル（例えば、
エチル３，３−ジフェニル−２−シアノアクリレート） （５）金属キレート化合物、例えば、２，２’−チオビ
ス（４−ｔ−オクチルフェノレート）−ｎ−ブチルアミ
ンＮｉ（ＩＩ） （６）界面活性剤、例えば、ポリオキシアルキレン−ポ
リシロキサンコポリマー （７）反応性及び非反応性難燃剤、例えば、Ｎ，Ｎ−ビ
ス（２−ヒドロキシエチル）アミノメチルホスホネート
、テトラブロモフタル酸のエステル又はアルミナ三水和
物等の無機充填剤 （８）触媒、例えば、１，４−ジアザ−ビシクロ［２．
２．２］オクタン、１−アザビシクロ［２．２．２］オ
クタン、１，８−ジアザビシクロ［５．３．０］−ウン
デク−７−エン、ジブチルチンジアセテート、ジブチル
チンジラウレート、トリエチルアミン又はコバルト、鉛
、亜鉛、マンガン、カルシウム及びジルコニウムのカル
ボン酸塩 （９）発泡剤、例えば、二酸化炭素、トリクロロフルオ
ロメタン、ジクロロジフルオロメタン又はメチレンクロ
リド （１０）充填剤、例えば、カーボンブラック、シリカ又
はクレー （１１）内部離型剤、例えば、ヒドロキシ−及びカルボ
キシ含有シリコーン （１２）イソシアネートブロック剤、例えば、フェノー
ル、トリアゾール、カプロラクタム又はイミダゾリン誘
導体、低分子量ケトンオキシム、低分子量オキサメート
又は単純ベータ−ケトエステル

【００９１】Ｆ．ヒンダードアミン光安定剤群を有する
ヒドラジン型連鎖延長剤、式ＩＩ（（１）〜（５））及
び式Ｉ（（６）〜（８））のもの等： （１）Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス［Ｎ−（２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）オキサミド
酸ヒドラジド］ （２）Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス［Ｎ−（２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）スクシンア
ミド酸ヒドラジド］ （３）Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス［Ｎ−（２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）マロンアミ
ド酸ヒドラジド］ （４）Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス［Ｎ−（２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）アジパミド
酸ヒドラジド］ （５）Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス［Ｎ−（２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）アゼラミド
酸ヒドラジド］ （６）Ｎ−［１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，
６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル］−Ｎ’−ア
ミノオキサミド （７）Ｎ−［１−（３−ヒドロキシプロピル）−２，２
，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル］−Ｎ’−
アミノグルタルアミド （８）Ｎ−［１−（２−ヒドロキシ−４−オキサ−６−
エチルデシル）−２，２，６，６−ペンタメチル−４−
ピペリジニル］−Ｎ’−［（２−ヒドロキシ−４−オキ
サ−６−エチルデシル）アミノ］オキサミド

【００９２
】Ｇ．式Ｉのヒンダードアミン光安定剤群を有するヒド
ラジン型連鎖停止剤、例えば：（１）Ｎ−（１，２，２
，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）−Ｎ’−
アミノオキサミド（２）Ｎ−（１−ベンゾイル−２，２
，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）−Ｎ’−
アミノオキサミド（３）Ｎ−（１−アリル−２，２，６
，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）−Ｎ’−アミ
ノオキサミド（４）Ｎ−（１−ベンジル−２，２，６，
６−テトラメチル−４−ピペリジニル）−Ｎ’−アミノ
オキサミド（５）Ｎ−（１−エトキシカルボニル−２，
２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）−Ｎ’
−アミノオキサミド （６）Ｎ−（１−ドデシル−２，６−ジエチル−２，３
，６−トリメチル−４−ピペリジニル）−Ｎ’−アミノ
オキサミド （７）Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペ
リジニル）−Ｎ−ブチル−Ｎ’−アミノオキサミド（８
）Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジ
ニル）−Ｎ−フェニル−Ｎ’−アミノスクシンアミド （９）Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペ
リジニル）−Ｎ−メチル−Ｎ’−メチル−Ｎ’−アミノ
マロンアミド （１０）Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピ
ペリジニル）−Ｎ’−アミノテレフタルアミド（１１）
Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニ
ル）−Ｎ’−ブチル−Ｎ’−アミノセバカミド（１２）
Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニ
ル）−Ｎ’−アミノドデカンアミド（１３）Ｎ−（２，
２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）−Ｎ’
−アミノスベラミド（１４）Ｎ−（２，２，６，６−テ
トラメチル−４−ピペリジニル）−Ｎ’−アミノグルタ
ルアミド（１５）Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル
−４−ピペリジニル）−Ｎ’−アミノ−２−メチルスク
シンアミド （１６）Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピ
ペリジニル）−Ｎ’−アミノ−２，３−ジメチルスクシ
ンアミド （１７）Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピ
ペリジニル）−Ｎ’−アミノピメラミド（１８）Ｎ−（
２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）−
Ｎ’−アミノウンデカンジアミド（１９）Ｎ−（１−ベ
ータ−ヒドロキシエチル−２，２，６，６−テトラメチ
ル−４−ピペリジニル）−Ｎ’−アミノアジパミド （２０）Ｎ−（１−ベータ−シアノエチル−２，２，６
，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）−Ｎ’−アミ
ノスクシンアミド （２１）Ｎ−（１−フェノキシカルボニル−２，２，６
，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）−Ｎ’−アミ
ノオキサミド （２２）Ｎ−（２，６−ジエチル−２，３，６−トリメ
チル−４−ピペリジニル）−Ｎ’−アミノオキサミド（
２３）Ｎ，Ｎ−ビス−（２，２，６，６−テトラメチル
−４−ピペリジニル）−Ｎ’−アミノオキサミド（２４
）Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジ
ニル）−Ｎ’−アミノスクシンアミド（２５）Ｎ−（２
，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）−Ｎ
’−アミノマロンアミド（２６）Ｎ−（２，２，６，６
−テトラメチル−４−ピペリジニル）−Ｎ’−アミノオ
キサミド（２７）Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル
−４−ピペリジニル）−Ｎ’−アミノアジパミド（２８
）Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジ
ニル）−Ｎ’−アミノアゼラミド（２９）Ｎ−（１−ア
セチル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジ
ニル）−Ｎ’−アミノオキサミド（３０）４−ヒドラジ
ノカルボニル−１−（２，２，６，６−テトラメチル−
４−ピペリジニル）−２−ピロリドン

【００９３】ポリウレタン、ポリウレア及びポリウレタ
ン−ポリウレアポリマーの製造の間に用いるべき他の試
薬及び添加剤は、当業者には容易に明らかとなるであろ
う。

【００９４】利用 本発明の新規な安定剤は、通常、熱的、酸化的又は化学
線分解を受けるポリウレタン、ポリウレア及びポリウレ
タン−ポリウレアを安定化させるための非常に効果的な
ポリマー結合安定剤である。ときには、本発明のヒンダ
ードアミン光安定剤群との相乗剤として作用する外来の
添加剤を加える事は有利であり得る。この発明の安定剤
と共に用いる事の出来る他の添加剤の例は、抗酸化剤｛
アルキル化モノフェノール、アルキル化ハイドロキノン
、ヒドロキシル化チオジフェニルエーテル、アルキリデ
ン−ビスフェノール、ヒンダードフェノールベンジル化
合物、アシルアミノフェノール、３−（３，５−ジ−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のエ
ステル、３−（５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−３−
メチル−フェニル）プロピオン酸のエステル、３−（３
，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロ
ピオン酸アミド等｝；ＵＶ吸収剤及び光安定剤｛２−（
２’−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾー
ル、２−ヒドロキシベンゾフェノン、ベンジリデンマロ
ネートエステル、置換された又はされていない安息香酸
のエステル、ジフェニルアクリレート、ニッケルキレー
ト化合物、蓚酸ジアミド等｝、他のヒンダードアミン光
安定剤、他の添加剤｛金属奪活剤、ホスフィット及びホ
スホナイト、過酸化物分解剤、充填剤及び補強剤、可塑
剤、潤滑剤、腐食及び錆防止剤、乳化剤、離型剤、カー
ボンブラック、顔料、蛍光増白剤、有機及び無機難燃剤
及び不滴下性剤、メルトフロー向上剤及び帯電防止剤等
｝を含む。上記の型の適当な添加剤の多くの例は、カナ
ダ特許第１，１９０，０３８号に与えられている。

【００９５】この発明の新規な安定剤は、様々なポリウ
レタン、ポリウレア及びそれらの混合物と、高濃度でブ
レンドしてマスターバッチ又はプレポリマーを形成する
事が出来、それらを、次いで、最終的なポリウレタン、
ポリウレア又はポリウレタン−ポリウレア組成物を形成
するための同じが又は異なる何れかの追加のモノマーと
ブレンドする事が出来る。

【００９６】重合体組成物を安定化させるために用いる
安定剤の量は、安定化されるべき特定のポリマー系、所
望する安定化の程度及び組成物中の他の安定剤の存在に
依存する。通常、重合体組成物中に存在するこの発明の
組成物の２，２，６，６−テトラアルキルピペリジン部
分を約０．０１〜５重量％有するのが適当である。有利
な範囲は、最終的組成物中の約０．０５〜２重量％のそ
の分子の２，２，６，６−テトラアルキルピペリジン部
分である。殆どの場合、約０．１〜０．５重量％で十分
である。

【００９７】ポリマー結合ヒンダードアミン光安定剤は
、特に、ポリマーが大きい露出表面積を有する場所での
被覆配合物において有用である。溶液型塗料（ハイソリ
ッド又はロウソリッド）及び粉末被覆は有利な利用範囲
である。

【００９８】反応性射出成形（ＲＩＭ）又は液体射出成
形（ＬＩＭ）及びその強化対応品（ＲＲＩＭ）は、熱硬
化性ポリウレタン、ポリウレア及びポリウレタン−ポリ
ウレアエラストマー部品の製造にとって重要な工程であ
る。そのような部品はしばしば光の有害作用にさらされ
、それ故、安定化が必要である。本発明のＨＡＬＳ組成
物はそのような部品を安定化させる手段を提供し、且つ
熱硬化ステップにおける不揮発性及び最終用途における
耐抽出性の追加の有利さを有する。

【００９９】ポリウレタン、ポリウレア及びポリウレタ
ン−ポリウレアポリマー及び他の熱可塑性ポリマーのブ
レンド及びアロイは、この発明の安定化ポリマーを用い
て製造する事が出来る。そのようなブレンドは、安定化
ポリマーをアクリロニトリル−スチレン−ブタジエンタ
ーポリマー（ＡＢＳ）、ポリ（ビニルクロリド）（ＰＶ
Ｃ）、ポリアセタール、スチレンアクリロニトリル（Ｓ
ＡＮ）及びセルロース性材料とドライブレンドするか又
は同時押し出しすることにより製造する事が出来る。

【０１００】ポリウレタン繊維も又、本発明のＨＡＬＳ
−ヒドラジドにより安定化する事が出来る。そのような
繊維は、しばしば、ヒドラジン誘導体を連鎖延長剤とし
て用いる事により製造される。それ故、本発明のＨＡＬ
Ｓ−ヒドラジドをポリウレタン繊維に取り込む事は特に
適当である。

【０１０１】下記の実施例を、本発明の一層詳細な説明
を提供するために述べるが、それらは説明であって、こ
の発明を制限するものではない。

【０１０２】

【実施例】

実施例Ｉ Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス［Ｎ−（２，２，６，６
−テトラメチル−４−ピペリジニル）オキサミド酸ヒド
ラジド］の製造 Ａ）ジエチルＮ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス［Ｎ−（２
，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）オキ
サメート］

【化２１】

【０１０３】３００ｍｌの３つ口フラスコに、１，６−
ヘキサメチレントリアセトンジアミン（１９．７ｇ、０
．０５モル）及び２００ｍｌのメチレンクロリドを導入
した。フラスコには、マグネチックスターラー、温度計
、還流冷却器及びエチレンオキサリルクロリド（１４．
０ｇ、０．１０モル）を含む滴下漏斗を取り付けた。エ
チレンオキサリルクロリドを撹拌しているジアミン溶液
に、冷水浴で温度を２０〜３０℃に保持しながら１５分
間にわたって滴下して加えた。添加の完了の後、水浴を
除去し、反応を室温で３時間撹拌した。メチレンクロリ
ド溶液を撹拌している水２００ｍｌ中の炭酸ナトリウム
（１５ｇ）溶液に加えた。混合物を５分間撹拌し、分液
漏斗に移してメチレンクロリド層を分離した。 メチレンクロリド層を無水硫酸ナトリウム上で乾燥し、
濾過し、そして減圧下で回転エバポレーター上で放散さ
せた。残留物は重量３２．９ｇの薄茶色の粘性の液体で
あった。この生成物の赤外スペクトルは、強いカルボニ
ルバンドを１７３５ｃｍ−１及び１６５０ｃｍ−１にお
いて含んだ。

【０１０４】Ｂ）Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス［Ｎ−
（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）
オキサミド酸ヒドラジド］ Ａ部からの残留物を１００ｍｌのメタノールに溶かし、
２５０ｍｌの３つ口フラスコに移した。フラスコには、
マグネチックスターラー、温度計、冷却器及び８５％ヒ
ドラジン水和物（９．０ｇ、０．１５モル）を含む滴下
漏斗を取り付けた。ヒドラジン水和物を３２℃で約５分
間にわたって滴下して加えた。滴下が完了した後、反応
を１時間撹拌し、そして一晩放置した。翌朝、反応混合
物を濾過して少量の不溶性物質を除去した。次いで、濾
液から溶媒を放散させた。粘着性の黄色の残留物を、そ
の残留物が純粋な白色の固体になるまで、加温したテト
ラヒドロフラン（ＴＨＦ）１５０ｍｌ中でスラリー化し
た。固体生成物を濾別し、空気乾燥した。生成物は乾燥
後３１．７ｇの重量を有し、１８５−１８８℃の融点範
囲を有した。この生成物の赤外スペクトルは、強いカル
ボニルバンドを、１６２０ｃｍ−１及び１６７０ｃｍ−
１において有し、オキサメート中の１７３５ｃｍ−１に
おけるエステルバンドは完全に消失した。

【０１０５】実施例ＩＩ Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス［Ｎ−（２，２，６，６
−テトラメチル−４−ピペリジニル）スクシンアミド酸
ヒドラジド］の製造

【化２２】

【０１０６】Ａ）ジエチルＮ，Ｎ’−ヘキサメチレンビ
ス［Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリ
ジニル）スクシナメート］を実施例ＩＡの手順により、
エチルスクシニルクロリド（１６．５ｇ、０．１モル）
を２００ｍｌのメチレンクロリド中の１，６−ヘキサメ
チレントリアセトンジアミン（１９．７ｇ、０．０５モ
ル）に加える事により製造した。中和し、溶媒を蒸発さ
せた後、重量３０．９ｇで１１０−１１３℃で融解する
淡褐色の固体が得られた。この生成物の赤外スペクトル
は強いカルボニルバンドを１７３０ｃｍ−１及び１６３
０ｃｍ−１において含んだ。

【０１０７】Ｂ）Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス［Ｎ−
（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）
スクシンアミド酸ヒドラジド］を、実施例ＩＢの手順に
従って、２１．４ｇ（０．０３３モル）の上記のスクシ
ナメートを含むメタノール性溶液７１．８グラムを過剰
の８５％ヒドラジン水和物（１２．９ｇ、０．２２モル
）でヒドラジン分解することにより製造した。反応を３
時間還流してヒドラジン分解を完了させた。溶媒の蒸発
は、２７．８ｇの粘性の黄色の液体を与え、それは、一
晩放置する事により結晶化した（ｍ．ｐ．８１−８８℃
）。その（ＣＨ２　Ｃｌ２　中での）赤外スペクトルは
、強く鋭いカルボニルバンドを１６２０ｃｍ−１におい
て、もっと弱いカルボニルバンドを１６６５ｃｍ−１に
おいて有した。１７３０ｃｍ−１におけるスクシナメー
トのエステルバンドは完全に消失した。

【０１０８】実施例ＩＩＩ Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス［Ｎ−（２，２，６，６
−テトラメチル−４−ピペリジニル）マロンアミド酸ヒ
ドラジド］

【化２３】

【０１０９】Ａ）ジエチルＮ，Ｎ’−ヘキサメチレンビ
ス［Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリ
ジニル）マロナメート］を実施例ＩＡの手順により、エ
チルマロニルクロリド（１５．０６ｇ、０．１モル）を
２００ｍｌのメチレンクロリド中の１，６−ヘキサメチ
レントリアセトンジアミン（１９．７ｇ、０．０５モル
）に加える事により製造した。中和し、溶媒を蒸発させ
た後、茶色の粘性液体（２８．５ｇ）が得られた。得ら
れた残渣の赤外スペクトルは強いカルボニルバンドを１
７３５ｃｍ−１及び１６４０ｃｍ−１において含んだ。

【０１１０】Ｂ）Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス［Ｎ−
（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）
マロンアミド酸ヒドラジド］を、実施例ＩＢの手順に従
って、７５ｍｌのメタノール中の上記のスクシナメート
２８．５ｇ（０．０５モル）の溶液を過剰の５４％ヒド
ラジン水和物（１１．８５ｇ、０．２モル）でヒドラジ
ン分解することにより製造した。メタノール性反応混合
物をを３時間還流させた後、赤外分光学はエステル基が
完全にヒドラジドに変換された事を示した。メタノール
を蒸発により除去し、生成物をメチレンクロリドに溶解
させ、水で洗い、無水硫酸ナトリウム上で乾燥させ、メ
チレンクロリドを蒸発させる事により再単離した。生成
物は黄色の粘性の液体であり、重量は２７．０ｇであっ
た。赤外スペクトルは、強いカルボニルバンドを１６２
０ｃｍ−１及び１６７０ｃｍ−１において有した。

【０１１１】実施例ＩＶ Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス［Ｎ−（２，２，６，６
−テトラメチル−４−ピペリジニル）アジパミド酸ヒド
ラジド］の製造

【化２４】

【０１１２】Ａ）ジエチルＮ，Ｎ’−ヘキサメチレンビ
ス［Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリ
ジニル）アジパメート］を実施例ＩＡの手順により、モ
ノエチルアジポイルクロリド（９．２ｇ、０．０５モル
）及びメチレンクロリド１２５ｍｌ中の１，６−ヘキサ
メチレントリアセトンジアミン（９．９ｇ、０．０２５
モル）から製造した。中和及び溶媒の蒸発の後、薄茶色
の粘性の液体（１７．０ｇ）が得られた。その残渣の赤
外スペクトルは強いカルボニルバンドを１７３５ｃｍ−
１及び１６３０ｃｍ−１において含んだ。

【０１１３】Ｂ）Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス［Ｎ−
（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）
アジパミド酸ヒドラジド］を実施例ＩＢの手順に従って
、４０ｍｌのメタノール中の上記のアジパメート２７．
０ｇ（０．０２５モル）の溶液を過剰の５４％ヒドラジ
ン水和物（６．０ｇ、０．１モル）でヒドラジン分解す
ることにより製造した。メタノール性溶液を５時間還流
してヒドラジン分解を完了させた。反応混合物を急冷し
、生成物を実施例ＩＩＩＢの手順によって単離した。メ
チレンクロリドを蒸発させた後、得られた生成物は薄茶
色の粘性の半固体（１７．０５ｇ）であった。この生成
物の赤外スペクトルは強いカルボニルバンドを１６２０
ｃｍ−１及び１６６０ｃｍ−１において含んだ。

【０１１４】実施例Ｖ Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス［Ｎ−（２，２，６，６
−テトラメチル−４−ピペリジニル）アゼラミド酸ヒド
ラジド］の製造

【化２５】

【０１１５】Ａ）ジエチルＮ，Ｎ’−ヘキサメチレンビ
ス［Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリ
ジニル）アゼラメート］を実施例ＩＡの手順により、モ
ノエチルアゼラオイルクロリド（３．８ｇ、０．０１７
モル）及びメチレンクロリド７０ｍｌ中の１，６−ヘキ
サメチレントリアセトンジアミン（３．５ｇ、０．００
９モル）から製造した。中和及び溶媒の蒸発の後、薄茶
色の粘性の液体（６．４５ｇ）が得られた。この生成物
の赤外スペクトルは強いカルボニルバンドを１７３５ｃ
ｍ−１及び１６２５ｃｍ−１において含んだ。

【０１１６】Ｂ）Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス［Ｎ−
（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）
アゼラミド酸ヒドラジド］を実施例ＩＩＢの手順に従っ
て、４０ｍｌのメタノール中の上記のアゼラメート６．
４５ｇ（０．００８５モル）の溶液を過剰の５４％ヒド
ラジン水和物（３．３５ｇ、０．０５６モル）でヒドラ
ジン分解することにより製造した。メタノール性溶液を
５時間還流してヒドラジン分解を完了させた。反応混合
物を急冷し、生成物を実施例ＩＩＩＢの手順によって単
離した。メチレンクロリドを蒸発させた後、その生成物
は重量６．６ｇで、黄色の粘性の液体であった。この生
成物の赤外スペクトルは強いカルボニルバンドを１６２
０ｃｍ−１及び１６６０ｃｍ−１において含んだ。

【０１１７】実施例ＶＩ ２−ブタノンのジ−［Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス［
Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニ
ル）オキサミド酸ヒドラジド］の製造

【化２６】

【０１１８】２５０ｍｌの３つ口フラスコに、Ｎ，Ｎ’
−ヘキサメチレンビス［Ｎ−（２，２，６，６−テトラ
メチル−４−ピペリジニル）オキサミド酸ヒドラジド］
（１１．３３ｇ、０．０２モル）、２−ブタノン（３．
６ｇ、０．０５モル）及び１２５ｍｌのキシレンを導入
した。フラスコには、マグネチックスターラー、温度計
及び還流冷却器を取り付けた。フラスコを油浴中で加熱
して約１２６℃にて１時間穏やかに還流させた。１時間
還流した後、Ｄｅａｎ　Ｓｔａｒｋトラップをこの装置
に加え、反応混合物を、Ｄｅａｎ　Ｓｔａｒｋトラップ
中に付加的水が採集されなくなるまで（２時間）共沸蒸
留した。反応混合物を９０℃に冷却し、５００ｍｌの丸
底フラスコに移した。 キシレンを回転エバポレーターにて減圧下でヒートガン
の助成で放散させた。残渣をフラスコからこすり取り、
乳鉢と乳棒とで粉砕して淡黄色の粉末にした。この生成
物の重量は８．８ｇであり、９６−１００℃の融点範囲
を有した。この生成物のメチレンクロリド中での赤外ス
ペクトルは強く鋭いカルボニルバンドを１６７０ｃｍ−
１及び１６４０ｃｍ−１において含んだ。

【０１１９】実施例ＶＩＩ ２−ブタノンのジ−［Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス［
Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニ
ル）スクシンアミド酸ヒドラジド］の製造

【化２７】

【０１２０】２−ブタノンのジ−［Ｎ，Ｎ’−ヘキサメ
チレンビス［Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４
−ピペリジニル）スクシンアミド酸ヒドラジド］を、実
施例ＸＶの手順により、実施例ＩＩのＮ，Ｎ’−ヘキサ
メチレンビス［Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−
４−ピペリジニル）スクシンアミド酸ヒドラジド］（１
２．４５ｇ、０．０２モル）を２−ブタノン（３．６ｇ
、０．０５モル）と反応させる事により製造した。単離
した生成物は重量１０．４ｇで、５０−５４℃の融点範
囲を有した。メチレンクロリド中でのこの生成物の赤外
スペクトルは、強いカルボニルバンドを１６７５ｃｍ−
１及び１６３０ｃｍ−１において含んだ。

【０１２１】実施例ＶＩＩＩ ポリウレタン配合物 乾燥したフラスコ内に、２８．０ｇのＮｉａｘ　Ｅ−３
５１（エチレンオキシドキャップしたポリオキシプロピ
レンジオール、Ｕｎｉｏｎ　Ｃａｒｂｉｄｅ　社製）、
２０．０ｇのＩｓｏｎａｔｅ　１４３Ｌ（８０％の４，
４’−ジフェニルメタンジイソシアネート及び２０％の
高分子量ポリマー、Ｕｐｊｏｈｎ社製）及び９４ｇのジ
メチルホルムアミド（ＤＭＦ）を混合させた。 その結果の混合物を予熱した油浴で１００℃に３０分間
加熱した。次いで、その混合物を氷浴で室温に冷却した
。プレポリマー（混合物Ａ）の全重量は１４２ｇであっ
た。

【０１２２】別のフラスコ内に、１，６−ヘキサンジオ
ール（３．０ｇ）、ジエチルトルエンジアミン（３．０
ｇ）、ブタノール（０．４ｇ）、ＨＡＬＳヒドラジド（
０．５ｇ）及びＤＭＦ（７６ｇ）を混合した。延長剤、
連鎖停止剤及びＨＡＬＳヒドラジド（混合物Ｂ）の全重
量は８３ｇであった。

【０１２３】混合物Ａ及びＢの各々の２分の１を合わせ
て３０秒間混合した。続いて、その結果の混合物を、前
以てシリコン離型剤をスプレーした６″×６″×１／１
６″の型内に注入した。その型をベント式オーブン内に
置き、５５℃に３０分間加熱し、その後１００℃に９０
分間加熱し、その後１１５℃に３０分間加熱した。型を
取り出し、短時間冷却した。型が未だ暖かい間に、ポリ
ウレタンフィルムを取り出した。この手順を数回繰り返
して、促進耐候試験を達成するのに必要なフィルムを用
意した。

【０１２４】実施例ＩＸ 安定化フィルムの促進耐候試験 実施例１において製造したポリウレタンフィルムを４−
１／２″の引張り試験片に切り、ＱＵＶ　促進耐候テス
ター（Ｑ−Ｐａｎｅｌ　社製）内に置いた。このＱＵＶ
　は、ＵＶ−Ａ（３４０）　球部を含み、５０℃での４
時間の結露（暗闇）及び６０℃での８時間の露光にセッ
トした。引張り試験片を定期的に取り出し、数日間室温
にて静置した。保持された伸び（％）を伸び計を備えた
Ｉｎｓｔｒｏｎ　（ｍｏｄｅｌ　４２０４）を用いて測
定した。クロスヘッド速度は０．５インチ／分であった
。

【０１２５】結果を下記の表Ｉに提供するが、それは、
Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニ
ル）−Ｎ’−アミノオキサミド、ジカルボニル部分を有
するＨＡＬＳヒドラジド（本発明の化合物）が従来技術
のＨＡＬＳヒドラジド、３−（２，２，６，６−テトラ
メチル−４−ピペリジニル）プロピオン酸ヒドラジドよ
り優れた伸の残率を与えるということを示している。

【０１２６】

【表１】

【０１２７】本発明は、その趣旨又はそれらの必須の属
性から離れずに他の特定の形態において具体化し得る。 従って、この発明の範囲を示すものとしては、前述の明
細書より前記の特許請求の範囲が参照されるべきである
。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　ポリマー及びポリマーに付着したポリ
   マー結合添加剤を含む光安定化されたポリウレタン、ポ
   リウレア又はポリウレタン−ポリウレアポリマーであっ
   て、そのポリマー結合添加剤が下記式Ｉ又はＩＩを有す
   る、光安定化されたポリウレタン、ポリウレア又はポリ
   ウレタン−ポリウレアポリマー： 【化１】 【化２】 ［式中、Ｒは、水素、オキシ基、ヒドロキシ基、置換さ
   れた又はされていない１〜２０炭素の脂肪族基、置換さ
   れた又はされなていない５〜１２炭素の脂環式基、置換
   された又はされていない７〜２２炭素のアリール脂肪族
   （ａｒａｌｉｐｈａｔｉｃ　）基、置換された又はされ
   ていない２〜２０炭素の脂肪族アシル基、置換された又
   はされていない７〜１６炭素の脂環式アシル基、置換さ
   れた又はされていない７〜１１炭素の芳香族アシル基、
   置換された又はされていない７〜２２炭素のアリール脂
   肪族アシル基、−（Ｃ（＝Ｏ））ａ　−Ｎ（Ｒ６　）（
   Ｒ７　）、−（Ｃ（＝Ｏ））ａ　−Ｏ−Ｒ８　、−（Ｃ
   Ｈ２　）ａ　−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｒ９　又は−（ＣＨ２
   　−ＣＨ（Ｒ１０）−Ｏ）ｂ　−Ｒ１１であり；Ｒ１　
   は、水素又は１〜４炭素の脂肪族基であり；Ｒ２　は、
   水素、置換された又はされていない１〜２０炭素の脂肪
   族基、置換された又はされていない５〜１２炭素の脂環
   式基（−Ｎ（Ｒ１２）−ヘテロ原子を基の一員として含
   んで良い。但し−Ｎ（Ｒ１２）−ヘテロ原子と脂環式基
   の付着点との間には少なくとも２炭素原子が存在する）
   、置換された又はされていない６〜１４炭素のアリール
   基、置換された又はされていない７〜２２炭素のアリー
   ル脂肪族基、又は２−シアノエチル基であり；Ｒ３　は
   、直接結合、置換された又はされていない１〜２０炭素
   の脂肪族ジラジカル、置換された又はされていない６〜
   １２炭素のアリールジラジカル、置換された又はされて
   いない５〜１２炭素の脂環式ジラジカル、又は置換され
   た又はされていない７〜２２炭素のアリール脂肪族ジラ
   ジカル（ここに、ジラジカルは、−Ｏ−、−Ｓ−又は−
   ＮＨ−ヘテロ原子を含んで良い。但し複数のヘテロ原子
   は互いに離れていなくてはならず且つジラジカルは少な
   くとも１つの炭素原子で終わる）であり；Ｒ２　及びＲ
   ３　は、共同して結合して５員のラクタム環を形成し得
   て；Ｒ４　は、水素、置換された又はされていない１〜
   ２０炭素の脂肪族基、置換された又はされていない７〜
   ２２炭素のアリール脂肪族基、又は置換された又はされ
   ていない５〜１２炭素の脂環式基であり；Ｒ５　は、置
   換された又はされていない２〜１８炭素の脂肪族ジラジ
   カル、置換された又はされていない５〜１８炭素の脂環
   式ジラジカル、又は置換された又はされていない７〜１
   ８炭素のアリール脂肪族ジラジカル（その脂肪族鎖は−
   Ｏ−、−Ｓ−、又は−Ｎ（Ｒ１２）−ヘテロ原子を含ん
   で良い。但し複数のヘテロ原子は互いに離れていなくて
   はならず且つジラジカルは少なくとも２つの炭素原子で
   終わる）であり；Ｒ６　及びＲ７　は、独立に、水素、
   置換された又はされていない１〜２０炭素の脂肪族基、
   置換された又はされていない６〜１４炭素のアリール基
   、置換された又はされていない７〜２２炭素のアリール
   脂肪族基、又は置換された又はされていない５〜１２炭
   素の脂環式基（−Ｎ（Ｒ１２）−ヘテロ原子を基の一員
   として含んで良い。但し−Ｎ（Ｒ１２）−ヘテロ原子と
   脂環式基の付着点の間には少なくとも２炭素原子がある
   ）であり；Ｒ６　及びＲ７　は、直接結合により共同し
   て結合して、又は−Ｏ−又は−Ｎ（Ｒ１２）−ヘテロ原
   子を介して共同して結合して５〜７原子の複素環を形成
   する（但し−Ｏ−又は−Ｎ（Ｒ１２）−ヘテロ原子とＲ
   ６　及びＲ７　が付着している窒素原子との間には少な
   くとも２炭素原子がある）ことができ；Ｒ８　は、置換
   された又はされていない１〜２０炭素の脂肪族基、置換
   された又はされていない５〜１２炭素の脂環式基、置換
   された又はされていない６〜１４炭素のアリール基、又
   は置換された又はされていない７〜２２炭素のアリール
   脂肪族基であり；Ｒ９　、Ｒ１０及びＲ１１は、独立に
   、水素、置換された又はされていない１〜２０炭素の脂
   肪族基、置換された又はされていない５〜１２炭素の脂
   環式基、置換された又はされていない６−１４炭素のア
   リール基、又は置換された又はされていない７〜２２炭
   素のアリール脂肪族基であり；Ｒ１２は、水素、置換さ
   れた又はされていない１〜２０炭素の脂肪族基、置換さ
   れた又はされていない５〜１２炭素の脂環式基、置換さ
   れた又はされていない７〜２２炭素のアリール脂肪族基
   、置換された又はされていない２〜２０炭素の脂肪族ア
   シル基、置換された又はされていない７〜１６炭素の脂
   環式アシル基、置換された又はされていない７〜１１炭
   素の芳香族アシル基、置換された又はされていない７〜
   ２２炭素のアリール脂肪族アシル基、−（Ｃ（＝Ｏ））
   ａ　−Ｎ（Ｒ１３）（Ｒ１４）、−（Ｃ（＝Ｏ））ａ　
   −Ｏ−Ｒ８　、−（ＣＨ２　）ａ　−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−
   Ｒ９　又は−（ＣＨ２　−ＣＨ（Ｒ１０）−Ｏ）ｂ　−
   Ｒ１１であり；Ｒ１３及びＲ１４は、独立に、水素、置
   換された又はされていない１〜２０炭素の脂肪族基、置
   換された又はされていない６〜１４炭素のアリール基、
   置換された又はされていない７〜２２炭素のアリール脂
   肪族基、又は置換された又はされていない５〜１２炭素
   の脂環式基（−ＮＨ−ヘテロ原子を基の一員として含ん
   で良い。 但し−ＮＨ−ヘテロ原子と脂環式基の付着点との間には
   少なくとも２つの炭素原子がある）であり；Ｒ１３及び
   Ｒ１４は、直接結合により共同して結合し、又は−Ｏ−
   又は−ＮＨ−ヘテロ原子を介して５〜７原子の複素環を
   形成する（但し−Ｏ−又は−ＮＨ−ヘテロ原子とＲ１３
   及びＲ１４が付着している窒素原子との間には少なくと
   も２個の炭素原子がある）ことができ；ａは１又は２；
   ｂは２〜５０の整数であり；Ｒ、Ｒ２　、Ｒ３　、Ｒ４
   　、Ｒ５　、Ｒ６　、Ｒ７　、Ｒ８　、Ｒ９、Ｒ１０、
   Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３及びＲ１４の内の任意のものに
   対する置換基は、１つ以上の塩素、臭素、１〜８炭素の
   アルキル基、１〜１２炭素のアルコキシ基、フェノキシ
   基、シアノ基、ヒドロキシ基、エポキシ基、カルボキシ
   基、ベンゾイル基、ベンゾイルオキシ基、２〜８炭素の
   ジアルキルアミノ基、２〜６炭素のアルコキシカルボニ
   ル基、１〜４炭素のアシルオキシ基、アクリロイル基、
   アクリロイルオキシ基、メタクリロイル基、メタクリロ
   イルオキシ基、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル
   基、１〜４炭素のアルキルチオ基、又は３〜１２炭素の
   トリアルコキシシリル基である］。
2. 【請求項２】　　Ｒが水素、置換された又はされていな
   い１〜４炭素の脂肪族基、置換された又はされていない
   ７〜１０炭素のアリール脂肪族基、置換された又はされ
   ていない２〜６炭素の脂肪族アシル基、又は置換された
   又はされていないベンゾイル基であり；Ｒ１　が水素又
   はメチル基であり；Ｒ２が水素、１〜４炭素のアルキル
   基又は２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニ
   ル基であり；Ｒ３　が直接結合、置換された又はされて
   いない１〜８炭素のアルキレンジラジカル、又は置換さ
   れた又はされていないｏ−、ｍ−又はｐ−フェニレンジ
   ラジカルであり；Ｒ４　が水素であり；Ｒ５　が２〜１
   ２炭素のアルキレンジラジカル、１〜２の−Ｏ−又は−
   ＮＨ−ヘテロ原子を含む４〜１２炭素のアルキレンジラ
   ジカル（但し、複数のヘテロ原子は互いに離れていなく
   てはならず、ジラジカルは少なくとも１つの炭素原子で
   終る）、５〜１２炭素のシクロアルキレンジラジカル、
   ６〜１２炭素のアリーレンジラジカル又は８〜１２炭素
   のアルアルキレンジラジカルであり；Ｒ６　、Ｒ７　、
   Ｒ１３及びＲ１４が独立に水素、置換された又はされて
   いない１〜８炭素の脂肪族基、置換された又はされてい
   ないフェニル基、又は置換された又はされていないベン
   ジル基であり；Ｒ８　が置換された又はされていない１
   〜８炭素の脂肪族基、置換された又はされていないフェ
   ニル基、又は置換された又はされていないベンジル基で
   あり；Ｒ９　、Ｒ１０及びＲ１１が独立に水素、置換さ
   れた又はされていない１〜８炭素の脂肪族基、置換され
   た又はされていないフェニル基、又は置換された又はさ
   れていないベンジル基であり；そしてＲ１２が水素、置
   換された又はされていない１〜４炭素の脂肪族基、置換
   された又はされていない７〜１０炭素のアリール脂肪族
   基、置換された又はされていない２〜６炭素の脂肪族ア
   シル基、又は置換された又はされていないベンゾイル基
   である、請求項１に記載のポリマー。
3. 【請求項３】　　Ｒが水素、メチル基、アセチル基又は
   ベンゾイル基であり；Ｒ１　及びＲ２　が独立に水素で
   あり；Ｒ３　が直接結合又は置換された又はされていな
   い１〜７炭素のアルキレンジラジカルであり；Ｒ５　が
   ２〜６炭素のアルキレンジラジカル又は４〜８炭素のオ
   キシジアルキレンジラジカルであり；Ｒ６　及びＲ１３
   が独立に水素、メチル基又はエチル基であり；Ｒ７　及
   びＲ１４が独立に置換された又はされていない１〜８炭
   素の脂肪族基又は置換された又はされていないフェニル
   基であり；そしてＲ１２が水素、メチル基、アセチル基
   又はベンゾイル基である、請求項２に記載のポリマー。
4. 【請求項４】　　下記の式ＩＩＩ又はＩＶを有するヒン
   ダードアミン光安定剤をモノマーの重量に対して約０．
   ０１〜５重量％含むモノマーブレンドを重合させること
   を含む光安定化ポリウレタン、ポリウレア又はポリウレ
   タン−ポリウレアポリマーの製造方法： 【化３】 【化４】 ［式中、Ｒは、水素、オキシ基、ヒドロキシ基、置換さ
   れた又はされていない１〜２０炭素の脂肪族基、置換さ
   れた又はされなていない５〜１２炭素の脂環式基、置換
   された又はされていない７〜２２炭素のアリール脂肪族
   基、置換された又はされていない２〜２０炭素の脂肪族
   アシル基、置換された又はされていない７〜１６炭素の
   脂環式アシル基、置換された又はされていない７〜１１
   炭素の芳香族アシル基、置換された又はされていない７
   〜２２炭素のアリール脂肪族アシル基、−（Ｃ（＝Ｏ）
   ）ａ　−Ｎ（Ｒ６　）（Ｒ７　）、−（Ｃ（＝Ｏ））ａ
   　−Ｏ−Ｒ８、−（ＣＨ２　）ａ　−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−
   Ｒ９　又は−（ＣＨ２−ＣＨ（Ｒ１０）−Ｏ）ｂ　−Ｒ
   １１であり；Ｒ１　は、水素又は１〜４炭素の脂肪族基
   であり；Ｒ２　は、水素、置換された又はされていない
   １〜２０炭素の脂肪族基、置換された又はされていない
   ５〜１２炭素の脂環式基（−Ｎ（Ｒ１２）−ヘテロ原子
   を基の一員として含んで良い。但し−Ｎ（Ｒ１２）−ヘ
   テロ原子と脂環式基の付着点との間には少なくとも２炭
   素原子が存在する）、置換された又はされていない６〜
   １４炭素のアリール基、置換された又はされていない７
   〜２２炭素のアリール脂肪族基、又は２−シアノエチル
   基であり；Ｒ３　は、直接結合、置換された又はされて
   いない１〜２０炭素の脂肪族ジラジカル、置換された又
   はされていない６〜１２炭素のアリールジラジカル、置
   換された又はされていない５〜１２炭素の脂環式ジラジ
   カル、又は置換された又はされていない７〜２２炭素の
   アリール脂肪族ジラジカル（ここに、ジラジカルは、−
   Ｏ−、−Ｓ−又は−ＮＨ−ヘテロ原子を含んで良い。但
   し複数のヘテロ原子は互いに離れていなくてはならず且
   つジラジカルは少なくとも１つの炭素原子で終わる）で
   あり；Ｒ２　及びＲ３　は、共同して結合して５員のラ
   クタム環を形成し得て；Ｒ４　は、水素、置換された又
   はされていない１〜２０炭素の脂肪族基、置換された又
   はされていない７〜２２炭素のアリール脂肪族基、又は
   置換された又はされていない５〜１２炭素の脂環式基で
   あり；Ｒ５　は、置換された又はされていない２〜１８
   炭素の脂肪族ジラジカル、置換された又はされていない
   ５〜１８炭素の脂環式ジラジカル、又は置換された又は
   されていない７〜１８炭素のアリール脂肪族ジラジカル
   （その脂肪族鎖は−Ｏ−、−Ｓ−、又は−Ｎ（Ｒ１２）
   −ヘテロ原子を含んで良い。但し複数のヘテロ原子は互
   いに離れていなくてはならず且つジラジカルは少なくと
   も２つの炭素原子で終わる）であり；Ｒ６　及びＲ７　
   は、独立に、水素、置換された又はされていない１〜２
   ０炭素の脂肪族基、置換された又はされていない６〜１
   ４炭素のアリール基、置換された又はされていない７〜
   ２２炭素のアリール脂肪族基、又は置換された又はされ
   ていない５〜１２炭素の脂環式基（−Ｎ（Ｒ１２）−ヘ
   テロ原子を基の一員として含んで良い。 但し−Ｎ（Ｒ１２）−ヘテロ原子と脂環式基の付着点の
   間には少なくとも２炭素原子がある）であり；Ｒ６　及
   びＲ７は、直接結合により共同して結合して、又は−Ｏ
   −又は−Ｎ（Ｒ１２）−ヘテロ原子を介して共同して結
   合して５〜７炭素の複素環を形成する（但し−Ｏ−又は
   −Ｎ（Ｒ１２）−ヘテロ原子とＲ６　及びＲ７　が付着
   している窒素原子との間には少なくとも２炭素原子があ
   る）ことができ；Ｒ８　は、置換された又はされていな
   い１〜２０炭素の脂肪族基、置換された又はされていな
   い５〜１２炭素の脂環式基、置換された又はされていな
   い６〜１４炭素のアリール基、又は置換された又はされ
   ていない７〜２２炭素のアリール脂肪族基であり；Ｒ９
   　、Ｒ１０及びＲ１１は、独立に、水素、置換された又
   はされていない１〜２０炭素の脂肪族基、置換された又
   はされていない５〜１２炭素の脂環式基、置換された又
   はされていない６−１４炭素のアリール基、又は置換さ
   れた又はされていない７〜２２炭素のアリール脂肪族基
   であり；Ｒ１２は、水素、置換された又はされていない
   １〜２０炭素の脂肪族基、置換された又はされていない
   ５〜１２炭素の脂環式基、置換された又はされていない
   ７〜２２炭素のアリール脂肪族基、置換された又はされ
   ていない２〜２０炭素の脂肪族アシル基、置換された又
   はされていない７〜１６炭素の脂環式アシル基、置換さ
   れた又はされていない７〜１１炭素の芳香族アシル基、
   置換された又はされていない７〜２２炭素のアリール脂
   肪族アシル基、−（Ｃ（＝Ｏ））ａ　−Ｎ（Ｒ１３）（
   Ｒ１４）、−（Ｃ（＝Ｏ））ａ　−Ｏ−Ｒ８　、−（Ｃ
   Ｈ２　）ａ　−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｒ９　又は−（ＣＨ２
   　−ＣＨ（Ｒ１０）−Ｏ）ｂ　−Ｒ１１であり；Ｒ１３
   及びＲ１４は、独立に、水素、置換された又はされてい
   ない１〜２０炭素の脂肪族基、置換された又はされてい
   ない６〜１４炭素のアリール基、置換された又はされて
   いない７〜２２炭素のアリール脂肪族基、又は置換され
   た又はされていない５〜１２炭素の脂環式基（−ＮＨ−
   ヘテロ原子を基の一員として含んで良い。但し−ＮＨ−
   ヘテロ原子と脂環式基の付着点との間には少なくとも２
   つの炭素原子がある）であり；Ｒ１３及びＲ１４は、直
   接結合により共同して結合し、又は−Ｏ−又は−ＮＨ−
   ヘテロ原子を介して５〜７原子の複素環を形成する（但
   し−Ｏ−又は−ＮＨ−ヘテロ原子とＲ１３及びＲ１４が
   付着している窒素原子との間には少なくとも２個の炭素
   原子がある）ことができ；ａは１又は２；ｂは２〜５０
   の整数であり；Ｒ、Ｒ２　、Ｒ３　、Ｒ４　、Ｒ５　、
   Ｒ６　、Ｒ７　、Ｒ８　、Ｒ９　、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ
   １２、Ｒ１３及びＲ１４の内の任意のものに対する置換
   基は、１つ以上の塩素、臭素、１〜８炭素のアルキル基
   、１〜１２炭素のアルコキシ基、フェノキシ基、シアノ
   基、ヒドロキシ基、エポキシ基、カルボキシ基、ベンゾ
   イル基、ベンゾイルオキシ基、２〜８炭素のジアルキル
   アミノ基、２〜６炭素のアルコキシカルボニル基、１〜
   ４炭素のアシルオキシ基、アクリロイル基、アクリロイ
   ルオキシ基、メタクリロイル基、メタクリロイルオキシ
   基、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基、１〜４
   炭素のアルキルチオ基、又は３〜１２炭素のトリアルコ
   キシシリル基である］。
5. 【請求項５】　　Ｒが水素、置換された又はされていな
   い１〜４炭素の脂肪族基、置換された又はされていない
   ７〜１０炭素のアリール脂肪族基、置換された又はされ
   ていない２〜６炭素の脂肪族アシル基、又は置換された
   又はされていないベンゾイル基であり；Ｒ１　が水素又
   はメチル基であり；Ｒ２が水素、１〜４炭素のアルキル
   基又は２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニ
   ル基であり；Ｒ３　が直接結合、置換された又はされて
   いない１〜８炭素のアルキレンジラジカル、又は置換さ
   れた又はされていないｏ−、ｍ−又はｐ−フェニレンジ
   ラジカルであり；Ｒ４　が水素であり；Ｒ５　が２〜１
   ２炭素のアルキレンジラジカル、１〜２の−Ｏ−又は−
   ＮＨ−ヘテロ原子を含む４〜１２炭素のアルキレンジラ
   ジカル（但し、複数のヘテロ原子は互いに離れていなく
   てはならず、ジラジカルは少なくとも１つの炭素原子で
   終る）、５〜１２炭素のシクロアルキレンジラジカル、
   ６〜１２炭素のアリーレンジラジカル又は８〜１２炭素
   のアルアルキレンジラジカルであり；Ｒ６　、Ｒ７　、
   Ｒ１３及びＲ１４が独立に水素、置換された又はされて
   いない１〜８炭素の脂肪族基、置換された又はされてい
   ないフェニル基、又は置換された又はされていないベン
   ジル基であり；Ｒ８　が置換された又はされていない１
   〜８炭素の脂肪族基、置換された又はされていないフェ
   ニル基、又は置換された又はされていないベンジル基で
   あり；Ｒ９　、Ｒ１０及びＲ１１が独立に水素、置換さ
   れた又はされていない１〜８炭素の脂肪族基、置換され
   た又はされていないフェニル基、又は置換された又はさ
   れていないベンジル基であり；そしてＲ１２が水素、置
   換された又はされていない１〜４炭素の脂肪族基、置換
   された又はされていない７〜１０炭素のアリール脂肪族
   基、置換された又はされていない２〜６炭素の脂肪族ア
   シル基、又は置換された又はされていないベンゾイル基
   である、請求項４に記載のポリマー。
6. 【請求項６】　　Ｒが水素、メチル基、アセチル基又は
   ベンゾイル基であり；Ｒ１　及びＲ２　が独立に水素で
   あり；Ｒ３　が直接結合又は置換された又はされていな
   い１〜７炭素のアルキレンジラジカルであり；Ｒ５　が
   ２〜６炭素のアルキレンジラジカル又は４〜８炭素のオ
   キシジアルキレンジラジカルであり；Ｒ６　及びＲ１３
   が独立に水素、メチル基又はエチル基であり；Ｒ７　及
   びＲ１４が独立に置換された又はされていない１〜８炭
   素の脂肪族基又は置換された又はされていないフェニル
   基であり；そしてＲ１２が水素、メチル基、アセチル基
   又はベンゾイル基である、請求項５に記載のポリマー。