JPH04338956A - Image forming method - Google Patents
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Abstract
Description
【0001】0001
【産業上の利用分野】本発明は、ハロゲン化銀による重
合反応を利用する画像形成方法に関する。特に本発明は
、レーザー等のスキャニング露光により描画できる感光
材料を用いて、カラープルーフの作成に好ましく適用で
きる画像形成方法に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an image forming method using a polymerization reaction with silver halide. In particular, the present invention relates to an image forming method that can be preferably applied to the creation of color proofs using a photosensitive material that can be drawn by scanning exposure using a laser or the like.
【0002】0002
【従来の技術】近年、コンピューター技術の進展により
印刷分野の技術革新がめざましく進んでいる。カラー印
刷の分野でもCEPS(カラー・エレクトロニクス・プ
リプレス・システム)と呼ばれるコンピューターシステ
ムにより、印刷用カラー画像データーのデジタル化や集
版までの全てのプリプレス工程のデーターのデジタル化
が進んでいる。さらに、これらのデジタル化された印刷
画像データーを、従来のリスフイルムを介さず直接、高
感度な印刷原版に書き込み印刷版を作成するシステムも
稼働している。このような印刷分野の技術革新により、
従来使用されてきたリスフイルムは不要のものとなる。BACKGROUND OF THE INVENTION In recent years, advances in computer technology have led to remarkable technological innovation in the printing field. In the field of color printing, the computer system called CEPS (Color Electronics Prepress System) is progressing in the digitization of color image data for printing and of all prepress process data up to collection. Furthermore, systems are also in operation that create printing plates by writing these digitized print image data directly onto high-sensitivity printing plates without using conventional lithographic film. With these technological innovations in the printing field,
The conventionally used lithium film becomes unnecessary.
【0003】一方、印刷においては印刷物の仕上がり品
質を保障するために、実際の印刷に先立って、校正とい
う工程が存在する。この校正は印刷版を作成するもとに
なるリスフイルムから、校正刷り専用の印刷版を作成し
、校正用の印刷機により実際に印刷して行う場合(プレ
スプルーフ)と、フォトポリマーを利用した感材に、リ
スフイルムを介して全面露光(通常、光源としては紫外
線を用いる)して印刷とは異なった画像形成手段によっ
て、プルーフを得る場合(アナログ式オフプレスプルー
フ)とがある。これら2種の校正方法はいずれも、リス
フイルムをもとに印刷版が作成されることを前提として
おり、プルーフ自体もこのリスフイルム画像をもとに作
成されるものである。(「プリンシプル・オブ・カラー
プルーフィング」M.H.ブルーノ著;および「印刷産
業に使われているカラーハードコピー技術」電子写真、
352、Vol.26参照)On the other hand, in printing, in order to ensure the finished quality of printed matter, there is a process called proofreading prior to actual printing. This proofing can be done by creating a special printing plate from lith film, which is the basis for creating the printing plate, and actually printing it on a proofing printing machine (press proofing), or by using a photopolymer. There are cases in which a proof is obtained by an image forming means different from printing (analog off-press proofing) by exposing the entire surface of the sensitive material to light (usually using ultraviolet light as a light source) through a lithographic film. Both of these two types of proofing methods are based on the premise that a printing plate is created based on a lithographic film, and the proof itself is also created based on this lithographic film image. (“Principles of Color Proofing” by M.H. Bruno; and “Color Hard Copy Techniques Used in the Printing Industry” Electrophotography;
352, Vol. (see 26)
【0004】このように、従来のプルーフ作成はリスフ
イルムの存在が前提になっている。このため、印刷分野
の技術革新に伴ないリスフイルムが用いられなくなった
場合に、如何にして印刷品質を保障するかが重要な問題
となってきている。すなわち、リスフイルムを介さない
で、デジタル画像データーから直接プルーフを作成する
手段(DDCP:デジタル・ダイレクト・カラー・プル
ーフ)が望まれているのである。このようなDDCPと
して、すでに種々の方式が提案されており、このうちの
一部は実用化されている。(「DDCP−−プルーフシ
ステムのニューウエーブ」印刷情報、p74、1990
;「プルーフシステムの現状」プリプレス情報’90、
p53、1990;および「デジタルプルーフ最前線」
プリプレス情報’90、p63、1990参照)[0004] As described above, conventional proof creation is based on the existence of lithographic film. For this reason, when lithium-ion film is no longer used due to technological innovations in the printing field, how to ensure print quality has become an important issue. That is, there is a need for a means (DDCP: Digital Direct Color Proof) for creating a proof directly from digital image data without using lithographic film. Various methods have already been proposed as such DDCP, and some of them have been put into practical use. (“DDCP--New Wave of Proofing Systems” Print Information, p74, 1990
; "Current status of proof systems" Prepress information '90,
p53, 1990; and “Frontline of Digital Proof”
(See Prepress Information '90, p63, 1990)
【00
05】しかしながら、これらのDDCPは、電子写真方
式や熱転写方式等、従来のフォトポリマー方式によるア
ナログ式のオフプレスプルーフとは異なった方式のもの
が多く、プルーフの性能としての解像力、色調、階調表
現、網点再現性、印刷物類似性、画像再現安定性などに
不満な点が多かった。すなわちデジタル画像を直接出力
することはできても、出力された画質は充分満足できる
ものではなく、このため、デジタル画像を直接出力でき
て、しかも高画質な、より優れたプルーフ作成法が望ま
れていたのである。00
[05] However, many of these DDCPs are different from analog off-press proofing methods using conventional photopolymer methods, such as electrophotographic methods and thermal transfer methods, and their proofing performance is limited by resolution, color tone, and gradation. There were many points of dissatisfaction with expression, halftone reproducibility, printed matter similarity, image reproduction stability, etc. In other words, even if it is possible to directly output a digital image, the quality of the output image is not completely satisfactory.Therefore, there is a need for a better proof creation method that can directly output a digital image and has high image quality. It was.
【0006】特公昭48−31323号、特開昭62−
267736号、特開昭59−97140号および特開
平2−244151号各公報、および米国特許3770
438号明細書に、従来のフォトポリマーによるアナロ
グ式のオフプレスプルーフについて記載がある。このよ
うなフォトポリマーによるオフプレスプルーフに直接デ
ジタル画像データーが記録できれば、プルーフ画質とし
ては充分なものが得られると考えられる。しかしながら
、デジタル画像データーはレーザー光源などを用いてス
キャニング露光によって、プルーフ用感材に記録されな
ければならず、このためにはプルーフ用感材がスキャニ
ング光源の波長に対し、高い光感度を有しなければなら
ない。フォトポリマーによる感材は、このような高感度
は実現されておらず、さらにまた、フォトポリマーでは
He−Neレーザーや、半導体レーザーなどの長波長領
域に発振波長を有するレーザーの波長域に対する増感が
非常に困難であり、低波長の限られたレーザー光源への
波長適合性しか有していないのである。従って、DDC
Pの目的に従来のアナログ式のオフプレスプルーフを用
いることはできないのである。[0006] Japanese Patent Publication No. 48-31323, Japanese Patent Publication No. 62-
No. 267736, JP-A-59-97140 and JP-A-2-244151, and U.S. Pat. No. 3,770.
No. 438 describes analog off-press proofing using conventional photopolymers. If digital image data can be directly recorded on such an off-press proof made of a photopolymer, it is thought that sufficient proof image quality can be obtained. However, digital image data must be recorded on a proofing sensitive material by scanning exposure using a laser light source, etc., and for this purpose, the proofing sensitive material must have high photosensitivity to the wavelength of the scanning light source. There must be. Sensitive materials made of photopolymers have not achieved such high sensitivity, and furthermore, photopolymers cannot be sensitized to the wavelength range of lasers with oscillation wavelengths in the long wavelength range, such as He-Ne lasers and semiconductor lasers. However, it is very difficult to achieve this, and the wavelength compatibility is limited to a limited number of low-wavelength laser light sources. Therefore, D.D.C.
Conventional analog off-press proofing cannot be used for P purposes.
【0007】[0007]
【発明が解決しようとする課題】上記のように、フォト
ポリマーを用いたオフプレスプルーフは、スキャニング
光源の波長に対し高い光感度を有さず、デジタル画像デ
ーターを直接記録できない。また、長波長レーザーに対
する波長適合性がない。また、すでに提案されている電
子写真方式や熱転写方式などのDDCPも解像力、網点
再現性、色再現安定性など、プルーフ画質が充分なもの
ではない。すなわち、フォトポリマーを用いたオフプレ
スプルーフのような、高いプルーフ画質を有し、かつス
キャニング露光による記録の可能な高い感度を有するD
DCPの開発が望まれていたのである。As described above, off-press proofs using photopolymers do not have high photosensitivity to the wavelength of the scanning light source and cannot directly record digital image data. Furthermore, it is not wavelength compatible with long wavelength lasers. Furthermore, DDCPs such as the electrophotographic method and the thermal transfer method that have already been proposed do not have sufficient proof image quality in terms of resolution, halftone reproducibility, color reproduction stability, etc. In other words, D that has high proof image quality such as off-press proof using photopolymer and has high sensitivity that allows recording by scanning exposure.
The development of DCP was desired.
【0008】ところで、ハロゲン化銀、還元剤および重
合性化合物を含む感光材料を画像露光し、ハロゲン化銀
を現像して、これにより画像状に重合性化合物を重合さ
せてポリマー画像を形成する方法が、特開昭61−69
062号および特開昭61−73145号各公報(米国
特許4629676号および欧州特許公開番号0174
634A号)に記載されている。この画像形成方法の代
表的な態様では、色剤を含む重合性化合物の未硬化部を
感光材料から受像材料に転写して受像材料上に画像を形
成する。そして、カラー画像を形成する場合は、異なる
色剤を含む2種類以上のマイクロカプセル(またはパケ
ット乳剤)を含む感光材料を使用する。By the way, there is a method of imagewise exposing a photosensitive material containing silver halide, a reducing agent, and a polymerizable compound, developing the silver halide, and thereby polymerizing the polymerizable compound in an image form to form a polymer image. However, JP-A-61-69
No. 062 and JP-A-61-73145 (US Pat. No. 4,629,676 and European Patent Publication No. 0174)
634A). In a typical embodiment of this image forming method, an uncured portion of a polymerizable compound containing a colorant is transferred from a light-sensitive material to an image-receiving material to form an image on the image-receiving material. When forming a color image, a photosensitive material containing two or more types of microcapsules (or packet emulsions) containing different colorants is used.
【0009】本発明者等は、このハロゲン化銀による重
合反応を利用する画像形成方法に着目して、この方法を
カラープルーフの作成に適用することを検討した。しか
しながら、その検討の結果、上記の画像形成方法をカラ
ープルーフの作成にそのまま適用すると様々な問題が生
じることが判明した。The present inventors have focused on an image forming method that utilizes this polymerization reaction with silver halide, and have studied the application of this method to the production of color proofs. However, as a result of the study, it was found that various problems would occur if the above-mentioned image forming method was directly applied to the production of color proofs.
【0010】例えば、上記のように感光材料に含まれる
色剤を用いて画像を形成すると以下のような問題が生じ
る。
■画像の色調を変更する場合、感光材料を製造する時に
色剤を調整しておく必要がある。
■重合禁止作用を有する色剤を使用することができない
。感光材料に色剤を含ませる場合は、この重合禁止作用
についての確認が必要である。
■感光材料に含ませることができる色剤の量に上限があ
る。
■露光工程および現像工程に関与する成分には、ハロゲ
ン化銀のように色剤の色調に影響するものがある。
■感光材料が色剤として染料または顔料を含む場合、色
剤の影響でハロゲン化銀の感度が低下する。一方、ロイ
コ色素を用いて画像形成の過程で発色させると、画像の
色が不安定という問題がある。For example, when an image is formed using the colorant contained in a photosensitive material as described above, the following problems occur. ■When changing the color tone of an image, it is necessary to adjust the coloring agent when manufacturing the photosensitive material. ■Colorants that have a polymerization inhibiting effect cannot be used. When a colorant is included in a light-sensitive material, it is necessary to confirm its polymerization inhibiting effect. ■There is an upper limit to the amount of colorant that can be included in a photosensitive material. (2) Some components involved in the exposure and development steps, such as silver halide, affect the color tone of the colorant. (2) When a light-sensitive material contains a dye or pigment as a coloring agent, the sensitivity of silver halide decreases due to the influence of the coloring agent. On the other hand, when a leuco dye is used to develop color in the process of image formation, there is a problem that the color of the image is unstable.
【0011】本発明の目的は、ハロゲン化銀による重合
反応を利用する画像形成方法を改良し、カラープルーフ
の作成に好ましく適用することができる画像形成方法を
提供することである。An object of the present invention is to improve an image forming method that utilizes a polymerization reaction with silver halide and to provide an image forming method that can be preferably applied to the production of color proofs.
【0012】また、本発明の目的は、デジタル画像デー
ターからリスフイルムを介さず、直接にカラープルーフ
を作成することができる画像形成方法を提供することに
ある。Another object of the present invention is to provide an image forming method that allows a color proof to be created directly from digital image data without using a lithographic film.
【0013】さらに、本発明の目的は、レーザー等、特
に長波長のレーザーのスキャニング露光によって、高画
質なカラープルーフを作成することができる画像形成方
法を提供することにある。A further object of the present invention is to provide an image forming method capable of creating a high-quality color proof by scanning exposure with a laser or the like, especially a long wavelength laser.
【0014】さらにまた、本発明の目的は、少ない露光
エネルギーによって重合硬化画像を形成し、これをもと
にカラープルーフを作成することができる画像形成方法
を提供することにある。A further object of the present invention is to provide an image forming method capable of forming a polymerized and cured image with low exposure energy and creating a color proof based on this.
【0015】[0015]
【課題を解決するための手段】本発明者等は鋭意研究の
結果、以下に述べる4態様からなる画像形成方法により
前記の目的を達成した。[Means for Solving the Problems] As a result of intensive research, the present inventors have achieved the above object by using an image forming method consisting of the following four aspects.
【0016】本発明の画像形成方法の第1の態様は、支
持体上にハロゲン化銀、還元剤および重合性化合物を含
む感光性重合性層を設けた感光材料および受像材料を用
いて、以下の工程を以下の順序で実施する画像形成方法
である。
(1)感光性重合性層を画像露光する工程(以下、露光
工程と略す場合がある);
(2)感光性重合性層を現像し、これにより露光部また
は未露光部の重合性化合物を選択的に硬化させる工程(
以下、現像工程と略す場合がある);(3)着色された
トナーを未硬化部表面に付着させて、これによりトナー
画像を形成する工程(以下、トナー現像工程と略す場合
がある);および
(4)感光材料を受像材料と密着させ、これによりトナ
ー画像を受像材料に転写する工程(以下、転写工程と略
す場合がある)。The first embodiment of the image forming method of the present invention uses a photosensitive material and an image-receiving material in which a photosensitive polymerizable layer containing silver halide, a reducing agent, and a polymerizable compound is provided on a support. This is an image forming method in which the steps are performed in the following order. (1) Step of imagewise exposing the photosensitive polymerizable layer (hereinafter sometimes abbreviated as exposure step); (2) Developing the photosensitive polymerizable layer, thereby removing the polymerizable compound in the exposed or unexposed areas. Selective curing process (
(Hereinafter, it may be abbreviated as "developing step"); (3) A step of attaching a colored toner to the surface of the uncured area to thereby form a toner image (hereinafter, it may be abbreviated as "toner developing step"); and (4) A step of bringing the photosensitive material into close contact with the image-receiving material and thereby transferring the toner image to the image-receiving material (hereinafter sometimes abbreviated as transfer step).
【0017】本発明の画像形成方法の第2の態様は、支
持体上にハロゲン化銀、還元剤および重合性化合物を含
む感光性重合性層を設けた感光材料および受像材料を用
いて、以下の工程を(A)(B)(1)(2)(3)、
(A)(1)(B)(2)(3)、(A)(1)(2)
(B)(3)、(1)(A)(B)(2)(3)、(1
)(A)(2)(B)(3)および(1)(2)(A)
(B)(3)のいずれかの順序で実施する画像形成方法
である。
(A)受像材料上に感光材料をラミネートする工程(以
下、ラミネート工程と略す場合がある);(B)受像材
料と感光材料をラミネートしたものから、感光材料の支
持体を剥離する工程(以下、剥離工程と略す場合がある
);
(1)感光性重合性層を画像露光する工程(露光工程)
;
(2)感光性重合性層を現像し、これにより露光部また
は未露光部の重合性化合物を選択的に硬化させる工程(
現像工程);および
(3)着色されたトナーを未硬化部表面に付着させて、
これによりトナー画像を形成する工程(トナー現像工程
)。A second embodiment of the image forming method of the present invention uses a photosensitive material and an image-receiving material in which a photosensitive polymerizable layer containing silver halide, a reducing agent, and a polymerizable compound is provided on a support. The steps of (A) (B) (1) (2) (3),
(A) (1) (B) (2) (3), (A) (1) (2)
(B) (3), (1) (A) (B) (2) (3), (1
) (A) (2) (B) (3) and (1) (2) (A)
(B) This is an image forming method that is carried out in any order of (3). (A) Step of laminating the photosensitive material on the image-receiving material (hereinafter sometimes abbreviated as lamination step); (B) Step of peeling off the support of the photosensitive material from the laminate of the image-receiving material and the photosensitive material (hereinafter referred to as "laminate step"); , sometimes abbreviated as peeling step); (1) Step of imagewise exposing the photosensitive polymerizable layer (exposure step)
(2) A step of developing the photosensitive polymerizable layer and thereby selectively curing the polymerizable compound in the exposed or unexposed areas (
(developing step); and (3) attaching colored toner to the surface of the uncured part,
This is the process of forming a toner image (toner development process).
【0018】本発明の画像形成方法の第3の態様は、支
持体上にハロゲン化銀、還元剤および重合性化合物を含
む感光性重合性層を設けた感光材料および受像材料を用
いて、以下の工程を以下の順序で実施する画像形成方法
である。
(1)感光性重合性層を画像露光する工程(露光工程)
;
(2)感光性重合性層を現像し、これにより露光部また
は未露光部の重合性化合物を選択的に硬化させる工程(
現像工程);
(3)感光材料を受像材料と密着させ、これにより未硬
化部を選択的に受像材料に転写する工程(転写工程);
および
(4)着色されたトナーを受像材料上の未硬化部表面に
付着させて、これによりトナー画像を形成する工程(ト
ナー現像工程)。A third embodiment of the image forming method of the present invention uses a photosensitive material and an image receiving material in which a photosensitive polymerizable layer containing silver halide, a reducing agent, and a polymerizable compound is provided on a support, and the following steps are performed. This is an image forming method in which the steps are performed in the following order. (1) Step of imagewise exposing the photosensitive polymerizable layer (exposure step)
(2) A step of developing the photosensitive polymerizable layer and thereby selectively curing the polymerizable compound in the exposed or unexposed areas (
(Development step); (3) Step of bringing the photosensitive material into close contact with the image-receiving material, thereby selectively transferring the uncured portion to the image-receiving material (transfer step);
and (4) a step of attaching a colored toner to the surface of an uncured portion of an image-receiving material to form a toner image (toner development step).
【0019】本発明の画像形成方法の第4の態様は、支
持体上にハロゲン化銀、還元剤および重合性化合物を含
む感光性重合性層を設けた感光材料および支持体上に粘
着性層を設けた受像材料を用いて、以下の工程を以下の
順序で実施する画像形成方法である。
(1)感光性重合性層を画像露光する工程(露光工程)
;
(2)感光性重合性層を現像し、これにより露光部また
は未露光部の重合性化合物を選択的に硬化させる工程(
現像工程);
(3)感光材料を受像材料と密着させて、硬化部を選択
的に受像材料に転写し、これにより硬化部で受像材料の
粘着性層を画像状にマスクする工程(転写工程);およ
び
(4)着色されたトナーを受像材料上の画像状に露出し
ている粘着性層表面に付着させて、これによりトナー画
像を形成する工程(トナー現像工程)。A fourth aspect of the image forming method of the present invention is a photosensitive material in which a photosensitive polymerizable layer containing silver halide, a reducing agent and a polymerizable compound is provided on a support, and an adhesive layer is provided on the support. This is an image forming method in which the following steps are performed in the following order using an image-receiving material provided with: (1) Step of imagewise exposing the photosensitive polymerizable layer (exposure step)
(2) A step of developing the photosensitive polymerizable layer and thereby selectively curing the polymerizable compound in the exposed or unexposed areas (
(Development process); (3) A process of bringing the photosensitive material into close contact with the image-receiving material and selectively transferring the cured area to the image-receiving material, thereby masking the adhesive layer of the image-receiving material in the form of an image in the cured area (transfer process) ); and (4) a step of depositing a colored toner on the imagewise exposed surface of the adhesive layer on the image-receiving material to thereby form a toner image (toner development step).
【0020】なお、本発明において、以上のように規定
した各工程の順序が逆転しない限り、2以上の工程を同
時に実施してもよい。例えば、(1)の露光工程と(2
)の現像工程を同時に実施することができる。このよう
に、2以上の工程を同時に実施する態様も本発明に含ま
れる。In the present invention, two or more steps may be carried out simultaneously as long as the order of the steps defined above is not reversed. For example, (1) exposure process and (2)
) can be carried out simultaneously. In this way, embodiments in which two or more steps are performed simultaneously are also included in the present invention.
【0021】本発明の画像形成方法は、以下の具体的な
態様で実施することが好ましい。The image forming method of the present invention is preferably carried out in the following specific manner.
【0022】1)感光性重合性層がハロゲン化銀を含む
感光性層および重合性化合物を含む重合性層からなる。1) The photosensitive polymerizable layer consists of a photosensitive layer containing silver halide and a polymerizable layer containing a polymerizable compound.
【0023】還元剤は、感光性層および重合性層のいず
れの層に含まれていてもよい。さらに、感光性重合性層
を感光性層、重合性層および画像形成促進層の3層から
なる構成とし、還元剤を画像形成促進層に含ませてもよ
い。本明細書において、このように2以上の機能層から
なる感光性重合性層を複合型感光性重合性層と称する。
また、複合型感光性重合性層を用いた感光材料を積層型
感光材料と称し、これに対して単一層からなる感光性重
合性層を用いた感光材料を単層型感光材料と称する。The reducing agent may be contained in either the photosensitive layer or the polymerizable layer. Furthermore, the photosensitive polymerizable layer may be composed of three layers: a photosensitive layer, a polymerizable layer, and an image formation promoting layer, and the reducing agent may be included in the image forming promoting layer. In this specification, such a photosensitive polymerizable layer composed of two or more functional layers is referred to as a composite photosensitive polymerizable layer. Further, a photosensitive material using a composite type photosensitive polymerizable layer is called a laminated type photosensitive material, whereas a photosensitive material using a photosensitive polymerizable layer consisting of a single layer is called a single layer type photosensitive material.
【0024】第1、第3および第4の態様においては、
支持体上に重合性層、その上に感光性層を順次設ける。
第2の態様においては、支持体上に感光性層、その上に
重合性層を順次設ける。[0024] In the first, third and fourth aspects,
A polymerizable layer and a photosensitive layer are sequentially provided on the support. In the second embodiment, a photosensitive layer and a polymerizable layer are sequentially provided on the support.
【0025】なお、第1および第2の態様において積層
型感光材料を用いる場合、現像工程(2)とトナー現像
工程(3)の間に感光性層を除去する(感光性層および
重合性層以外の層が設けられている場合は、重合性層よ
り上に設けられた層も除去する)。また、第3および第
4の態様において積層型感光材料を用いる場合、現像工
程(2)と転写工程(3)の間に感光性層を除去する(
感光性層および重合性層以外の層が設けられている場合
は、重合性層より上に設けられた層も除去する)。[0025] When using a laminated photosensitive material in the first and second embodiments, the photosensitive layer is removed between the developing step (2) and the toner developing step (3). (If other layers are provided, the layers provided above the polymerizable layer are also removed). Further, when using a laminated photosensitive material in the third and fourth aspects, the photosensitive layer is removed between the developing step (2) and the transfer step (3).
If layers other than the photosensitive layer and the polymerizable layer are provided, the layers provided above the polymerizable layer are also removed).
【0026】2)第1および第2の態様においては、色
表現に必要な2以上の色数(すなわち、着色されたトナ
ーの種類数)を満たすまで前述した各工程を繰り返し、
これにより受像材料上にカラー画像を形成する。2) In the first and second embodiments, the above-mentioned steps are repeated until the number of two or more colors (that is, the number of types of colored toner) required for color expression is satisfied;
This forms a color image on the image receiving material.
【0027】第3および第4の態様においては、色表現
に必要な2以上の色数(着色されたトナーの種類数)を
満たすまで前述した各工程を繰り返し、これにより複数
の受像材料上にそれぞれの色画像を形成し、次いで、順
次、各受像材料を2次受像材料に密着させ、それぞれの
色画像を2次受像材料に転写し、これにより2次受像材
料上にカラー画像を形成するIn the third and fourth embodiments, the above-mentioned steps are repeated until the number of colors (the number of types of colored toners) of two or more required for color expression is satisfied, and thereby the image is formed on a plurality of image-receiving materials. forming respective color images, and then sequentially bringing each image-receiving material into close contact with a secondary image-receiving material, transferring each color image to the secondary image-receiving material, thereby forming a color image on the secondary image-receiving material;
【0028】3)加熱により現像処理を行う。加熱温度
は70乃至200℃が好ましい。3) Perform a development process by heating. The heating temperature is preferably 70 to 200°C.
【0029】4)感光性重合性層がさらに塩基または塩
基プレカーサーを含む。複合型感光性重合性層を用いる
場合、塩基または塩基プレカーサーは、感光性層および
重合性層のいずれの層に含まれていてもよい。塩基より
も塩基プレカーサーの方が好ましい。塩基または塩基プ
レカーサーは画像形成促進層に含ませてもよい。4) The photosensitive polymerizable layer further contains a base or a base precursor. When using a composite photosensitive polymerizable layer, the base or base precursor may be contained in either the photosensitive layer or the polymerizable layer. Base precursors are preferred over bases. A base or base precursor may be included in the image formation promoting layer.
【0030】5)感光性重合性層がさらに熱現像促進剤
を含む。複合型感光性重合性層を用いる場合、熱現像促
進剤は、重合性層に含まれていることが好ましい。熱現
像促進剤は画像形成促進層に含ませてもよい。5) The photosensitive polymerizable layer further contains a thermal development accelerator. When using a composite photosensitive polymerizable layer, the thermal development accelerator is preferably contained in the polymerizable layer. The thermal development accelerator may be included in the image formation accelerating layer.
【0031】6)上記1)の複合型感光性重合性層にお
いて、感光性層が親水性バインダーを含む。6) In the composite photosensitive polymerizable layer of 1) above, the photosensitive layer contains a hydrophilic binder.
【0032】7)感光性重合性層(複合型感光性重合性
層の場合、感光性層および重合性層のいずれかの層)が
、さらに露光光源の光を吸収する物質を含有する層を有
する。7) The photosensitive polymerizable layer (in the case of a composite photosensitive polymerizable layer, either the photosensitive layer or the polymerizable layer) further includes a layer containing a substance that absorbs light from the exposure light source. have
【0033】8)感光材料が、感光性重合性層が設けら
れている側に、さらに露光光源の光を吸収する物質を含
有する層を有する。8) The photosensitive material further has a layer containing a substance that absorbs light from the exposure light source on the side where the photosensitive polymerizable layer is provided.
【0034】9)感光材料が、感光性重合性層とは反対
の側に、さらに露光光源の光を吸収する物質を含有する
層を有する。9) The photosensitive material further has a layer containing a substance that absorbs light from the exposure light source on the side opposite to the photosensitive polymerizable layer.
【0035】10)感光材料が、さらに支持体から最も
離れた層の上に保護層を有する。10) The photosensitive material further has a protective layer on the layer furthest from the support.
【0036】11)感光材料が、還元剤、塩基、塩基プ
レカーサーおよび熱現像促進剤の少なくとも1つを含む
層(画像形成促進層)を有する。11) The photosensitive material has a layer (image formation accelerator layer) containing at least one of a reducing agent, a base, a base precursor, and a thermal development accelerator.
【0037】[0037]
【発明の効果】本発明の画像形成方法は、感光材料に含
まれる色剤に代えて、画像形成の過程において着色され
たトナーを使用することを特徴とする。Effects of the Invention The image forming method of the present invention is characterized in that colored toner is used in the image forming process in place of the colorant contained in the photosensitive material.
【0038】色剤に代えて着色されたトナーを用いるこ
とで以下の効果が得られる。
■トナーを変えることで簡単に画像の色調を変化させる
ことができる。また、各色毎の感光材料を準備する必要
がなく、1種類の感光材料で全ての色に対応することが
できる。従って、色調の選択の幅が大きい。
■重合禁止作用を有する染料または顔料もトナーとして
使用することができる。
■色剤の場合は感光材料に含ませることができる量に上
限があるが、トナーの量には実質的な上限はない。この
ため、トナーを使用すると非常に高い画像濃度を得るこ
とができる。
■露光工程および現像工程に関与する成分には、ハロゲ
ン化銀のように色剤の色調に影響するものがある。トナ
ーを用いると、これらの影響を回避することができる。
■感光材料が色剤として染料または顔料を含む場合、色
剤の影響でハロゲン化銀の感度が低下する。一方、ロイ
コ色素を用いて画像形成の過程で発色させると、画像の
色が不安定という問題がある。色剤に代えて着色された
トナーを用いると、感度低下の問題がなく、安定な画像
の色を得ることができる。The following effects can be obtained by using a colored toner instead of a coloring agent. ■You can easily change the tone of the image by changing the toner. Furthermore, there is no need to prepare photosensitive materials for each color, and one type of photosensitive material can be used for all colors. Therefore, the range of color tone selection is wide. (2) Dyes or pigments that have a polymerization inhibiting effect can also be used as toners. (2) In the case of colorants, there is an upper limit to the amount that can be included in a photosensitive material, but there is no practical upper limit to the amount of toner. Therefore, very high image density can be obtained using toner. (2) Some components involved in the exposure and development steps, such as silver halide, affect the color tone of the colorant. These effects can be avoided by using toner. (2) When a light-sensitive material contains a dye or pigment as a coloring agent, the sensitivity of silver halide decreases due to the influence of the coloring agent. On the other hand, when a leuco dye is used to develop color in the process of image formation, there is a problem that the color of the image is unstable. When a colored toner is used instead of a colorant, there is no problem of decreased sensitivity and stable image colors can be obtained.
【0039】このように、ハロゲン化銀による重合反応
を利用する画像形成方法の問題点が解消したため、この
画像形成方法をカラープルーフの作成に適用することが
可能となった。以上の結果、高い感度で、しかも画像品
質の高いカラープルーフを作成することが実現された。
また、アルゴンレーザーから半導体レーザーまでの幅広
いレーザー光源に対して、画像品質の良好なプルーフが
得られるカラープルーフ作成方法が実現された。さらに
、リスフイルムを介することなく、デジタル画像データ
ーから直接に高画質なカラープルーフを得ることも可能
となった。[0039] As described above, the problems of the image forming method using the polymerization reaction with silver halide have been solved, and it has become possible to apply this image forming method to the production of color proofs. As a result of the above, it was possible to create a color proof with high sensitivity and high image quality. In addition, a method for creating color proofs that can produce proofs with good image quality has been realized for a wide range of laser light sources, from argon lasers to semiconductor lasers. Furthermore, it has become possible to obtain high-quality color proofs directly from digital image data without using lithographic film.
【0040】また、本発明の第2の態様のように感光材
料と受像材料をラミネーションして画像を形成すると、
画像の位置合わせが容易であり、操作が簡単になるとい
う利点がある。Furthermore, when an image is formed by laminating a photosensitive material and an image-receiving material as in the second aspect of the present invention,
This has the advantage that image alignment is easy and operations are simple.
【0041】感光性重合性層が感光性層および重合性層
からなる積層型感光材料では、ハロゲン化銀による重合
性層の色調への影響を回避することができる。また、ハ
ロゲン化銀のような露光工程に関与する成分が重合性層
から分離されるため、重合性層はほとんど重合性化合物
から構成される。このため、重合性層の硬化部の機械的
強度が向上し、鮮明な画像を得ることができる。In a laminated type photosensitive material in which the photosensitive polymerizable layer is composed of a photosensitive layer and a polymerizable layer, the influence of silver halide on the color tone of the polymerizable layer can be avoided. Furthermore, since components involved in the exposure process, such as silver halide, are separated from the polymerizable layer, the polymerizable layer is mostly composed of polymerizable compounds. Therefore, the mechanical strength of the cured portion of the polymerizable layer is improved, and a clear image can be obtained.
【0042】本発明の画像形成方法の第4の態様のよう
に、硬化部を選択的に受像材料に転写して画像を形成す
ると、以下の効果が得られる。硬化部は未硬化部と比較
して機械的強度があり、画像の転写の際の圧力により画
像が変形しにくい。従って、網点再現性が向上し、一定
の線幅が保たれ、白ぬき文字のつぶれなどが起こりにく
い。従って、硬化部を選択的に転写すると、鮮明な画像
を形成することができる。When an image is formed by selectively transferring the cured portion to an image-receiving material as in the fourth aspect of the image forming method of the present invention, the following effects can be obtained. The cured portion has greater mechanical strength than the uncured portion, and the image is less likely to be deformed by pressure during image transfer. Therefore, halftone dot reproducibility is improved, a constant line width is maintained, and white characters are less likely to collapse. Therefore, by selectively transferring the cured portion, a clear image can be formed.
【0043】[発明の詳細な記述]まず、本発明の画像
形成方法に用いる感光材料(単層型感光材料および積層
型感光材料)および受像材料の層構成について図面を参
照しながら説明する。[Detailed Description of the Invention] First, the layer configurations of the photosensitive materials (single-layer type photosensitive material and laminated type photosensitive material) and image-receiving material used in the image forming method of the present invention will be explained with reference to the drawings.
【0044】図1は、本発明の画像形成方法に用いる単
層型感光材料の断面模式図である。支持体(11)上に
単一の感光性重合性層(12)が設けられている。感光
性重合性層(12)は、ハロゲン化銀(13)、還元剤
(14)および重合性化合物(15)を含む。FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of a single-layer photosensitive material used in the image forming method of the present invention. A single photopolymerizable layer (12) is provided on the support (11). The photosensitive polymerizable layer (12) contains silver halide (13), a reducing agent (14), and a polymerizable compound (15).
【0045】図2は、本発明の画像形成方法に用いる単
層型感光材料の別の態様の断面模式図である。図1と同
様に支持体(21)上に単一の感光性重合性層(22)
が設けられている。ただし、ハロゲン化銀(23)を含
む親水性の相(26)は、他の成分、すなわち還元剤(
24)および重合性化合物(25)を含む疎水性の相か
ら微細に分離した状態で存在している。FIG. 2 is a schematic cross-sectional view of another embodiment of the single-layer photosensitive material used in the image forming method of the present invention. A single photosensitive polymerizable layer (22) on the support (21) as in Figure 1
is provided. However, the hydrophilic phase (26) containing silver halide (23) contains other components, namely the reducing agent (
24) and the hydrophobic phase containing the polymerizable compound (25).
【0046】図2に示すように、単層型感光材料におけ
る感光性重合性層は均質な層でなく相分離した状態でも
良い。As shown in FIG. 2, the photosensitive polymerizable layer in the single-layer photosensitive material may not be a homogeneous layer but may be in a phase-separated state.
【0047】図3は、本発明の画像形成方法の第1、第
3および第4の態様に用いる積層型感光材料の断面模式
図である。支持体(31)上に重合性層(32)、その
上に感光性層(33)が順次設けられている。重合性層
(32)は、還元剤(34)および重合性化合物(35
)を含む。感光性層(33)は、ハロゲン化銀(36)
を含む。FIG. 3 is a schematic cross-sectional view of a laminated photosensitive material used in the first, third and fourth embodiments of the image forming method of the present invention. A polymerizable layer (32) is provided on a support (31), and a photosensitive layer (33) is provided thereon in this order. The polymerizable layer (32) contains a reducing agent (34) and a polymerizable compound (35).
)including. The photosensitive layer (33) is silver halide (36)
including.
【0048】図3に示す感光材料では、還元剤(34)
は重合性層(32)に含まれているが、感光性層(33
)に含まれていてもよい。また、還元剤を重合性層と感
光性層に任意の割合で分割して添加してもよい。さらに
、還元剤を重合性層と感光性層以外の層(画像形成促進
層)に添加することもできる。同様に、以下の図4にお
いて説明する積層型感光材料においても、還元剤は任意
の層に含ませることができる。In the photosensitive material shown in FIG. 3, the reducing agent (34)
is contained in the polymerizable layer (32), but the photosensitive layer (33)
) may be included. Further, the reducing agent may be added to the polymerizable layer and the photosensitive layer in divided amounts at an arbitrary ratio. Furthermore, a reducing agent may be added to a layer other than the polymerizable layer and the photosensitive layer (image formation promoting layer). Similarly, in the layered photosensitive material described below with reference to FIG. 4, the reducing agent can be included in any layer.
【0049】図4は、本発明の画像形成方法の第2の態
様に用いる積層型感光材料の断面模式図である。支持体
(41)上に感光性層(42)、その上に重合性層(4
3)が順次設けられている。感光性層(42)は、ハロ
ゲン化銀(44)を含む。重合性層(43)は、還元剤
(45)および重合性化合物(46)を含む。FIG. 4 is a schematic cross-sectional view of a laminated photosensitive material used in the second embodiment of the image forming method of the present invention. A photosensitive layer (42) is provided on the support (41), and a polymerizable layer (42) is provided on the photosensitive layer (42).
3) are provided in sequence. The photosensitive layer (42) contains silver halide (44). The polymerizable layer (43) contains a reducing agent (45) and a polymerizable compound (46).
【0050】図5は、本発明の画像形成方法の第1、第
2および第3の態様に用いる受像材料の断面模式図であ
る。図5に示すように第1、第2および第3の態様に用
いる受像材料は支持体(51)のみで構成することがで
きる。FIG. 5 is a schematic cross-sectional view of an image receiving material used in the first, second and third embodiments of the image forming method of the present invention. As shown in FIG. 5, the image-receiving material used in the first, second and third embodiments can be composed only of a support (51).
【0051】図6は、本発明の画像形成方法の第4の態
様に用いる受像材料の断面模式図である。図6に示すよ
うに第4態様に用いる受像材料は、支持体(61)上に
粘着性層(62)が設けられている。FIG. 6 is a schematic cross-sectional view of an image receiving material used in the fourth embodiment of the image forming method of the present invention. As shown in FIG. 6, the image receiving material used in the fourth embodiment has an adhesive layer (62) provided on a support (61).
【0052】以上は、本発明の画像形成方法に用いる感
光材料および受像材料を説明するための層構成の例示で
あり、本発明に用いる感光材料および受像材料は以上の
例に限定されない。The above is an example of the layer structure for explaining the photosensitive material and image-receiving material used in the image forming method of the present invention, and the photosensitive material and image-receiving material used in the present invention are not limited to the above examples.
【0053】例えば、各図において説明した層に加えて
、必要に応じてアンダーコート層、オーバーコート層(
保護層、カバーフイルム)、中間層、バック層等の付加
的な層を感光材料に設けることができる。アンダーコー
ト層は支持体の上、オーバーコート層は支持体から最も
離れた層の上、中間層は各層の間、そしてバック層は支
持体上の感光性重合性層とは反対の側に設けられる。For example, in addition to the layers explained in each figure, an undercoat layer, an overcoat layer (
Additional layers such as protective layers, cover films), interlayers, back layers, etc. can be provided on the photosensitive material. An undercoat layer is provided on the support, an overcoat layer is provided on the layer furthest from the support, an intermediate layer is provided between each layer, and a back layer is provided on the side of the support opposite to the photosensitive polymerizable layer. It will be done.
【0054】なお、本発明の第1の態様でオーバーコー
ト層を設ける場合、トナー現像工程の前にオーバーコー
ト層を除去する必要がある。また、本発明の第2の態様
でオーバーコート層を設ける場合、ラミネート工程の前
にオーバーコート層を除去する必要がある。さらに、本
発明の第3および第4の態様でオーバーコート層を設け
る場合、転写工程の前にオーバーコート層を除去する必
要がある。Note that when an overcoat layer is provided in the first aspect of the present invention, it is necessary to remove the overcoat layer before the toner development step. Further, when providing an overcoat layer in the second aspect of the present invention, it is necessary to remove the overcoat layer before the lamination step. Furthermore, when providing an overcoat layer in the third and fourth aspects of the present invention, it is necessary to remove the overcoat layer before the transfer step.
【0055】次に、本発明の画像形成方法の各態様につ
いて図面を参照しながら説明する。Next, each aspect of the image forming method of the present invention will be explained with reference to the drawings.
【0056】図7は、本発明の画像形成方法の第1の態
様における露光工程を示す断面模式図である。光(71
)を照射した感光性層の露光部(73)ではハロゲン化
銀の潜像(75)が形成される。一方、感光性層の未露
光部(72)ではハロゲン化銀(74)に実質的な変化
はない。FIG. 7 is a schematic cross-sectional view showing the exposure step in the first embodiment of the image forming method of the present invention. light (71
) A silver halide latent image (75) is formed in the exposed area (73) of the photosensitive layer. On the other hand, there is no substantial change in the silver halide (74) in the unexposed area (72) of the photosensitive layer.
【0057】なお、図7では、図3に示した積層型感光
材料を例に画像露光の工程を説明したが、図1に示した
ような単層型感光材料でも同じ工程が実施できる。同様
に以下の各図においては積層型感光材料を例に説明する
が、単層型感光材料でも、もちろん同じ工程が実施でき
る。In FIG. 7, the image exposure process was explained using the laminated photosensitive material shown in FIG. 3 as an example, but the same process can also be carried out with a single layer photosensitive material as shown in FIG. Similarly, in each of the figures below, a laminated type photosensitive material will be explained as an example, but the same steps can of course be carried out with a single layer type photosensitive material.
【0058】図8は、本発明の画像形成方法の第1の態
様における現像工程を示す断面模式図である。感光材料
を加熱(81)すると、還元剤が重合性層(82および
83)から感光性層(84および85)へ移動し、感光
性層の露光部(85)においてハロゲン化銀の潜像を現
像する。ハロゲン化銀は現像されて銀画像(89)とな
り、同時に還元剤は酸化されて酸化体を生じるが、この
酸化体は本発明のシステムでは不安定であり、反応、分
解してラジカル(87)を形成する(以下、この酸化体
の形成に起因して生成するラジカルを「酸化体ラジカル
」と称する)。還元剤の酸化体ラジカル(87)は感光
性層の露光部(85)から重合性層の露光部(83)へ
移動する。このラジカルの作用により重合性化合物が硬
化し、硬化部(83)が形成される。これに対して、重
合性層の未露光部に含まれる還元剤(86)および感光
性層の未露光部に含まれるハロゲン化銀(88)には実
質的な変化はなく、重合性層の未露光部(82)は未硬
化部となる。FIG. 8 is a schematic cross-sectional view showing the developing step in the first embodiment of the image forming method of the present invention. When the photosensitive material is heated (81), the reducing agent moves from the polymerizable layer (82 and 83) to the photosensitive layer (84 and 85), forming a latent silver halide image in the exposed areas (85) of the photosensitive layer. develop. The silver halide is developed to form a silver image (89), and at the same time the reducing agent is oxidized to produce an oxidant, but this oxidant is unstable in the system of the present invention and reacts and decomposes to form a radical (87). (Hereinafter, the radicals generated due to the formation of this oxidant will be referred to as "oxidant radicals"). The oxidant radicals (87) of the reducing agent move from the exposed areas (85) of the photosensitive layer to the exposed areas (83) of the polymerizable layer. The polymerizable compound is cured by the action of these radicals, and a cured portion (83) is formed. On the other hand, there is no substantial change in the reducing agent (86) contained in the unexposed area of the polymerizable layer and the silver halide (88) contained in the unexposed area of the photosensitive layer. The unexposed area (82) becomes an uncured area.
【0059】なお、図8では熱現像処理を例に説明した
が、現像液を用いる湿式の現象処理を実施することもで
きる。また、図8では、露光部の重合性化合物が選択的
に硬化するシステムを例に説明したが、還元剤の種類な
どの条件を変更することで、未露光部の重合性化合物が
選択的に硬化するシステムを採用することも可能である
。詳細については、[還元剤]の項で説明する。In FIG. 8, thermal development processing is explained as an example, but wet-type phenomenon processing using a developer can also be performed. In addition, in Figure 8, we have explained an example of a system in which the polymerizable compound in the exposed area is selectively cured, but by changing conditions such as the type of reducing agent, the polymerizable compound in the unexposed area can be selectively cured. It is also possible to employ a curing system. Details will be explained in the section [Reducing agent].
【0060】図9は、本発明の画像形成方法の第1の態
様におけるトナー現像工程を示す断面模式図である。感
光性層を除去後、着色されたトナー(91)を重合性層
表面に付与すると、粘着性を有する重合性層の未硬化部
(92)に選択的にトナー画付着し、硬化部(93)に
は付着しない。これにより感光材料上にトナー画像が形
成される。FIG. 9 is a schematic cross-sectional view showing the toner developing step in the first embodiment of the image forming method of the present invention. After removing the photosensitive layer, when a colored toner (91) is applied to the surface of the polymerizable layer, the toner image selectively adheres to the uncured part (92) of the adhesive polymerizable layer, and the cured part (93) ) will not adhere. This forms a toner image on the photosensitive material.
【0061】図10は、本発明の画像形成方法の第1の
態様における転写工程を示す断面模式図である。図10
では転写後の状態を示す。感光材料(102)を受像材
料(101)に密着させ、これにより重合性層の未硬化
部上に形成されたトナー画像(103)を感光材料から
受像材料へ転写する。FIG. 10 is a schematic cross-sectional view showing the transfer step in the first embodiment of the image forming method of the present invention. Figure 10
This shows the state after transfer. A photosensitive material (102) is brought into close contact with the image-receiving material (101), thereby transferring the toner image (103) formed on the uncured portion of the polymerizable layer from the photosensitive material to the image-receiving material.
【0062】以上の図7〜図10で説明したように、本
発明の画像形成方法の第1の態様は、支持体上にハロゲ
ン化銀、還元剤および重合性化合物を含む感光性重合性
層を設けた感光材料および受像材料を用いて、以下の工
程を以下の順序で実施する。
(1)感光性重合性層を画像露光する工程(図7に示す
露光工程);
(2)感光性重合性層を現像し、これにより露光部また
は未露光部の重合性化合物を選択的に硬化させる工程(
図8に示す現像工程);
(3)着色されたトナーを未硬化部表面に付着させて、
これによりトナー画像を形成する工程(図9に示すトナ
ー現像工程);および
(4)感光材料を受像材料と密着させ、これによりトナ
ー画像を受像材料に転写する工程(図10に示す転写工
程)。As explained above with reference to FIGS. 7 to 10, the first aspect of the image forming method of the present invention is to form a photosensitive polymerizable layer containing silver halide, a reducing agent, and a polymerizable compound on a support. The following steps are carried out in the following order using a photosensitive material and an image-receiving material. (1) Step of imagewise exposing the photosensitive polymerizable layer (exposure step shown in Figure 7); (2) Developing the photosensitive polymerizable layer, thereby selectively removing the polymerizable compound in the exposed or unexposed areas. Hardening process (
(Developing step shown in FIG. 8); (3) attaching colored toner to the surface of the uncured part;
Thereby, a step of forming a toner image (toner development step shown in FIG. 9); and (4) a step of bringing the photosensitive material into close contact with the image-receiving material, thereby transferring the toner image to the image-receiving material (transfer step shown in FIG. 10) .
【0063】以上の一連の工程により、受像材料に画像
を形成できる。さらに、他の色について(1)〜(4)
の処理を行い、すでに第1色目の画像が形成されている
受像材料上に、第2色目の画像を転写することにより、
受像材料上に2色の画像を形成することができる。上記
の操作をさらに他の色について繰り返すことにより受像
材料にカラー画像を形成することができる。[0063] Through the series of steps described above, an image can be formed on the image-receiving material. Furthermore, regarding other colors (1) to (4)
By performing the above processing and transferring the second color image onto the image receiving material on which the first color image has already been formed,
A two-color image can be formed on the image-receiving material. A color image can be formed on the image-receiving material by repeating the above operation for other colors.
【0064】図11は、本発明の画像形成方法の第2の
態様を説明するフローチャートである。(A)の矢印は
ラミネート工程、(B)は剥離工程、(1)は露光工程
、(2)は現像工程、(3)はトナー現像工程をそれぞ
れ意味する。なお、図11に示す各層および各成分の記
号の意味は、図7〜図10における記号の意味と同じで
ある。また、使用した感光材料は図4に示した積層型で
あるが、便宜上、支持体を上にして示す。図11に示す
ように本発明の画像形成方法の第2の態様には6通りの
処理順序があり、いずれも実施可能である。FIG. 11 is a flowchart illustrating the second aspect of the image forming method of the present invention. The arrows in (A) mean the lamination process, (B) the peeling process, (1) the exposure process, (2) the development process, and (3) the toner development process. Note that the meanings of the symbols for each layer and each component shown in FIG. 11 are the same as the meanings of the symbols in FIGS. 7 to 10. The photosensitive material used is of the laminated type shown in FIG. 4, but for convenience, it is shown with the support facing upward. As shown in FIG. 11, there are six processing orders in the second aspect of the image forming method of the present invention, and any of them can be implemented.
【0065】第1の処理順序は、(A)(B)(1)(
2)(3)である。
(A)感光材料(11a)を受像材料とラミネートする
(11b);
(B)ラミネートしたもの(11b)から感光材料の支
持体を剥離する(11c);
(1)支持体を剥離したもの(11c)を画像露光する
(11f);
(2)画像露光したもの(11f)を現像する(11i
);そして
(3)現像したもの(11i)をトナー現像する(11
j)。The first processing order is (A) (B) (1) (
2) (3). (A) Laminating the photosensitive material (11a) with an image-receiving material (11b); (B) Peeling the support of the photosensitive material from the laminated material (11b) (11c); (1) Peeling the support (11) 11c) is imagewise exposed (11f); (2) Imagewise exposed material (11f) is developed (11i
); and (3) develop the developed material (11i) with toner (11
j).
【0066】第2の処理順序は、(A)(1)(B)(
2)(3)である。
(A)感光材料(11a)を受像材料とラミネートする
(11b);
(1)ラミネートしたもの(11b)を画像露光する(
11e);
(B)画像露光したもの(11e)から感光材料の支持
体を剥離する(11f);
(2)支持体を剥離したもの(11f)を現像する(1
1i);そして
(3)現像したもの(11i)をトナー現像する(11
j)。The second processing order is (A) (1) (B) (
2) (3). (A) Laminating the photosensitive material (11a) with the image-receiving material (11b); (1) Imagewise exposing the laminated material (11b) (
11e); (B) Peeling off the support of the photosensitive material from the image-exposed material (11e) (11f); (2) Developing the material from which the support has been peeled off (11f) (1
1i); and (3) develop the developed product (11i) with toner (11
j).
【0067】第3の処理順序は、(A)(1)(2)(
B)(3)である。
(A)感光材料(11a)を受像材料とラミネートする
(11b);
(1)ラミネートしたもの(11b)を画像露光する(
11e);
(2)画像露光したもの(11e)を現像する(11h
);
(B)現像したもの(11h)から感光材料の支持体を
剥離する(11i);そして
(3)支持体を剥離したもの(11i)をトナー現像す
る(11j)。The third processing order is (A) (1) (2) (
B) (3). (A) Laminating the photosensitive material (11a) with the image-receiving material (11b); (1) Imagewise exposing the laminated material (11b) (
11e); (2) Develop the image-exposed material (11e) (11h
); (B) The support of the photosensitive material is peeled off from the developed material (11h) (11i); and (3) the material from which the support has been peeled off (11i) is developed with toner (11j).
【0068】第4の処理順序は、(1)(A)(B)(
2)(3)である。
(1)感光材料(11a)を画像露光する(11d);
(A)画像露光したもの(11d)を受像材料とラミネ
ートする(11e);
(B)ラミネートしたもの(11e)から感光材料の支
持体を剥離する(11f);
(2)支持体を剥離したもの(11f)を現像する(1
1i);そして
(3)現像したもの(11i)をトナー現像する(11
j)。The fourth processing order is (1) (A) (B) (
2) (3). (1) Imagewise exposing the photosensitive material (11a) (11d);
(A) Laminating the image-exposed material (11d) with an image-receiving material (11e); (B) Peeling off the support of the photosensitive material from the laminated material (11e) (11f); (2) Peeling off the support Develop the thing (11f) (1
1i); and (3) develop the developed product (11i) with toner (11
j).
【0069】第5の処理順序は、(1)(A)(2)(
B)(3)である。
(1)感光材料(11a)を画像露光する(11d);
(A)画像露光したもの(11d)を受像材料とラミネ
ートする(11e);
(2)ラミネートしたもの(11e)を現像する(11
h);
(B)現像したもの(11h)から感光材料の支持体を
剥離する(11i);そして
(3)支持体を剥離したもの(11i)をトナー現像す
る(11j)。The fifth processing order is (1) (A) (2) (
B) (3). (1) Imagewise exposing the photosensitive material (11a) (11d);
(A) Laminate the image-exposed material (11d) with an image-receiving material (11e); (2) Develop the laminated material (11e) (11
h); (B) The support of the photosensitive material is peeled off from the developed material (11h) (11i); and (3) the material from which the support has been peeled off (11i) is developed with toner (11j).
【0070】第6の処理順序は、(1)(2)(A)(
B)(3)である。
(1)感光材料(11a)を画像露光する(11d);
(2)画像露光したもの(11d)を現像する(11g
);
(A)現像したもの(11g)を受像材料とラミネート
する(11h);
(B)ラミネートしたもの(11h)から感光材料の支
持体を剥離する(11i);そして
(3)支持体を剥離したもの(11i)をトナー現像す
る(16j)。The sixth processing order is (1) (2) (A) (
B) (3). (1) Imagewise exposing the photosensitive material (11a) (11d);
(2) Develop the image-exposed material (11d) (11g
); (A) Laminating the developed material (11 g) with an image-receiving material (11h); (B) Peeling off the support of the photosensitive material from the laminated material (11h) (11i); and (3) removing the support. The peeled product (11i) is developed with toner (16j).
【0071】以上の6通りの処理順序は、最初に(A)
のラミネート工程を実施する群(第1、第2および第3
の処理順序)と最初に(1)の露光工程を実施する群(
第4、第5および第6の処理順序)に分類できる。前者
の方が画像の位置合わせが非常に容易であるため、後者
より好ましい。The above six processing orders are as follows: (A)
(1st, 2nd and 3rd group)
(processing order)) and the group (1) in which the exposure process is performed first (
(4th, 5th, and 6th processing order). The former is preferable to the latter because it is much easier to align images.
【0072】図11で説明したように、支持体上にハロ
ゲン化銀、還元剤および重合性化合物を含む感光性重合
性層を設けた感光材料および受像材料を用いて、以下の
工程を(A)(B)(1)(2)(3)、(A)(1)
(B)(2)(3)、(A)(1)(2)(B)(3)
、(1)(A)(B)(2)(3)、(1)(A)(2
)(B)(3)および(1)(2)(A)(B)(3)
のいずれかの順序で実施する。
(A)受像材料上に感光材料をラミネートする工程(ラ
ミネート工程);
(B)受像材料と感光材料をラミネートしたものから、
感光材料の支持体を剥離する工程(剥離工程);(1)
感光性重合性層を画像露光する工程(露光工程);
(2)感光性重合性層を現像し、これにより露光部また
は未露光部の重合性化合物を選択的に硬化させる工程(
現像工程);および
(3)着色されたトナーを未硬化部表面に付着させて、
これによりトナー画像を形成する工程(トナー現像工程
)。As explained with reference to FIG. 11, the following steps (A )(B)(1)(2)(3),(A)(1)
(B) (2) (3), (A) (1) (2) (B) (3)
, (1) (A) (B) (2) (3), (1) (A) (2
)(B)(3) and (1)(2)(A)(B)(3)
Carry out in either order. (A) A step of laminating a photosensitive material on an image-receiving material (lamination step); (B) A lamination of an image-receiving material and a photosensitive material,
Step of peeling off the support of the photosensitive material (peeling step); (1)
Step of imagewise exposing the photosensitive polymerizable layer (exposure step); (2) Step of developing the photosensitive polymerizable layer and thereby selectively curing the polymerizable compound in the exposed area or the unexposed area (
(developing step); and (3) attaching colored toner to the surface of the uncured part,
This is the process of forming a toner image (toner development process).
【0073】以上の一連の工程により、受像材料に画像
を形成できる。さらに、他の色について(A)〜(3)
の処理を行い、すでに第1色目の画像が形成されている
受像材料上に、第2色目の画像を転写することにより、
受像材料上に2色の画像を形成することができる。上記
の操作をさらに他の色について繰り返すことにより受像
材料にカラー画像を形成することができる。[0073] Through the above series of steps, an image can be formed on the image-receiving material. Furthermore, regarding other colors (A) to (3)
By performing the above processing and transferring the second color image onto the image receiving material on which the first color image has already been formed,
A two-color image can be formed on the image-receiving material. A color image can be formed on the image-receiving material by repeating the above operation for other colors.
【0074】本発明の第3の態様における露光工程およ
び現像工程は、図7および図8に示した第1の態様の露
光工程および現像工程と同様である。The exposure step and development step in the third embodiment of the present invention are similar to the exposure step and development step in the first embodiment shown in FIGS. 7 and 8.
【0075】図12は、本発明の画像形成方法の第3の
態様における転写工程を示す断面模式図である。図12
では転写後の状態を示す。感光材料(122)を受像材
料(121)に密着させ、これにより重合性層の未硬化
部(123)を感光材料から受像材料へ転写する。重合
性層の硬化部(124)は感光材料に残る。これにより
、受像材料上に粘着性を有する重合性層の未硬化部(1
23)が画像状に形成される。FIG. 12 is a schematic cross-sectional view showing the transfer step in the third embodiment of the image forming method of the present invention. Figure 12
This shows the state after transfer. The photosensitive material (122) is brought into close contact with the image-receiving material (121), thereby transferring the uncured portion (123) of the polymerizable layer from the photosensitive material to the image-receiving material. A cured portion (124) of the polymerizable layer remains on the photosensitive material. As a result, an uncured portion (1
23) is formed into an image.
【0076】図13は、本発明の画像形成方法の第3の
態様におけるトナー現像工程を示す断面模式図である。
着色されたトナー(131)を受像材料表面に付与する
と、重合性層の未硬化部(133)が転写された部分に
トナーが付着し、これによりトナー画像が受像材料上に
形成される。FIG. 13 is a schematic cross-sectional view showing the toner development step in the third embodiment of the image forming method of the present invention. When the colored toner (131) is applied to the surface of the image-receiving material, the toner adheres to the transferred portion of the uncured portion (133) of the polymerizable layer, thereby forming a toner image on the image-receiving material.
【0077】以上のように、本発明の画像形成方法の第
3の態様は、支持体上にハロゲン化銀、還元剤および重
合性化合物を含む感光性重合性層を設けた感光材料およ
び受像材料を用いて、以下の工程を以下の順序で実施す
る。
(1)感光性重合性層を画像露光する工程(図7に示す
露光工程);
(2)感光性重合性層を現像し、これにより露光部また
は未露光部の重合性化合物を選択的に硬化させる工程(
図8に示す現像工程);
(3)感光材料を受像材料と密着させ、これにより未硬
化部を選択的に受像材料に転写する工程(図12に示す
転写工程);および
(4)着色されたトナーを受像材料上の未硬化部表面に
付着させて、これによりトナー画像を形成する工程(図
13に示すトナー現像工程)。As described above, the third embodiment of the image forming method of the present invention provides a photosensitive material and an image-receiving material in which a photosensitive polymerizable layer containing silver halide, a reducing agent, and a polymerizable compound is provided on a support. Using the following steps, perform the following steps in the following order. (1) Step of imagewise exposing the photosensitive polymerizable layer (exposure step shown in Figure 7); (2) Developing the photosensitive polymerizable layer, thereby selectively removing the polymerizable compound in the exposed or unexposed areas. Hardening process (
(Development step shown in FIG. 8); (3) A step of bringing the photosensitive material into close contact with the image-receiving material, thereby selectively transferring the uncured areas to the image-receiving material (transfer step shown in FIG. 12); and (4) Coloring. A step of forming a toner image by attaching the toner to the surface of the uncured portion on the image-receiving material (toner development step shown in FIG. 13).
【0078】以上の一連の工程により、受像材料に画像
を形成できる。さらに、他の色について(1)〜(4)
の処理を行い、別の受像材料上に第2色目の画像を転写
し、次いで、順次、各受像材料を最終受像材料に密着さ
せ、それぞれの色画像を最終受像材料に転写し、これに
より最終受像材料上に2色の画像を形成することができ
る。上記の操作をさらに他の色について繰り返すことに
より最終受像材料にカラー画像を形成することができる
。[0078] Through the series of steps described above, an image can be formed on the image-receiving material. Furthermore, regarding other colors (1) to (4)
transfer the second color image onto another image-receiving material, and then sequentially bring each image-receiving material into close contact with the final image-receiving material, transferring each color image to the final image-receiving material, thereby transferring the second color image onto another image-receiving material. A two-color image can be formed on the image-receiving material. By repeating the above operations for further colors, a color image can be formed on the final image-receiving material.
【0079】本発明の第4の態様における露光工程およ
び現像工程は、図7および図8に示した第1の態様の露
光工程および現像工程と同様である。The exposure step and development step in the fourth embodiment of the present invention are similar to the exposure step and development step in the first embodiment shown in FIGS. 7 and 8.
【0080】図14は、本発明の画像形成方法の第4の
態様における転写工程を示す断面模式図である。図14
では転写後の状態を示す。感光材料(142)を受像材
料(141)に密着させ、これにより重合性層の硬化部
(144)を感光材料から受像材料へ転写する。重合性
層の未硬化部(145)は感光材料に残る。これにより
、受像材料上に粘着性に設けられた粘着性層(143)
が転写された硬化部(144)により画像状にマスクさ
れる。FIG. 14 is a schematic cross-sectional view showing the transfer step in the fourth embodiment of the image forming method of the present invention. Figure 14
This shows the state after transfer. The photosensitive material (142) is brought into close contact with the image-receiving material (141), thereby transferring the cured portion (144) of the polymerizable layer from the photosensitive material to the image-receiving material. The uncured portion (145) of the polymerizable layer remains in the photosensitive material. This results in an adhesive layer (143) being adhesively provided on the image receiving material.
is image-wise masked by the transferred cured portion (144).
【0081】図15は、本発明の画像形成方法の第4の
態様におけるトナー現像工程を示す断面模式図である。
着色されたトナー(151)を受像材料(152)表面
に付与すると、重合性層の硬化部(154)が転写され
ずに、粘着性層(153)が露出している部分にトナー
が付着し、これによりトナー画像が受像材料上に形成さ
れる。FIG. 15 is a schematic cross-sectional view showing the toner development step in the fourth embodiment of the image forming method of the present invention. When the colored toner (151) is applied to the surface of the image-receiving material (152), the cured portion (154) of the polymerizable layer is not transferred and the toner adheres to the exposed portion of the adhesive layer (153). , thereby forming a toner image on the image-receiving material.
【0082】以上のように、本発明の画像形成方法の第
4の態様は、支持体上にハロゲン化銀、還元剤および重
合性化合物を含む感光性重合性層を設けた感光材料およ
び支持体上に粘着性層を設けた受像材料を用いて、以下
の工程を以下の順序で実施する画像形成方法である。
(1)感光性重合性層を画像露光する工程(図7に示す
露光工程);
(2)感光性重合性層を現像し、これにより露光部また
は未露光部の重合性化合物を選択的に硬化させる工程(
図8に示す現像工程);
(3)感光材料を受像材料と密着させて、硬化部を選択
的に受像材料に転写し、これにより硬化部で受像材料の
粘着性層を画像状にマスクする工程(図14に示す転写
工程);および
(4)着色されたトナーを受像材料上の画像状に露出し
ている粘着性層表面に付着させて、これによりトナー画
像を形成する工程(図15に示すトナー現像工程)。As described above, the fourth aspect of the image forming method of the present invention provides a photosensitive material and a support in which a photosensitive polymerizable layer containing silver halide, a reducing agent, and a polymerizable compound is provided on a support. This is an image forming method in which the following steps are performed in the following order using an image-receiving material on which an adhesive layer is provided. (1) Step of imagewise exposing the photosensitive polymerizable layer (exposure step shown in Figure 7); (2) Developing the photosensitive polymerizable layer, thereby selectively removing the polymerizable compound in the exposed or unexposed areas. Hardening process (
(Development step shown in FIG. 8); (3) The photosensitive material is brought into close contact with the image-receiving material, and the cured portion is selectively transferred to the image-receiving material, thereby masking the adhesive layer of the image-receiving material in the form of an image in the cured portion. step (transfer step shown in FIG. 14); and (4) step of depositing the colored toner on the image-wise exposed surface of the adhesive layer on the image-receiving material, thereby forming a toner image (FIG. 15). toner development process shown in ).
【0083】以上の一連の工程により、受像材料に画像
を形成できる。さらに、他の色について(1)〜(4)
の処理を行い、別の受像材料上に第2色目の画像を転写
し、次いで、順次、各受像材料を最終受像材料に密着さ
せ、それぞれの色画像を最終受像材料に転写し、これに
より最終受像材料上に2色の画像を形成することができ
る。上記の操作をさらに他の色について繰り返すことに
より最終受像材料にカラー画像を形成することができる
。[0083] Through the series of steps described above, an image can be formed on the image-receiving material. Furthermore, regarding other colors (1) to (4)
transfer the second color image onto another image-receiving material, and then sequentially bring each image-receiving material into close contact with the final image-receiving material, transferring each color image to the final image-receiving material, thereby transferring the second color image onto another image-receiving material. A two-color image can be formed on the image-receiving material. By repeating the above operations for further colors, a color image can be formed on the final image-receiving material.
【0084】以上が本発明の画像形成方法の代表的な態
様である。本発明の画像形成方法においては、上記の工
程に加えて必要に応じて、さらに付加的な工程を追加す
ることができる。The above are typical embodiments of the image forming method of the present invention. In the image forming method of the present invention, in addition to the above steps, additional steps may be added as necessary.
【0085】本発明の第1、第3または第4の態様にお
いて積層型感光材料の場合には、転写工程またはトナー
現像工程の前に、感光性層等の重合性層より上に設置さ
れた層を除去する工程が必要である。この層除去は、剥
離によって行っても良い。また、重合性層を溶解しない
液で、重合性層より上の層を溶出もしくは膨潤させるこ
とにより除去しても良い。In the first, third or fourth aspect of the present invention, in the case of a laminated photosensitive material, a layer such as a photosensitive layer is provided above the polymerizable layer, such as a photosensitive layer, before the transfer step or the toner development step. A layer removal step is required. This layer removal may be performed by peeling. Alternatively, the layer above the polymerizable layer may be removed by elution or swelling with a liquid that does not dissolve the polymerizable layer.
【0085】また、受像材料上に形成した単色画像を他
の受像材料へ転写する工程をさらに実施してもよい。受
像材料上に形成したカラー(多色)画像を他の受像材料
へ転写する工程を実施することもできる。[0085] Furthermore, a step of transferring the monochromatic image formed on the image-receiving material to another image-receiving material may be further carried out. It is also possible to carry out a step of transferring a color (multicolor) image formed on an image-receiving material to another image-receiving material.
【0086】本発明においては画像の転写が行われるた
め、画像が裏返し(逆像)になる。最終カラー画像を透
明支持体上に形成するときは画像が裏返し状態でもかま
わないが、不透明支持体上にカラー画像を形成する場合
には、最終画像が目的の正像で形成されることが必要で
ある。このために、適宜、露光を裏返しで行う、もしく
はさらにもう一度転写を行い逆像を正像に戻すなどの操
作が必要となる。上記の付加的な転写工程を追加する場
合には、このような正像・逆像の関係に配慮する必要が
ある。In the present invention, since the image is transferred, the image is reversed (reverse image). When forming a final color image on a transparent support, the image may be turned upside down; however, when forming a color image on an opaque support, the final image must be formed in the desired normal image. It is. For this reason, it is necessary to carry out operations such as performing exposure upside down or transferring the image once more to return the reversed image to the normal image. When adding the above-mentioned additional transfer step, it is necessary to consider the relationship between normal images and reverse images.
【0087】その他に、例えば、中間層やバック層など
の付加的な層の除去工程、画像を形成した受像材料表面
へのつや消し処理工程、受像材料へのマット剤の付与工
程などの任意の工程を追加することができる。Other optional steps include, for example, a step of removing additional layers such as an intermediate layer and a back layer, a step of matting the surface of the image-receiving material on which an image has been formed, and a step of applying a matting agent to the image-receiving material. can be added.
【0088】本発明の画像形成方法の各工程について、
さらに詳細に説明する。Regarding each step of the image forming method of the present invention,
This will be explained in more detail.
【0089】[露光工程]露光工程における画像露光は
、感光材料の表面側(支持体の反対側)から行っても良
いし、支持体側から行うこともできる。光源と感光性重
合性層(積層型感光材料の場合は感光性層)の間に他の
層、支持体あるいは受像材料が介在していても、これら
の介在物が実質的に透明であれば問題ない。[Exposure Step] Image exposure in the exposure step may be carried out from the surface side of the photosensitive material (opposite side to the support) or may be carried out from the support side. Even if other layers, supports, or image-receiving materials are present between the light source and the photosensitive polymerizable layer (photosensitive layer in the case of laminated photosensitive materials), as long as these inclusions are substantially transparent, no problem.
【0090】画像露光を行う露光方法としては、キセノ
ンランプ、タングステンランプ、蛍光灯等を光源とする
反射画像露光、透明陽画フイルムを通した密着露光およ
びレーザー光、発光ダイオード等によるスキャンニング
露光が挙げられる。本発明の画像形成方法は、スキャン
ニング露光により描画できる感光材料を用いて画像を形
成することに特徴がある。従って、本発明は、スキャン
ニング露光を用いる場合に特に有利である。[0090] Exposure methods for image exposure include reflective image exposure using a xenon lamp, tungsten lamp, fluorescent lamp, etc. as a light source, contact exposure using a transparent positive film, and scanning exposure using a laser beam, light emitting diode, etc. It will be done. The image forming method of the present invention is characterized in that an image is formed using a photosensitive material that can be drawn by scanning exposure. The invention is therefore particularly advantageous when using scanning exposure.
【0091】スキャンニング露光では、ヘリウム−ネオ
ンレーザー、ヘリウム−カドミウムレーサー、アルゴン
イオンレーザー、クリプトンイオンレーザー、YAGレ
ーザー、ルビーレーザー、窒素レーザー、色素レーザー
、エキサイマーレーザー、半導体(例、GaAs/Ga
AlAs、InGaAsP)レーザー、アレキサンドラ
イトレーザー、銅蒸気レーザー、エルビウムレーザー等
のレーザー光を光源とすることができる。また、発光ダ
イオードや液晶シャッターを光源(発光ダイオードアレ
イ、液晶シャッターアレイなどを用いたラインプリンタ
ー型の光源を含む)とするスキャンニング露光も可能で
ある。In scanning exposure, helium-neon laser, helium-cadmium laser, argon ion laser, krypton ion laser, YAG laser, ruby laser, nitrogen laser, dye laser, excimer laser, semiconductor (eg, GaAs/Ga
The light source can be a laser beam such as an AlAs, InGaAsP) laser, an alexandrite laser, a copper vapor laser, or an erbium laser. Scanning exposure using a light emitting diode or a liquid crystal shutter as a light source (including a line printer type light source using a light emitting diode array, a liquid crystal shutter array, etc.) is also possible.
【0092】画像露光に使用可能な光源もしくは露光波
長は、感光材料に用いられているハロゲン化銀乳剤の感
光領域に依存し、近紫外光、可視光、近赤外光の波長領
域が使用可能である。露光量は主にハロゲン化銀乳剤の
感度によって決まり、0.01〜10000erg/c
m2 の光エネルギーで露光できる。上記画像露光を行
うことにより、露光部分においてハロゲン化銀の潜像が
形成される。The light source or exposure wavelength that can be used for image exposure depends on the photosensitive range of the silver halide emulsion used in the photosensitive material, and the wavelength ranges of near ultraviolet light, visible light, and near infrared light can be used. It is. The exposure amount is mainly determined by the sensitivity of the silver halide emulsion and ranges from 0.01 to 10,000 erg/c.
Exposure can be performed with light energy of m2. By carrying out the imagewise exposure described above, a latent image of silver halide is formed in the exposed portion.
【0093】[現像工程]本発明の画像形成方法では、
感光材料を加熱する乾式の現像処理をを用いることが好
ましい。なお、現像工程は上記の露光工程と同時に実施
することができる。[Developing step] In the image forming method of the present invention,
It is preferable to use a dry development process in which the photosensitive material is heated. Note that the development step can be carried out simultaneously with the above-mentioned exposure step.
【0094】画像露光した感光材料は、従来公知の加熱
手段によって加熱される。加熱は、加温された物体(例
えば、ローラー、平板など)に感光材料を接触させる、
あるいは赤外線照射により感光材料を加温する、加熱さ
れたゾーン中に感光材料を放置するもしくはゾーン中を
通過させる等の接触式および非接触式の加熱手段を用い
ることができる。また、加熱の際に、感光材料の表面を
空気中に露出させないで任意の物体に密着させ表面をカ
バーして加熱しても良い。加熱に要する温度および加熱
時間は、用いる感光材料の特性に依存する。一般に加熱
温度としては70℃乃至200℃の範囲が好ましい。加
熱時間は1乃至180秒の範囲が好ましい。The image-exposed photosensitive material is heated by a conventionally known heating means. Heating involves bringing the photosensitive material into contact with a heated object (e.g., roller, flat plate, etc.).
Alternatively, contact and non-contact heating means can be used, such as heating the photosensitive material by infrared irradiation, leaving the photosensitive material in a heated zone, or passing the photosensitive material through the heated zone. Further, during heating, the surface of the photosensitive material may not be exposed to the air, but may be heated by bringing it into close contact with an arbitrary object to cover the surface. The temperature and heating time required for heating depend on the characteristics of the photosensitive material used. Generally, the heating temperature is preferably in the range of 70°C to 200°C. The heating time is preferably in the range of 1 to 180 seconds.
【0095】本発明の画像形成方法では、現像液を用い
る湿式の現像処理を実施することも可能である。本発明
の画像形成方法の第2の態様の場合、感光材料と受像材
料の間に現像液(好ましくは濃縮液)を塗布し、感光材
料と受像材料を重ね合わせた状態で放置することにより
現像することもできる。[0095] In the image forming method of the present invention, it is also possible to perform a wet development process using a developer. In the case of the second aspect of the image forming method of the present invention, a developing solution (preferably a concentrated solution) is applied between the photosensitive material and the image-receiving material, and the photosensitive material and the image-receiving material are left in a superimposed state to develop. You can also.
【0096】現像工程において、露光により潜像が形成
されたハロゲン化銀が現像され、同時にその部分で還元
剤の酸化体が形成される。還元剤の酸化体が重合促進作
用を有する場合は露光部、還元剤の酸化体が重合禁止作
用を有する場合は未露光部の重合性化合物が選択的に硬
化する。In the developing step, the silver halide on which a latent image has been formed by exposure is developed, and at the same time, an oxidized product of the reducing agent is formed in that area. When the oxidized form of the reducing agent has a polymerization promoting effect, the polymerizable compound is selectively cured in the exposed area, and when the oxidized form of the reducing agent has a polymerization inhibiting effect, the polymerizable compound in the unexposed area is selectively cured.
【0097】なお、潜像が形成されない部分(未露光部
)を硬化させるシステムにおいて、重合開始剤として光
重合開始剤を含む感光材料を使用する場合は、現像工程
後に感光材料を全面露光する。[0097] When using a photosensitive material containing a photopolymerization initiator as a polymerization initiator in a system for curing areas where no latent image is formed (unexposed areas), the entire surface of the photosensitive material is exposed after the development step.
【0098】[トナー現像工程]本発明の第1および第
2の態様におけるトナー現像工程では、感光性重合性層
(積層型感光材料の場合は、重合性層)の粘着性を有す
る未硬化部に、着色されたトナーを付着させる。この場
合、現像工程において硬化部の粘着性が充分に低下する
ように現像条件を調整することが好ましい。これにより
、画像露光に応じた形でトナー画像が感光材料表面に形
成される。[Toner development step] In the toner development step in the first and second aspects of the present invention, the adhesive uncured portion of the photosensitive polymerizable layer (polymerizable layer in the case of a laminated photosensitive material) is A colored toner is applied to the surface. In this case, it is preferable to adjust the development conditions so that the adhesiveness of the cured portion is sufficiently reduced in the development step. As a result, a toner image is formed on the surface of the photosensitive material in a manner corresponding to the image exposure.
【0099】本発明の第3の態様におけるトナー現像工
程では、受像材料に転写された粘着性を有する未硬化部
に、着色されたトナーを付着させる。これにより、画像
露光に応じた形でトナー画像が受像材料表面に形成され
る。In the toner development step in the third aspect of the present invention, colored toner is attached to the sticky, uncured portion transferred to the image-receiving material. This forms a toner image on the surface of the image-receiving material in a manner responsive to the imagewise exposure.
【0100】本発明の第4の態様におけるトナー現像工
程では、受像材料上に設けられた粘着性層のうち、硬化
部が転写されなかった部分に、着色されたトナーを付着
させる。これにより、画像露光に応じた形でトナー画像
が受像材料表面に形成される。[0100] In the toner development step in the fourth aspect of the present invention, a colored toner is attached to a portion of the adhesive layer provided on the image-receiving material to which the cured portion has not been transferred. This forms a toner image on the surface of the image-receiving material in a manner responsive to the imagewise exposure.
【0101】トナー現像は、感光材料表面あるいは受像
材料表面に対し着色されたトナーをふりかけ、布地、ス
ポンジなどを用いて物理的に接触させることでおこなわ
れる。トナー現像工程を、デュポン社の自動トーニング
機2900型などの自動トナー現像装置を用いて行うこ
ともできる。以上のような、粘着性表面に着色されたト
ナーを接触させ着色画像を形成する方法については、特
公昭48−31323号、特開昭59−104665号
および特公平1−36611号各公報に記載がある。Toner development is carried out by sprinkling colored toner onto the surface of a photosensitive material or image-receiving material and bringing it into physical contact with cloth, sponge, or the like. The toner development step can also be performed using an automatic toner development device, such as the DuPont Automatic Toner Model 2900. The method of forming a colored image by bringing colored toner into contact with an adhesive surface as described above is described in Japanese Patent Publications No. 48-31323, Japanese Patent Application Laid-open No. 104665-1982, and Japanese Patent Publication No. 1-36611. There is.
【0102】トナー現像工程において、着色されたトナ
ーは粘着性表面に選択的に付着して画像を形成する。こ
のような性質を有する着色されたトナーとしては、粒子
サイズ0.1μmから50μmの着色された粉末を使用
する。着色された粉末は、着色剤(顔料もしくは染料)
単独、または着色剤と樹脂バインダーとの混合体、また
は着色剤と樹脂バインダーとその他の成分との混合体よ
りなる。着色剤としては、従来公知の任意の有機および
無機の顔料、または染料を使用することができる。これ
らの顔料もしくは染料は「染料便覧」「カラーインデッ
クス」などに記載されている。In the toner development process, colored toner selectively adheres to the adhesive surface to form an image. As a colored toner having such properties, a colored powder having a particle size of 0.1 μm to 50 μm is used. Colored powder is a colorant (pigment or dye)
It may be used alone, or a mixture of a colorant and a resin binder, or a mixture of a colorant, a resin binder, and other components. As the colorant, any conventionally known organic and inorganic pigments or dyes can be used. These pigments or dyes are listed in "Dye Handbook", "Color Index", etc.
【0103】着色されたトナーに用いられる樹脂バイン
ダーとしては、従来公知の天然および合成高分子が任意
に使用できる。樹脂バインダーの例としては、ポリ塩化
ビニル、セルロースアセテート、セルロースアセテート
ブチレート、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート
、メチルセルロースおよびカルボキシメチルセルロース
を挙げることができる。着色されたトナーには、この他
に可塑剤、モノマー、界面活性剤、帯電防止剤、分散安
定剤、表面処理剤などを必要に応じて添加することがで
きる。着色されたトナーについては、米国特許第362
0726号、同第4304843号、同4397941
号、同4461822号、同4546072号および同
4215193号各明細書、特公平1−36611号、
特公昭49−7750号および特開昭59−10466
5号各公報に記載がある。As the resin binder used in the colored toner, any conventionally known natural and synthetic polymers can be used. Examples of resin binders include polyvinyl chloride, cellulose acetate, cellulose acetate butyrate, polystyrene, polymethyl methacrylate, methylcellulose and carboxymethylcellulose. In addition to the above, plasticizers, monomers, surfactants, antistatic agents, dispersion stabilizers, surface treatment agents, and the like can be added to the colored toner as necessary. For colored toners, U.S. Patent No. 362
No. 0726, No. 4304843, No. 4397941
No. 4461822, No. 4546072 and No. 4215193, Japanese Patent Publication No. 1-36611,
Japanese Patent Publication No. 49-7750 and Japanese Patent Publication No. 59-10466
There is a description in each bulletin No. 5.
【0104】[転写工程]本発明の第1の態様における
転写工程では、受像材料と着色されたトナーが付着した
感光材料の表面とが接触し、これに圧力または熱あるい
は圧力と熱の両者をかけて転写が行われる。転写工程に
おいて、受像材料に転写されるものは、着色トナーのみ
である場合と、着色トナーを含む感光性重合性層(の未
硬化部)である場合、さらにこれらに感光性重合性層に
隣接する他の層(アンダーコート層等)が同時に転写さ
れる場合とがある。これらは、転写温度、転写圧力、着
色トナーの材質、感光性重合性層の性質、受像材料の材
質など種々の要因によって変化しうる。転写温度や転写
圧力は受像材料の材質、着色トナーの材質、感光材料の
性質により大きく変化する。一般に、転写温度は10℃
乃至200℃であることが好ましく、転写圧力は0乃至
2000kg/cm2 であることが好ましい。[Transfer step] In the transfer step in the first aspect of the present invention, the image-receiving material and the surface of the photosensitive material to which the colored toner is attached come into contact, and pressure, heat, or both pressure and heat are applied to the image-receiving material and the surface of the photosensitive material to which the colored toner is attached. The transfer is performed over a period of time. In the transfer process, what is transferred to the image-receiving material may be only the colored toner, or (the uncured portion of) the photosensitive polymerizable layer containing the colored toner, or may be further transferred to the photosensitive polymerizable layer adjacent to the colored toner. Other layers (such as an undercoat layer) may be transferred at the same time. These can vary depending on various factors such as transfer temperature, transfer pressure, material of the colored toner, properties of the photosensitive polymerizable layer, and material of the image-receiving material. The transfer temperature and transfer pressure vary greatly depending on the material of the image receiving material, the material of the colored toner, and the properties of the photosensitive material. Generally, the transfer temperature is 10℃
The temperature is preferably from 200° C. to 200° C., and the transfer pressure is preferably from 0 to 2000 kg/cm 2 .
【0105】本発明の第3および第4の態様における転
写工程では、受像材料と感光材料のが接触し、これに圧
力または熱あるいは圧力と熱の両者をかけて未硬化部(
第3の態様)または硬化部(第4の態様)の選択的な転
写が行われる。なお、転写工程において、感光性重合性
層(積層型感光材料の場合は重合性層)に隣接する他の
層(アンダーコート層等)が同時に受像材料に転写され
ても良い。この転写工程における転写温度、転写圧力な
どの転写条件は受像材料の材質、感光材料の性質により
大きく変化する。一般に、転写温度は10℃乃至200
℃であることが好ましく、転写圧力は0乃至2000k
g/cm2 であることが好ましい。In the transfer step in the third and fourth aspects of the present invention, the image-receiving material and the photosensitive material are brought into contact, and pressure or heat or both pressure and heat is applied to the uncured portion (
selective transfer of the cured portion (third aspect) or the cured portion (fourth aspect). In addition, in the transfer step, other layers (such as an undercoat layer) adjacent to the photosensitive polymerizable layer (the polymerizable layer in the case of a laminated photosensitive material) may be transferred onto the image-receiving material at the same time. Transfer conditions such as transfer temperature and transfer pressure in this transfer step vary greatly depending on the material of the image-receiving material and the properties of the photosensitive material. Generally, the transfer temperature is between 10℃ and 200℃.
℃, and the transfer pressure is 0 to 2000k.
g/cm2 is preferred.
【0106】前述した現像工程により感光性重合性層(
積層型感光材料の場合は重合性層)は、露光部または未
露光部が選択的に硬化する。この結果、感光性重合性層
と感光材料の支持体との界面との密着力が、未硬化部と
硬化部とで変化する。これに、感光材料の重合性層表面
に対し、受像材料を密着すると、感光性重合性層と受像
材料との界面との密着力も、未硬化部と硬化部とで異な
る。感光材料と受像材料とを剥離すると、未硬化部と感
光材料の支持体との界面の密着力が未硬化部と受像材料
との密着力より大きく、かつ硬化部と感光材料支持体と
の界面の密着力が硬化部と受像材料側と密着力より小さ
い時には、硬化部のみが受像材料に転写される。逆に、
未硬化部と感光材料の支持体との界面の密着力が未硬化
部と受像材料側との密着力より小さく、かつ硬化部と感
光材料の支持体との界面の密着力が硬化部と受像材料と
の密着力より大きい時には、未硬化部のみが受像材料に
転写される。未硬化部が転写される(第3の態様)か、
硬化部が転写される(第4の態様)かは、感光性重合性
層中の重合性化合物の性質、重合性化合物の添加量、感
光性重合性層中のバインダーの性質、感光性重合性層中
のその他の成分の性質およびその添加量など、さらには
転写工程の各種の条件(加熱温度、時間、加圧温度等)
によって上記の密着力がそれぞれ変動するために変化し
うる。The photosensitive polymerizable layer (
In the case of a laminated photosensitive material, exposed or unexposed areas of the polymerizable layer) are selectively cured. As a result, the adhesion between the photosensitive polymerizable layer and the photosensitive material support changes between the uncured portion and the cured portion. Furthermore, when an image-receiving material is brought into close contact with the surface of the polymerizable layer of a photosensitive material, the adhesion force between the interface between the photosensitive polymerizable layer and the image-receiving material also differs between the uncured portion and the cured portion. When the photosensitive material and the image-receiving material are separated, the adhesion force at the interface between the uncured part and the support of the photosensitive material is greater than the adhesion force between the uncured part and the image-receiving material, and the interface between the cured part and the support of the photosensitive material When the adhesion force between the cured portion and the image-receiving material is smaller than the adhesion force between the cured portion and the image-receiving material, only the cured portion is transferred to the image-receiving material. vice versa,
The adhesion force at the interface between the uncured part and the support of the photosensitive material is smaller than the adhesion force between the uncured part and the image receiving material side, and the adhesion force at the interface between the cured part and the support of the photosensitive material is smaller than the adhesion force between the cured part and the image receiving material side. When the adhesion force with the material is greater than that, only the uncured portion is transferred to the image-receiving material. whether the uncured portion is transferred (third aspect);
Whether the cured portion is transferred (fourth aspect) depends on the properties of the polymerizable compound in the photosensitive polymerizable layer, the amount of the polymerizable compound added, the properties of the binder in the photosensitive polymerizable layer, and the photosensitive polymerizability. Properties of other components in the layer and their amounts added, as well as various conditions of the transfer process (heating temperature, time, pressure temperature, etc.)
The above-mentioned adhesion strength varies depending on the material and may vary.
【0107】転写工程に使用する受像材料としては、ア
ート紙、コート紙、印刷本紙、プラスチック性のシート
を用いることができる。また、これらの表面に樹脂バイ
ンダー、可塑剤、表面処理剤、マット剤等を1層もしく
は多層にコートしてもよい。受像材料および転写工程に
ついては、特公昭49−441号、特開昭47−418
30号、特開昭48−93337号、特開昭51−51
01号、特開昭59−97140号、特開昭61−18
9533号、特開平2−244146号、特開平2−2
44147号および特開平2−244148号各公報に
記載がある。[0107] As the image-receiving material used in the transfer step, art paper, coated paper, printing paper, and plastic sheets can be used. Further, these surfaces may be coated with a resin binder, a plasticizer, a surface treatment agent, a matting agent, etc. in one layer or in multiple layers. Regarding the image-receiving material and the transfer process, see Japanese Patent Publication No. 49-441 and Japanese Patent Application Laid-Open No. 47-418.
No. 30, JP-A-48-93337, JP-A-51-51
No. 01, JP-A-59-97140, JP-A-61-18
No. 9533, JP-A-2-244146, JP-A-2-2
No. 44147 and Japanese Unexamined Patent Application Publication No. 2-244148.
【0108】本発明の第4の態様では、支持体上に粘着
性層を設けた受像材料を使用する。粘着性層は、本発明
で使用する着色されたトナーをその表面に付着させる能
力を有している必要がある。以上の点を満足するもので
あれば、任意の公知の物質で粘着性層を構築することが
できる。このような層の例としては、従来公知の任意の
重合体と、本発明における熱現像促進剤のうち可塑化効
果を有する物質として例示された化合物との混合層、あ
るいは、従来公知の任意の重合体と、従来公知の任意の
重合体のオリゴマーとの混合層、あるいは、2次転移温
度が−10℃以下のエラストマー性の重合体を含有する
層を挙げることができる。最後の例は、重合体単独で必
要な性質を与えることができ有利であるが、可塑剤、オ
リゴマーなどをさらに添加した混合層として用いても良
い。A fourth aspect of the invention uses an image-receiving material provided with an adhesive layer on a support. The adhesive layer must have the ability to adhere to its surface the colored toner used in the present invention. The adhesive layer can be constructed of any known material as long as it satisfies the above points. Examples of such a layer include a mixed layer of any conventionally known polymer and a compound exemplified as a substance having a plasticizing effect among the heat development accelerators of the present invention, or a layer of any conventionally known polymer. Examples include a mixed layer of a polymer and an oligomer of any conventionally known polymer, or a layer containing an elastomeric polymer having a secondary transition temperature of -10° C. or lower. The last example is advantageous because the polymer alone can provide the necessary properties, but it may also be used as a mixed layer in which a plasticizer, oligomer, etc. are further added.
【0109】粘着性層に用いられる重合体としては具体
的には、天然ゴムおよび合成ゴムが使用できる。合成ゴ
ムの例としては、イソブチレン、ニトリルゴム、ブチル
ゴム、塩素化ゴム、ポリビニルイソブチルエーテル、シ
リコンエラストマー、ネオプレンおよび共重合ゴム(例
、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−イソブチ
レン共重合体)を挙げることができる。重合体が共重合
体の場合はランダム、ブロック、グラフト共重合体のい
ずれでもよい。粘着性層の膜厚は、0.01μm〜10
μmが好ましく、0.05μm〜5μmがさらに好まし
い。。[0109] Specifically, natural rubber and synthetic rubber can be used as the polymer used in the adhesive layer. Examples of synthetic rubbers include isobutylene, nitrile rubber, butyl rubber, chlorinated rubber, polyvinyl isobutyl ether, silicone elastomers, neoprene and copolymer rubbers (e.g. styrene-butadiene copolymers, styrene-isobutylene copolymers). Can be done. When the polymer is a copolymer, it may be a random, block or graft copolymer. The thickness of the adhesive layer is 0.01 μm to 10 μm.
The thickness is preferably .mu.m, more preferably 0.05 .mu.m to 5 .mu.m. .
【0110】[ラミネート工程]本発明の第2の態様の
ラミネート工程において、受像材料上に感光材料がラミ
ネートされる。受像材料に感光材料を密着し、加熱また
は、加圧、またはその両者によりラミネートを行う。例
えば、受像材料と感光材料を密着して、ゴムローラーの
間を通すなどの操作によってラミネートを行うことがで
きる。また、他の従来公知のラミネート方法も本発明の
画像形成方法のラミネート工程として使用できる。[Lamination Step] In the lamination step of the second aspect of the present invention, a photosensitive material is laminated on the image receiving material. A photosensitive material is brought into close contact with an image-receiving material, and lamination is performed by heating, applying pressure, or both. For example, lamination can be performed by bringing the image-receiving material and the photosensitive material into close contact with each other and passing them between rubber rollers. Further, other conventionally known laminating methods can also be used as the laminating step in the image forming method of the present invention.
【0111】ラミネート工程で用いられる受像材料は、
5〜50μm程度の厚さの膜を安定に保持できるもので
あれば材質等は特に限定されない。ラミネート工程に使
用する受像材料としては、アート紙、コート紙、印刷本
紙、プラスチック性のシートを用いることができる。ま
た、これらの表面に樹脂バインダー、可塑剤、表面処理
剤、マット剤等を1層もしくは多層にコートしてもよい
。[0111] The image receiving material used in the lamination process is:
The material is not particularly limited as long as it can stably hold a film with a thickness of about 5 to 50 μm. As the image-receiving material used in the lamination process, art paper, coated paper, printing paper, and plastic sheets can be used. Further, these surfaces may be coated with a resin binder, a plasticizer, a surface treatment agent, a matting agent, etc. in one layer or in multiple layers.
【0112】なお、感光材料の製造時に、予め受像材料
をラミネートしておいてもよい。そのような態様も、も
ちろん本発明の画像形成方法に含まれる。Note that the image-receiving material may be laminated in advance during the production of the photosensitive material. Of course, such embodiments are also included in the image forming method of the present invention.
【0113】次に本発明の画像形成方法に用いる感光材
料の成分および構成要素についてさらに詳細に説明する
。Next, the components and constituent elements of the photosensitive material used in the image forming method of the present invention will be explained in more detail.
【0114】[ハロゲン化銀]本発明においてハロゲン
化銀として、塩化銀、臭化銀、沃化銀あるいは塩臭化銀
、塩沃化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいずれの粒子も用
いることができる。[Silver halide] In the present invention, as silver halide, any of silver chloride, silver bromide, silver iodide, silver chlorobromide, silver chloroiodide, silver iodobromide, and silver chloroiodobromide can be used. Particles can also be used.
【0115】ハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。[0115] Silver halide grains include those with regular crystals such as cubic, octahedral, and tetradecahedral, those with irregular crystal shapes such as spherical and plate shapes, and those with twin planes. It may be one having crystal defects or a composite form thereof.
【0116】ハロゲン化銀の粒径は、約0.01ミクロ
ン以下の微粒子でも、投影面積直径が約10ミクロンに
至るまでの大サイズ粒子でもよい。また多分散乳剤でも
単分散乳剤でもよい。単分散乳剤については、米国特許
第3574628号、同3655394号および英国特
許第1413748号各明細書に記載がある。The grain size of the silver halide may be fine grains of about 0.01 micron or less, or large grains with a projected area diameter of up to about 10 microns. Further, it may be a polydisperse emulsion or a monodisperse emulsion. Monodisperse emulsions are described in US Pat. No. 3,574,628, US Pat. No. 3,655,394 and British Patent No. 1,413,748.
【0117】また、アスペクト比が約5以上であるよう
な平板状粒子も使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、
フォトグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニア
リング(Gutoff, Photographic
Scienceand Engineering )、
第14巻、248〜257頁(1970年);および米
国特許第4434226号、同4414310号、同4
433048号、同4439520号および英国特許第
2112157号各明細書に記載の方法により簡単に調
製することができる。[0117] Tabular grains having an aspect ratio of about 5 or more can also be used. Tabular grains are described by Gutoff,
Photographic Science and Engineering (Gutoff, Photographic
Science and Engineering),
Vol. 14, pp. 248-257 (1970); and U.S. Pat. No. 4,434,226, U.S. Pat.
It can be easily prepared by the methods described in British Patent No. 433048, British Patent No. 4439520, and British Patent No. 2112157.
【0118】結晶構造は一様なものでも、内部と外部と
が異質なハロゲン組成からなるものでもよく、層状構造
をなしていてもよい。またエピタキシャル接合によって
組成の異るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また
例えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合
物と接合されていてもよい。The crystal structure may be uniform, the inside and outside may have different halogen compositions, or it may have a layered structure. Further, silver halides having different compositions may be bonded by epitaxial bonding, or compounds other than silver halide such as silver rhodan or lead oxide may be bonded.
【0119】ハロゲン化銀粒子には、銅、タリウム、鉛
、ビスマス、カドミウム、亜鉛、カルコゲン(例、硫黄
、セレニウム、テルリウム)、金または第VIII族の
貴金属(例、ロジウム、イリジム、鉄、白金、パラジウ
ム)を常法に従って、それぞれの塩の形で粒子形成時又
は、粒子形成後に添加して、含有させることができる。
具体的な方法は、米国特許第1195432号、同第1
951933号、同第2448060号、同第2628
167号、同第2950972号、同第3488709
号、同第3737313号、同第3772031号、同
第4269927号各明細書、およびリサーチ・ディス
クロージャー(RD)誌、第134巻、No.1345
2(1975年6月)に記載がある。Silver halide grains include copper, thallium, lead, bismuth, cadmium, zinc, chalcogen (eg, sulfur, selenium, tellurium), gold or Group VIII noble metals (eg, rhodium, iridium, iron, platinum). , palladium) can be added in the form of their respective salts at the time of particle formation or after particle formation. Specific methods are described in U.S. Patent Nos. 1,195,432 and 1
No. 951933, No. 2448060, No. 2628
No. 167, No. 2950972, No. 3488709
No. 3737313, No. 3772031, No. 4269927, and Research Disclosure (RD) magazine, Vol. 134, No. 1345
2 (June 1975).
【0120】本発明において、高照度短時間露光で画像
を形成させる場合、イリジウムイオンを、ハロゲン化銀
1モル当たり10−8〜10−3モル用いることが好ま
しく、より好ましくは10−7〜10−5モルである。In the present invention, when an image is formed by high-intensity short-time exposure, it is preferable to use iridium ions in an amount of 10-8 to 10-3 mol per mol of silver halide, more preferably 10-7 to 10-1 mol. -5 moles.
【0121】さらにハロゲン組成、晶癖、粒子サイズ等
が異なった二種以上のハロゲン化銀粒子を併用すること
もできる。Furthermore, two or more types of silver halide grains different in halogen composition, crystal habit, grain size, etc. can also be used together.
【0122】ハロゲン化銀は乳剤の形で用いることが好
ましい。The silver halide is preferably used in the form of an emulsion.
【0123】本発明に使用するハロゲン化銀乳剤は、リ
サーチ・ディスクロージャー(RD)誌、No.176
43(1978年12月)、22〜23頁、“I.乳剤
製造(Emulsion preparation a
nd types) ”、および同No.18716(
1979年11月)、648頁に記載された方法を用い
て調製することができる。The silver halide emulsion used in the present invention is described in Research Disclosure (RD) magazine, No. 176
43 (December 1978), pp. 22-23, “I. Emulsion preparation a.
nd types)”, and the same No. 18716 (
(November 1979), p. 648.
【0124】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成および分光増感を行なったものを使用する。この
ような工程で使用される添加剤はリサーチ・ディスクロ
ージャー誌、No.17643および同No.1871
6に記載されている。化学増感剤については、No.1
7643(23頁)およびNo.18716(648頁
右欄)に、分光増感剤については、No.17643(
23〜24頁)およびNo.18716(648頁右欄
〜)に、強色増感剤については、No.18716(6
49頁右欄〜)に、それぞれ記載されている。また、上
記以外の本発明に使用できる公知の添加剤も上記の2つ
のリサーチ・ディスクロージャー誌に記載されている。
例えば、感度上昇剤については、No.18716(6
48頁右欄)に、かぶり防止剤および安定剤については
、No.17643(24〜25頁)およびNo.18
716(649頁右欄〜)にそれぞれ記載されている。The silver halide emulsion used is usually one that has been subjected to physical ripening, chemical ripening and spectral sensitization. Additives used in such processes are described in Research Disclosure, no. 17643 and the same No. 1871
6. Regarding chemical sensitizers, No. 1
7643 (page 23) and no. No. 18716 (page 648, right column) regarding spectral sensitizers. 17643(
23-24) and No. 18716 (page 648, right column ~), regarding supersensitizers, No. 18716 (6
They are described in the right column of page 49~). In addition, known additives that can be used in the present invention other than those mentioned above are also described in the two Research Disclosure journals mentioned above. For example, regarding the sensitivity increasing agent, No. 18716 (6
Regarding antifoggants and stabilizers, see No. 48 (right column) for antifoggants and stabilizers. 17643 (pages 24-25) and No. 18
716 (page 649, right column ~).
【0125】なお、上記ハロゲン化銀粒子としては、比
較的低いカブリ値のハロゲン化銀粒子を用いることが好
ましい。このようなハロゲン化銀粒子を用いた感光材料
については、特開昭63−68830号公報に記載のが
ある。[0125] As the above-mentioned silver halide grains, it is preferable to use silver halide grains having a relatively low fog value. A photosensitive material using such silver halide grains is described in JP-A-63-68830.
【0126】ハロゲン化銀乳剤は、通常はネガ型ハロゲ
ン化銀が用いられる。ただし、直接ポジ像が得られる反
転型ハロゲン化銀を用いてもよい。[0126] As the silver halide emulsion, negative-working silver halide is usually used. However, a reversible silver halide which can directly produce a positive image may also be used.
【0127】[還元剤]本発明に用いる還元剤は、ハロ
ゲン化銀を還元する機能または重合性化合物の重合を促
進(または抑制)する機能を有する。上記機能を有する
還元剤としては、様々な種類の物質がある。上記還元剤
には、ハイドロキノン類、カテコール類、p−アミノフ
ェノール類、p−フェニレンジアミン類、3−ピラゾリ
ドン類、3−アミノピラゾール類、4−アミノ−5−ピ
ラゾロン類、5−アミノウラシル類、4,5−ジヒドロ
キシ−6−アミノピリミジン類、レダクトン類、アミノ
レダクトン類、o−またはp−スルホンアミドフェノー
ル類、o−またはp−スルホンアミドナフトール類、2
,4−ジスルホンアミドフェノール類、2,4−ジスル
ホンアミドナフトール類、o−またはp−アシルアミノ
フェノール類、2−スルホンアミドインダノン類、4−
スルホンアミド−5−ピラゾロン類、3−スルホンアミ
ドインドール類、スルホンアミドピラゾロベンズイミダ
ゾール類、スルホンアミドピラゾロトリアゾール類、α
−スルホンアミドケトン類、ヒドラジン類等がある。[Reducing Agent] The reducing agent used in the present invention has a function of reducing silver halide or a function of promoting (or suppressing) polymerization of a polymerizable compound. There are various types of reducing agents having the above functions. The reducing agents include hydroquinones, catechols, p-aminophenols, p-phenylenediamines, 3-pyrazolidones, 3-aminopyrazoles, 4-amino-5-pyrazolones, 5-aminouracils, 4,5-dihydroxy-6-aminopyrimidines, reductones, aminoreductones, o- or p-sulfonamidophenols, o- or p-sulfonamidonaphthols, 2
, 4-disulfonamidophenols, 2,4-disulfonamidonaphthols, o- or p-acylaminophenols, 2-sulfonamidoindanones, 4-
Sulfonamide-5-pyrazolones, 3-sulfonamide indoles, sulfonamide pyrazolobenzimidazoles, sulfonamide pyrazolotriazoles, α
- Sulfonamide ketones, hydrazines, etc.
【0128】上記還元剤の種類や量等を調整することで
、ハロゲン化銀の潜像が形成された部分あるいは潜像が
形成されない部分のいずれかの部分の重合性化合物を選
択的に重合させることができる。例えば、次の(A)、
(B)または(C)のシステムを採用することができる
。[0128] By adjusting the type and amount of the above-mentioned reducing agent, the polymerizable compound in either the area where the latent image of silver halide is formed or the area where no latent image is formed is selectively polymerized. be able to. For example, the following (A),
The system (B) or (C) can be adopted.
【0129】(A)還元剤はハロゲン化銀を現像し、自
身は酸化されて酸化体になる。この酸化体が層内で分解
してラジカルを生成する場合には、ハロゲン化銀の潜像
が形成された部分において重合が起こる。このようなシ
ステムの例としては、還元剤としてヒドラジン類を単独
で用いるか、ヒドラジン類と他の還元剤を併用するシス
テムを挙げることができる。(A) The reducing agent develops silver halide and is itself oxidized to become an oxidant. When this oxidant decomposes within the layer to generate radicals, polymerization occurs in the area where the silver halide latent image is formed. Examples of such systems include systems in which hydrazines are used alone as reducing agents, or in which hydrazines and other reducing agents are used in combination.
【0130】(B)還元剤の酸化体が重合抑制機能を有
するものである場合には、システム内に重合開始剤を共
存させておくことにより、ハロゲン化銀の潜像が形成さ
れた部分において重合が抑制され、ハロゲン化銀の潜像
が形成されていない部分において重合が起こる。このよ
うな機能を有する還元剤の例としては、1−フェニル−
3−ピラゾリドン類を挙げることができる。(B) When the oxidized form of the reducing agent has a polymerization inhibiting function, by allowing a polymerization initiator to coexist in the system, the area where the silver halide latent image is formed can be Polymerization is suppressed and polymerization occurs in areas where no silver halide latent image is formed. An example of a reducing agent having such a function is 1-phenyl-
Mention may be made of 3-pyrazolidones.
【0131】(C)還元剤自身が重合抑制機能を有する
が、その酸化体は重合抑制機能を有しない(もしくは、
重合抑制機能が弱い)ものである場合には、システム内
に重合開始剤を共存させておくことにより、ハロゲン化
銀の潜像が形成されていない部分において重合が抑制さ
れ、ハロゲン化銀の潜像が形成された部分において重合
が起こる。このような機能を有する還元剤の例としては
、ハイドロキノン類を挙げることができる。(C) The reducing agent itself has a polymerization inhibiting function, but its oxidized product does not have a polymerization inhibiting function (or
If the polymerization inhibiting function is weak), by coexisting a polymerization initiator in the system, polymerization is inhibited in areas where a latent image of silver halide is not formed, and the latent image of silver halide is suppressed. Polymerization occurs in the imaged areas. Examples of reducing agents having such functions include hydroquinones.
【0132】上記(B)または(C)のシステムでは、
加熱または光照射によって分解してラジカルを発生する
重合開始剤を感光材料のいずれかの層に添加しておく必
要がある。なお、これらのシステムについては、特開昭
61−75342号、同61−243449号、同62
−70836号および同62−81635号各公報、お
よび米国特許4649098号およびEP特許0202
490号各明細書に記載されている。[0132] In the system (B) or (C) above,
A polymerization initiator that decomposes to generate radicals upon heating or light irradiation must be added to any layer of the photosensitive material. Regarding these systems, please refer to Japanese Patent Application Laid-open Nos. 61-75342, 61-243449, and 62
-70836 and 62-81635, as well as US Patent No. 4,649,098 and EP Patent No. 0202.
No. 490, each specification.
【0133】上記機能を有する各種還元剤については、
特開昭61−183640号、同61−188535号
、同61−228441号、特開昭62−70836号
、同62−86354号、同62−86355号、同6
2−206540号、同62−264041号、同62
−109437号、同63−254442号、特開平1
−267536号、同2−141756号、同2−14
1757号、同2−207254号、同2−26266
2号、同2−269352号各公報に記載されている(
現像薬またはヒドラジン誘導体として記載のものを含む
)。また還元剤については、T.James 著“Th
e Theory of the Photograp
hic Process”第4版、291〜334頁(
1977年)、リサーチ・ディスクロージャー誌、Vo
l.170、第17029号、9〜15頁、(1978
年6月)、および同誌、Vol.176、第17643
号、22〜31頁、(1978年12月)にも記載があ
る。また特開昭62−210446号公報記載の感光材
料のように、還元剤に代えて加熱条件下あるいは塩基と
の接触状態等において還元剤を放出することができる還
元剤前駆体を用いてもよい。本明細書における感光材料
にも、上記各公報および文献記載の還元剤および還元剤
前駆体が有効に使用できる。よって、本明細書におけ『
還元剤』には、上記各公報、明細書および文献記載の還
元剤および還元剤前駆体が含まれる。Regarding various reducing agents having the above functions,
JP 61-183640, JP 61-188535, JP 61-228441, JP 62-70836, JP 62-86354, JP 62-86355, JP 6
No. 2-206540, No. 62-264041, No. 62
No.-109437, No. 63-254442, JP-A-1
-267536, 2-141756, 2-14
No. 1757, No. 2-207254, No. 2-26266
No. 2 and No. 2-269352 (
(including those described as developing agents or hydrazine derivatives). Regarding reducing agents, please refer to T. James “Th
e Theory of the Photography
hic Process” 4th edition, pp. 291-334 (
(1977), Research Disclosure, Vo.
l. 170, No. 17029, pp. 9-15, (1978
), and the same magazine, Vol. 176, No. 17643
No., pp. 22-31, (December 1978). Furthermore, as in the photosensitive material described in JP-A-62-210446, a reducing agent precursor capable of releasing the reducing agent under heating conditions or in contact with a base may be used in place of the reducing agent. . The reducing agents and reducing agent precursors described in each of the above-mentioned publications and literatures can also be effectively used in the photosensitive material in this specification. Therefore, in this specification, ``
The term "reducing agent" includes the reducing agents and reducing agent precursors described in each of the above-mentioned publications, specifications, and literature.
【0134】また、これらの還元剤のうち、酸と塩を形
成する塩基性を有するものは、適当な酸との塩の形で使
用することもできる。これらの還元剤は、単独で用いて
もよいが、上記各公報にも記載されているように、二種
以上の還元剤を混合して使用してもよい。二種以上の還
元剤を併用する場合における、還元剤の相互作用として
は、第一に、いわゆる超加生性によってハロゲン化銀(
および/または有機銀塩)の還元を促進すること、第二
に、ハロゲン化銀(および/または有機銀塩)の還元に
よって生成した第一の還元剤の酸化体が共存する他の還
元剤との酸化還元反応を経由して重合性化合物の重合を
引き起すこと(または重合を抑制すること)等が考えら
れる。ただし、実際の使用時においては、上記のような
反応は同時に起り得るものであるため、いずれの作用で
あるかを特定することは困難である。[0134] Among these reducing agents, those having basicity that form salts with acids can also be used in the form of salts with appropriate acids. These reducing agents may be used alone, but as described in the above-mentioned publications, two or more types of reducing agents may be used in combination. When using two or more types of reducing agents together, the interaction of the reducing agents is, firstly, due to the so-called super-forming property of silver halide (
and/or organic silver salt), and secondly, when the oxidized form of the first reducing agent produced by the reduction of silver halide (and/or organic silver salt) coexists with other reducing agents. Possible methods include causing polymerization (or suppressing polymerization) of a polymerizable compound via an oxidation-reduction reaction. However, in actual use, the reactions described above can occur simultaneously, so it is difficult to specify which effect is responsible.
【0135】還元剤は、ハロゲン化銀1モル当たり0.
1〜10モルの範囲で使用される、より好ましくは0.
5〜5モルの範囲である。[0135] The reducing agent is 0.0.
It is used in the range of 1 to 10 mol, more preferably 0.
It is in the range of 5 to 5 moles.
【0136】還元剤の具体例を以下に示す。Specific examples of the reducing agent are shown below.
【0137】(A)(A)
【化1】[Chemical formula 1]
【0138】(B)(B)
【化2】[Case 2]
【0139】(C)(C)
【化3】[Chemical formula 3]
【0140】(D)(D)
【化4】[C4]
【0141】(E)(E)
【化5】[C5]
【0142】(F)(F)
【化6】[C6]
【0143】(G)(G)
【化7】[C7]
【0144】(H)(H)
【化8】[Chemical formula 8]
【0145】(I)(I)
【化9】[Chemical formula 9]
【0146】(J)(J)
【化10】[Chemical formula 10]
【0147】(K)(K)
【化11】[Chemical formula 11]
【0148】(L)(L)
【化12】[Chemical formula 12]
【0149】[重合性化合物]本発明において重合性化
合物としては、重合性モノマーまたは架橋性ポリマーを
用いることができる。重合性モノマーと架橋性ポリマー
を併用してもよい。[Polymerizable Compound] As the polymerizable compound in the present invention, a polymerizable monomer or a crosslinkable polymer can be used. A polymerizable monomer and a crosslinkable polymer may be used together.
【0150】重合性モノマーの例としては、付加重合性
または開環重合性を有する化合物を挙げることができる
。付加重合性を有する化合物としては、エチレン性不飽
和基を有する化合物、開環重合性を有する化合物として
は、エポキシ基を有する化合物がある。エチレン性不飽
和基を有する化合物が特に好ましい。Examples of polymerizable monomers include compounds having addition polymerizability or ring-opening polymerizability. Compounds having addition polymerizability include compounds having an ethylenically unsaturated group, and compounds having ring-opening polymerizability include compounds having an epoxy group. Particularly preferred are compounds having ethylenically unsaturated groups.
【0151】エチレン性不飽和基を有する化合物の例と
しては、アクリル酸およびその塩、アクリル酸エステル
類、アクリルアミド類、メタクリル酸およびその塩、メ
タクリル酸エステル類、メタクリルアミド類、無水マレ
イン酸、マレイン酸エステル類、イタコン酸エステル類
、スチレン類、ビニルエーテル類、ビニルエステル類、
N−ビニル複素環類、アリルエーテル類、アリルエステ
ル類およびそれらの誘導体を挙げるとができる。アクリ
ル酸エステル類もしくはメタクリル酸エステル類が好ま
しい。Examples of compounds having ethylenically unsaturated groups include acrylic acid and its salts, acrylic esters, acrylamides, methacrylic acid and its salts, methacrylic esters, methacrylamides, maleic anhydride, maleic acid, etc. Acid esters, itaconic esters, styrenes, vinyl ethers, vinyl esters,
Mention may be made of N-vinyl heterocycles, allyl ethers, allyl esters and derivatives thereof. Acrylic esters or methacrylic esters are preferred.
【0152】アクリル酸エステル類の具体例としては、
n−ブチルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート
、2−エチルヘキシルアクリレート、ベンジルアクリレ
ート、フルフリルアクリレート、エトキシエトキシエチ
ルアクリレート、トリシクロデカニルオキシアクリレー
ト、ノニルフェニルオキシエチルアクリレート、1,3
−ジオキソランアクリレート、ヘキサンジオールジアク
リレート、ブタンジオールジアクリレート、ネオペンチ
ルグリコールジアクリレート、トリメチロールプロパン
トリアクリレート、トリシクロデカンジメチロールジア
クリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート
、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペン
タエリスリトールヘキサアクリレート、ポリオキシエチ
レン化ビスフェノールAのジアクリレート、2−(2−
ヒドロキシ−1,1−ジメチルエチル)−5−ヒドロキ
シメチル−5−エチル−1,3−ジオキサンジアクリレ
ート、2−(2−ヒドロキシ−1,1−ジメチルエチル
)−5,5−ジヒドロキシメチル−1,3−ジオキサン
トリアクリレート、トリメチロールプロパンのプロピレ
ンオキサイド付加物のトリアクリレート、ヒドロキシポ
リエーテルのポリアクリレート、ポリエステルアクリレ
ートおよびポリウレタンアクリレートを挙げることがで
きる。[0152] Specific examples of acrylic esters include:
n-butyl acrylate, cyclohexyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, benzyl acrylate, furfuryl acrylate, ethoxyethoxyethyl acrylate, tricyclodecanyloxy acrylate, nonylphenyloxyethyl acrylate, 1,3
-Dioxolane acrylate, hexanediol diacrylate, butanediol diacrylate, neopentyl glycol diacrylate, trimethylolpropane triacrylate, tricyclodecane dimethylol diacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, dipentaerythritol pentaacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate , diacrylate of polyoxyethylated bisphenol A, 2-(2-
Hydroxy-1,1-dimethylethyl)-5-hydroxymethyl-5-ethyl-1,3-dioxane diacrylate, 2-(2-hydroxy-1,1-dimethylethyl)-5,5-dihydroxymethyl-1 , 3-dioxane triacrylate, triacrylate of the propylene oxide adduct of trimethylolpropane, polyacrylate of hydroxypolyether, polyester acrylate and polyurethane acrylate.
【0153】またメタクリル酸エステル類の具体例とし
ては、メチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、
エチレングリコールジメタクリレート、ブタンジオール
ジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリ
レート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、
ペンタエリスリトールトリメタクリレート、ペンタエリ
スリトールテトラメタクリレートおよびポリオキシアル
キレン化ビスフェノールAのジメタクリレートを挙げる
ことができる。Specific examples of methacrylic acid esters include methyl methacrylate, butyl methacrylate,
Ethylene glycol dimethacrylate, butanediol dimethacrylate, neopentyl glycol dimethacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate,
Mention may be made of pentaerythritol trimethacrylate, pentaerythritol tetramethacrylate and dimethacrylate of polyoxyalkylenated bisphenol A.
【0154】重合性モノマーはまた、市販品から選んで
用いることもできる。市販の重合性モノマーとしては、
例えば、東亜合成化学工業(株)製のアロニックスM−
309、M−310、M−315、M−400、M−6
100、M−8030およびM−8100、日本化薬(
株)製のカヤラッドHX−220、HX−620、R−
551、TMPTA、D−330、DPHA、DPCA
−60、R604およびR684が挙げられる。The polymerizable monomer can also be selected from commercially available products. Commercially available polymerizable monomers include:
For example, Aronix M- manufactured by Toagosei Chemical Industry Co., Ltd.
309, M-310, M-315, M-400, M-6
100, M-8030 and M-8100, Nippon Kayaku (
Kayarad HX-220, HX-620, R-
551, TMPTA, D-330, DPHA, DPCA
-60, R604 and R684.
【0155】架橋性ポリマーとしては、ラジカル種に対
して反応性の基を有する公知のポリマーであればいずれ
も使用可能である。これらのポリマーは、ホモポリマー
であっても、ラジカル種に対して反応性の基を有しない
モノマーとのコポリマーであってもよい。このようなポ
リマーとしては、分子内にエチレン性不飽和二重結合を
有するポリマー、分子内に非エチレン性不飽和二重結合
を有するポリマー、ポリオキシアルキレンユニットを分
子内に有するポリマー、分子中にハロゲン原子を有する
ポリマーなどを挙げることができる。架橋性ポリマーに
は、ポリマー分子内に重合可能な官能基を有するものの
ほか、脱ハロゲン化もしくは脱水素化などの脱元素化反
応することによってポリマー中にラジカルを生成し、こ
のラジカルが重合性化合物の重合反応を開始したり、ま
た生成した2つのポリマーラジカルどうしがカップリン
グしてポリマー間の架橋を行うものも含まれる。As the crosslinkable polymer, any known polymer having a group reactive with radical species can be used. These polymers may be homopolymers or copolymers with monomers that do not have groups reactive with radical species. Such polymers include polymers with ethylenically unsaturated double bonds in the molecule, polymers with non-ethylenically unsaturated double bonds in the molecule, polymers with polyoxyalkylene units in the molecule, and polymers with polyoxyalkylene units in the molecule. Examples include polymers having halogen atoms. In addition to having a polymerizable functional group within the polymer molecule, crosslinkable polymers also generate radicals in the polymer through deelementation reactions such as dehalogenation or dehydrogenation, and these radicals can be used to form polymerizable compounds. It also includes those in which two generated polymer radicals couple to each other and crosslink between polymers.
【0156】上記の官能基はポリマーの主鎖に含有され
てもよいし、ポリマーの側鎖に含有されても良い。ポリ
マーの側鎖にこれらの基が含有される場合は、これらの
基は、ポリマーに高分子反応により導入してもよいし、
あらかじめこれらの基をモノマー中に導入した後、モノ
マーを重合もしくは共重合してポリマーを合成しても良
い。ポリマーの側鎖にこれらの架橋性官能基を有するポ
リマーについて、これらの官能基を有する繰り返し単位
の例を以下に示す。The above functional group may be contained in the main chain of the polymer or in the side chain of the polymer. When these groups are contained in the side chains of the polymer, these groups may be introduced into the polymer by polymer reaction,
After introducing these groups into monomers in advance, the monomers may be polymerized or copolymerized to synthesize a polymer. Examples of repeating units having these functional groups for polymers having these crosslinkable functional groups in their side chains are shown below.
【0157】(a)(a)
【化13】[Chemical formula 13]
【0158】(b)(b)
【化14】[Chemical formula 14]
【0159】(c)(c)
【化15】[Chemical formula 15]
【0160】(d)(d)
【化16】[Chemical formula 16]
【0161】(e)(e)
【化17】[Chemical formula 17]
【0162】(f)(f)
【化18】[Chemical formula 18]
【0163】(g)(g)
【化19】[Chemical formula 19]
【0164】(h)(h)
【化20】[C20]
【0165】(i)(i)
【化21】[C21]
【0166】(j)(j)
【化22】[C22]
【0167】この他に特開昭64−17047に例示さ
れている側鎖にエチレン性不飽和二重結合を有するポリ
マーも使用できる。また、主鎖もしくは側鎖に官能基を
有するポリマーとしては、合成ゴム(例、ポリブタジエ
ン、ポリイソプレン、スチレン−ブタジエン・コポリマ
ー、スチレン−ブタジエン−アクリロニトリル・コポリ
マー)、天然ゴム、ポリエチレンオキサイド、ポリプロ
ピレンオキサイド、ポリ塩化ビニル(コポリマーを含む
)、ポリ塩化ビニリデン(コポリマーを含む)、ポリ酢
酸ビニル(コポリマーを含む)、塩素化ポリエチレン、
ポリビニルブチラール、メチルセルロース、エチルセル
ロースおよびブチルセルロースを挙げることができる。[0167] In addition, polymers having an ethylenically unsaturated double bond in the side chain as exemplified in JP-A-64-17047 can also be used. In addition, examples of polymers having functional groups in the main chain or side chain include synthetic rubber (e.g., polybutadiene, polyisoprene, styrene-butadiene copolymer, styrene-butadiene-acrylonitrile copolymer), natural rubber, polyethylene oxide, polypropylene oxide, Polyvinyl chloride (including copolymers), polyvinylidene chloride (including copolymers), polyvinyl acetate (including copolymers), chlorinated polyethylene,
Mention may be made of polyvinyl butyral, methylcellulose, ethylcellulose and butylcellulose.
【0168】これらの架橋性ポリマーは、「高分子反応
」(高分子学会偏/共立出版、1978年刊)の147
頁〜192頁にも記載がある。[0168] These crosslinkable polymers are described in 147 of "Polymer Reactions" (published by the Society of Polymer Science and Technology, Kyoritsu Shuppan, 1978).
There is also a description on pages 192 to 192.
【0169】以上述べたような重合性化合物は、単独で
使用しても二種以上を併用してもよい。二種以上の重合
性化合物を併用した感光材料については、特開昭62−
210445号公報に記載がある。なお、還元剤または
色剤の化学構造にビニル基やビニリデン基等の重合性官
能基を導入した物質も重合性化合物として使用できる。
上記のように還元剤と重合性化合物、あるいは色剤と重
合性化合物を兼ねた物質の使用も感光材料の態様に含ま
れることは勿論である。The polymerizable compounds described above may be used alone or in combination of two or more. For photosensitive materials containing two or more types of polymerizable compounds, JP-A-62-
There is a description in No. 210445. Note that a substance in which a polymerizable functional group such as a vinyl group or a vinylidene group is introduced into the chemical structure of a reducing agent or a coloring agent can also be used as a polymerizable compound. As mentioned above, the use of a reducing agent and a polymerizable compound, or the use of a substance that serves both as a coloring agent and a polymerizable compound, is of course included in the embodiment of the photosensitive material.
【0170】重合性化合物は重合層中に、層の全量に対
して3〜90重量%の範囲で含まれていることが好まし
く、より好ましくは15〜60重量%の範囲である。The polymerizable compound is preferably contained in the polymer layer in an amount of 3 to 90% by weight, more preferably 15 to 60% by weight, based on the total amount of the layer.
【0171】[塩基または塩基プレカーサー]本発明に
用いる感光材料は塩基または塩基プレカーサーを含むこ
とができる。特に加熱による乾式の現像処理を行う場合
、感光材料は塩基または塩基プレカーサーを含むことが
好ましい。[Base or Base Precursor] The light-sensitive material used in the present invention may contain a base or a base precursor. In particular, when a dry development process by heating is performed, the light-sensitive material preferably contains a base or a base precursor.
【0172】塩基および塩基プレカーサーとしては、無
機の塩基および有機の塩基、またはそれらの塩基プレカ
ーサー(脱炭酸型、熱分解型、反応型および錯塩形成型
など)が使用できる。As the base and base precursor, inorganic bases and organic bases, or their base precursors (decarboxylation type, thermal decomposition type, reaction type, complex salt forming type, etc.) can be used.
【0173】無機塩基の例は特開昭62−209448
号公報に記載がある。有機塩基の例としては、第3級ア
ミン化合物(特開昭62−170954号公報記載)、
ビスあるいはトリスあるいはテトラアミジン化合物(特
開昭63−316760号公報記載)およびビスあるい
はトリスあるいはテトラグアニジン化合物(特開昭64
−68746号公報記載)を挙げることができる。本発
明においては、pKa7以上の塩基が好ましい。[0173] Examples of inorganic bases are disclosed in JP-A-62-209448.
There is a description in the bulletin. Examples of organic bases include tertiary amine compounds (described in JP-A-62-170954),
Bis, tris, or tetraamidine compounds (described in JP-A-63-316760) and bis-, tris-, or tetraguanidine compounds (described in JP-A-63-316760)
-68746). In the present invention, bases with a pKa of 7 or more are preferred.
【0174】本発明においては、感光材料の保存安定性
の点から塩基よりも塩基プレカーサーが好ましい。In the present invention, a base precursor is preferable to a base from the viewpoint of storage stability of the photosensitive material.
【0175】好ましい塩基プレカーサーの例としては、
加熱より脱炭酸する有機酸と塩基の塩(特開昭63−3
16760号、同64−68746号、同59−180
537号および同61−313431号各公報記載)お
よび加熱により塩基を放出する尿素化合物(特開昭63
−96159号公報記載)を挙げることができる。また
、反応を利用して塩基を放出させる方法としては、遷移
金属アセチリド、遷移金属イオンに対しアセチリドアニ
オン以上の親和性を有するアニオンを含む塩との反応(
特開昭63−25208号公報記載)や、水に難溶な塩
基性金属化合物およびこの塩基性金属化合物を構成する
金属イオンに対し水を媒体として錯形成反応し得る化合
物を含有させ、水の存在下でこれらの2つの化合物の間
の反応による塩基を放出させる方法(特開平1−328
2号公報記載)が挙げられる。Examples of preferred base precursors include:
Salts of organic acids and bases that are decarboxylated by heating (Unexamined Japanese Patent Publication No. 63-3
No. 16760, No. 64-68746, No. 59-180
No. 537 and No. 61-313431) and urea compounds that release bases upon heating (Japanese Unexamined Patent Publication No. 63
-96159). In addition, as a method of releasing a base using a reaction, a reaction with a salt containing an anion having an affinity greater than that of an acetylide anion for transition metal acetylides and transition metal ions (
(described in JP-A No. 63-25208), a basic metal compound that is poorly soluble in water, and a compound that can undergo a complex-forming reaction with water as a medium for the metal ions constituting this basic metal compound. A method of releasing a base by reaction between these two compounds in the presence of
(described in Publication No. 2).
【0176】本発明の塩基プレカーサーとしては、50
℃〜200℃で塩基を放出するものであることが好まし
く、80℃〜160℃で塩基を放出するものであること
がさらに好ましい。[0176] As the base precursor of the present invention, 50
It is preferable that the base is released at a temperature of .degree. C. to 200.degree. C., and more preferably a base is released at a temperature of 80.degree. C. to 160.degree.
【0177】なお、塩基または塩基プレカーサーを用い
た感光材料については、特開昭62−264041号公
報に記載がある。また、塩基として、第三級アミンを用
いた感光材料については特開昭62−1170954号
公報に、融点が80〜180℃の疎水性有機塩基化合物
の微粒子状分散物を用いた感光材料については特開昭6
2−209523号公報に、溶解度0.1%以下のグア
ニジン誘導体を用いた感光材料については特開昭63−
70845号公報に、アルカリ金属またはアルカリ土類
金属の水酸化物または塩を用いた感光材料については特
開昭62−209448号公報にそれぞれ記載がある。[0177] Photosensitive materials using bases or base precursors are described in JP-A-62-264041. Further, for a photosensitive material using a tertiary amine as a base, see JP-A-62-1170954, and for a photosensitive material using a fine particle dispersion of a hydrophobic organic base compound with a melting point of 80 to 180°C. Tokukai Showa 6
No. 2-209523 discloses a photosensitive material using a guanidine derivative with a solubility of 0.1% or less in JP-A No. 63-
No. 70845 describes a photosensitive material using an alkali metal or alkaline earth metal hydroxide or salt, and JP-A-62-209448 describes a photosensitive material using an alkali metal or alkaline earth metal hydroxide or salt.
【0178】さらに、塩基プレカーサーとしてアセチリ
ド化合物を用いた感光材料については特開昭63−24
242号公報に、塩基プレカーサーとしてプロピオール
酸塩を用い、さらに銀、銅、銀化合物または銅化合物を
塩基生成反応の触媒として含む感光材料については特開
昭63−46446号公報に、上記プロピオール酸塩と
上記銀、銅、銀化合物または銅化合物を互いに隔離した
状態で含む感光材料については特開昭63−81338
号公報に、上記プロピオール酸塩および上記銀、銅、銀
化合物または銅化合物に加えて遊離状態にある配位子を
含む感光材料については特開昭63−97942号公報
に、塩基プレカーサーとしてプロピオール酸塩を用い、
さらに熱溶融性化合物を塩基生成反応の反応促進剤とし
て含む感光材料については特開昭63−46447号公
報に、塩基プレカーサーとしてスルホニル酢酸塩を用い
、さらに熱溶融性化合物を塩基生成反応の反応促進剤と
して含む感光材料については、特開昭63−48453
号公報に、塩基プレカーサーとして有機塩基にイソシア
ネートまたはイソチオシアネートを結合させた化合物を
用いた感光材料については特開昭63−96652号公
報に、さらにこの化合物の分解促進剤として求核剤を含
む感光材料については、特開昭63−173039号公
報にそれぞれ記載がある。Furthermore, regarding photosensitive materials using an acetylide compound as a base precursor, Japanese Patent Laid-Open No. 63-24
JP-A-63-46446 discloses a photosensitive material using a propiolic acid salt as a base precursor and further containing silver, copper, a silver compound, or a copper compound as a catalyst for the base production reaction. JP-A-63-81338 discloses a photosensitive material containing silver, copper, a silver compound, or a copper compound separated from each other.
JP-A No. 63-97942 describes propiolic acid as a base precursor for photosensitive materials containing the propiolic acid salt and a ligand in a free state in addition to the silver, copper, silver compound, or copper compound. using salt,
Furthermore, regarding a photosensitive material containing a heat-fusible compound as a reaction accelerator for the base-forming reaction, JP-A-63-46447 discloses that a sulfonylacetate is used as a base precursor, and a heat-fusible compound is used to accelerate the base-forming reaction. For photosensitive materials containing the agent, see Japanese Patent Application Laid-Open No. 63-48453.
JP-A-63-96652 describes a photosensitive material using a compound in which isocyanate or isothiocyanate is bonded to an organic base as a base precursor; The materials are described in JP-A-63-173039.
【0179】塩基プレカーサーとして脱炭酸しうるカル
ボン酸のビスあるいはトリスアミジン塩を用いた感光材
料については、特開昭64−9441号公報に、ビスあ
るいはトリスグアニジン塩を用いた感光材料については
、特開昭64−68749号公報にそれぞれ記載がある
。Regarding photosensitive materials using bis- or trisamidine salts of carboxylic acids that can be decarboxylated as base precursors, see JP-A-64-9441, and regarding photosensitive materials using bis- or trisguanidine salts, see Each of these is described in JP-A No. 64-68749.
【0180】塩基または塩基プレカーサーは、ハロゲン
化銀1モル当たり0.5〜50モルの範囲で使用するこ
とが好ましく、より好ましくは1〜20モルの範囲であ
る。The base or base precursor is preferably used in an amount of 0.5 to 50 mol, more preferably 1 to 20 mol, per mol of silver halide.
【0181】[支持体]感光材料の支持体の材料として
は、化学的および熱的に安定である物質が任意に使用で
きる。必要に応じて化学光線透過性であっても良い。支
持体の材料の例としては、ポリオレフィン類(例、ポリ
エチレン、ポリプロピレン)、ポリハロゲン化ビニル類
(例、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン)、セルロ
ース誘導体(例、セルロースアセテート、ニトロセルロ
ース、セロハン)、ポリアミド類、ポリスチレン、ポリ
カーボネート、ポリイミド類、ポリエステル類が挙げら
れる。これらの中で好ましいものは、寸度安定性および
透明性において優れた、ポリエチレンテレフタレート、
ポリカーボネートおよびこれらの熱処理物であり、特に
好ましいものは、二軸延伸ポリエチレンテレフタレート
である。また、これらの支持体には、コロナ処理や紫外
線照射などの表面処理やあるいはアンダーコート層を設
けることも可能である。[Support] Any chemically and thermally stable substance can be used as the material for the support of the photosensitive material. It may be transparent to actinic light if necessary. Examples of materials for the support include polyolefins (e.g., polyethylene, polypropylene), polyvinyl halides (e.g., polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride), cellulose derivatives (e.g., cellulose acetate, nitrocellulose, cellophane), Examples include polyamides, polystyrene, polycarbonates, polyimides, and polyesters. Among these, preferred are polyethylene terephthalate, which has excellent dimensional stability and transparency;
Among polycarbonates and heat-treated products thereof, particularly preferred is biaxially oriented polyethylene terephthalate. Further, these supports may be subjected to surface treatment such as corona treatment or ultraviolet irradiation, or may be provided with an undercoat layer.
【0182】[重合性層のバインダー]積層型感光性材
料の場合、重合性層の膜強度を改良するために、バイン
ダーを添加することができる。バインダーとしては、天
然および合成の高分子化合物が使用できる。合成高分子
としては、ポリスチレン、アクリル樹脂、メタクリル樹
脂のような付加重合型の合成ポリマーのうち、種々のビ
ニルモノマーのホモポリマーおよびコポリマーが利用で
きる。また、ポリエステル、ポリアミド、ポリウレタン
、ポリエステル−ポリアミドのような重縮合型の合成ポ
リマーおよびコポリマーも使用できる。[Binder for polymerizable layer] In the case of a laminated photosensitive material, a binder can be added in order to improve the film strength of the polymerizable layer. Natural and synthetic polymeric compounds can be used as binders. As the synthetic polymer, among addition polymerization type synthetic polymers such as polystyrene, acrylic resin, and methacrylic resin, homopolymers and copolymers of various vinyl monomers can be used. Polycondensation type synthetic polymers and copolymers such as polyester, polyamide, polyurethane, and polyester-polyamide can also be used.
【0183】バインダーの重合性層への添加量は、重合
性層の硬化反応を妨げない限りにおいてとくに制限はな
いが、重合性層全体に対し重量で0〜80%、好ましく
は0〜70%である。[0183] The amount of binder added to the polymerizable layer is not particularly limited as long as it does not interfere with the curing reaction of the polymerizable layer, but it is 0 to 80% by weight, preferably 0 to 70% by weight of the entire polymerizable layer. It is.
【0184】[重合禁止剤]積層型感光材料の場合、暗
重合反応を防止するため、重合禁止剤を重合性層に添加
することができる。このための重合禁止剤としては、従
来公知の重合禁止剤がいずれも使用可能である。重合禁
止剤の例としては、ニトロソアミン化合物、チオ尿素化
合物、チオアミド化合物、尿素化合物、フェノール誘導
体、ニトロベンゼン誘導体およびアミン化合物を挙げる
ことができる。さらに具体的には、クペロンAl塩、N
−ニトロソジフェニルアミン、アリルチオ尿素、アリー
ルフォスファイト、p−トルイジン、φ−トルチノン、
ニトロベンゼン、ピリジン、フェナチアジン、β−ナフ
トール、ナフチルアミン、t−ブチルカテコール、フェ
ノチアジン、クロラニール、p−メトキシフェノール、
ピロガロール、ハイドロキノン、およびアルキルまたは
アリール置換ハイドロキノンを挙げることができる。[Polymerization Inhibitor] In the case of a laminated type photosensitive material, a polymerization inhibitor can be added to the polymerizable layer in order to prevent a dark polymerization reaction. As the polymerization inhibitor for this purpose, any conventionally known polymerization inhibitor can be used. Examples of polymerization inhibitors include nitrosamine compounds, thiourea compounds, thioamide compounds, urea compounds, phenol derivatives, nitrobenzene derivatives and amine compounds. More specifically, cuperone Al salt, N
-nitrosodiphenylamine, allylthiourea, arylphosphite, p-toluidine, φ-tortinone,
Nitrobenzene, pyridine, phenathiazine, β-naphthol, naphthylamine, t-butylcatechol, phenothiazine, chloranil, p-methoxyphenol,
Mention may be made of pyrogallol, hydroquinone and alkyl- or aryl-substituted hydroquinones.
【0185】[有機金属塩]積層型感光材料の感光性層
にハロゲン化銀とともに、有機金属塩を添加することが
できる。有機銀塩は、加熱時にハロゲン化銀の潜像を触
媒とする酸化還元反応に関与すると考えられ、結果的に
画像形成を促進するなどの効果が認められる。有機銀塩
としては、有機酸銀やトリアゾール系銀塩など「写真光
学の基礎 非銀塩編」(247ページ)や特開昭59
−55429号、同62−3246号の各公報等に記載
された有機銀塩を用いることができる。[Organic metal salt] An organic metal salt can be added together with silver halide to the photosensitive layer of the laminated photosensitive material. The organic silver salt is thought to participate in an oxidation-reduction reaction catalyzed by the latent image of silver halide during heating, and as a result, effects such as promoting image formation are observed. Examples of organic silver salts include organic acid silver and triazole silver salts, as described in "Basics of Photographic Optics - Non-Silver Salt Edition" (page 247) and JP-A-59
Organic silver salts described in publications such as No. -55429 and No. 62-3246 can be used.
【0186】具体的には、脂肪族カルボン酸、芳香族カ
ルボン酸、メルカプト基もしくはα−水素を有するチオ
カルボニル基化合物、アセチレン化合物およびイミノ基
含有化合物の銀塩である。Specifically, silver salts of aliphatic carboxylic acids, aromatic carboxylic acids, thiocarbonyl group compounds having a mercapto group or α-hydrogen, acetylene compounds and imino group-containing compounds are used.
【0187】脂肪族カルボン酸としては、酢酸、酪酸、
コハク酸、セバシン酸、アジピン酸、オレイン酸、リノ
−ル酸、リノレン酸、酒石酸、パルミチン酸、ステアリ
ン酸、ベヘン酸および樟脳酸を挙げることができる。一
般に炭素数が少ないほど銀塩としては不安定であるので
適度な炭素数を有するものがよい。[0187] Examples of aliphatic carboxylic acids include acetic acid, butyric acid,
Mention may be made of succinic acid, sebacic acid, adipic acid, oleic acid, linoleic acid, linolenic acid, tartaric acid, palmitic acid, stearic acid, behenic acid and camphoric acid. In general, the smaller the number of carbon atoms, the more unstable the silver salt is, so one having an appropriate number of carbon atoms is preferable.
【0188】芳香族カルボン酸としては、安息香酸誘導
体、キノリン酸誘導体、ナフタレンカルボン酸誘導体、
サリチル酸誘導体、没食子酸、タンニン酸、フタル酸、
フェニル酢酸誘導体およびピロメリット酸を挙げること
ができる。[0188] As aromatic carboxylic acids, benzoic acid derivatives, quinolinic acid derivatives, naphthalenecarboxylic acid derivatives,
salicylic acid derivatives, gallic acid, tannic acid, phthalic acid,
Mention may be made of phenylacetic acid derivatives and pyromellitic acid.
【0189】メルカプト基またはα−水素を有するチオ
カルボニル基化合物としては、3−メルカプト−4−フ
ェニル−1,2,4−トリアゾール、2−メルカプトベ
ンゾイミダゾール、2−メルカプト−5−アミノチアジ
アゾール、2−メルカプトベンゾチアゾール、s−アル
キルチオグリコール酸(アルキル基の炭素数12〜22
)、ジチオカルボン酸類(例、ジチオ酢酸)、チオアミ
ド類(例、チオステアロアミド)、5−カルボキシ−1
−メチル−2−フェニル−4−チオピリジン、メルカプ
トトリアジン、2−メルカプトベンゾオキサゾール、メ
ルカプトオキサジアゾールおよび3−アミノ−5−ベン
ジルチオ−1,2,4−トリアゾールを挙げることがで
きる。米国特許第4123274号明細書に記載のメル
カプト化合物も使用できる。Examples of the thiocarbonyl group compounds having a mercapto group or α-hydrogen include 3-mercapto-4-phenyl-1,2,4-triazole, 2-mercaptobenzimidazole, 2-mercapto-5-aminothiadiazole, and 2-mercapto-4-phenyl-1,2,4-triazole. -Mercaptobenzothiazole, s-alkylthioglycolic acid (alkyl group has 12 to 22 carbon atoms)
), dithiocarboxylic acids (e.g. dithioacetic acid), thioamides (e.g. thiostearamide), 5-carboxy-1
Mention may be made of -methyl-2-phenyl-4-thiopyridine, mercaptotriazine, 2-mercaptobenzoxazole, mercaptooxadiazole and 3-amino-5-benzylthio-1,2,4-triazole. Mercapto compounds described in US Pat. No. 4,123,274 can also be used.
【0190】イミノ基を含有する化合物としては、ベン
ゾトリアゾールおよびその誘導体、1,2,4−トリア
ゾール、1H−テトラゾール、カルバゾ−ル、サッカリ
ン、イミダゾ−ルおよびその誘導体を挙げることができ
る。ベンゾトリアゾールおよびその誘導体については、
特公昭44−30270号および同45−18416号
各公報に記載がある。ベンゾトリアゾールおよびその誘
導体の例としては、ベンゾトリアゾール、アルキル置換
ベンゾトリアゾール類(例、メチルベンゾトリアゾール
)、ハロゲン置換ベンゾトリアゾール類(例、5−クロ
ロベンゾトリアゾール)、カルボイミドベンゾトリアゾ
ール類(例、ブチルカルボイミドベンゾトリアゾール)
、ニトロベンゾトリアゾール類(特開昭58−1186
39号公報記載)、スルホベンゾトリアゾール(特開昭
58−15638号公報記載)、カルボキシベンゾトリ
アゾールおよびはその塩、およびヒドロキシベンゾトリ
アゾールを挙げることができる。1,2,4−トリアゾ
ールおよび1H−テトラゾールについては、米国特許第
4220709号明細書に記載がある。Compounds containing imino groups include benzotriazole and its derivatives, 1,2,4-triazole, 1H-tetrazole, carbazole, saccharin, imidazole and its derivatives. For benzotriazole and its derivatives,
It is described in Japanese Patent Publications No. 44-30270 and No. 45-18416. Examples of benzotriazoles and their derivatives include benzotriazoles, alkyl-substituted benzotriazoles (e.g., methylbenzotriazole), halogen-substituted benzotriazoles (e.g., 5-chlorobenzotriazole), carbimidobenzotriazoles (e.g., butyl carbimidobenzotriazole)
, nitrobenzotriazoles (JP-A-58-1186
39), sulfobenzotriazole (described in JP-A-58-15638), carboxybenzotriazole and its salts, and hydroxybenzotriazole. 1,2,4-triazole and 1H-tetrazole are described in US Pat. No. 4,220,709.
【0191】なお、有機銀塩の代わりに、それを構成す
る有機化合物を感光層に加えても同様な効果が得られる
場合がある。有機銀塩は2種以上を併用しても良い。[0191] In some cases, a similar effect can be obtained by adding an organic compound constituting the organic silver salt to the photosensitive layer instead of the organic silver salt. Two or more organic silver salts may be used in combination.
【0192】以上の有機銀塩は、ハロゲン化銀1モルあ
たり、0〜10モル、好ましくは0〜1モル使用される
。ハロゲン化銀と有機銀塩の塗布量合計は、感光性層に
銀換算で1mg〜5g/m2 、好ましくは10mg〜
0.5g/m2 の範囲が適当である。The above organic silver salts are used in an amount of 0 to 10 mol, preferably 0 to 1 mol, per mol of silver halide. The total amount of silver halide and organic silver salt applied to the photosensitive layer is 1 mg to 5 g/m2, preferably 10 mg to 5 g/m2 in terms of silver.
A range of 0.5 g/m2 is suitable.
【0193】[感光性層のバインダー]積層型感光材料
の場合、その感光性層に用いられるバインダーは、感光
性層の特性を著しく損なわない範囲において任意のバイ
ンダーが使用できる。ただし、感光性層はハロゲン化銀
を含有するため、親水性のバインダーを用いることが好
ましい。[Binder for Photosensitive Layer] In the case of a laminated photosensitive material, any binder can be used in the photosensitive layer as long as it does not significantly impair the properties of the photosensitive layer. However, since the photosensitive layer contains silver halide, it is preferable to use a hydrophilic binder.
【0194】親水性バインダーとは、分子構造内に親水
性の基または/および結合を有するバインダーである。
親水性の基の例としては、カルボキシル基、アルコール
性水酸基、フェノール性水酸基、スルホン酸基、スルホ
ンアミド基、スルホンイミド基およびアミド基を挙げる
ことができる。親水性の結合の例としては、ウレタン結
合、エーテル結合およびアミド結合を挙げることができ
る。[0194] A hydrophilic binder is a binder having a hydrophilic group or/and bond within its molecular structure. Examples of hydrophilic groups include carboxyl groups, alcoholic hydroxyl groups, phenolic hydroxyl groups, sulfonic acid groups, sulfonamide groups, sulfonimide groups, and amide groups. Examples of hydrophilic bonds include urethane bonds, ether bonds and amide bonds.
【0195】親水性バインダーポリマーとして、水溶性
ポリマーまたは/および水膨潤性ポリマーを用いること
が好ましい。水膨潤性ポリマーとは、水に対して親和性
を有するが、バインダー自身が架橋構造等を有するため
に、水には完全には溶解しないものを言う。[0195] As the hydrophilic binder polymer, it is preferable to use a water-soluble polymer and/or a water-swellable polymer. A water-swellable polymer is one that has an affinity for water, but does not completely dissolve in water because the binder itself has a crosslinked structure.
【0196】水溶性もしくは水膨潤性のバインダーとし
ては、天然もしくは合成の高分子化合物が使用できる。
天然高分子としては、水溶性多糖類(例、デンプン誘導
体、セルロース誘導体、アルギン酸、ペクチン酸、アラ
ビアゴム、プルラン、デキストラン)およびタンパク質
類(例、カゼイン、ゼラチン)を挙げることができる。
これらは、必要に応じて人工的に変性さしてもよい。ま
た、塗布乾燥時に変性ないし架橋させて用いることもで
きる。合成高分子として、水溶性モノマーの重合体もし
くはこれと他のモノマーとの共重合体などが使用できる
。この場合の水溶性モノマーとしては、カルボキシル基
、酸無水物基、水酸基、スルホン酸(塩)基、アミド基
、アミノ基、エーテル基のような化学構造を有するモノ
マーを挙げることができる。このようなモノマーについ
ては、「水溶性高分子の応用と市場」(CMC 16
−18 頁)に記載がある。これらのモノマーを重合も
しくは他のモノマーと共重合した重合体を架橋すること
によって得られる共重合体も使用することができる(例
えば、米国特許4913998号明細書に記載されてい
る共重合体)。As the water-soluble or water-swellable binder, natural or synthetic polymer compounds can be used. Natural polymers include water-soluble polysaccharides (eg, starch derivatives, cellulose derivatives, alginic acid, pectic acid, gum arabic, pullulan, dextran) and proteins (eg, casein, gelatin). These may be artificially denatured if necessary. It can also be used after being modified or crosslinked during coating and drying. As the synthetic polymer, polymers of water-soluble monomers or copolymers of these with other monomers can be used. Examples of water-soluble monomers in this case include monomers having chemical structures such as carboxyl groups, acid anhydride groups, hydroxyl groups, sulfonic acid (salt) groups, amide groups, amino groups, and ether groups. Regarding such monomers, see “Applications and Markets of Water-Soluble Polymers” (CMC 16).
- Page 18). Copolymers obtained by polymerizing these monomers or copolymerizing them with other monomers and crosslinking them can also be used (for example, the copolymers described in US Pat. No. 4,913,998).
【0197】この他の合成高分子としては、ポリビニル
アルコール、ポリビニルエーテル、ポリビニルピロリド
ン、ポリエチレンオキシドおよびこれらの誘導体または
変性体が使用できる。Other synthetic polymers that can be used include polyvinyl alcohol, polyvinyl ether, polyvinylpyrrolidone, polyethylene oxide, and derivatives or modified products thereof.
【0198】例えば、ポリビニルアルコールの場合は、
種々のケン化度のものが使用できる。また、共重合変性
ポリビニルアルコールも使用できる。共重合変性は、酢
酸ビニルと他のモノマーとの共重合体をケン化して変性
ポリビニルアルコールとする方法である。共重合するモ
ノマーとしては酢酸ビニルと共重合するものであればい
ずれも使用できる。共重合モノマーの例としては、エチ
レン、高級カルボン酸ビニル、高級アルキルビニルエー
テル、メチルメタクリレートおよびアクリルアミドを挙
げることができる。For example, in the case of polyvinyl alcohol,
Those with various degrees of saponification can be used. Moreover, copolymerized modified polyvinyl alcohol can also be used. Copolymerization modification is a method in which a copolymer of vinyl acetate and other monomers is saponified to produce modified polyvinyl alcohol. As the monomer to be copolymerized, any monomer that can be copolymerized with vinyl acetate can be used. Examples of copolymerizable monomers include ethylene, higher vinyl carboxylates, higher alkyl vinyl ethers, methyl methacrylate and acrylamide.
【0199】また、後変性したポリビニルアルコールも
使用できる。後変性は、ポリビニルアルコールの水酸基
に対して反応性を有する化合物で高分子反応により変性
させる方法である。具体的には、水酸基をエーテル化、
エステル化、アセタール化などの修飾する。さらに、架
橋化したポリビニルアルコールを使用することもできる
。この場合、架橋剤としてアルデヒド、メチロール化合
物、エポキシ化合物、ジイソシアネート、ジビニル化合
物、ジカルボン酸あるいは無機系架橋剤(例、硼酸、チ
タン、銅)を使用してポリビニルアルコールを架橋する
。これらの変性ポリビニルアルコールおよび架橋化ポリ
ビニルアルコールについては、「ポバール」第3編、高
分子刊行会(281−285 頁および256−260
頁) に例示されている。Post-modified polyvinyl alcohol can also be used. Post-modification is a method of modifying polyvinyl alcohol by polymer reaction with a compound that is reactive with the hydroxyl group. Specifically, etherification of hydroxyl groups,
Modifications such as esterification and acetalization. Furthermore, crosslinked polyvinyl alcohol can also be used. In this case, polyvinyl alcohol is crosslinked using an aldehyde, a methylol compound, an epoxy compound, a diisocyanate, a divinyl compound, a dicarboxylic acid, or an inorganic crosslinking agent (eg, boric acid, titanium, copper) as a crosslinking agent. Regarding these modified polyvinyl alcohols and crosslinked polyvinyl alcohols, please refer to "Povaal", 3rd edition, Kobunshi Publishing Association (pp. 281-285 and 256-260).
(page).
【0200】これらの親水性ポリマーの分子量は、30
00〜50万の範囲が好ましい。塗布量は、0.05〜
20g/m2 、より好ましくは、0.1〜10g/m
2 の範囲である。The molecular weight of these hydrophilic polymers is 30
A range of 000,000 to 500,000 is preferable. The coating amount is 0.05~
20g/m2, more preferably 0.1-10g/m
The range is 2.
【0201】熱現像時において重合性層に浸透した酸素
は、ラジカルによる重合または架橋を阻害する。このた
め感光性層は、空気中の酸素の重合性層への影響を防止
する機能を有することが好ましい。この機能のためには
、上記の親水性バインダーは酸素の透過率が低い物質で
あることが必要であり、その酸素透過係数が1.0×1
0−11 cc・cm/cm2・sec・cm・Hg
以下であることが好ましい。[0201] Oxygen that permeates into the polymerizable layer during thermal development inhibits polymerization or crosslinking by radicals. Therefore, the photosensitive layer preferably has a function of preventing the influence of oxygen in the air on the polymerizable layer. For this function, the above-mentioned hydrophilic binder needs to be a substance with low oxygen permeability, and its oxygen permeability coefficient is 1.0×1.
0-11 cc・cm/cm2・sec・cm・Hg
It is preferable that it is below.
【0202】酸素の透過率が低いポリマーとしては、ポ
リビニルアルコール系重合体、ゼラチンおよび塩化ビニ
リデンのコポリマーが好ましい。ここでポリビニルアル
コール系重合体とは、ポリビニルアルコールおよび変性
ポリビニルアルコール(例えば、ポリ酢酸ビニルと他の
モノマーのブロック共重合体をケン化したもの)を意味
する。分子量は特に制限はないが約3000〜50万の
範囲が好ましい。[0202] As the polymer having a low oxygen permeability, a copolymer of a polyvinyl alcohol polymer, gelatin and vinylidene chloride is preferable. Here, the polyvinyl alcohol polymer refers to polyvinyl alcohol and modified polyvinyl alcohol (for example, a saponified block copolymer of polyvinyl acetate and other monomers). The molecular weight is not particularly limited, but is preferably in the range of about 3,000 to 500,000.
【0203】酸素の透過率が低いポリマーとして、ケン
化度が50%以上、より好ましくは80%以上、さらに
好ましくは95%以上のポリビニルアルコールが特に好
ましい。As a polymer having a low oxygen permeability, polyvinyl alcohol having a degree of saponification of 50% or more, more preferably 80% or more, still more preferably 95% or more is particularly preferred.
【0204】[熱現像促進剤]本発明に用いる感光材料
は、熱現像を促進し、熱現像処理をより短時間で行うた
めに、熱現像促進剤をいずれかの層に含有してもよい。
熱現像促進剤がなぜ上記の作用を有するかは明確ではな
いが、感光材料のバインダーに対して可塑効果を付与す
ることによって、もしくは加熱時においてバインダーに
対して可塑効果を付与するか、層内で溶融することによ
って、各層内の反応に寄与する物質の層内での移動もし
くは拡散を促進し、結果として感光材料内で熱現像時に
起こる種々の反応(塩基プレカーサーの分解、ハロゲン
化銀の還元、重合もしくは硬化反応)のいずれかを促進
しているものと考えられる。[Thermal development accelerator] The photosensitive material used in the present invention may contain a thermal development accelerator in any layer in order to accelerate thermal development and perform the thermal development process in a shorter time. . It is not clear why the thermal development accelerator has the above effect, but it may be because it imparts a plasticizing effect to the binder of the photosensitive material, or by imparting a plasticizing effect to the binder during heating, or by imparting a plasticizing effect to the binder within the layer. By melting the material, it promotes the movement or diffusion within the layer of substances that contribute to reactions within each layer, and as a result, various reactions that occur within the photosensitive material during thermal development (decomposition of base precursor, reduction of silver halide, , polymerization or curing reactions).
【0205】上記の熱現像促進剤としては、感光材料の
いずれかの層に用いられるバインダーに対して室温もし
くは加熱時に可塑化作用を有する化合物や、可塑化作用
はないが加熱によって層内で溶融しうる化合物であれば
いずれも使用可能である。感光材料のいずれかの層に用
いられるバインダーに対して室温もしくは加熱時に可塑
化作用を有する化合物としては、高分子化合物の可塑剤
として知られている公知の化合物がすべて使用可能であ
る。このような可塑剤としては、「プラスチック配合剤
」大成社、P21−63;「プラスチックス・アディテ
ィブズ第2版」(Plastics Additive
s 2nd Edition)Hanser Publ
ishers, Chap.5 P251−296;「
サーモプラスティク・アディティブズ」(Thermo
plastics Additives)Marcel
DekkerInc. Chap.9 P345−3
79;「プラスティク・アディティブズ・アン・インダ
ストリアル・ガイド」(Plastics Addit
ives An Industrial Guide)
Noyes Publications, Secti
on−14 P333−485 ;「ザ・テクノロジー
・オブ・ソルベンツ・アンド・プラスティサイザーズ」
(The Technology of Solven
ts and Plasticizers )John
Wiley & Sons Inc. Chap.1
5 P903−1027);「インダストリアル・プラ
スティサイザーズ」(Industrial Plas
ticizers, Pergamon Press
);「プラスティサイザー・テクノロジー第1巻」(P
lasticizerTechnology Vol.
1, Reinhold Publishing Co
rp. );「プラスティサイゼーション・アンド・プ
ラスティサイザー・プロセス」(Plusticiza
tion and Plusticizer Proc
ess, American Chemistry)に
記載の可塑剤が使用できる。The thermal development accelerator mentioned above may be a compound that has a plasticizing effect on the binder used in any layer of the photosensitive material at room temperature or when heated, or a compound that does not have a plasticizing effect but melts within the layer when heated. Any compound that can be used can be used. As the compound that has a plasticizing effect on the binder used in any layer of the photosensitive material at room temperature or when heated, all known compounds known as plasticizers for polymer compounds can be used. Examples of such plasticizers include "Plastic Compounding Agents," Taiseisha, P21-63; "Plastics Additives 2nd Edition"
s 2nd Edition) Hanser Publ
ishers, Chap. 5 P251-296;
Thermoplastic Additives”
plastics Additives)Marcel
Dekker Inc. Chap. 9 P345-3
79; “Plastics Additives An Industrial Guide”
ives An Industrial Guide)
Noyes Publications, Sect.
on-14 P333-485; "The Technology of Solvents and Plasticizers"
(The Technology of Solven
John
Wiley & Sons Inc. Chap. 1
5 P903-1027); “Industrial Plasticizers”
ticizers, Pergamon Press
); “Plasticizer Technology Volume 1” (P
Lasticizer Technology Vol.
1. Reinhold Publishing Co.
rp. ); “Plasticization and Plasticizer Process” (Plasticiza
tion and Plasticizer Proc.
ess, American Chemistry) can be used.
【0206】また、加熱によって層内で溶融しうる化合
物としては、米国特許第3347675号明細書記載の
極性物質;リサーチ・ディスクロージャー誌、1976
年12月号、26−28ページに記載の1,10−デカ
ンジオール、アニス酸メチル、スベリン酸ビフェニル;
特開昭62−151841号、同62−151843号
および同62−183450号各公報記載のスルフォン
アミド誘導体、ポリエチレングリコール誘導体、環状ア
ミド化合物;特開昭63−243835号および同63
−253934号各公報記載の熱溶融性化合物;特公昭
59−25674号、特開昭59−101392号、同
60−82382号および同62−25085号各公報
記載の芳香環を有する化合物;特開昭61−28359
2号、同63−15784号、同64−1583号、同
57−146688号、同58−104793号、同5
8−205795号、同62−142686号、同62
−144990号および同62−132675号各公報
記載のエステルもしくはアミド基を有する化合物;特開
昭58−57989号、同58−72499号、同58
−87094号、同60−29587号、同60−56
588号、同60−123581号、同60−1688
8号、同61−242884号、同61−31287号
、同61−27285号および同61−31287号各
公報記載のエーテルもしくはチオエーテル構造を有する
化合物;特開昭60−34892号、同61−1126
89号、同61−116584号、同61−15147
8号および同62−267186号各公報記載のケトン
、カーボネート、スルホキシド、フォスフェート化合物
;および特開昭59−159393号、同63−157
83号および同63−249686号各公報記載のフェ
ノール性水酸基を有する化合物も使用できる。Compounds that can be melted within the layer by heating include polar substances described in US Pat. No. 3,347,675; Research Disclosure Magazine, 1976.
1,10-decanediol, methyl anisate, biphenyl suberate described in December issue, pages 26-28;
Sulfonamide derivatives, polyethylene glycol derivatives, and cyclic amide compounds described in JP-A-62-151841, JP-A-62-151843, and JP-A-62-183450; JP-A-63-243,835 and JP-A-63
Thermofusible compounds described in Japanese Patent Publication No. 59-25674, Japanese Patent Publication Nos. 59-101392, 60-82382, and 62-25085; Compounds having an aromatic ring described in Japanese Patent Publication Nos. Showa 61-28359
No. 2, No. 63-15784, No. 64-1583, No. 57-146688, No. 58-104793, No. 5
No. 8-205795, No. 62-142686, No. 62
-144990 and 62-132675 Compounds having ester or amide groups; JP-A-58-57989, JP-A-58-72499, JP-A-58
-87094, 60-29587, 60-56
No. 588, No. 60-123581, No. 60-1688
8, 61-242884, 61-31287, 61-27285, and 61-31287; Compounds having an ether or thioether structure described in JP-A-60-34892, JP-A-61-1126
No. 89, No. 61-116584, No. 61-15147
Ketone, carbonate, sulfoxide, phosphate compounds described in each publication No. 8 and No. 62-267186; and JP-A-59-159393 and No. 63-157
Compounds having a phenolic hydroxyl group described in each publication No. 83 and No. 63-249686 can also be used.
【0207】好ましい熱現像促進剤としては、グリコー
ル類(例、ジエチレングリコール、ジポリプロピレング
リコール)、多価アルコール類(例、グリセリン、ブタ
ンジオール、ヘキサンジオール)、糖類、ギ酸エステル
、尿素類(例、尿素、ジエチル尿素、エチレン尿素、プ
ロピレン尿素)、尿素樹脂、フェノール樹脂、アミド化
合物(例、アセトアミド、プロピオンアミド)、スルフ
ァミド類およびスルホンアミド類を挙げることができる
。また、上記の熱現像促進剤を2種以上組み合わせて使
用することもできる。また、2つ以上の層に分割して添
加することもできる。Preferred heat development accelerators include glycols (eg, diethylene glycol, dipolypropylene glycol), polyhydric alcohols (eg, glycerin, butanediol, hexanediol), sugars, formic acid esters, ureas (eg, urea , diethyl urea, ethylene urea, propylene urea), urea resins, phenolic resins, amide compounds (eg, acetamide, propionamide), sulfamides and sulfonamides. Furthermore, two or more of the above thermal development accelerators may be used in combination. Moreover, it can also be added divided into two or more layers.
【0208】熱現像促進剤の添加量は、感光材料の特性
を著しく損なわない限りにおいて任意であるが、好まし
くは0〜2g/m2 より好ましくは0〜1g/m2
である。The amount of the heat development accelerator to be added is arbitrary as long as it does not significantly impair the properties of the photosensitive material, but is preferably 0 to 2 g/m2, more preferably 0 to 1 g/m2.
It is.
【0209】[その他の添加剤]その他の添加剤として
は、かぶりを防ぐためのかぶり防止剤、銀現像を促進す
る銀現像促進剤、現像を適当なタイミングで停止させる
現像停止剤、良好な塗布面を得るための界面活性剤、分
散物の分散安定性を向上させるための分散性安定化剤を
挙げることができる。[Other Additives] Other additives include antifogging agents to prevent fogging, silver development accelerators to accelerate silver development, development stoppers to stop development at an appropriate timing, and agents for good coating. Examples include a surfactant for obtaining a surface, and a dispersion stabilizer for improving the dispersion stability of the dispersion.
【0210】かぶりを防ぐためのかぶり防止剤、銀現像
を促進する銀現像促進剤、安定剤を少なくともいずれか
1つの層に含有してもよい。これらの例を以下に述べる
が、これらの添加剤は1つの化合物の作用により上記の
2つ以上の機能を同時に発現することもあり、明確な区
別を行うことが難しいものである。それらの例としては
、特開昭61−151841号公報記載の環状アミド構
造を有する化合物、特開昭62−151842号公報記
載のチオエーテル化合物、特開昭62−151843号
公報記載のポリエチレングリコール誘導体、特開昭62
−151844号公報記載のチオール誘導体、特開昭6
2−178232号公報記載のアセチレン化合物、特開
昭62−183450号公報記載のスルホンアミド誘導
体、およびリサーチ・ディスクロージャー誌No.17
643、24〜25ページ(1978年)、特開昭59
−168442号、同59−111636号、同62−
87957号および同62−151838号各公報記載
の化合物を挙げることができる。これらの化合物の使用
量はハロゲン化銀1モル当り10−7モル〜1モルの範
囲である。[0210] At least one layer may contain an antifogging agent for preventing fogging, a silver development accelerator for accelerating silver development, and a stabilizer. Examples of these will be described below, but it is difficult to clearly distinguish these additives because they may simultaneously exhibit two or more of the above functions due to the action of one compound. Examples of these include compounds having a cyclic amide structure described in JP-A No. 61-151841, thioether compounds described in JP-A No. 62-151842, polyethylene glycol derivatives described in JP-A No. 62-151843, Unexamined Japanese Patent Publication 1986
Thiol derivatives described in -151844, JP-A-6
Acetylene compounds described in JP-A No. 2-178232, sulfonamide derivatives described in JP-A-62-183450, and Research Disclosure Magazine No. 17
643, pages 24-25 (1978), Japanese Patent Application Publication No. 1983
-168442, 59-111636, 62-
Compounds described in each publication No. 87957 and No. 62-151838 can be mentioned. The amount of these compounds used ranges from 10@-7 mol to 1 mol per mol of silver halide.
【0211】本発明において、熱現像時の処理温度およ
び処理時間に対し、常に一定の画像を得る目的で種々の
現像停止剤を用いることができる。ここでいう現像停止
剤とは、適正現像後、速やかに塩基を中和または塩基と
反応して層中の塩基濃度を下げ現像を停止させる化合物
または銀および銀塩と相互作用して現像を抑制させる化
合物である。具体的には、加熱により酸を放出する酸プ
レカーサー、加熱により共存する塩基と置換反応を起こ
す親電子化合物、または含窒素ヘテロ環化合物、メルカ
プト化合物およびその前駆体等が挙げられる。熱現像停
止剤については、特開昭62−253159号公報の3
1〜32頁、および特開平2−424474および同2
−262661号各公報に記載がある。[0211] In the present invention, various development stoppers can be used in order to always obtain a constant image with respect to the processing temperature and processing time during thermal development. The development stopper referred to here is a compound that neutralizes the base immediately after proper development or reacts with the base to lower the base concentration in the layer and stop development, or a compound that inhibits development by interacting with silver and silver salts. It is a compound that causes Specific examples include acid precursors that release acids when heated, electrophilic compounds that cause a substitution reaction with a coexisting base when heated, nitrogen-containing heterocyclic compounds, mercapto compounds, and precursors thereof. Regarding thermal development stoppers, JP-A No. 62-253159, No. 3
pages 1 to 32, and JP-A-2-424474 and JP-A-2-424474.
-262661 There are descriptions in each publication.
【0212】[着色剤]本発明においては、ハレーショ
ン防止などを目的として、着色剤を感光材料に添加する
ことができる。このための着色剤としては、重合性層の
重合硬化反応を著しく妨げたり、ハロゲン化銀の感光性
や現像性を著しく妨げたりしない限りにおいて、顔料・
染料を問わず任意の公知の着色剤を使用することが可能
である。ハレーション防止のために着色剤を添加する場
合は、着色剤が露光波長に対し光吸収できるものである
必要がある。このための着色剤としては、本発明におい
て色剤として使用できる物質がいずれも使用できる。[Colorant] In the present invention, a colorant can be added to the photosensitive material for the purpose of preventing halation. As a coloring agent for this purpose, pigments and
Any known colorant, including dyes, can be used. When adding a colorant to prevent halation, the colorant needs to be capable of absorbing light at the exposure wavelength. As the coloring agent for this purpose, any substance that can be used as a coloring agent in the present invention can be used.
【0213】着色剤が染料であり、これが感光性層もし
くは、感光性層に隣接する層に含有される場合は、銀塩
感光材料でいうところのイラジエーション防止染料を使
用することができる。これらのイラジエーション防止染
料については、特公昭41−20389号、特公昭43
−3504号、特公昭43−13168号および特開平
2−39042号各公報、および米国特許第36970
37号、同第3423207号、同第2865752号
、英国特許第1030392号および同第110054
6号各明細書に記載がある。[0213] When the colorant is a dye and is contained in the photosensitive layer or a layer adjacent to the photosensitive layer, an anti-irradiation dye as used in silver salt photosensitive materials can be used. Regarding these irradiation-preventing dyes, Japanese Patent Publication No. 41-20389 and Japanese Patent Publication No. 43
-3504, Japanese Patent Publication No. 43-13168, Japanese Patent Application Publication No. 2-39042, and U.S. Patent No. 36970
37, 3423207, 2865752, British Patent Nos. 1030392 and 110054
There is a statement in each specification of No. 6.
【0214】着色剤の含有量は、重合性層の重合反応を
著しく妨げたり、ハロゲン化銀の感光性や現像性を著し
く妨げたりしない限りにおいて使用でき特に制限はない
。また、どの層に含有させるか、顔料を用いるか染料を
用いるかによって適正な添加量は変化する。また、着色
剤の吸光度によっても適正な添加量は変化するため、最
適添加量を一概に規定することは困難であるが、0.0
1〜2g/m2 、より好ましくは0.02〜1g/m
2 である。The content of the colorant is not particularly limited as long as it does not significantly interfere with the polymerization reaction of the polymerizable layer or the photosensitivity or developability of silver halide. Further, the appropriate amount to be added varies depending on which layer it is contained in and whether a pigment or dye is used. In addition, since the appropriate amount of addition varies depending on the absorbance of the colorant, it is difficult to unconditionally define the optimum amount of addition, but 0.0
1-2 g/m2, more preferably 0.02-1 g/m
It is 2.
【0215】これらの、着色剤は感光材料のいずれの層
に含有することもできる。また、バック層、中間層など
感光材料に新たな層を設け、これらの層中に導入するこ
ともできる。また、感光材料の複数の層にそれぞれ添加
することもできる。さらに、2種以上の着色剤を併用す
ることもできる。These colorants can be contained in any layer of the photosensitive material. It is also possible to provide new layers in the photosensitive material, such as a back layer and an intermediate layer, and introduce them into these layers. Moreover, it can also be added to each of a plurality of layers of a photosensitive material. Furthermore, two or more types of colorants can also be used together.
【0216】[重合開始剤]本発明に使用される感光材
料に用いられる還元剤、もしくは還元剤がハロゲン化銀
を還元したとき生成する還元剤の酸化体が、重合性化合
物の重合を抑制する働きをする化合物である場合には、
感光材料の少なくともいずれか1つの層に、加熱もしく
は光照射によってラジカルを生成する重合開始剤を添加
する必要がある。これらの、熱重合開始剤または光重合
開始剤としては従来公知のものを用いることができる。
光重合開始剤を用いた場合には熱現像後に全面光照射を
行う必要がある。[Polymerization initiator] The reducing agent used in the photosensitive material used in the present invention, or the oxidized product of the reducing agent produced when the reducing agent reduces silver halide, suppresses the polymerization of the polymerizable compound. If it is a compound that works,
It is necessary to add a polymerization initiator that generates radicals upon heating or light irradiation to at least one layer of the photosensitive material. As these thermal polymerization initiators or photopolymerization initiators, conventionally known ones can be used. When a photopolymerization initiator is used, it is necessary to irradiate the entire surface with light after heat development.
【0217】熱重合開始剤は、たとえば高分子学会・高
分子実験学編集委員会編「付加重合・開環重合」(19
83年、共立出版)の6〜18頁等に記載されている。
熱重合開始剤の具体例としては、アゾビスイソブチロニ
トリル、1,1’−アゾビス(1−シクロヘキサンカル
ボニトリル)、ジメチル−2,2’−アゾビスイソブチ
レート、2,2’−アゾビス(2−メチルブチロニトリ
ル)、アゾビスジメチルバレロニトリル等のアゾ化合物
、過酸化ベンゾイル、ジ−t−ブチルパーオキサイド、
ジクミルパーオキサイド、t−ブチルハイドロパーオキ
サイド、クメンハイドロパーオキサイド等の有機過酸化
物、過酸化水素、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム
等の無機過酸化物、p−トルエンスルフィン酸ナトリウ
ム等を挙げることができる。[0217] Thermal polymerization initiators can be used, for example, in "Addition Polymerization/Ring-Opening Polymerization" (19
It is described on pages 6-18 of Kyoritsu Shuppan (1983). Specific examples of the thermal polymerization initiator include azobisisobutyronitrile, 1,1'-azobis(1-cyclohexanecarbonitrile), dimethyl-2,2'-azobisisobutyrate, 2,2'-azobis (2-methylbutyronitrile), azo compounds such as azobisdimethylvaleronitrile, benzoyl peroxide, di-t-butyl peroxide,
Organic peroxides such as dicumyl peroxide, t-butyl hydroperoxide, and cumene hydroperoxide, inorganic peroxides such as hydrogen peroxide, potassium persulfate, and ammonium persulfate, sodium p-toluenesulfinate, etc. Can be done.
【0218】光重合開始剤は、例えば、Oster 他
著「Chemical Review 」第68巻(1
968年)の125〜151頁およびKosar 著「
Light−Sensitive System」(J
ohn Wiley & Sons,1965年)の1
58〜193頁に記載されているような、カルボニル化
合物(例、α−アルコキシフェニルケトン類、多環式キ
ノン類、ベンゾフェノン誘導体、キサントン類、チオキ
サントン類、ベンゾイン類)、含ハロゲン化合物(例、
クロロスルホニルおよびクロロメチル多核芳香化合物、
クロロスルフォニルおよびクロロメチル複素環式化合物
、クロロスルフォニルおよびクロロメチルベンゾフェノ
ン類、フルオレノン類)、ハロアルカン類、α−ハロ−
α−フェニルアセトフェノン類、光還元性色素と還元剤
とのレドックスカップル類、有機硫黄化合物、過酸化物
、光半導体(例、二酸化チタン、酸化亜鉛)、金属化合
物(例、鉄(I)塩、金属カルボニル、金属錯体、ウラ
ニル塩)、ハロゲン化銀、アゾおよびジアゾ化合物、な
どが用いられる。[0218] The photopolymerization initiator is described, for example, in "Chemical Review" by Oster et al., Vol. 68 (1).
968), pp. 125-151 and Kosar, “
Light-Sensitive System” (J
Ohn Wiley & Sons, 1965) No. 1
Carbonyl compounds (e.g., α-alkoxyphenyl ketones, polycyclic quinones, benzophenone derivatives, xanthones, thioxanthones, benzoins), halogen-containing compounds (e.g.,
chlorosulfonyl and chloromethyl polynuclear aromatic compounds,
chlorosulfonyl and chloromethyl heterocyclic compounds, chlorosulfonyl and chloromethylbenzophenones, fluorenones), haloalkanes, α-halo-
α-phenylacetophenones, redox couples of photoreducible dyes and reducing agents, organic sulfur compounds, peroxides, photosemiconductors (e.g., titanium dioxide, zinc oxide), metal compounds (e.g., iron(I) salts, metal carbonyls, metal complexes, uranyl salts), silver halides, azo and diazo compounds, and the like.
【0219】光重合開始剤の具体例としては、2−ジメ
トキシ−2−フェニルアセトフェノン、2−メチル−{
4−(メチルチオ)フェニル}−2−モルホリノ−1−
プロパノン、ベンゾインブチルエーテル、ベンゾインイ
ソプロピルエーテル、ベンゾフェノン、ミヒラースケト
ン、4,4’−ジエチルアミノベンゾフェノン、クロロ
メチルベンゾフェノン、クロロスルホニルベンゾフェノ
ン、9,10−アンスラキノン、2−メチル−9,10
−アンスラキノン、クロロスルホニルアンスラキノン、
クロロメチルアンスラキノン、9,10−フェナンスレ
ンキノン、キサントン、クロロキサントン、チオキサン
トン、クロロチオキサントン、2,4−ジエチルチオキ
サントン、クロロスルホニルチオキサントン、クロロメ
チルベンゾチアゾール、クロロスルホニルベンゾキサゾ
ール、クロロメチルキノリン、フルオレンおよび四臭化
炭素を挙げることができる。Specific examples of photopolymerization initiators include 2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, 2-methyl-{
4-(methylthio)phenyl}-2-morpholino-1-
Propanone, benzoin butyl ether, benzoin isopropyl ether, benzophenone, Michler's ketone, 4,4'-diethylaminobenzophenone, chloromethylbenzophenone, chlorosulfonylbenzophenone, 9,10-anthraquinone, 2-methyl-9,10
-Anthraquinone, chlorosulfonylanthraquinone,
Chloromethyl anthraquinone, 9,10-phenanthrenequinone, xanthone, chloroxanthone, thioxanthone, chlorothioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone, chlorosulfonylthioxanthone, chloromethylbenzothiazole, chlorosulfonylbenzoxazole, chloromethylquinoline, Mention may be made of fluorene and carbon tetrabromide.
【0220】また、光還元性色素の例としては、メチレ
ンブルー、チオニン、ローズベンガル、エリスロシン−
β、エオシン、ローダミン、フロキシン−β、サフラニ
ン、アクリフラビン、リボフラビン、フルオレッセイン
、ウラニン、ベンゾフラビン、アクリジンオレンジ、ア
クリジンイエローおよびベンザンスロンを挙げることが
できる。[0220] Examples of photoreducible dyes include methylene blue, thionin, rose bengal, and erythrosin.
Mention may be made of β, eosin, rhodamine, phloxine-β, safranin, acriflavin, riboflavin, fluorescein, uranine, benzoflavin, acridine orange, acridine yellow and benzanthrone.
【0221】光還元性色素とともに用いる還元剤(水素
供与性化合物)の例としては、ジメドン、アセチルアセ
トン等のβ−ジケトン類、トリエタノールアミン、ジエ
タノールアミン、モノエタノールアミン、ジエチルアミ
ン、トリエチルアミン類のアミン類、p−トルエンスル
フィン酸、ベンゼンスルフィン酸等のスルフィン酸およ
びそれらの塩、N−フェニルグリシン、L−アスコルビ
ン酸およびその塩、チオ尿素およびアリルチオ尿素を挙
げることができる。光還元性色素と還元剤のモル比は、
1:0.1〜1:10の範囲が好ましい。[0221] Examples of reducing agents (hydrogen-donating compounds) used with photoreducible dyes include β-diketones such as dimedone and acetylacetone, amines such as triethanolamine, diethanolamine, monoethanolamine, diethylamine, and triethylamine; Mention may be made of sulfinic acids and their salts such as p-toluenesulfinic acid and benzenesulfinic acid, N-phenylglycine, L-ascorbic acid and its salts, thiourea and allylthiourea. The molar ratio of photoreducible dye and reducing agent is
The range of 1:0.1 to 1:10 is preferable.
【0222】光重合開始剤としては、市販のもの、例え
ばチバガイギー社製の“イルガキュア−651、同−9
07”なども好適に用いられる。As the photopolymerization initiator, commercially available ones such as "Irgacure-651" and "Irgacure-9" manufactured by Ciba Geigy Co., Ltd.
07'' etc. are also suitably used.
【0223】重合開始剤は、重合性化合物1g当り、0
.001〜0.5gの範囲で用いることが好ましく、よ
り好ましくは、0.01〜0.2gの範囲で用いること
ができる。[0223] The polymerization initiator is used in an amount of 0 per 1 g of polymerizable compound.
.. It is preferable to use it in the range of 0.001 to 0.5 g, more preferably in the range of 0.01 to 0.2 g.
【0224】[任意に設けられる層]本発明に使用され
る感光材料は単層型感光材料、積層型感光材料を問わず
、さらに付加的な層を感光材料のいずれかの部位に設け
ることができる。たとえば、表面保護や空気中の酸素に
よる重合抑制防止等のためのオーバーコート層(もしく
はカバーフイルム層)、ハレーション防止や感光材料を
重ね併せて保存した場合の接着を防止する等のためのバ
ック層、層間の密着性や剥離性を改良したりハレーショ
ンを防止する等のための中間層などを必要に応じ設置で
きる。また、受像材料への転写や受像材料とのラミネー
トを行う際に、気泡が混入し均一に密着できなくなるの
を防止するために、これらの受像材料と接する層中にマ
ット剤を導入したり、マット剤を含有する新たな層を設
けても良い。この場合のマット剤としては従来用いられ
ている公知のマット剤が使用できる。マット剤は、本発
明に使用される受像材料に導入してもよい。[Optional Layer] Regardless of whether the photosensitive material used in the present invention is a single-layer type photosensitive material or a laminated type photosensitive material, an additional layer may be provided at any part of the photosensitive material. can. For example, an overcoat layer (or cover film layer) to protect the surface and prevent polymerization caused by oxygen in the air, and a back layer to prevent halation and prevent adhesion when photosensitive materials are stacked and stored. , an intermediate layer for improving adhesion and releasability between layers, preventing halation, etc. can be provided as necessary. In addition, in order to prevent air bubbles from entering and preventing uniform adhesion when transferring to or laminating with an image-receiving material, a matting agent is introduced into the layer that comes into contact with the image-receiving material. A new layer containing a matting agent may be provided. As the matting agent in this case, a conventionally known matting agent can be used. Matting agents may be incorporated into the image-receiving material used in the invention.
【0225】本発明に使用される感光材料がオーバーコ
ート層を有する場合、オーバーコート層は、あらかじめ
塗布により任意のポリマーを含有する層として形成する
ことができる。また、任意のポリマーフイルムをラミネ
ートすることにより形成しててもよい。さらに、画像形
成直前に、任意のポリマーフイルムをラミネートして形
成してもよい。これらのオーバーコート層に用いられる
ポリマーの材質に特に制限はない。例えば、感光性層に
添加できる親水性のバインダーポリマーを使用すること
ができる。これらの中で、各種ポリビニルアルコール類
が特に好ましく用いられる。オーバーコート層に酸素透
過を低下させる機能を付与したい場合には、ポリビニル
アルコール類のうち、ケン化度が85%以上のポリビニ
ルアルコールを、さらにより高い酸素非透過性を付与し
たい場合には、ケン度が95%以上のポリビニルアルコ
ールを用いることが好ましい。また、これらのオーバー
コート層を保護層として用いる場合には、感光材料使用
直前にオーバーコート層を剥離して、受像材料に感光材
料をラミネートする使用方法も可能である。また、オー
バーコート層は1層のみに限定されるものでなく2層以
上を積層して設置することもできる。When the photosensitive material used in the present invention has an overcoat layer, the overcoat layer can be formed as a layer containing any polymer by coating in advance. Alternatively, it may be formed by laminating any polymer film. Further, an arbitrary polymer film may be laminated immediately before image formation. There are no particular limitations on the polymer material used for these overcoat layers. For example, a hydrophilic binder polymer can be used that can be added to the photosensitive layer. Among these, various polyvinyl alcohols are particularly preferably used. If you want to give the overcoat layer the function of reducing oxygen permeation, use polyvinyl alcohol with a saponification degree of 85% or more, and if you want to give it even higher oxygen impermeability, use saponification of polyvinyl alcohol. It is preferable to use polyvinyl alcohol having an alcohol content of 95% or more. When these overcoat layers are used as protective layers, it is also possible to peel off the overcoat layer immediately before using the photosensitive material and laminate the photosensitive material onto the image-receiving material. Moreover, the overcoat layer is not limited to only one layer, but two or more layers can also be laminated and installed.
【0226】[0226]
【実施例】本発明を実施例により更に詳細に説明するが
、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。EXAMPLES The present invention will be explained in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to the following examples.
【0227】[実施例1]
(感光材料の作成)以下のようにして、感光材料(積層
型感光材料)を作成した。[Example 1] (Preparation of photosensitive material) A photosensitive material (laminated photosensitive material) was prepared as follows.
【0228】「支持体」2軸延伸した厚さ100μmの
ポリエチレンテレフタレートフイルム上に、ゼラチン水
溶液に、下記染料を添加した塗布液をバック層として塗
布した。このバック層のゼラチン量は3.9g/m2
であり、488nmでの吸光度は0.9であった。この
バック層を有するポリエチレンテレフタレートフイルム
の表面(バック層と反対の面)に、シェラックのイソプ
ロピルアルコール溶液(10重量%)を塗布、乾燥して
厚さ0.3μmの下塗り層を形成した。このバック層お
よび下塗り層を有するフイルムを支持体として以下の感
光材料を作成した。"Support" A coating solution prepared by adding the following dye to an aqueous gelatin solution was coated as a back layer on a biaxially stretched polyethylene terephthalate film having a thickness of 100 μm. The amount of gelatin in this back layer is 3.9g/m2
The absorbance at 488 nm was 0.9. A shellac isopropyl alcohol solution (10% by weight) was applied to the surface of the polyethylene terephthalate film having the back layer (the surface opposite to the back layer) and dried to form an undercoat layer with a thickness of 0.3 μm. The following photosensitive material was prepared using this film having the back layer and undercoat layer as a support.
【0229】(染料)(Dye)
【化23】[C23]
【0230】「重合性層の形成」以下の塗布液を前記支
持体上に塗布、乾燥して膜厚が1.3μmの重合性層を
設けた。"Formation of Polymerizable Layer" The following coating solution was coated on the support and dried to form a polymerizable layer having a thickness of 1.3 μm.
【0231】
─────────────────────────
─────────── 重合性層の塗布液
─────────────────────────
─────────── ジペンタエリスリトールヘ
キサアクリレート 5
.0g ジアクリル酸エステルモノマー(A−600
、新中村化学社製)
5.0g
アリルメタクリレート/メチルメタクリレート共重合体
(共重合比=80/20)
10.0g
還元剤(J)
1.0g メチルエチルケトン
70.0g────────────────
────────────────────0231] ────────────────────────
──────────── Coating liquid for polymerizable layer ──────────────────────────
──────────── Dipentaerythritol hexaacrylate 5
.. 0g diacrylic acid ester monomer (A-600
, manufactured by Shin Nakamura Chemical Co.)
5.0g
Allyl methacrylate/methyl methacrylate copolymer (copolymerization ratio = 80/20)
10.0g
Reducing agent (J)
1.0g methyl ethyl ketone
70.0g────────────────
────────────────────
【0232
】「ハロゲン化銀乳剤の調製」ゼラチンと臭化カリウム
と水が入った55℃に加温された容器に適当量のアンモ
ニウムを入れた後、反応容器中のpAg値を7.60に
保ちつつ硝酸銀水溶液と、銀に対するイリジウムのモル
比で10−7モルとなるようにヘキサクロロイリジウム
(III )酸塩を添加した臭化カリウム水溶液とをダ
ブルジエット法により添加し、次いで沃化カリウムを添
加し平均粒子サイズが0.25μmの単分散沃臭化銀乳
剤沃化銀含量0.2モル%粒子を調製した。これらの乳
剤粒子は、平均粒子サイズの±40%以内に全粒子数の
98%が存在していた。これらの乳剤を脱塩処理後、p
Hを6.2、pAgを8.6に合わせてからチオ硫酸ナ
トリウムと塩化金酸とにより金・硫黄増感を行ない、次
いで下記の分光増感色素のメタノール溶液(濃度:2.
0M/リットル)を乳剤1kgに対して200cc添加
し、60℃で15分間撹拌して、ハロゲン化銀乳剤とし
た。0232
] "Preparation of silver halide emulsion" After putting an appropriate amount of ammonium into a container heated to 55°C containing gelatin, potassium bromide and water, while maintaining the pAg value in the reaction container at 7.60. A silver nitrate aqueous solution and a potassium bromide aqueous solution to which hexachloroiridate (III) salt was added so that the molar ratio of iridium to silver was 10-7 mol were added by a double jet method, and then potassium iodide was added to give an average Monodisperse silver iodobromide emulsion grains having a silver iodide content of 0.2 mol % and having a grain size of 0.25 μm were prepared. These emulsion grains had 98% of the total number of grains within ±40% of the average grain size. After desalting these emulsions, p
After adjusting H to 6.2 and pAg to 8.6, gold/sulfur sensitization was performed with sodium thiosulfate and chloroauric acid, and then a methanol solution of the following spectral sensitizing dye (concentration: 2.
0 M/liter) was added to 1 kg of the emulsion in an amount of 200 cc and stirred at 60° C. for 15 minutes to prepare a silver halide emulsion.
【0233】(分光増感色素)(Spectral sensitizing dye)
【化24】[C24]
【0234】「塩基プレカーサー分散液の調製」下記の
塩基プレカーサーの粉末250gを、ダイノミル分散器
を用いて、ポリビニルアルコールの3重量%水溶液75
0g中に分散した。塩基プレカーサーの粒子サイズは約
0.5μm以下であった。"Preparation of base precursor dispersion" 250 g of the following base precursor powder was mixed with 75 g of a 3% by weight aqueous solution of polyvinyl alcohol using a Dynomill disperser.
Dispersed in 0g. The particle size of the base precursor was about 0.5 μm or less.
【0235】(塩基プレカーサー)(Base precursor)
【化25】[C25]
【0236】「感光性層の形成」以下の塗布液を、前記
の重合性層の上に塗布、乾燥して、乾燥膜厚が約4.0
μmの感光層を設けた。"Formation of photosensitive layer" The following coating solution was applied onto the above polymerizable layer and dried until the dry film thickness was about 4.0.
A photosensitive layer of μm was provided.
【0237】
─────────────────────────
─────────── 感光性層の塗布液
─────────────────────────
───────────ケン化度88%のポリビニルア
ルコール(商品名:PVA−205、クラレ(株)製)
の10重量%水溶液13.2g
上記の塩基プレカーサー分散液
1.24gエチレ
ン尿素
0.4
0g下記の添加剤(1)の0.13重量%メタノール溶
液 0.54g下記の添加剤(2)の0
.22重量%メタノール溶液 0.54
g上記のハロゲン化銀乳剤
0.37
g下記の光吸収剤
60
mg下記の界面活性剤の5重量%水溶液
1.8g水
1.9g────────────────────
────────────────0237] ──────────────────────────
──────────── Coating liquid for photosensitive layer ──────────────────────────
────────────Polyvinyl alcohol with saponification degree of 88% (product name: PVA-205, manufactured by Kuraray Co., Ltd.)
13.2 g of a 10% by weight aqueous solution of the above base precursor dispersion
1.24g ethylene urea
0.4
0g 0.13% by weight methanol solution of additive (1) below 0.54g 0 of additive (2) below
.. 22% by weight methanol solution 0.54
gThe above silver halide emulsion
0.37
gThe following light absorbers
60
mg 5% by weight aqueous solution of surfactant below
1.8g water
1.9g────────────────────
──────────────────
【0238】(添加
剤(1))(Additive (1))
【化26】[C26]
【0239】(添加剤(2))(Additive (2))
【化27】[C27]
【0240】(光吸収剤)(Light absorber)
【化28】[C28]
【0241】(界面活性剤)(Surfactant)
【化29】[C29]
【0242】「オーバーコート層の形成」ポリビニルア
ルコール(商品名;PVA−117、ケン化度98.5
%、クラレ(株)製)の10重量%水溶液100gと、
上記の界面活性剤の5重量%水溶液4gを混合し、塗布
液を調製した。これを感光性層上に塗布し、乾燥して、
乾燥膜厚が約3.0μmのオーバーコート層を設けた。"Formation of overcoat layer" Polyvinyl alcohol (trade name: PVA-117, degree of saponification 98.5)
%, manufactured by Kuraray Co., Ltd.) 100 g of a 10 wt% aqueous solution,
A coating solution was prepared by mixing 4 g of a 5% by weight aqueous solution of the above surfactant. Coat this on the photosensitive layer, dry it,
An overcoat layer having a dry film thickness of about 3.0 μm was provided.
【0243】(イエロートナーの作成)以下の成分を使
用してイエロートナーを作成した。(Preparation of yellow toner) A yellow toner was prepared using the following components.
【0244】
─────────────────────────
─────────── イエロートナー成分
量(g) ─────
─────────────────────────
────── ピグメントイエロー74(C.I.#
11741) 4380.
0 セルロースアセテート
6538.0
アセトン
27669.6 水
22680.0
ジメチルポリシロキサン
(トナー11kg当たり1253.0g)─────
─────────────────────────
──────0244] ──────────────────────────
──────────── Yellow toner component
Amount (g) ──────
──────────────────────────
────── Pigment Yellow 74 (C.I.#
11741) 4380.
0 cellulose acetate
6538.0
acetone
27669.6 Water
22680.0
dimethylpolysiloxane
(1253.0g per 11kg of toner)──────
──────────────────────────
──────
【0245】水およびアセトンを充分に混
合し、ボールミルに仕込んだ。このミルは150rpm
で攪拌されている0.049cm径のステンレススチー
ルボールを含む。混合操作では、ミル中を窒素雰囲気と
した。次いで、表記重量の約3分の2のセルロースアセ
テートを3乃至5分間で加え、さらに約2分間液体中で
攪拌した。
顔料を2分間にわたって加え、さらに残りのセルロース
アセテートを加えた。Water and acetone were thoroughly mixed and charged into a ball mill. This mill has 150 rpm
Contains a 0.049 cm diameter stainless steel ball that is stirred with a 0.049 cm diameter stainless steel ball. In the mixing operation, a nitrogen atmosphere was created in the mill. Approximately two-thirds of the stated weight of cellulose acetate was then added over a period of 3 to 5 minutes, and the mixture was further stirred in the liquid for approximately 2 minutes. The pigment was added over a 2 minute period followed by the remaining cellulose acetate.
【0246】次いで、この混合物をミル中で4時間、1
50rpmで攪拌した。内容物を水洗後、濾過して、湿
ったトナーを集めた。トナーを水洗し、115〜125
℃のオーブン中で乾燥し、ハンマーミル中で粉末化した
。次いで、ブレンダー中でジメチルシロキサンを混合す
ることにより、トナーを表面処理した。This mixture was then placed in a mill for 4 hours for 1 hour.
Stirred at 50 rpm. After washing the contents with water, the contents were filtered to collect the wet toner. Rinse the toner with water, 115-125
It was dried in an oven at °C and powdered in a hammer mill. The toner was then surface treated by mixing dimethylsiloxane in a blender.
【0247】さらに、トナーを卓上型ブレンダー中で、
23μmの平均粒子サイズを有するイオン性炭化水素コ
ポリマービーズ等重量と混合処理した。[0247] Further, the toner is added in a tabletop blender,
Mixed with an equal weight of ionic hydrocarbon copolymer beads having an average particle size of 23 μm.
【0248】(マゼンタトナーの作成)以下の成分を使
用し、攪拌時間を4時間から6時間に変更した以外は、
イエロートナーの作成と同様にして、マゼンタトナーを
作成した。(Preparation of magenta toner) The following ingredients were used and the stirring time was changed from 4 hours to 6 hours.
A magenta toner was prepared in the same manner as the yellow toner.
【0249】
─────────────────────────
─────────── マゼンタトナー成分
量(g) ─────
─────────────────────────
────── ピグメントレッド122(クイドマゼ
ンタ) 3315.0 ピグメン
トレッド123(C.I.#71145)
1560.0 セ
ルロースアセテート
6929.0
アセトン
2
7669.6 水
22680.0
ジメチルポリシロキサン (トナー11.
8kg当たり1679.0g)───────────
─────────────────────────
0249] ──────────────────────────
──────────── Magenta toner ingredient
Amount (g) ──────
──────────────────────────
────── Pigment Red 122 (Quid Magenta) 3315.0 Pigment Red 123 (C.I. #71145)
1560.0 Cellulose acetate
6929.0
acetone
2
7669.6 water
22680.0
Dimethylpolysiloxane (Toner 11.
1679.0g per 8kg)────────────
──────────────────────────
【0250】(シアントナーの作成)以下の成分を使用
し、攪拌時間を4時間から6時間に変更した以外は、イ
エロートナーの作成と同様にして、シアントナーを作成
した。(Preparation of cyan toner) A cyan toner was prepared in the same manner as the yellow toner except that the following components were used and the stirring time was changed from 4 hours to 6 hours.
【0251】
─────────────────────────
─────────── シアントナー成分
量(g) ────
─────────────────────────
─────── 銅フタロシアニン(ピグメントブル
ー15、C.I.#74160)
1064.0
ピグメントグリーン7(C.I.#74260)
943.0
セルロースアセテート
7981.
0 アセトン
27669.6 水
22680.
0 ジメチルポリシロキサン
(トナー10kg当たり574.9g)──
─────────────────────────
─────────0251] ────────────────────────
──────────── Cyan toner ingredient
Amount (g) ────
──────────────────────────
─────── Copper phthalocyanine (Pigment Blue 15, C.I. #74160)
1064.0
Pigment Green 7 (C.I. #74260)
943.0
cellulose acetate
7981.
0 acetone
27669.6 Water
22680.
0 Dimethylpolysiloxane
(574.9g per 10kg of toner)──
──────────────────────────
─────────
【0252】(ブラックトナーの作
成)以下の成分を使用し、攪拌時間を4時間から6時間
に変更した以外は、イエロートナーの作成と同様にして
、ブラックトナーを作成した。(Preparation of black toner) A black toner was prepared in the same manner as the yellow toner except that the following components were used and the stirring time was changed from 4 hours to 6 hours.
【0253】
─────────────────────────
─────────── ブラックトナー成分
量(g) ─────
─────────────────────────
────── カーボンブラック(ピグメントブラッ
ク7、C.I.#77266)
6300.0 セ
ルロースアセテート
6300.0
アセトン
2
7669.6 水
22680.0
ジメチルポリシロキサン (トナー1
2.6kg当たり970.0g)──────────
─────────────────────────
─0253] ────────────────────────
──────────── Black toner ingredients
Amount (g) ──────
──────────────────────────
────── Carbon black (Pigment Black 7, C.I. #77266)
6300.0 Cellulose acetate
6300.0
acetone
2
7669.6 water
22680.0
Dimethylpolysiloxane (Toner 1
970.0g per 2.6kg)──────────
──────────────────────────
─
【0254】(カラープルーフの作成)上記の積層型
感光材料を用い、本発明の画像形成方法の第1の態様に
従い、以下のようにしてカラープルーフを作成した。(Preparation of Color Proof) Using the above laminated photosensitive material, a color proof was prepared in the following manner according to the first embodiment of the image forming method of the present invention.
【0255】空冷のアルゴンイオンレーザーを光源とし
て、488nmの露光波長で走査露光(フイルム面上露
光量10μJ/cm2 )によりイエロー画像形成用の
露光をした。次に、これを130℃に加熱した熱板にバ
ック層側を密着して、40秒間密着させて加熱すること
により熱現像した。次に、重合性層と感光性層との界面
から感光性層より上の層を剥離し重合性層を露出させた
。
この重合性層表面に、上記のイエロートナーを軽くこす
りつけながら付着させたところ、未露光部すなわち未硬
化部のみにトナーが付着し、感光材料上にイエロー色の
画像が形成された。[0255] Using an air-cooled argon ion laser as a light source, exposure for forming a yellow image was carried out by scanning exposure at an exposure wavelength of 488 nm (exposure amount on the film surface: 10 μJ/cm2). Next, this was thermally developed by bringing the back layer side into close contact with a hot plate heated to 130° C. and heating it for 40 seconds. Next, the layer above the photosensitive layer was peeled off from the interface between the polymerizable layer and the photosensitive layer to expose the polymerizable layer. When the yellow toner described above was applied to the surface of the polymerizable layer by rubbing lightly, the toner adhered only to the unexposed areas, that is, the uncured areas, and a yellow image was formed on the photosensitive material.
【0256】同様にして、別の感光材料に、マゼンタ画
像形成用の露光を行い、熱現像、剥離をした後、上記の
マゼンタトナーを軽くこすりつけながら付着させて、感
光材料上にマゼンタ画像を形成した。[0256] Similarly, another photosensitive material is exposed to light for magenta image formation, thermally developed, and peeled off, and then the above magenta toner is applied while lightly rubbing to form a magenta image on the photosensitive material. did.
【0257】同様にして、別の感光材料に、シアン画像
形成用の露光を行い、熱現像、剥離した後、上記のシア
ントナーを軽くこすりつけながら付着させて、感光材料
上にシアン画像を形成した。[0257] Similarly, another photosensitive material was exposed to light for cyan image formation, thermally developed, and peeled off, and then the above cyan toner was applied while lightly rubbing to form a cyan image on the photosensitive material. .
【0258】同様にして、別の感光材料に、ブラック画
像形成用の露光を行い、熱現像、剥離した後、上記のブ
ラックトナーを軽くこすりつけながら付着させて、感光
材料上にブラック画像を形成した。[0258] Similarly, another photosensitive material was exposed to light for forming a black image, thermally developed and peeled off, and then the above black toner was applied while lightly rubbing to form a black image on the photosensitive material. .
【0259】次に、アート紙からなる受像材料にまず、
イエロー画像を形成した感光材料を密着させ、100℃
程度に加熱することによって、感光材料の重合性層ごと
イエロートナー画像を受像材料に転写した。同様にして
、イエロー画像を転写した受像材料上に、マゼンタ画像
を形成した感光材料を密着させ、100℃程度に加熱す
ることによって、感光材料の重合性層ごとマゼンタトナ
ー画像を受像材料に転写した。同様に、シアン画像、黒
色画像を順次受像材料に転写し、カラープルーフを作成
することができた。得られたプルーフの画質はデジタル
画像データーを忠実に再現する良好なものであった。[0259] Next, first, apply the image receiving material made of art paper.
The photosensitive material on which the yellow image has been formed is brought into close contact with the photosensitive material and heated at 100°C.
By heating to a certain degree, the yellow toner image was transferred to the image-receiving material along with the polymerizable layer of the photosensitive material. Similarly, the photosensitive material on which the magenta image was formed was brought into close contact with the image-receiving material on which the yellow image was transferred, and the magenta toner image was transferred to the image-receiving material along with the polymerizable layer of the photosensitive material by heating to about 100°C. . Similarly, a color proof could be created by sequentially transferring a cyan image and a black image to an image-receiving material. The image quality of the obtained proof was good enough to faithfully reproduce the digital image data.
【0260】[実施例2]
(感光材料の作成)以下のようにして、感光材料(単層
型感光材料)を作成した。[Example 2] (Preparation of photosensitive material) A photosensitive material (single-layer type photosensitive material) was prepared as follows.
【0261】「支持体」2軸延伸した厚さ100μmの
ポリエチレンテレフタレートフイルムを使用した。"Support" A biaxially stretched polyethylene terephthalate film having a thickness of 100 μm was used.
【0262】「ハロゲン化銀乳剤の調製」実施例1と全
く同様にして、488nmに感色性を有するハロゲン化
銀乳剤を調製した。"Preparation of Silver Halide Emulsion" A silver halide emulsion sensitive to 488 nm was prepared in exactly the same manner as in Example 1.
【0263】「塩基プレカーサー分散液の調製」下記の
塩基プレカーサーの粉末250gを、ダイノミル分散機
を用いて、ポリビニルアルコールの3重量%水溶液75
0g中に分散した。塩基プレカーサーの平均粒子サイズ
は0.48μmであった。"Preparation of base precursor dispersion" 250 g of the following base precursor powder was mixed with 75 g of a 3% by weight aqueous solution of polyvinyl alcohol using a Dyno Mill disperser.
Dispersed in 0g. The average particle size of the base precursor was 0.48 μm.
【0264】(塩基プレカーサー)(Base precursor)
【化30】[C30]
【0265】「感光性重合性層の形成」下記の成分を均
一に溶解した油性溶液中に、前記のハロゲン化銀乳剤1
4gを加えて、ホモジナイザーで13000回転/分で
5分間攪拌してハロゲン化銀乳剤を油性溶液中に乳化分
散した。"Formation of photosensitive polymerizable layer" The above silver halide emulsion 1 was added to an oily solution in which the following components were uniformly dissolved.
4 g of the silver halide emulsion was added and stirred for 5 minutes at 13,000 rpm using a homogenizer to emulsify and disperse the silver halide emulsion in the oily solution.
【0266】
─────────────────────────
─────────── 油性溶液
─────────────────────
─────────────── トリメチロールプ
ロパントリアクリレート(重合性化合物)
23g ジアクリ
ル酸エステルモノマー
(重合性化合物、A−600、新中村化学社製)
23g 下記のコポリマー
0.4g 実施例1で使用
した還元剤(J)
10.0g 実施例1で使用した添加
剤(1)
0.03g 実施例1で使用した添加剤(
2)
0.05g 塩化メチレン
20g──────────────
──────────────────────0266] ────────────────────────
──────────── Oil solution
──────────────────────
──────────────── Trimethylolpropane triacrylate (polymerizable compound)
23g diacrylic acid ester monomer (polymerizable compound, A-600, manufactured by Shin Nakamura Chemical Co., Ltd.)
23g Copolymer below
0.4g Reducing agent (J) used in Example 1
10.0g Additive (1) used in Example 1
0.03g Additive used in Example 1 (
2)
0.05g methylene chloride
20g──────────────
──────────────────────
【02
67】(コポリマー)02
67] (Copolymer)
【化31】[Chemical formula 31]
【0268】上記の乳化物10gと、アリルメタクリレ
ート/ヒドロキシエチルメタクリレート共重合体4gを
プロピレングリコールモノメチルエーテル30gに溶解
した溶液とを混合し、これに前記の塩基プレカーサー分
散液8gおよび下記の顔料2gを加えて、ホモジナイザ
ーを用いて13000回転/分で5分間攪拌して乳化分
散し感光性重合性層の塗布液を作成した。これを前記支
持体上に塗布、乾燥して、膜厚約4μmの感光性重合性
層を作成した。[0268] 10 g of the above emulsion and a solution of 4 g of allyl methacrylate/hydroxyethyl methacrylate copolymer dissolved in 30 g of propylene glycol monomethyl ether were mixed, and 8 g of the above base precursor dispersion and 2 g of the following pigment were added to this. In addition, the mixture was stirred for 5 minutes at 13,000 revolutions/minute using a homogenizer to emulsify and disperse the mixture to prepare a coating solution for a photosensitive polymerizable layer. This was applied onto the support and dried to form a photosensitive polymerizable layer with a thickness of about 4 μm.
【0269】(顔料)(Pigment)
【化32】[C32]
【0270】「オーバーコート層の形成」実施例1と全
く同様にして感光性重合性層上にオーバーコート層を形
成した。"Formation of Overcoat Layer" An overcoat layer was formed on the photosensitive polymerizable layer in exactly the same manner as in Example 1.
【0271】(受像材料の作成)ポリエチレンテレフタ
レートフイルム(厚さ;100μm)上に、下記の塗布
液AおよびBを順次塗布、乾燥し、乾燥膜厚がそれぞれ
20μmと1.5μmからなる2層構成の受像材料を作
成した。(Preparation of image-receiving material) On a polyethylene terephthalate film (thickness: 100 μm), the following coating solutions A and B were sequentially applied and dried to form a two-layer structure with a dry film thickness of 20 μm and 1.5 μm, respectively. An image-receiving material was created.
【0272】
─────────────────────────
─────────── 塗布液A
─────────────────────
─────────────── エチレン−酢酸ビ
ニル・コポリマー (重量比:エチレン/酢酸ビニル
=81/19) 15g 塩素化
ポリエチレン
0.075g
フッ素系界面活性剤(フロラードFC−430、3
M社製) 0.26g マット剤
(中心側:ポリメチルメタクリレート、軟化点80
〜125℃ 外周部:メチルメタクリレート/ア
クリル酸/ジビニルベンゼン
・コポリマー(重合比=98.5/3/0.5)、
軟化点0〜−25℃ 中心
部と外周部の重量比率=7/3 粒子径=20μ
m)
0.1g トルエン
100ml
────────────────────
────────────────0272] ──────────────────────────
──────────── Coating liquid A
──────────────────────
──────────────── Ethylene-vinyl acetate copolymer (weight ratio: ethylene/vinyl acetate = 81/19) 15g chlorinated polyethylene
0.075g
Fluorine surfactant (Florard FC-430, 3
Manufactured by M Company) 0.26g Matting agent (center side: polymethyl methacrylate, softening point 80
~125℃ Outer area: Methyl methacrylate/acrylic acid/divinylbenzene
・Copolymer (polymerization ratio = 98.5/3/0.5),
Softening point: 0 to -25°C Weight ratio of center to outer periphery = 7/3 Particle size = 20μ
m)
0.1g toluene
100ml
────────────────────
──────────────────
【0273】
─────────────────────────
─────────── 塗布液B
─────────────────────
─────────────── ポリビニルブチラ
ール
4g
フッ素系界面活性剤(フロラードFC−430、3
M社製) 0.05g メタノール
50ml
メチルエチルケトン
20ml
メチルセロソルブアセテート
20ml
────────────────────
────────────────0273] ──────────────────────────
──────────── Coating liquid B
──────────────────────
──────────────── Polyvinyl butyral
4g
Fluorine surfactant (Florard FC-430, 3
(manufactured by M company) 0.05g methanol
50ml
Methyl ethyl ketone
20ml
Methyl cellosolve acetate
20ml
────────────────────
──────────────────
【0274】(カラ
ープルーフの作成)上記の単層型感光材料を用い、本発
明の画像形成方法の第1の態様に従い、以下のようにし
てカラープルーフを作成した。(Preparation of Color Proof) Using the above-mentioned single-layer photosensitive material, a color proof was prepared in the following manner according to the first embodiment of the image forming method of the present invention.
【0275】空冷のアルゴンイオンレーザーを光源とし
て、488nmの露光波長で走査露光(フイルム面上露
光量3μJ/cm2 )によりイエロー画像形成用の露
光をした。次に、これを130℃に加熱した熱板に40
秒間密着させて加熱することにより熱現像した。次に、
オーバーコート層を剥離し感光性重合性層表面を露出さ
せた。この感光性層表面に実施例1で使用したイエロー
トナーを軽くこすりつけながら付着させたところ、未露
光部すなわち未硬化部のみにトナーが付着し、感光材料
上にイエロー画像が形成された。Using an air-cooled argon ion laser as a light source, exposure for forming a yellow image was carried out by scanning exposure at an exposure wavelength of 488 nm (exposure amount on the film surface: 3 μJ/cm 2 ). Next, this was placed on a hot plate heated to 130℃ for 40 minutes.
Thermal development was carried out by heating the film in close contact for a second. next,
The overcoat layer was peeled off to expose the surface of the photosensitive polymerizable layer. When the yellow toner used in Example 1 was applied to the surface of this photosensitive layer by rubbing lightly, the toner adhered only to the unexposed areas, that is, the uncured areas, and a yellow image was formed on the photosensitive material.
【0276】同様にして、別の感光材料に、マゼンタ画
像形成用の露光を行い、熱現像、剥離をした後、実施例
1で使用したマゼンタトナーを軽くこすりつけながら付
着させて、感光材料上にマゼンタ画像を形成した。[0276] Similarly, another photosensitive material was exposed to light for magenta image formation, thermally developed, and peeled off. Then, the magenta toner used in Example 1 was applied to the photosensitive material by rubbing lightly. A magenta image was formed.
【0277】同様にして、別の感光材料に、シアン画像
形成用の露光を行い、熱現像、剥離をした後、実施例1
で使用したシアントナーを軽くこすりつけながら付着さ
せて、感光材料上にシアン画像を形成した。In the same manner, another photosensitive material was exposed to light for cyan image formation, thermally developed, and peeled off.
A cyan image was formed on the photosensitive material by applying the cyan toner used in step 1 while lightly rubbing the photosensitive material.
【0278】同様にして、別の感光材料に、ブラック画
像形成用の露光を行い、熱現像、剥離をした後、実施例
1で使用したブラックトナーを軽くこすりつけながら付
着させて、感光材料上にブラック画像を形成した。[0278] Similarly, another photosensitive material was exposed to light for forming a black image, and after thermal development and peeling, the black toner used in Example 1 was applied to the photosensitive material by rubbing lightly. A black image was formed.
【0279】次に、上記受像材料に、まず、ブラック画
像を形成した感光材料を密着させ、50℃程度に加熱す
ることによって、感光材料から感光性重合性層上のトナ
ー画像のみを受像材料に転写した。同様にして、ブラッ
ク画像を転写した受像材料上に、シアン画像を形成した
感光材料を密着させ、50℃程度に加熱することによっ
て、トナー画像を受像材料に転写した。同様に、マゼン
タトナー画像、イエロートナー画像を順次受像材料に転
写し、カラー画像を得た。[0279] Next, first, the photosensitive material on which the black image has been formed is brought into close contact with the above image-receiving material, and heated to about 50°C, thereby transferring only the toner image on the photosensitive polymerizable layer from the photosensitive material onto the image-receiving material. Transcribed. Similarly, the photosensitive material on which the cyan image was formed was brought into close contact with the image-receiving material on which the black image was transferred, and the toner image was transferred onto the image-receiving material by heating to about 50°C. Similarly, a magenta toner image and a yellow toner image were sequentially transferred to an image-receiving material to obtain a color image.
【0280】次に、上記の4色の転写画像をを有する受
像材料の画像面を、白色アート紙と重ね合わせた後、1
20℃に加熱したゴムローラー間を通過させ4色画像を
白色アート紙に転写した。これによりカラー画像を白色
アート紙上に形成し、カラープルーフを作成することが
できた。得られたプルーフの画質はデジテル画像データ
ーを忠実に再現する良好なものであった。[0280] Next, the image surface of the image-receiving material having the above four-color transferred images is superimposed on white art paper, and then 1
The four-color image was transferred to white art paper by passing it between rubber rollers heated to 20°C. This made it possible to form a color image on white art paper and create a color proof. The image quality of the obtained proof was good, faithfully reproducing digital image data.
【0281】[実施例3]
(感光材料の作成)以下のようにして、感光材料(積層
型感光材料)を作成した。[Example 3] (Preparation of photosensitive material) A photosensitive material (laminated photosensitive material) was prepared as follows.
【0282】「支持体」2軸延伸した厚さ100μmの
ポリエチレンテレフタレートフイルムに、ゼラチン水溶
液に下記の染料を添加して、バック層を塗布した。この
バック層のゼラチン量は3.7g/m2 であり、78
0nmでの吸光度は0.8であった。このバック層を有
するポリエチレンテレフタレートフイルムを支持体とし
て以下の感光材料を作成した。"Support" A back layer was applied to a biaxially stretched polyethylene terephthalate film having a thickness of 100 μm by adding the following dye to an aqueous gelatin solution. The amount of gelatin in this back layer is 3.7 g/m2, which is 78
The absorbance at 0 nm was 0.8. The following photosensitive material was prepared using the polyethylene terephthalate film having this back layer as a support.
【0283】(染料)(Dye)
【化33】[Chemical formula 33]
【0284】「重合性層の形成」以下の塗布液を前記支
持体上に塗布、乾燥して膜厚が1.3μmの重合性層を
設けた。"Formation of Polymerizable Layer" The following coating solution was coated on the support and dried to form a polymerizable layer having a thickness of 1.3 μm.
【0285】
─────────────────────────
─────────── 重合性層の塗布液
─────────────────────────
─────────── トリメチロールプロパント
リアクリレート
4.0g ビスフェノールAとエピクロルヒドリンか
ら誘導したビスフェノールAエポキシ樹脂のジアクリレ
ートエステル(粘度(25℃)=1000000cps
)
6.0g アリルメタクリレ
ート/エチルアクリレート共重合体 (共重合比=7
0/30)
10.0g 下記の還元剤
4.2g メチ
ルエチルケトン
70.0g
下記の添加剤(3)の0.13重量%メチルエチルケト
ン溶液
2.65g 下記の添加剤(
4)の0.22重量%メチルエチルケトン溶液
1.10g────────────────
────────────────────0285] ──────────────────────────
──────────── Coating liquid for polymerizable layer ──────────────────────────
──────────── Trimethylolpropane triacrylate
4.0g Diacrylate ester of bisphenol A epoxy resin derived from bisphenol A and epichlorohydrin (viscosity (25°C) = 1,000,000 cps
)
6.0g Allyl methacrylate/ethyl acrylate copolymer (copolymerization ratio = 7
0/30)
10.0g Reducing agent below
4.2g methyl ethyl ketone
70.0g
0.13% by weight solution of additive (3) below in methyl ethyl ketone
2.65g Additives below (
4) 0.22% by weight methyl ethyl ketone solution
1.10g────────────────
────────────────────
【0286
】(還元剤)0286
] (Reducing agent)
【化34】[C34]
【0287】(添加剤(3))(Additive (3))
【化35】[C35]
【0288】(添加剤(4))(Additive (4))
【化36】[C36]
【0289】「中間層の作成」けん化度81%のポリビ
ニルアルコール(商品名:PVA−405、クラレ(株
)製)に、下記の染料を添加し、上記の重合性層上に塗
布、乾燥して中間層を作成した。この中間層の膜厚は0
.3μmで中間層の光学濃度(透過濃度)は780nm
で0.4であった。"Creation of intermediate layer" The following dye was added to polyvinyl alcohol with a saponification degree of 81% (product name: PVA-405, manufactured by Kuraray Co., Ltd.), and the dye was applied onto the above polymerizable layer and dried. I created a middle layer. The thickness of this intermediate layer is 0
.. At 3 μm, the optical density (transmission density) of the intermediate layer is 780 nm.
It was 0.4.
【0290】0290]
【化37】[C37]
【0291】「ハロゲン化銀乳剤の調製」ゼラチンと臭
化カリウムと水が入った55℃に加温された容器に適当
量のアンモニウムを入れた後、反応容器中のpAg値を
7.60に保ちつつ硝酸銀水溶液と、銀に対するイリジ
ウムのモル比で10−7モルとなるようにヘキサクロロ
イリジウム(III )酸塩を添加した臭化カリウム水
溶液とをダブルジェット法により添加して平均粒子サイ
ズが0.25μmの単分散沃臭化銀乳剤を調製した。こ
れらの乳剤粒子は、平均粒子サイズの±40%以内に全
粒子数の98%が存在していた。この乳剤を脱塩処理後
、pHを6.2、pAgを8.6に調整し、下記の赤外
増感色素のメタノール溶液(濃度:9.0×10−4M
/リットル)を乳剤1kgに対して70ml添加し、さ
らに強色増感剤として、4、4’−ビス[4,6−ジ(
ナフチル−2−オキシ)ピリミジン−2−イルアミノ]
スチルベンゼン−2,2’−ジスルホン酸ナトリウム塩
のメタノール溶液(濃度:4.4×10−3M/リット
ル)を乳剤1kgに対して99ml添加し、さらに下記
の安定剤のメタノール溶液(濃度:2.8×10−2M
/リットル)を乳剤1kgに対して35ml添加し、攪
拌しながら60℃で15分間保ち、ハロゲン化銀乳剤を
調製した。"Preparation of silver halide emulsion" After putting an appropriate amount of ammonium into a container heated to 55°C containing gelatin, potassium bromide and water, the pAg value in the reaction container was adjusted to 7.60. An aqueous solution of silver nitrate and an aqueous solution of potassium bromide to which hexachloroiridate (III) salt had been added so that the molar ratio of iridium to silver was 10-7 mol were added by a double jet method while maintaining the average particle size of 0. A 25 μm monodisperse silver iodobromide emulsion was prepared. These emulsion grains had 98% of the total number of grains within ±40% of the average grain size. After desalting this emulsion, the pH was adjusted to 6.2 and the pAg to 8.6.
70 ml of 4,4'-bis[4,6-di(
naphthyl-2-oxy)pyrimidin-2-ylamino]
99 ml of a methanol solution of stilbenzene-2,2'-disulfonic acid sodium salt (concentration: 4.4 x 10-3 M/liter) was added to 1 kg of the emulsion, and a methanol solution of the following stabilizer (concentration: 2 .8×10-2M
/liter) was added in an amount of 35 ml per 1 kg of the emulsion, and the mixture was kept at 60° C. for 15 minutes with stirring to prepare a silver halide emulsion.
【0292】(赤外増感色素)(Infrared sensitizing dye)
【化38】[C38]
【0293】(安定剤)(Stabilizer)
【化39】[C39]
【0294】「感光性層の形成」以下の塗布液を、前記
の中間層の上に塗布、乾燥して、乾燥膜厚が約1.2μ
mの感光層を設けた。[0294] "Formation of photosensitive layer" The following coating solution was applied onto the above intermediate layer and dried until the dry film thickness was approximately 1.2μ.
m photosensitive layers were provided.
【0295】
─────────────────────────
─────────── 感光性層の塗布液
─────────────────────────
───────────けん化度81%のポリビニルア
ルコール(商品名:PVA−405、クラレ(株)製)
の10重量%水溶液
5.00gプロピオンアミド
0.24g上記のハロゲン化銀乳剤
2.64g水
9.50g─
─────────────────────────
──────────0295] ────────────────────────
──────────── Coating liquid for photosensitive layer ──────────────────────────
────────────Polyvinyl alcohol with saponification degree of 81% (product name: PVA-405, manufactured by Kuraray Co., Ltd.)
10% aqueous solution of
5.00g propionamide
0.24g of the above silver halide emulsion
2.64g water
9.50g─
──────────────────────────
──────────
【0296】「塩基プレカーサー
分散液の調製」下記の塩基プレカーサーの粉末250g
をダイノミル分散器を用いて、ポリビニルアルコールの
3重量%水溶液750g中に分散した。塩基プレカーサ
ーの粒子サイズは約0.5μm以下であった。"Preparation of base precursor dispersion" 250 g of the following base precursor powder
was dispersed in 750 g of a 3% by weight aqueous solution of polyvinyl alcohol using a Dynomyl disperser. The particle size of the base precursor was about 0.5 μm or less.
【0297】(塩基プレカーサー)(Base precursor)
【化40】[C40]
【0298】「画像形成促進層の形成」以下の組成から
なる液を混合し、塗布液を作成した。これを感光性層上
に塗布、乾燥して、乾燥膜厚が約3.5μmの画像形成
促進層を形成した。"Formation of Image Formation Promoting Layer" A coating solution was prepared by mixing solutions having the following composition. This was applied onto the photosensitive layer and dried to form an image formation promoting layer having a dry thickness of about 3.5 μm.
【0299】
─────────────────────────
─────────── 画像形成促進層の塗布液
─────────────────────────
─────────── けん化度98.5%のポリ
ビニルアルコール(商品名:PVA−110、 クラ
レ(株)製)の10重量%水溶液
100.0g プロピオンアミド
1.0g 上記塩基プ
レカーサー分散液
6.3g────────
─────────────────────────
───0299] ──────────────────────────
──────────── Coating solution for image formation promoting layer ──────────────────────────
──────────── 10% by weight aqueous solution of polyvinyl alcohol (product name: PVA-110, manufactured by Kuraray Co., Ltd.) with a saponification degree of 98.5%
100.0g Propionamide
1.0g Above base precursor dispersion
6.3g────────
──────────────────────────
───
【0300】(カラープルーフの作成)上記の積
層型感光材料を用い、本発明の画像形成方法の第1の態
様に従い、以下のようにしてカラープルーフを作成した
。(Preparation of Color Proof) Using the above laminated photosensitive material, a color proof was prepared in the following manner according to the first embodiment of the image forming method of the present invention.
【0301】半導体レーザーを光源として、780nm
の露光波長で走査露光(フイルム面上露光量10μJ/
cm2 )を行い、熱現像を135℃で30秒行う以外
は、実施1と同様にして、カラープルーフを作成した。
得られたプルーフの画質はオリジナルのデジタル画像デ
ーターを忠実に再現する良好なものであった。[0301] Using a semiconductor laser as a light source, 780 nm
Scanning exposure at an exposure wavelength (exposure amount on the film surface: 10 μJ/
A color proof was prepared in the same manner as in Example 1, except that heat development was performed at 135° C. for 30 seconds. The image quality of the obtained proof was good, faithfully reproducing the original digital image data.
【0302】[実施例4]
(感光材料の作成)以下のようにして、感光材料(積層
型感光材料)を作成した。[Example 4] (Preparation of photosensitive material) A photosensitive material (laminated photosensitive material) was prepared as follows.
【0303】「支持体」2軸延伸した厚さ20μmのポ
リエチレンテレフタレートフイルムを支持体として以下
の感光材料を作成した。"Support" The following photosensitive material was prepared using a biaxially stretched polyethylene terephthalate film having a thickness of 20 μm as a support.
【0304】「アンダーコート層の形成」実施例3に記
載のオーバーコート層の形成と全く同様にして、上記支
持体上に膜厚3.5μmのアンダーコート層を形成した
。"Formation of Undercoat Layer" In exactly the same manner as in the formation of the overcoat layer described in Example 3, an undercoat layer having a thickness of 3.5 μm was formed on the above support.
【0305】「感光性層の形成」実施例3に記載の感光
性層の形成と全く同様にして、上記アンダーコート層上
に感光性層を形成した。"Formation of Photosensitive Layer" A photosensitive layer was formed on the undercoat layer in exactly the same manner as in the formation of the photosensitive layer described in Example 3.
【0306】「重合性層の形成」下記の還元剤を用いる
以外は、実施例3と同様にして、上記感光性層上に重合
性層を形成した。"Formation of a polymerizable layer" A polymerizable layer was formed on the photosensitive layer in the same manner as in Example 3, except that the following reducing agent was used.
【0307】(還元剤)(Reducing agent)
【化41】[C41]
【0308】(受像材料の作成)2軸延伸した厚さ10
0μmのポリエチレンテレフタレートフイルムに、ゼラ
チン水溶液中に下記の染料を添加したものを塗布してバ
ック層を形成した。このバック層のゼラチン量は3.7
g/m2であり、780nmでの吸光度は0.8であっ
た。さらにバック層と反対側の面に、0.2μmの膜厚
のイソブチレンゴムをコートした接着層を形成し受像材
料を作成した。(Preparation of image-receiving material) Biaxially stretched thickness 10
A back layer was formed by coating a gelatin aqueous solution containing the following dyes on a 0 μm polyethylene terephthalate film. The amount of gelatin in this back layer is 3.7
g/m2, and the absorbance at 780 nm was 0.8. Furthermore, an adhesive layer coated with isobutylene rubber having a thickness of 0.2 μm was formed on the surface opposite to the back layer to prepare an image receiving material.
【0309】(染料)(Dye)
【化42】[C42]
【0310】(カラープルーフの作成)上記の積層型感
光材料と受像材料を用いて、本発明の画像形成方法の第
2の態様に従い、以下のようにしてカラープルーフを作
成した。(Preparation of Color Proof) A color proof was prepared as follows according to the second embodiment of the image forming method of the present invention using the above laminated photosensitive material and image receiving material.
【0311】まず、感光材料の重合性層面と、受像材料
の接着層面とを密着し、40℃に加熱しながらゴムロー
ラー間を通すことによりラミネートした。感光材料側を
上、受像材料側を下にして、以下の処理を行った。First, the polymerizable layer surface of the photosensitive material and the adhesive layer surface of the image-receiving material were brought into close contact and laminated by passing them between rubber rollers while heating to 40.degree. The following processing was performed with the photosensitive material side facing up and the image receiving material side facing down.
【0312】半導体レーザーを光源として、780nm
の露光波長で感光材料側より、走査露光(フイルム面上
露光量10μJ/cm2 )を行いイエロー画像形成用
の露光をした。次に、これを130℃に加熱した熱板に
40秒間密着させて加熱することにより熱現像した。さ
らに、重合性層と感光性層との界面から感光性層より上
の層を剥離し重合性層を露出させた。この重合性層表面
に、実施例1で使用したイエロートナーを軽くこすりつ
けながら付着させたところ、未露光部すなわち未硬化部
のみにトナーが付着し、受像材料上にイエロー画像が形
成された。[0312] Using a semiconductor laser as a light source, 780 nm
Scanning exposure (exposure amount on the film surface: 10 μJ/cm 2 ) was carried out from the photosensitive material side at an exposure wavelength of 10 μJ/cm 2 to form a yellow image. Next, this was thermally developed by being brought into close contact with a hot plate heated to 130° C. for 40 seconds and heated. Furthermore, the layer above the photosensitive layer was peeled off from the interface between the polymerizable layer and the photosensitive layer to expose the polymerizable layer. When the yellow toner used in Example 1 was applied to the surface of this polymerizable layer by rubbing lightly, the toner adhered only to the unexposed areas, that is, the uncured areas, and a yellow image was formed on the image-receiving material.
【0313】次に、このイエロー画像上に、上記と同様
にして感光材料をラミネートしたのち、これにマゼンタ
画像形成用の露光を行い、同様に、熱現像、剥離をした
のち、実施例1で使用したマゼンタトナーを軽くこすり
つけながら付着させて、マゼンタ画像を形成した。Next, a photosensitive material was laminated on this yellow image in the same manner as above, and then exposed to light for forming a magenta image. After heat development and peeling in the same manner, The magenta toner used was applied by rubbing lightly to form a magenta image.
【0314】同様にして、この画像上に感光材料をラミ
ネートし、シアン画像形成用の露光を行い、熱現像、剥
離をしたのち、実施例1で使用したシアントナーを軽く
こすりつけながら付着させて、シアン画像を形成した。Similarly, a photosensitive material was laminated on this image, exposed to light to form a cyan image, thermally developed, and peeled off. Then, the cyan toner used in Example 1 was applied while lightly rubbing. A cyan image was formed.
【0315】同様にして、感光材料をラミネートし、ブ
ラック画像形成用の露光を行い、熱現像、剥離をしたの
ち、実施例1で使用したブラックトナーを軽くこすりつ
けながら付着させて、ブラック画像を形成した。[0315] In the same manner, the photosensitive materials were laminated, exposed to light to form a black image, thermally developed, and peeled off, and then the black toner used in Example 1 was applied while lightly rubbing to form a black image. did.
【0316】最後に、受像材料を水洗することによりバ
ック層を溶出した。以上の方法により、カラープルーフ
を作成することができた。得られたプルーフの画質はオ
リジナルのデジタル画像データーに忠実な良好なもので
あった。Finally, the back layer was eluted by washing the image receiving material with water. By the above method, a color proof could be created. The image quality of the obtained proof was good and faithful to the original digital image data.
【0317】[実施例5]
(感光材料の作成)以下のようにして、感光材料(単層
型感光材料)を作成した。[Example 5] (Preparation of photosensitive material) A photosensitive material (single-layer type photosensitive material) was prepared as follows.
【0318】「支持体」2軸延伸した厚さ20μmのポ
リエチレンテレフタレートフイルムを支持体として、以
下の感光材料を作成した。"Support" The following photosensitive material was prepared using a biaxially stretched polyethylene terephthalate film having a thickness of 20 μm as a support.
【0319】「アンダーコート層の形成」実施例3に記
載のオーバーコート層の形成と同様にして、上記支持体
上に膜厚3.5μmのアンダーコート層を形成した。"Formation of Undercoat Layer" In the same manner as in the formation of the overcoat layer described in Example 3, an undercoat layer having a thickness of 3.5 μm was formed on the above support.
【0320】「感光性重合性層の形成」実施例2に記載
の感光性重合性層の形成と同様にして、上記アンダーコ
ート層上に感光性重合性層を形成した。"Formation of photosensitive polymerizable layer" A photosensitive polymerizable layer was formed on the undercoat layer in the same manner as in the formation of the photosensitive polymerizable layer described in Example 2.
【0321】「カバーシートの設置」上記の感光性重合
性層上に、厚さ50μmのポリエチレンフイルムをラミ
ネートし、カバーシートを設置した。このようにして単
層型感光材料を作成した。"Installation of cover sheet" A polyethylene film having a thickness of 50 μm was laminated on the photosensitive polymerizable layer, and a cover sheet was installed. In this way, a single-layer photosensitive material was produced.
【0322】(受像材料の作成)2軸延伸した厚さ10
0μmのポリエチレンテレフタレートフイルムに、ゼラ
チン水溶液中に実施例1で使用した染料を添加したもの
を塗布してバック層を形成した。このバック層のゼラチ
ン量は3.9g/m2 であり、488nmでの吸光度
は0.9であった。さらにバック層と反対側の面に、0
.2μmの膜厚のイソブチレンゴムをコートした接着層
を形成し受像材料を作成した。(Preparation of image-receiving material) Biaxially stretched thickness 10
A gelatin aqueous solution containing the dye used in Example 1 was applied to a 0 μm polyethylene terephthalate film to form a back layer. The amount of gelatin in this back layer was 3.9 g/m2, and the absorbance at 488 nm was 0.9. Furthermore, on the side opposite to the back layer, 0
.. An image receiving material was prepared by forming an adhesive layer coated with isobutylene rubber having a thickness of 2 μm.
【0323】(カラープルーフの作成)上記の単層型感
光材料と受像材料を用いて、本発明の画像形成方法の第
2の態様に従い、以下のようにしてカラープルーフを作
成した。(Preparation of Color Proof) A color proof was prepared as follows according to the second embodiment of the image forming method of the present invention using the above-mentioned single-layer photosensitive material and image-receiving material.
【0324】まず、感光材料のカバーシートを剥離し、
感光材料の感光性重合性層面と、受像材料の接着層面と
を密着し、40℃に加熱しながらゴムローラー間を通す
ことによりラミネートした。感光材料側を上、受像材料
側を下にして、以下の処理を行った。[0324] First, the cover sheet of the photosensitive material is peeled off,
The photosensitive polymerizable layer surface of the photosensitive material and the adhesive layer surface of the image-receiving material were brought into close contact and laminated by passing them between rubber rollers while heating to 40.degree. The following processing was performed with the photosensitive material side facing up and the image receiving material side facing down.
【0325】半導体レーザーを光源として、488nm
の露光波長で感光材料側より、走査露光(フイルム面上
露光量10μJ/cm2 )によりイエロー画像形成用
の露光をした。次に、これを130℃に加熱した熱板に
40秒間密着させて加熱することにより熱現像した。さ
らに、感光性重合性層とアンダーコート層との界面から
アンダーコート層より上の層を剥離し感光性重合性層を
露出させた。この感光性重合性層表面に、実施例1で使
用したイエロートナーを軽くこすりつけながら付着させ
たところ、未露光部すなわち未硬化部のみにトナーが付
着し、受像材料上にイエロー画像が形成された。[0325] Using a semiconductor laser as a light source, 488 nm
Exposure for forming a yellow image was carried out by scanning exposure (exposure amount on the film surface: 10 μJ/cm 2 ) from the photosensitive material side at an exposure wavelength of . Next, this was thermally developed by being brought into close contact with a hot plate heated to 130° C. for 40 seconds and heated. Furthermore, the layer above the undercoat layer was peeled off from the interface between the photosensitive polymerizable layer and the undercoat layer to expose the photosensitive polymerizable layer. When the yellow toner used in Example 1 was applied to the surface of this photosensitive polymerizable layer by rubbing lightly, the toner adhered only to the unexposed areas, that is, the uncured areas, and a yellow image was formed on the image-receiving material. .
【0326】次に、このイエロー画像上に上記と同様に
して感光材料をラミネートしたのち、これにマゼンタ画
像形成用の露光を行い、同様に、熱現像、剥離をした後
、実施例1で使用したマゼンタトナーを軽くこすりつけ
ながら付着させてマゼンタ画像を形成した。[0326] Next, a photosensitive material was laminated on this yellow image in the same manner as above, and then exposed to light for forming a magenta image, followed by heat development and peeling in the same manner, and then used in Example 1. A magenta image was formed by applying the colored magenta toner while lightly rubbing it.
【0327】同様にして、この画像上に感光材料をラミ
ネートし、シアン画像形成用の露光を行い、熱現像、剥
離をした後、実施例1で使用したシアントナーを軽くこ
すりつけながら付着させてシアン画像を形成した。Similarly, a photosensitive material is laminated on this image, exposed to light to form a cyan image, thermally developed, and peeled off.Then, the cyan toner used in Example 1 is applied while lightly rubbing to form a cyan image. An image was formed.
【0328】同様にして、感光材料をラミネートし、ブ
ラック画像形成用の露光を行い、熱現像、剥離をした後
、実施例1で使用したブラックトナーを軽くこすりつけ
ながら付着させてブラック画像を形成した。[0328] In the same manner, the photosensitive materials were laminated, exposed to light to form a black image, thermally developed and peeled off, and then the black toner used in Example 1 was applied while lightly rubbing to form a black image. .
【0329】最後に、受像材料を水洗することによりバ
ック層を溶出した。以上の方法により、カラープルーフ
を作成することができた。得られたプルーフの画質はオ
リジナルのデジタル画像データーに忠実な良好なもので
あった。Finally, the back layer was eluted by washing the image receiving material with water. By the above method, a color proof could be created. The image quality of the obtained proof was good and faithful to the original digital image data.
【0330】[実施例6]
(感光材料の作成)実施例3の重合性層の形成において
使用したビスフェノールAとエピクロルヒドリンから誘
導したビスフェノールAエポキシ樹脂のジアクリレート
エステル6.0gおよびアリルメタクリレート/エチル
アクリレート共重合体10.0gに代えて、トリメチロ
ールプロパントリアクリレート4.0gとアリルアクリ
レート/アクリル酸共重合体(共重合比=80/20)
10.0gを使用した以外は実施例3と同様にして感光
材料(積層型感光材料)を作成した。[Example 6] (Preparation of photosensitive material) 6.0 g of diacrylate ester of bisphenol A epoxy resin derived from bisphenol A and epichlorohydrin used in forming the polymerizable layer in Example 3 and allyl methacrylate/ethyl acrylate. Instead of 10.0 g of copolymer, 4.0 g of trimethylolpropane triacrylate and allyl acrylate/acrylic acid copolymer (copolymerization ratio = 80/20)
A photosensitive material (laminated photosensitive material) was prepared in the same manner as in Example 3 except that 10.0 g was used.
【0331】(受像材料の作成)ポリエチレンテレフタ
レートフイルム(厚さ:100μm)上に、下記の塗布
液を塗布、乾燥して、乾燥膜厚が2μmの粘着性層を有
する受像材料を作成した。(Preparation of image-receiving material) The following coating solution was applied onto a polyethylene terephthalate film (thickness: 100 μm) and dried to prepare an image-receiving material having an adhesive layer with a dry film thickness of 2 μm.
【0332】
─────────────────────────
─────────── 粘着性層の塗布液
─────────────────────────
─────────── エチレン/エチルアクリレ
ート・コポリマー (三井デュポンポリケミカル(株
)製 15g
テトラヒドロフラン
100ml
─────────────────
───────────────────0332] ──────────────────────────
──────────── Adhesive layer coating liquid
──────────────────────────
──────────── Ethylene/ethyl acrylate copolymer (Mitsui DuPont Polychemical Co., Ltd. 15g)
Tetrahydrofuran
100ml
──────────────────
────────────────────
【0333】
(カラープルーフの作成)上記の積層型感光材料と受像
材料を用いて、本発明の画像形成方法の第4の態様に従
い、以下のようにしてカラープルーフを作成した。0333]
(Preparation of color proof) A color proof was prepared in the following manner using the above laminated photosensitive material and image-receiving material according to the fourth aspect of the image forming method of the present invention.
【0334】半導体レーザーを光源として、780nm
の露光波長で感光材料側より、走査露光(フイルム面上
露光量10μJ/cm2 )によりイエロー画像形成用
の露光をした。次に、これを130℃に加熱した熱板に
40秒間密着させて加熱することにより熱現像した。さ
らに、オーバーコート層および感光性層を剥離し、重合
性層表面を露出させた。次に、上記受像材料の粘着性層
表面を感光材料の重合性層表面に密着させ、約80℃の
ゴムローラーを通すことにより、重合性層の硬化部を受
像材料に転写して、硬化部のみのポリマー画像を受像材
料上に形成し、受像材料の粘着性層をマスクした。この
硬化部は粘着性が充分に低下しており非粘着性の表面と
なった。この粘着性層表面が画像状にマスクされた受像
材料表面に実施例1で使用したイエロートナーを軽くこ
すりつけながら付着させたところ、硬化部が転写される
に粘着性層が露出している部分のみにトナーが付着し、
受像材料上にイエロー画像が形成された。[0334] Using a semiconductor laser as a light source, 780 nm
Exposure for forming a yellow image was carried out by scanning exposure (exposure amount on the film surface: 10 μJ/cm 2 ) from the photosensitive material side at an exposure wavelength of . Next, this was thermally developed by being brought into close contact with a hot plate heated to 130° C. for 40 seconds and heated. Furthermore, the overcoat layer and the photosensitive layer were peeled off to expose the surface of the polymerizable layer. Next, the surface of the adhesive layer of the image-receiving material is brought into close contact with the surface of the polymerizable layer of the photosensitive material, and the cured portion of the polymerizable layer is transferred to the image-receiving material by passing it through a rubber roller at about 80°C. A single polymer image was formed on the image-receiving material, masking the tacky layer of the image-receiving material. The adhesiveness of this cured area was sufficiently reduced, resulting in a non-adhesive surface. When the yellow toner used in Example 1 was applied to the surface of the image-receiving material, on which the surface of the adhesive layer was masked in an image, by lightly rubbing it, the cured area was transferred only to the exposed area of the adhesive layer. Toner adheres to the
A yellow image was formed on the image receiving material.
【0335】同様にして、別の感光材料にマゼンタ画像
形成用の露光を行い、熱現像、剥離し、別の受像材料に
硬化部を転写した後、実施例1で使用したマゼンタトナ
ーをこの受像材料に軽くこすりつけながら付着させてマ
ゼンタ画像を形成した。Similarly, another photosensitive material was exposed to light for forming a magenta image, thermally developed, peeled off, and the cured portion was transferred to another image-receiving material, and then the magenta toner used in Example 1 was applied to this image-receiving material. A magenta image was formed by applying it to the material by rubbing it lightly.
【0336】同様にして、別の感光材料にシアン画像形
成用の露光を行い、熱現像、剥離し、別の受像材料に硬
化部を転写した後、実施例1で使用したシアントナーを
この受像材料に軽くこすりつけながら付着させてシアン
画像を形成した。In the same manner, another photosensitive material was exposed to light for cyan image formation, thermally developed, peeled off, and the cured portion was transferred to another image-receiving material, and then the cyan toner used in Example 1 was applied to this image-receiving material. A cyan image was formed by applying it by lightly rubbing it onto the material.
【0337】同様にして、別の感光材料にブラック画像
形成用の露光を行い、熱現像、剥離し、別の受像材料に
硬化部を転写した後、実施例1で使用したブラックトナ
ーをこの受像材料に軽くこすりつけながら付着させてブ
ラック画像を形成した。[0337] Similarly, another photosensitive material was exposed to light for forming a black image, thermally developed, peeled off, and the cured portion was transferred to another image-receiving material, and then the black toner used in Example 1 was applied to this image-receiving material. A black image was formed by applying it by lightly rubbing it onto the material.
【0338】次に、イエロー画像を形成した受像材料の
画像面を白色アート紙と重ね合わせた後、120℃に加
熱したゴムローラーを通過させ、イエロー画像を白色ア
ート紙に転写した。同様にマゼンタ画像、シアン画像お
よびブラック画像を同じ白色アート紙に転写し、カラー
画像を白色アート紙上に形成してカラープルーフを作成
した。得られたプルーフの画質はオリジナルのデジタル
画像データーに忠実な良好なものであった。[0338] Next, the image surface of the image-receiving material on which the yellow image was formed was superimposed on white art paper, and then passed through a rubber roller heated to 120°C to transfer the yellow image onto the white art paper. Similarly, a magenta image, a cyan image, and a black image were transferred to the same white art paper, and a color image was formed on the white art paper to create a color proof. The image quality of the obtained proof was good and faithful to the original digital image data.
【0339】[実施例7]
(感光材料の作成)以下のようにして、感光材料(単層
型感光材料)を作成した。[Example 7] (Preparation of photosensitive material) A photosensitive material (single-layer type photosensitive material) was prepared as follows.
【0340】「支持体」2軸延伸した厚さ100μmの
ポリエチレンテレフタレートフイルムを支持体として、
以下の感光材料を作成した。"Support" A biaxially stretched polyethylene terephthalate film with a thickness of 100 μm was used as a support.
The following photosensitive materials were prepared.
【0341】「感光性重合性層の形成」重合性化合物と
して、トリメチロールプロパントリアクリレート23g
およびジアクリル酸エステルモノマー23gに代えて、
ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート10gおよ
びジアクリル酸エステルモノマー10gを用いる以外は
、実施例2と同様にして感光性重合性層を上記支持体上
に形成した。"Formation of photosensitive polymerizable layer" 23g of trimethylolpropane triacrylate as a polymerizable compound
And in place of 23 g of diacrylic acid ester monomer,
A photosensitive polymerizable layer was formed on the above support in the same manner as in Example 2, except that 10 g of dipentaerythritol hexaacrylate and 10 g of diacrylic acid ester monomer were used.
【0342】「オーバーコート層の形成」実施例3に記
載のオーバーコート層の形成と同様にして、上記感光性
重合性層上にオーバーコート層を形成した。"Formation of Overcoat Layer" In the same manner as in the formation of the overcoat layer described in Example 3, an overcoat layer was formed on the photosensitive polymerizable layer.
【0343】(カラープルーフの作成)上記の単層型感
光材料と受像材料を用いて、本発明の画像形成方法の第
3の態様に従い、以下のようにしてカラープルーフを作
成した。(Preparation of Color Proof) A color proof was prepared as follows according to the third aspect of the image forming method of the present invention using the above-mentioned single-layer photosensitive material and image-receiving material.
【0344】空冷のアルゴンイオンレーザーを光源とし
て、488nmの露光波長で走査露光(フイルム面上露
光量3μJ/cm2 )によりイエロー画像形成用の露
光をした。次に、これを130℃に加熱した熱板に40
秒間密着させて加熱することにより熱現像した。次に、
オーバーコート層を剥離し感光性重合性層表面を露出さ
せ、100μmのポリエチレンテレフタレートにアルミ
ニウムを蒸着した受像材料のアルミニウム蒸着面を感光
性重合性層に密着し、実施例1と同様にして感光性重合
性層の未硬化部を受像材料に転写し、受像材料の非粘着
性表面上に粘着性の未硬化部を画像状に転写した。この
粘着性未硬化部が画像状に形成された受像材料表面に、
実施例1で使用したイエロートナーを軽くこすりつけな
がら付着させたところ、未硬化部が転写された部分のみ
にトナーが付着し、受像材料上にイエロー画像が形成さ
れた。Using an air-cooled argon ion laser as a light source, exposure for forming a yellow image was performed by scanning exposure at an exposure wavelength of 488 nm (exposure amount on the film surface: 3 μJ/cm 2 ). Next, this was placed on a hot plate heated to 130℃ for 40 minutes.
Thermal development was carried out by heating the film in close contact for a second. next,
The overcoat layer was peeled off to expose the surface of the photosensitive polymerizable layer, and the aluminum-deposited surface of the image receiving material, in which aluminum was vapor-deposited on 100 μm polyethylene terephthalate, was brought into close contact with the photosensitive polymerizable layer. The uncured portions of the polymerizable layer were transferred to an image-receiving material, and the tacky uncured portions were imagewise transferred onto the non-tacky surface of the image-receiving material. This adhesive uncured area is formed on the surface of the image-receiving material in the form of an image.
When the yellow toner used in Example 1 was applied while lightly rubbing, the toner adhered only to the portion where the uncured portion was transferred, and a yellow image was formed on the image-receiving material.
【0345】同様にして、別の感光材料に、マゼンタ画
像形成用に露光を行い、熱現像、剥離をした後、別の受
像材料に転写し、この受像材料に実施例1で使用したマ
ゼンタトナーを軽くこすりつけながら付着させてマゼン
タ画像を形成した。[0345] Similarly, another photosensitive material was exposed to light to form a magenta image, thermally developed and peeled off, and then transferred to another image-receiving material, and the magenta toner used in Example 1 was applied to this image-receiving material. A magenta image was formed by adhering it while lightly rubbing it.
【0346】同様にして、別の感光材料に、シアン画像
形成用に露光を行い、熱現像、剥離をした後、別の受像
材料に転写し、この受像材料に実施例1で使用したシア
ントナーを軽くこすりつけながら付着させてシアン画像
を形成した。Similarly, another photosensitive material was exposed to light to form a cyan image, thermally developed and peeled off, and then transferred to another image-receiving material, and the cyan toner used in Example 1 was applied to this image-receiving material. A cyan image was formed by adhering it while lightly rubbing it.
【0347】同様にして、別の感光材料に、ブラック画
像形成用に露光を行い、熱現像、剥離をした後、別の受
像材料に転写し、この受像材料に実施例1で使用したブ
ラックトナーを軽くこすりつけながら付着させてブラッ
ク画像を形成した。Similarly, another photosensitive material was exposed to light to form a black image, thermally developed and peeled off, and then transferred to another image-receiving material, and the black toner used in Example 1 was applied to this image-receiving material. A black image was formed by adhering it while lightly rubbing it.
【0348】(2次受像材料の作成)ポリエチレンテレ
フタレートフイルム(厚さ;100μm)上に、下記の
塗布液AおよびBを順次塗布、乾燥し、乾燥膜厚がそれ
ぞれ20μmと1.5μmからなる2層構成の受像材料
を作成した。(Preparation of secondary image-receiving material) The following coating solutions A and B were sequentially coated and dried on a polyethylene terephthalate film (thickness: 100 μm) to obtain a film with a dry film thickness of 20 μm and 1.5 μm, respectively. An image receiving material having a layered structure was prepared.
【0349】
─────────────────────────
─────────── 塗布液A
─────────────────────
─────────────── エチレン−酢酸ビ
ニル・コポリマー (重量比:エチレン/酢酸ビニル
=81/19) 15g 塩素化
ポリエチレン
0.075g
フッ素系界面活性剤(フロラードFC−430、3
M社製) 0.26g マット剤
(中心側:ポリメチルメタクリレート、軟化点80
〜125℃ 外周部:メチルメタクリレート/ア
クリル酸/ジビニルベンゼン
・コポリマー(重合比=98.5/3/0.5)、
軟化点0〜−25℃ 中心
部と外周部の重量比率=7/3 粒子径=20μ
m)
0.1g トルエン
100ml
────────────────────
────────────────0349] ────────────────────────
──────────── Coating liquid A
──────────────────────
──────────────── Ethylene-vinyl acetate copolymer (weight ratio: ethylene/vinyl acetate = 81/19) 15g chlorinated polyethylene
0.075g
Fluorine surfactant (Florard FC-430, 3
Manufactured by M Company) 0.26g Matting agent (center side: polymethyl methacrylate, softening point 80
~125℃ Outer area: Methyl methacrylate/acrylic acid/divinylbenzene
・Copolymer (polymerization ratio = 98.5/3/0.5),
Softening point: 0 to -25°C Weight ratio of center to outer periphery = 7/3 Particle size = 20μ
m)
0.1g toluene
100ml
────────────────────
──────────────────
【0350】
─────────────────────────
─────────── 塗布液B
─────────────────────
─────────────── ポリビニルブチラ
ール
4g
フッ素系界面活性剤(フロラードFC−430、3
M社製) 0.05g メタノール
50ml
メチルエチルケトン
20ml
メチルセロソルブアセテート
20ml
────────────────────
────────────────0350] ──────────────────────────
──────────── Coating liquid B
──────────────────────
──────────────── Polyvinyl butyral
4g
Fluorine surfactant (Florard FC-430, 3
(manufactured by M company) 0.05g methanol
50ml
Methyl ethyl ketone
20ml
Methyl cellosolve acetate
20ml
────────────────────
──────────────────
【0351】次に、
上記2次受像材料に、まず、ブラック画像を形成した受
像材料を密着させ、70℃程度に加熱することによって
、ブラックトナー画像を2次受像材料に転写した。同様
にして、シアン画像を形成した受像材料上に、ブラック
画像を転写した2次受像材料を密着させ、70℃程度に
加熱することによって、シアントナー画像を2次受像材
料に転写した。同様に、マゼンタトナー画像、イエロー
トナー画像を順次2次受像材料に転写しカラー画像を得
た。[0351] Next,
First, the image-receiving material on which the black image was formed was brought into close contact with the secondary image-receiving material, and the black toner image was transferred to the secondary image-receiving material by heating to about 70°C. Similarly, the secondary image-receiving material on which the black image was transferred was brought into close contact with the image-receiving material on which the cyan image was formed, and the cyan toner image was transferred to the secondary image-receiving material by heating to about 70°C. Similarly, a magenta toner image and a yellow toner image were sequentially transferred to a secondary image receiving material to obtain a color image.
【0352】次に、上記の4色の転写画像をを有する2
次受像材料の画像面を、白色アート紙と重ね合わせた後
、120℃に加熱したゴムローラー間を通過させ4色画
像を白色アート紙に転写し、カラー画像を白色アート紙
上に形成して、カラープルーフを作成することができた
。得られたプルーフの画質はプルーフの画質はオリジナ
ルのデジタル画像データーに忠実な良好なものであった
。[0352] Next, 2 with the above four-color transfer image
Next, the image surface of the image-receiving material is superimposed on white art paper, and then passed between rubber rollers heated to 120°C to transfer the four-color image to white art paper, forming a color image on white art paper. I was able to create a color proof. The image quality of the obtained proof was good and faithful to the original digital image data.
【図1】本発明の画像形成方法に用いる単層型感光材料
の断面模式図である。FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of a single-layer photosensitive material used in the image forming method of the present invention.
【図2】本発明の画像形成方法に用いる単層型感光材料
の別の態様の断面模式図である。FIG. 2 is a schematic cross-sectional view of another embodiment of the single-layer photosensitive material used in the image forming method of the present invention.
【図3】本発明の画像形成方法の第1、第3および第4
の態様に用いる積層型感光材料の断面模式図である。FIG. 3: First, third, and fourth image forming methods of the present invention.
FIG. 2 is a schematic cross-sectional view of a laminated photosensitive material used in this embodiment.
【図4】本発明の画像形成方法の第2の態様に用いる積
層型感光材料の断面模式図である。FIG. 4 is a schematic cross-sectional view of a laminated photosensitive material used in the second embodiment of the image forming method of the present invention.
【図5】本発明の画像形成方法の第1、第2および第3
の態様に用いる受像材料の断面模式図である。FIG. 5: First, second, and third image forming methods of the present invention.
FIG. 2 is a schematic cross-sectional view of an image-receiving material used in this embodiment.
【図6】本発明の画像形成方法の第4の態様に用いる受
像材料の断面模式図である。FIG. 6 is a schematic cross-sectional view of an image receiving material used in the fourth embodiment of the image forming method of the present invention.
【図7】本発明の画像形成方法の第1の態様における露
光工程を示す断面模式図である。FIG. 7 is a schematic cross-sectional view showing an exposure step in the first embodiment of the image forming method of the present invention.
【図8】本発明の画像形成方法の第1の態様における現
像工程を示す断面模式図である。FIG. 8 is a schematic cross-sectional view showing a developing step in the first embodiment of the image forming method of the present invention.
【図9】本発明の画像形成方法の第1の態様におけるト
ナー現像工程を示す断面模式図である。FIG. 9 is a schematic cross-sectional view showing a toner development step in the first embodiment of the image forming method of the present invention.
【図10】本発明の画像形成方法の第1の態様における
転写工程を示す断面模式図である。FIG. 10 is a schematic cross-sectional view showing a transfer step in the first embodiment of the image forming method of the present invention.
【図11】本発明の画像形成方法の第2の態様を説明す
るためのフローチャートである。FIG. 11 is a flowchart for explaining a second aspect of the image forming method of the present invention.
【図12】本発明の画像形成方法の第3の態様における
転写工程を示す断面模式図である。FIG. 12 is a schematic cross-sectional view showing a transfer step in a third embodiment of the image forming method of the present invention.
【図13】本発明の画像形成方法の第3の態様における
トナー現像工程を示す断面模式図である。FIG. 13 is a schematic cross-sectional view showing a toner development step in a third embodiment of the image forming method of the present invention.
【図14】本発明の画像形成方法の第4の態様における
転写工程を示す断面模式図である。FIG. 14 is a schematic cross-sectional view showing a transfer step in a fourth embodiment of the image forming method of the present invention.
【図15】本発明の画像形成方法の第4の態様における
トナー現像工程を示す断面模式図である。FIG. 15 is a schematic cross-sectional view showing a toner developing step in a fourth embodiment of the image forming method of the present invention.
11、21、31、41 支持体
12、22 感光性重合性層
13、23、36、44、74、88 ハロゲン化銀
14、24、34、45、86 還元剤15、25、
35、46 重合性化合物26 親水性相
32、43 重合性層
33、42 感光性層
51、61 受像材料の支持体
62、143、153 粘着性層
71 光
72、84 感光性層の未露光部
73、85 感光性層の露光部
75 潜像が形成されたハロゲン化銀81 熱
82、92、123、133、145 重合性層の未
硬化部
83、93、124、144、154 重合性層の硬
化部
87 還元剤の酸化体ラジカル
89 銀画像
91、103、131、151 着色されたトナー1
01、121、132、141、152 受像材料1
02、122、142 感光材料
A ラミネート工程
B 剥離工程
1 露光工程
2 現像工程
3 トナー現像工程11, 21, 31, 41 Support 12, 22 Photosensitive polymerizable layer 13, 23, 36, 44, 74, 88 Silver halide 14, 24, 34, 45, 86 Reducing agent 15, 25,
35, 46 Polymerizable compound 26 Hydrophilic phase 32, 43 Polymerizable layer 33, 42 Photosensitive layer 51, 61 Image receiving material support 62, 143, 153 Adhesive layer 71 Light 72, 84 Unexposed area of photosensitive layer 73, 85 Exposed area 75 of photosensitive layer Silver halide 81 with latent image formed Heat 82, 92, 123, 133, 145 Uncured area 83, 93, 124, 144, 154 of polymerizable layer Cured portion 87 Oxidized radicals of reducing agent 89 Silver images 91, 103, 131, 151 Colored toner 1
01, 121, 132, 141, 152 Image receiving material 1
02, 122, 142 Photosensitive material A Lamination process B Peeling process 1 Exposure process 2 Development process 3 Toner development process
Claims (12)
び重合性化合物を含む感光性重合性層を設けた感光材料
および受像材料を用いて、以下の工程を以下の順序で実
施する画像形成方法。 (1)感光性重合性層を画像露光する工程;(2)感光
性重合性層を現像し、これにより露光部または未露光部
の重合性化合物を選択的に硬化させる工程;(3)着色
されたトナーを未硬化部表面に付着させて、これにより
トナー画像を形成する工程;および(4)感光材料を受
像材料と密着させ、これによりトナー画像を受像材料に
転写する工程。Claim 1: Image formation in which the following steps are carried out in the following order using a photosensitive material and an image-receiving material in which a photosensitive polymerizable layer containing silver halide, a reducing agent, and a polymerizable compound is provided on a support. Method. (1) Step of imagewise exposing the photosensitive polymerizable layer; (2) Step of developing the photosensitive polymerizable layer and thereby selectively curing the polymerizable compound in exposed or unexposed areas; (3) Coloring and (4) bringing the photosensitive material into close contact with the image-receiving material, thereby transferring the toner image to the image-receiving material.
層がハロゲン化銀を含む感光性層および重合性化合物を
含む重合性層からなり、支持体上に重合性層、その上に
感光性層が順次設けられており、そして上記工程(2)
と(3)の間に感光性層を感光材料から剥離する工程を
含む請求項1に記載の画像形成方法。2. In the above photosensitive material, the photosensitive polymerizable layer is composed of a photosensitive layer containing silver halide and a polymerizable layer containing a polymerizable compound, and the polymerizable layer is on a support and the photosensitive layer is disposed on the support. are sequentially provided, and the above step (2)
The image forming method according to claim 1, further comprising a step of peeling the photosensitive layer from the photosensitive material between (3) and (3).
まで上記工程(1)から(4)を繰り返し、これにより
受像材料上に多色画像を形成する請求項1に記載の画像
形成方法。3. Image formation according to claim 1, wherein the steps (1) to (4) are repeated until the number of two or more colors necessary for color expression is satisfied, thereby forming a multicolor image on the image receiving material. Method.
び重合性化合物を含む感光性重合性層を設けた感光材料
および受像材料を用いて、以下の工程を(A)(B)(
1)(2)(3)、(A)(1)(B)(2)(3)、
(A)(1)(2)(B)(3)、(1)(A)(B)
(2)(3)、(1)(A)(2)(B)(3)および
(1)(2)(A)(B)(3)のいずれかの順序で実
施する画像形成方法。 (A)受像材料上に感光材料をラミネートする工程;(
B)受像材料と感光材料をラミネートしたものから、感
光材料の支持体を剥離する工程; (1)感光性重合性層を画像露光する工程;(2)感光
性重合性層を現像し、これにより露光部または未露光部
の重合性化合物を選択的に硬化させる工程;および (3)着色されたトナーを未硬化部表面に付着させて、
これによりトナー画像を形成する工程。4. Using a photosensitive material and an image-receiving material in which a photosensitive polymerizable layer containing silver halide, a reducing agent, and a polymerizable compound is provided on a support, the following steps (A), (B),
1) (2) (3), (A) (1) (B) (2) (3),
(A) (1) (2) (B) (3), (1) (A) (B)
(2) (3), (1) (A) (2) (B) (3) and (1) (2) (A) (B) (3). (A) Step of laminating the photosensitive material on the image-receiving material; (
B) Step of peeling off the support of the photosensitive material from the laminate of the image receiving material and the photosensitive material; (1) Step of imagewise exposing the photosensitive polymerizable layer; (2) Developing the photosensitive polymerizable layer; selectively curing the polymerizable compound in the exposed area or the unexposed area; and (3) attaching a colored toner to the surface of the uncured area,
This process forms a toner image.
層がハロゲン化銀を含む感光性層および重合性化合物を
含む重合性層からなり、支持体上に感光性層、その上に
重合性層を順次設けた請求項4に記載の画像形成方法。5. In the above photosensitive material, the photosensitive polymerizable layer is composed of a photosensitive layer containing silver halide and a polymerizable layer containing a polymerizable compound, and the photosensitive layer is provided on the support and the polymerizable layer is provided on the support. 5. The image forming method according to claim 4, wherein the steps are sequentially provided.
まで上記工程(1)から(4)を繰り返し、これにより
受像材料上に多色画像を形成する請求項4に記載の画像
形成方法。6. Image formation according to claim 4, wherein the steps (1) to (4) are repeated until the number of two or more colors necessary for color expression is satisfied, thereby forming a multicolor image on the image receiving material. Method.
び重合性化合物を含む感光性重合性層を設けた感光材料
および受像材料を用いて、以下の工程を以下の順序で実
施する画像形成方法。 (1)感光性重合性層を画像露光する工程;(2)感光
性重合性層を現像し、これにより露光部または未露光部
の重合性化合物を選択的に硬化させる工程;(3)感光
材料を受像材料と密着させ、これにより未硬化部を選択
的に受像材料に転写する工程;および(4)着色された
トナーを受像材料上の未硬化部表面に付着させて、これ
によりトナー画像を形成する工程。7. Image formation in which the following steps are performed in the following order using a photosensitive material and an image-receiving material in which a photosensitive polymerizable layer containing silver halide, a reducing agent, and a polymerizable compound is provided on a support. Method. (1) A step of imagewise exposing the photosensitive polymerizable layer; (2) A step of developing the photosensitive polymerizable layer and thereby selectively curing the polymerizable compound in the exposed or unexposed areas; (3) Exposure to light (4) adhering a colored toner to the surface of the uncured areas on the image-receiving material, thereby forming a toner image; The process of forming.
層がハロゲン化銀を含む感光性層および重合性化合物を
含む重合性層からなり、支持体上に重合性層、その上に
感光性層が順次設けられており、そして上記工程(2)
と(3)の間に感光性層を感光材料から剥離する工程を
含む請求項7に記載の画像形成方法。8. In the above photosensitive material, the photosensitive polymerizable layer comprises a photosensitive layer containing silver halide and a polymerizable layer containing a polymerizable compound, and the polymerizable layer is on a support and the photosensitive layer is provided on the support. are sequentially provided, and the above step (2)
8. The image forming method according to claim 7, further comprising a step of peeling off the photosensitive layer from the photosensitive material between (3) and (3).
まで上記工程(1)から(4)を繰り返し、これにより
複数の受像材料上にそれぞれの色画像を形成し、次いで
、順次、各受像材料を2次受像材料に密着させ、それぞ
れの色画像を最終受像材料に転写し、これにより2次受
像材料上に多色画像を形成する請求項7に記載の画像形
成方法。9. Repeat steps (1) to (4) until the number of two or more colors necessary for color expression is satisfied, thereby forming respective color images on a plurality of image-receiving materials, and then sequentially: 8. The method of claim 7, wherein each image receiving material is brought into close contact with a secondary image receiving material, and each color image is transferred to the final image receiving material, thereby forming a multicolor image on the secondary image receiving material.
よび重合性化合物を含む感光性重合性層を設けた感光材
料および支持体上に粘着性層を設けた受像材料を用いて
、以下の工程を以下の順序で実施する画像形成方法。 (1)感光性重合性層を画像露光する工程;(2)感光
性重合性層を現像し、これにより露光部または未露光部
の重合性化合物を選択的に硬化させる工程;(3)感光
材料を受像材料と密着させて、硬化部を選択的に受像材
料に転写し、これにより硬化部で受像材料の粘着性層を
画像状にマスクする工程;および(4)着色されたトナ
ーを受像材料上の画像状に露出している粘着性層表面に
付着させて、これによりトナー画像を形成する工程。10. Using a photosensitive material in which a photosensitive polymerizable layer containing silver halide, a reducing agent, and a polymerizable compound is provided on a support, and an image receiving material in which an adhesive layer is provided on the support, the following can be carried out. An image forming method in which the steps are performed in the following order. (1) A step of imagewise exposing the photosensitive polymerizable layer; (2) A step of developing the photosensitive polymerizable layer and thereby selectively curing the polymerizable compound in the exposed or unexposed areas; (3) Exposure to light (4) bringing the material into intimate contact with the image-receiving material and selectively transferring the cured portions to the image-receiving material, thereby imagewise masking the adhesive layer of the image-receiving material in the cured portions; and (4) transferring the colored toner to the image-receiving material. The process of depositing an imagewise exposed adhesive layer surface on a material, thereby forming a toner image.
性層がハロゲン化銀を含む感光性層および重合性化合物
を含む重合性層からなり、支持体上に重合性層、その上
に感光性層が順次設けられており、そして上記工程(2
)と(3)の間に感光性層を感光材料から剥離する工程
を含む請求項10に記載の画像形成方法。11. In the above photosensitive material, the photosensitive polymerizable layer is composed of a photosensitive layer containing silver halide and a polymerizable layer containing a polymerizable compound, and the polymerizable layer is provided on the support and the photosensitive layer is provided thereon. are provided sequentially, and the above step (2)
11. The image forming method according to claim 10, further comprising a step of peeling off the photosensitive layer from the photosensitive material between steps () and (3).
すまで上記工程(1)から(4)を繰り返し、これによ
り複数の受像材料上にそれぞれの色画像を形成し、次い
で、順次、各受像材料を2次受像材料に密着させ、それ
ぞれの色画像を2次受像材料に転写し、これにより2次
受像材料上に多色画像を形成する請求項10に記載の画
像形成方法。12. The above steps (1) to (4) are repeated until the number of two or more colors necessary for color expression is satisfied, thereby forming respective color images on a plurality of image receiving materials, and then sequentially, 11. The image forming method according to claim 10, wherein each image-receiving material is brought into close contact with the secondary image-receiving material, and each color image is transferred to the secondary image-receiving material, thereby forming a multicolor image on the secondary image-receiving material.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP13178891A JPH04338956A (en) | 1991-05-07 | 1991-05-07 | Image forming method |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP13178891A JPH04338956A (en) | 1991-05-07 | 1991-05-07 | Image forming method |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH04338956A true JPH04338956A (en) | 1992-11-26 |
Family
ID=15066153
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP13178891A Withdrawn JPH04338956A (en) | 1991-05-07 | 1991-05-07 | Image forming method |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH04338956A (en) |
-
1991
- 1991-05-07 JP JP13178891A patent/JPH04338956A/en not_active Withdrawn
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