JPH0433027B2 - - Google Patents
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- JPH0433027B2 JPH0433027B2 JP59157657A JP15765784A JPH0433027B2 JP H0433027 B2 JPH0433027 B2 JP H0433027B2 JP 59157657 A JP59157657 A JP 59157657A JP 15765784 A JP15765784 A JP 15765784A JP H0433027 B2 JPH0433027 B2 JP H0433027B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- printing plate
- printing
- toner
- image area
- carrier liquid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
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-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G9/00—Developers
- G03G9/08—Developers with toner particles
- G03G9/12—Developers with toner particles in liquid developer mixtures
- G03G9/13—Developers with toner particles in liquid developer mixtures characterised by polymer components
- G03G9/131—Developers with toner particles in liquid developer mixtures characterised by polymer components obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Liquid Developers In Electrophotography (AREA)
Description
産業上の利用分野
本発明は、電子写真用液体現像剤及びこの現像
剤を用いた印刷版の製造法に係り、特に電子写真
方式により平版印刷版を作成するときに使用され
る液体現像剤において、トナー画像の耐刷力、印
刷適性を向上させるとともにこの画像部が非画像
部を溶解するエツチング液に浸食されないように
したものに関する。
従来技術
写真製版法による銀塩系写真感光材料を用いて
感光性樹脂層を露光し解像力の良い平版印刷版を
作成することも行なわているが、原稿から直接撮
影によつて印刷版を作成することがその省力化、
省資源の観点から行なわれている。この方法によ
り、例えば平版印刷版を作成するには、支持体に
予め形成された光導電性層にコロナ帯電装置によ
り電荷を与え、ついで原稿の明暗にしたがつた露
光により電荷の有無による静電潜在を形成し、し
かる後に現像剤で現像して画像部と非画像部を形
成する。そしてこの画像部を他の支持体又は印刷
原版に転写し固着して印刷版としても良いが、上
記光導電性層の非画像部を親水化処理(不感脂化
処理)するかあるいはこの非画像部をエツチング
液により溶解除去して平版印刷版にすることもで
きる。この際粉末の現像剤を使用することもでき
るが、これは粒子が比較的大きくなるため解像力
が良くないので、液体現像剤を用いることが行な
われている。
この液体現像剤は、画像部を形成する、いわゆ
るトナーを溶媒に分散させてこれに担持させたも
ので、現像の際帯電したトナーを電気泳動により
潜像に付着させ、ついでこれを定着させるもので
ある。このためにトナーは上記電気泳動を起こさ
せる顔料又は染料粒子のような帯電性物質とこの
粒子に吸着されてこの粒子とともに移動する樹脂
からなる。この場合、トナー粒子が大きくなると
上記のように解像力の点で問題があるので、これ
が大きくならないようにするためにトナーは溶媒
すなわち担体液に対する分散安定性が必要である
とともに、画像部を形成したとき親油性の印刷イ
ンキに対する付着性、すなわち着肉性が良く、ま
た、印刷版としての耐刷性を備えていなければな
らない。また、非画像部がエツチング液により溶
解除去される場合には、通常使用されるアルカリ
水溶液のような水系エツチング液に溶解又は膨潤
しないようなものでなければならない。この要求
を満たすためにはその樹脂成分についての工夫が
特に重要である。
特公昭55−3696号公報、特公昭55−10195号公
報、特開昭52−125333号公報、特開昭48−49445
号公報には、顔料又は染料と非水系熱可塑性樹脂
とを主成分とするトナーを担体液に分散してなる
電子写真用液体現像剤において、この樹脂として
0.4〜40重量%の範囲の中でワツクス、ポリエチ
レン類を添加することが示されている。しかしな
がら、これらのものは現像液の状態での顔料又は
染料粒子の分散安定性の改善を主な目的とするも
のであつて、この現像剤によるトナー像はその定
着性が不十分でこれが印刷版に用いられた場合、
耐刷性を持たせる機械的強度及び印刷インキの着
肉性が不十分である。それのみならず、トナー像
をレジストにして非画像部を水系エツチング液で
溶出するときには画像部がこのエツチング液に浸
食され部分的に溶出したり、あるいは膨潤を起こ
すことを避けられない。
このように、従来の液体現像剤は、現像液の分
剤安定性を備えなおかつ上記のような印刷版とし
ての特性及びエツチング液に対する耐性を十分に
充足するにはまだ問題があつた。
そこで、本発明は、特願昭58−113644号明細書
でワツクス及び/又はポリオレフインを樹脂成分
のうち45〜95重量%有する液体現像剤を提案し
た。しかしながら、鋭意研究を続けた結果、この
ような液体現像剤を用いても、トナー像の加熱定
着を行なわないで作成された印刷版は特に、エツ
チング液に対する耐性が必ずしも十分でない場合
があることが見い出され、その改善が望まれてい
た。
発明の目的
本発明の第1の目的は、電子写真用液体現像剤
を用いて現像した印刷原版の非画像部を現像剤の
加熱定着を行うことなく、しかもトナー画像を侵
食することなくエツチング液で溶出除去すること
ができるようにした印刷版の製造法を提供するこ
とにある。
本発明の第2の目的は、上記製造法によつて得
られる印刷版において、印刷力に優れているとと
もに、印刷インキの着肉性のような印刷適性の優
れた印刷版を提供することにある。
発明の構成
本発明は上記目的を達成するために、光導電層
を導電性支持体上に有する印刷原版に液体現像剤
を使用して電子写真法によりトナー画像部を形成
した後、このトナー画像部が形成されていない部
分である非画像部を除去して印刷版を作成する印
刷版の製造法において、上記担体液中に顔料及
び/又は染料の粒子と樹脂とを主成分とするトナ
ーを有し、上記樹脂は
(a) 上記担体液に可溶性のモノマー成分とこの担
体液に難溶性若しくは不溶性のモノマー成分と
からなる高分子化合物5〜55重量%と、
(b) 平均分子料3000未満のポリオレフイン化合物
45〜95重量%
を含有する液体現像剤を使用することを特徴とす
る印刷版の製造法を提供するものである。
次ぎに本発明を詳細に説明する。
本発明に用いる上記(a)の高分子化合物は、上記
顔料又は染料粒子あるいは、ポリオレフイン化合
物粒子の上記担体液における分散安定性を維持す
るとともに、トナー画像部の一構成成分をなすも
のであつて、後述する親油性の上記担体液に可溶
性のモノマー成分を含有する。この高分子化合物
は担体液に可溶性である。したがつて、顔料又は
染料粒子は上記高分子化合物により包まれるよう
にして担体液中に分散されるので、顔料又は染料
粒子の凝集が妨げられるとともにその分散安定性
が維持される。このような高分子化合物として
は、直鎖状の高分子化合物とグラフト高分子化合
物及びこれらの混合物がある。
(イ) 直鎖状の高分子化合物の例
担体液に可溶のモノマー成分としては、次に示
す一般式で表わされるモノマーが挙げられる。
一般式〔〕
ここで、RはH、CH3、C2H5、Aは
COOCnH2n+1、OCnH2n+1(nは6〜20)を表
わす。
具体的には、アクリル酸又はメタクリル酸のス
テアリル、ラウリル、2−エチルヘキシル又はヘ
キシルエステル、メタクリル酸のセチル又はオク
チルエステル、又はステアリルビニルエーテル、
ラウリルビニルエーテル等が例示される。
また、トナーの分散安定性を高めるためにこれ
らのモノマーと担体液に難溶性性若しくは不溶性
のモノマーとの共重合体でも良い。担体液に難溶
性若しくは不溶性のモノマー成分としては、次の
ようなエチレン系不飽和モノマーが挙げられる。
アルキルアクリレート又はアルキルメタクリ
レート
具体的には、エチルアクリレート、メチルアク
リレート、ブチルアクリレート、ブチルメタクリ
レート等が挙げられる。
カルボキシル基含有モノマー
具体的には、アクリル酸、メタクリル酸、クロ
トン酸、フマル酸、イタコン酸、カルボキシスチ
レン等が挙げられる。
アルコール性水酸基含有モノマー
具体的には、β−ヒドロキシメチルアクリレー
ト、β−ヒドロキシエチルメタクリレート、β−
ヒドロキシプロピルメタクリレート等が挙げられ
る。
次の一般式のN含有モノマー
一般式〔〕
一般式〔〕
上記一般式〔〕において、RはH、CH3、l
は1〜4の整数、mは1〜4の整数、一般式
〔〕において、RはH又はCH3、Bは−C6H4
(フエニレン)又はナフチレン、l及びmは各々
0又は1、nは0〜4の整数である。
具体的には、一般式〔〕に該当するものは、
ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジエチル
アミノエチルメタクリレート等、一般式〔〕に
該当するものは、アクリルアミド、アミノスチレ
ン、ジメチルアミノスチレン、カルバモイスチレ
ン、N,N−ジメチルカルバモイルスチレン等が
挙げられる。
次の一般式で示されるスルホン酸含有モノマ
ー
一般式〔〕
ここでRはH、CH3、Dは(CH2SO3)1〜2M
(SO3)1〜2M
ここで、Mはアルカリ金属、NH4、アルカリ
土類金属を表わす。
その他のモノマー
具体的には、グリシジルアクリレート、グリシ
ジルメタクリレート、アクリロニトリル、スチレ
ン、ビニルトルエン、酢酸ビニル、クロルスチレ
ン、ヒドロキシスチレン、ジビニルベンゼン、エ
チレングリコールジメタクリレート等が挙げられ
る。
上記担体液に可溶性のモノマーと必要ならば担
体液に難溶性若しくは不溶性のモノマーはそれぞ
れの群の1種又は2種以上が用いられる。この担
体液に難溶性若しくは不溶性のモノマーの共重合
体比率は0〜30%が好ましい。
(ロ) グラフト高分子化合物の場合
例えば下記a,b,cの3工程から製造される
グラフト高分子化合物が挙げられる。
a 上記一般式〔〕で示されるモノマーと不
飽和カルボン酸又はグリシジル(メタ)アクリレ
ートとを共重合せしめる工程。
b 上記aの共重合体を、この共重合体の構成
モノマーに不飽和カルボン酸が含まれるときに
は、グリシジル(メタ)アクリレートで、またこ
の重合体にグリシジル(メタ)アクリレートが含
まれるときには不飽和カルボン酸でそれぞれエス
テル化する工程。
c 上記bにより得られたエステル化物をアク
リル酸、メタクリル酸又はこれらの低級アルキル
エステル、スチレン、メチルスチレン、ビニルト
ルエン及び酢酸ビニル等の上記担体液に難溶性若
しくは不溶性のモノマー群の重合性ビニルモノマ
ーでグラフト化する工程。
これらのグラフト高分子化合物は単独又は併用
して用いられる。
上記(イ)、(ロ)はそれぞれ単独でも用いられるし、
併用しても用いられる。
これらの高分子化合物は分子量として10000〜
300000のものが、例えばアルカリ性エツチング液
でエツチングされるときの耐アルカリ性、トナー
粒子の分散安定性の点では好ましい。この分子量
の範囲のうち特に好ましいものは、30000〜
150000の範囲である。
本発明のトナーの樹脂成分の上記(b)のポリオレ
フイン化合物はトナー画像部の一構成成分をなす
ものであつて、これがトナー樹脂中に45〜95重量
%含有されることにより特に水系エツチング液に
対する耐性を向上するとともに印刷版として使用
された場合の耐刷性を向上できるものである。
本発明に用いられるポリオレフイン化合物は、
平均分子量が3000未満、好ましくは500以上であ
る。分子量が3000以上である場合には、トナー画
像を形成した後加熱定着を行なわないときには、
エツチング液耐性が不十分になり、画像部が溶出
除去されることがあつたり、耐刷力、インキ着肉
性が不十分になることがある。なお、ここで平均
分子量としては数平均分子量が挙げられる。
本発明に用いられるポリオレフイン化合物とし
ては、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン
共重合体、プロピレン共重合体の1種又は2種以
上を含有するものである。エチレン共重合体、プ
ロピレン共重合体に使用されるエチレン、プロピ
レンと共重合し得るモノマーとしては、例えばア
クリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチ
ル、酢酸ビニル、塩化ビニル、テトラフルオロエ
チレン等がある。また、ポリエチレンやポリプロ
ピレンを特殊な条件でハロゲン化したハロゲン化
ポリオレフインも使用可能である。これらのうち
で特に好ましいものはポリエチレンである。ま
た、ポリエチレンにその他のポリオレフイン化合
物を併用することも好ましい。なお、上記化合物
は併用しても良い。
上記(a)の高分子化合物及び(b)のポリオレフイン
化合物はこれらの合計の樹脂分に対して(a)の高分
子化合物が5〜55重量%、(b)のポリオレフイン化
合物が45〜95重量%混合される。前者が多すぎ後
者が少な過ぎる場合には、トナー画像部の水系エ
ツチング液に対して耐性がなく、印刷版としては
耐刷性に対する機械的性質及びインキの着肉性が
不十分になる。また、前者が少くなり過ぎ後者が
多くなりすぎると、使用した顔料又は染料の現像
液中での分散安定性を維持できず、これらの粒子
の凝集を招くことになる。
本発明に用いられる顔料又は染料は主に静電画
像に電気泳動する電荷を付与するためのものであ
つて、カーボンブラツク、オイルブルー、アルカ
リブルー、フタロシアニンブルー、フタロシアニ
ングリーン、スピリツトブラツク、オイルバイオ
レツト、ベンジジンイエロー、メチルオレンジ、
ブリリアントカーミン、フアーストレツド、メチ
ルバイオレツト等がある。これらはそれぞれ単独
又は2種以上が混合して用いられる。
これらの顔料又は染料は、トナー成分の樹脂分
100重量部に対して10〜200重量部用いられる。
本発明に用いられる担体液は、トナーを荷電状
態で分散保持する分散媒となるものであつて、高
絶縁性で低誘電率を有するものが使用される。こ
のようなものとしては、石油系脂肪族炭化水素又
はそのハロゲン誘導体が挙げられる。このような
脂肪族炭化水素としては、n−ヘキサン、n−ペ
ンタン、イソオクタン、イソドデカン等が挙げら
れ、この市販品としてはエキソン社製のイソパラ
フインであるアイソパーH、アイソパーG、アイ
ソパーL、アイソパーE、あるいはシエル石油製
のシエルゾール−71等がある。また、脂肪族炭化
水素のハロゲン誘導体としては四塩化炭素、パー
フルオロエチレンが挙げられる。担体液中のトナ
ー濃度としては0.05%〜10%が好ましい。なお、
担体液に用いられる以上のようなものは誘電率3
以下、溶解度パラメータ8.5以下のものである。
本発明の液体現像剤には必要に応じて電荷制御
剤や画像流れ防止剤のような添加剤を添加するこ
とができる。
このような電荷制御剤としては、レシチン、ナ
フテン酸金属塩、アルキルベンゼンスルホン酸
塩、ジアルキルナフタレンスルホン酸塩、モノ又
はジアルキルスルホコハク酸塩、ジアルキルフオ
スフエート塩、アマニ油、大豆油、天然又は合成
樹脂等が挙げられる。
また、画像流れ防止剤とては、低分子量の含フ
ツソ樹脂、低分子量のシリコーン、低分子量ポリ
スチレン、ロジンエステル、石油樹脂、サツカロ
ースアセテートイソブチレート等が挙げられる。
本発明の液体現像剤を製造するには、高絶縁
性、低誘電率の上記担体液中に上記(a)の高分子化
合物及び(b)のポリオレフイン化合物、顔料又は染
料及び必要に応じて上記添加剤を加えてこれらを
ボールミル、サンドミル、コロイドミル、超音波
分散法等により混合する。このようにすると、例
えば顔料又は染料粒子、ポリオレフイン化合物粒
子は微細化されて分散質となり、これらに上記(a)
の高分子化合物が例えば吸着等により付着されて
トナー粒子が形成される。このようなトナー粒子
は、上記分散質がその微細化の過程等により帯電
して電荷を有し、この電荷を有する粒子が上記(a)
の高分子化合物に包まれるようにして担体液中に
分散されている。この際この高分子化合物は顔料
又は染料粒子を包み込むのでその分散安定性を良
く保持できる。上記説明は、分子量3000未満のポ
リオレフイン化合物を上記(a)の高分子化合物とと
もに混合したが、この高分子化合物合成の際添加
してその分散効率を高めるようにしてもよい。
このようにして製造された本発明の液体現像剤
を使用するときは、予め作成された、支持体に光
導電性層を有する印刷原版を通常の電子写真法に
より帯電後、露光し、この露光により静電画像を
形成した印刷原版を電子写真法の現像方法にした
がつてこの液体現像剤に浸漬する。なお、上記光
導電性層は光導電体を含有する層であり、この光
導電体としては無機光導電体、有機光導電体、光
導電性有機顔料の1種又は2種以上が使用され
る。また上記の製版工程において、露光用光源と
しては、キセノンランプ、ハロゲンランプ、螢光
灯、タングステンランプあるいは半導体レーザ
ー、Arイオン、He−Ne等のレーザー光等が使
用される。
このようにすると、上記帯電しているトナー粒
子は印刷原版の画像部に電気泳動により付着す
る。そしてこの後印刷原版を取り出すと、静電画
像がトナーにより可視画像化される。この可視画
像を定着した後、非画像部をエツチングして印刷
版にする。
ここで上記定着を行なうには、光導電性層に残
存する担体液をスクイーズローラ、室温の風ある
いは温風にて除去すると、光導電性層には上記(a)
の高分子化合物と上記(b)のポリオレフイン化合物
及び使用した顔料又は染料が残存し、主に(a)の高
分子化合物がバインダーとなつて他の成分が光導
電性層に定着される。この際ポリオレフイン化合
物の粒子は担体液中に膨潤状態で分散されている
ので、この定着時に担体液の蒸発に伴いその粒子
の融着が起こり強固な皮膜が形成される。この状
態でトナー画像を上記したように他の支持体に転
写するとこの転写が良く行なわれる。本発明にお
いてはこのように単に担体液を除去するだけでも
定着は十分に行なわれるが、上記担体液の除去と
同時に又は除去後加圧あるいは加熱しても特に不
都合はない。
このようにトナー粒子が光導電性層に密着又は
融着されると、この後エツチング溶剤特に水系エ
ツチング溶剤により非画像部がエツチングされる
場合でも、エツチング溶剤特に水はトナーの樹脂
成分の多くを占める上記(b)のポリオレフイン化合
物が疎水性であることによりはじかれるのでこの
エツチング液はトナー画像部に浸透せず、この画
像部の浸食が防止される。この際、ポリオレフイ
ン化合物として平均分子量が3000以上のポリオレ
フイン化合物が使用されていると、室温では上記
融着が起こりにくく、皮膜形成性、疎水性が十分
でなく、エツチング液の浸透を十分に防止できな
いことがある。このようにして光導電性層及びト
ナー粒子の殆どが残留し原稿画像の再現性の良い
印刷版が作成されるとともに、このトナー画像部
はエツチング液に膨潤又は軟化もしにくいので印
刷版に使用されたときのインキの着肉性、耐刷性
等を向上する。そして、この印刷版を使用すると
きは、上記(b)のポリオレフイン化合物がトナー樹
脂成分に多く含まれるので、通常疎水性、すなわ
ち親油性の印刷インキはトナー画像部に良くの
り、着肉性が良いことになる。また、このポリオ
レフイン化合物は印刷時に接触する例えば紙にこ
すられるときスリツプ剤としての機能を有すると
ともに、上記定着がこのポリオレフイン化合物の
接着性への寄与とともになされているため、トナ
ー粒子の各成分相互の接着及び被画像形成面に対
する接着も強固であるので、トナー画像部の機械
的強度が増大し耐刷力も向上することになる。
発明の効果
本発明は、顔料及び/又は染料と、平均分子量
3000未満のポリオレフイン化合物をトナーの樹脂
成分中45〜95重量%含有させ、かつトナーの樹脂
成分に担体液に可溶なモノマー成分と、担体液に
難溶性又は不溶性のモノマー成分からなる高分子
化合物を含有する液体現像剤を用いたので、特定
な高分子化合物と低分子量ポリオレフインの所定
量の組み合わせによりこのトナー画像部、特に加
熱定着を行わないトナー画像部に対するエツチン
グ液(アルカリ水溶液、有機溶剤含有水溶液等)
の耐性を改善でき、トナー画像部をレジストにし
て非画像部をエツチングする工程を含む電子写真
方式による印刷版、特に平版印刷版の画像の再現
性を向上するとともに、トナー画像の定着性、機
械的強度を向上して耐刷力を向上し、さらにポリ
オレフインの存在により印刷インキの着肉性等の
印刷適性を向上することができる。
実施例
次に本発明の実施例を説明するが、本発明はこ
れらに限定されるものではない。なお、部は重量
部を示す。
実施例 1
FR844(ポリジエチルアミノエチルメタクリレ
ート化合物50%トルエン溶液:三菱レーヨン社
製) 2部
サンワツクス171P 2部
(ポリエチレン 平均分子量1500:三洋化成社
製)アイソパーG 11部
上記混合物を90℃に加熱して溶解した。
上記混合液 15部
MA−100 1部
(カーボンブラツク:三菱化成社製)アイソパ
ーG 4部
上記混合物をガラスビーズにて10時間分散し、
この分散液をアイソパーGにて60倍に希釈し液体
現像剤を得た。
比較例 1、2
実施例1において、サンワツクス171Pを用い
る代わりにサンワツクス131P(平均分子量3500)、
サンワツクス161P(平均分子量5000)をそれぞれ
用いた以外は同様にしてそれぞれ比較例1、2の
液体現像剤を得た。
つぎに
ε型銅フタロシアニン 1重量部
m−クレゾールフエノール
ノボラツク樹脂 6重量部
エチレングリコールモノ
エチルエーテル 24重量部
の組成物を常温にて超音波分散器にかけ、分散均
質化し、感光液を得た。この感光液を粗面化した
アルミニウム板上に膜厚が5μになるように塗布
し、印刷原版を得た。この印刷原版をコロナ帯電
装置にて帯電し、原稿に反射ポジテイブ、光源に
螢光灯20W、10本を用い、レンズ系を通して像露
光を行つて静電潜像を得、上記液体現像剤にて現
像を行つた。室温での定着と加熱定着を行ない、
ケイ酸ソーダ及びカセイソーダからなるアルカリ
水溶液中に浸漬し、非画像部(トナーの付着して
いない部分)の光導電性層をエツチングして印刷
版を得た。このときの光導電性層の画像再現性は
良好であつた。
つぎに上記印刷版をオフセツトマスターとし、
印刷に供し耐刷性をしらべた。その結果を表に示
す。
INDUSTRIAL APPLICATION FIELD The present invention relates to a liquid developer for electrophotography and a method for manufacturing a printing plate using this developer, and particularly to a liquid developer used when producing a lithographic printing plate by an electrophotographic method. This invention relates to a toner image that improves the printing durability and printability of the toner image and prevents the image area from being eroded by an etching solution that dissolves the non-image area. Prior art It has also been done to create a lithographic printing plate with good resolution by exposing a photosensitive resin layer using a silver salt photosensitive material using a photoengraving method, but printing plates are also created by directly photographing the original. That saves labor,
This is done from the perspective of resource conservation. By this method, for example, to create a lithographic printing plate, a photoconductive layer previously formed on the support is charged by a corona charging device, and then exposed to light according to the brightness of the original to create an electrostatic charge depending on the presence or absence of charge. A latent layer is formed and then developed with a developer to form an image area and a non-image area. Then, this image area may be transferred and fixed onto another support or printing original plate to form a printing plate, but the non-image area of the photoconductive layer may be hydrophilized (desensitized) or this non-image area may be It is also possible to prepare a lithographic printing plate by dissolving and removing the etching portion with an etching solution. At this time, a powder developer can be used, but since the particles are relatively large and the resolution is not good, a liquid developer is used. This liquid developer is made by dispersing so-called toner, which forms the image area, in a solvent and supporting it. During development, the charged toner is attached to the latent image by electrophoresis, and then it is fixed. It is. To this end, the toner is composed of a chargeable substance such as pigment or dye particles that causes electrophoresis, and a resin that is adsorbed to the particles and moves together with the particles. In this case, if the toner particles become large, there will be a problem in terms of resolution as mentioned above, so in order to prevent this from becoming large, the toner needs to have dispersion stability in the solvent, that is, the carrier liquid, and also to form the image area. It must have good adhesion to lipophilic printing ink, that is, good ink receptivity, and must also have printing durability as a printing plate. Further, when the non-image area is to be dissolved and removed by an etching solution, the material must not dissolve or swell in an aqueous etching solution such as a commonly used aqueous alkaline solution. In order to meet this requirement, it is particularly important to consider the resin components. JP 55-3696, JP 55-10195, JP 52-125333, JP 48-49445
The publication describes a liquid developer for electrophotography in which a toner whose main components are a pigment or dye and a non-aqueous thermoplastic resin is dispersed in a carrier liquid.
It has been shown that waxes and polyethylenes can be added in a range of 0.4 to 40% by weight. However, the main purpose of these methods is to improve the dispersion stability of pigment or dye particles in the developer state, and the toner image produced by this developer has insufficient fixing properties and is not suitable for printing plates. When used in
Mechanical strength to ensure printing durability and printing ink receptivity are insufficient. In addition, when a toner image is used as a resist and a non-image area is eluted with an aqueous etching liquid, it is inevitable that the image area will be eroded by the etching liquid and will be partially eluted or swell. As described above, conventional liquid developers still have problems in not only providing the stability of the developer components but also satisfying the above-mentioned properties as a printing plate and resistance to etching solutions. Therefore, the present invention proposed a liquid developer containing wax and/or polyolefin in an amount of 45 to 95% by weight of the resin component in Japanese Patent Application No. 113644/1982. However, as a result of intensive research, we have found that even if such a liquid developer is used, printing plates made without heat fixing the toner image may not always have sufficient resistance to etching solutions. were discovered, and improvements were desired. Purpose of the Invention The first object of the present invention is to apply an etching solution to the non-image areas of a printing original plate developed using a liquid developer for electrophotography without heat-fixing the developer and without eroding the toner image. An object of the present invention is to provide a method for producing a printing plate that can be removed by elution. A second object of the present invention is to provide a printing plate obtained by the above manufacturing method, which has excellent printing power and excellent printability such as ink receptivity to printing ink. be. Structure of the Invention In order to achieve the above object, the present invention forms a toner image area by electrophotography using a liquid developer on a printing original plate having a photoconductive layer on a conductive support. In a printing plate production method in which a printing plate is created by removing a non-image area, which is an area where no image is formed, a toner whose main components are pigment and/or dye particles and a resin is added to the carrier liquid. The resin contains (a) 5 to 55% by weight of a polymer compound consisting of a monomer component soluble in the carrier liquid and a monomer component poorly soluble or insoluble in the carrier liquid, and (b) an average molecular weight of less than 3000. polyolefin compounds
The present invention provides a method for producing a printing plate, characterized in that a liquid developer containing 45 to 95% by weight is used. Next, the present invention will be explained in detail. The polymer compound (a) used in the present invention maintains the dispersion stability of the pigment or dye particles or polyolefin compound particles in the carrier liquid, and also constitutes a component of the toner image area. , contains a monomer component soluble in the lipophilic carrier liquid described below. This polymeric compound is soluble in the carrier liquid. Therefore, the pigment or dye particles are dispersed in the carrier liquid so as to be surrounded by the polymer compound, so that aggregation of the pigment or dye particles is prevented and their dispersion stability is maintained. Such polymer compounds include linear polymer compounds, graft polymer compounds, and mixtures thereof. (a) Examples of linear polymer compounds Examples of monomer components soluble in the carrier liquid include monomers represented by the following general formula. General formula [] Here, R is H, CH 3 , C 2 H 5 and A is
COOCnH 2 n+ 1 , OCnH 2 n+ 1 (n is 6 to 20). Specifically, stearyl, lauryl, 2-ethylhexyl or hexyl ester of acrylic acid or methacrylic acid, cetyl or octyl ester of methacrylic acid, or stearyl vinyl ether,
Examples include lauryl vinyl ether. Further, in order to improve the dispersion stability of the toner, a copolymer of these monomers and a monomer that is sparingly soluble or insoluble in the carrier liquid may be used. Examples of monomer components that are poorly soluble or insoluble in the carrier liquid include the following ethylenically unsaturated monomers. Alkyl acrylate or alkyl methacrylate Specific examples include ethyl acrylate, methyl acrylate, butyl acrylate, butyl methacrylate, and the like. Specific examples of the carboxyl group-containing monomer include acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, fumaric acid, itaconic acid, and carboxystyrene. Alcoholic hydroxyl group-containing monomer Specifically, β-hydroxymethyl acrylate, β-hydroxyethyl methacrylate, β-
Examples include hydroxypropyl methacrylate. N-containing monomer with the following general formula General formula [] General formula [] In the above general formula [], R is H, CH 3 , l
is an integer of 1 to 4, m is an integer of 1 to 4, in the general formula [], R is H or CH 3 , B is -C 6 H 4
(phenylene) or naphthylene, l and m are each 0 or 1, and n is an integer of 0 to 4. Specifically, those that fall under the general formula [] are:
Those corresponding to the general formula [], such as dimethylaminoethyl methacrylate and diethylaminoethyl methacrylate, include acrylamide, aminostyrene, dimethylaminostyrene, carbamoystyrene, N,N-dimethylcarbamoylstyrene, and the like. Sulfonic acid-containing monomer represented by the following general formula [] Here, R is H, CH 3 and D is (CH 2 SO 3 ) 1-2 M (SO 3 ) 1-2 M Here, M represents an alkali metal, NH 4 or an alkaline earth metal. Other monomers Specific examples include glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, acrylonitrile, styrene, vinyltoluene, vinyl acetate, chlorostyrene, hydroxystyrene, divinylbenzene, ethylene glycol dimethacrylate, and the like. One or more of the above-mentioned monomers soluble in the carrier liquid and, if necessary, monomers sparingly soluble or insoluble in the carrier liquid, are used from each group. The copolymer ratio of monomers that are sparingly soluble or insoluble in this carrier liquid is preferably 0 to 30%. (b) In the case of a graft polymer compound For example, a graft polymer compound manufactured from the following three steps a, b, and c can be mentioned. a Step of copolymerizing the monomer represented by the above general formula [] and an unsaturated carboxylic acid or glycidyl (meth)acrylate. b When the copolymer of a above is used as glycidyl (meth)acrylate when the constituent monomer of this copolymer contains an unsaturated carboxylic acid, and when this polymer contains glycidyl (meth)acrylate, it is used as an unsaturated carboxylic acid. The process of esterifying each with an acid. c The esterified product obtained in step b above is mixed with polymerizable vinyl monomers of the monomer group that is sparingly soluble or insoluble in the carrier liquid, such as acrylic acid, methacrylic acid, or lower alkyl esters thereof, styrene, methylstyrene, vinyltoluene, and vinyl acetate. The process of grafting. These graft polymer compounds may be used alone or in combination. The above (a) and (b) can be used alone,
It can also be used in combination. These polymer compounds have a molecular weight of 10,000~
300,000 is preferable in terms of alkali resistance when etched with an alkaline etching solution and dispersion stability of toner particles. Particularly preferred molecular weight ranges are from 30,000 to
The range is 150000. The polyolefin compound (b) of the resin component of the toner of the present invention constitutes a component of the toner image area, and since it is contained in the toner resin in an amount of 45 to 95% by weight, it is particularly effective against aqueous etching liquids. This improves durability and also improves printing durability when used as a printing plate. The polyolefin compound used in the present invention is
The average molecular weight is less than 3000, preferably 500 or more. When the molecular weight is 3000 or more, when heat fixing is not performed after forming a toner image,
Resistance to etching liquid may become insufficient, and image areas may be eluted and removed, and printing durability and ink receptivity may become insufficient. Note that the average molecular weight here includes a number average molecular weight. The polyolefin compound used in the present invention contains one or more of polyethylene, polypropylene, ethylene copolymer, and propylene copolymer. Examples of monomers copolymerizable with ethylene and propylene used in the ethylene copolymer and propylene copolymer include acrylic acid, methyl acrylate, ethyl acrylate, vinyl acetate, vinyl chloride, and tetrafluoroethylene. Further, halogenated polyolefin, which is obtained by halogenating polyethylene or polypropylene under special conditions, can also be used. Among these, polyethylene is particularly preferred. Moreover, it is also preferable to use other polyolefin compounds together with polyethylene. Note that the above compounds may be used in combination. Regarding the polymer compound (a) and the polyolefin compound (b), the polymer compound (a) is 5 to 55% by weight and the polyolefin compound (b) is 45 to 95% by weight based on the total resin content. % mixed. If the former is too large and the latter is too small, the toner image area will not have resistance to the aqueous etching solution, and the printing plate will have insufficient mechanical properties and ink receptivity for printing durability. Moreover, if the former becomes too small and the latter becomes too large, the dispersion stability of the pigment or dye used in the developer cannot be maintained, leading to aggregation of these particles. The pigments or dyes used in the present invention are mainly used to impart charges for electrophoresis to electrostatic images, and include carbon black, oil blue, alkali blue, phthalocyanine blue, phthalocyanine green, spirit black, and oil bio. Lettu, benzidine yellow, methyl orange,
Examples include brilliant carmine, fast-stretched, and methyl violet. These may be used alone or in combination of two or more. These pigments or dyes are added to the resin component of the toner component.
10 to 200 parts by weight are used per 100 parts by weight. The carrier liquid used in the present invention serves as a dispersion medium that disperses and holds the toner in a charged state, and has high insulating properties and a low dielectric constant. Such substances include petroleum-based aliphatic hydrocarbons or their halogen derivatives. Examples of such aliphatic hydrocarbons include n-hexane, n-pentane, isooctane, and isododecane, and commercially available products include isoparaffins Isopar H, Isopar G, Isopar L, and Isopar E manufactured by Exxon. , or Ciel Sol-71 manufactured by Ciel Sekiyu. Furthermore, examples of halogen derivatives of aliphatic hydrocarbons include carbon tetrachloride and perfluoroethylene. The toner concentration in the carrier liquid is preferably 0.05% to 10%. In addition,
The above materials used as carrier liquid have a dielectric constant of 3.
The following are those with a solubility parameter of 8.5 or less. Additives such as a charge control agent and an image running prevention agent can be added to the liquid developer of the present invention, if necessary. Such charge control agents include lecithin, naphthenic acid metal salts, alkylbenzene sulfonates, dialkylnaphthalene sulfonates, mono- or dialkyl sulfosuccinates, dialkyl phosphate salts, linseed oil, soybean oil, natural or synthetic resins. etc. In addition, examples of the image running prevention agent include low molecular weight fluorine-containing resins, low molecular weight silicones, low molecular weight polystyrenes, rosin esters, petroleum resins, sucarose acetate isobutyrate, and the like. In order to produce the liquid developer of the present invention, the above-mentioned polymer compound (a), the polyolefin compound (b), a pigment or dye, and the above-mentioned one as necessary are added to the above-mentioned carrier liquid having high insulating property and low dielectric constant. Additives are added and mixed using a ball mill, sand mill, colloid mill, ultrasonic dispersion method, or the like. In this way, for example, pigment or dye particles and polyolefin compound particles are made fine and become dispersoids, which are added to the above (a).
toner particles are formed by adhering the polymer compound by, for example, adsorption or the like. In such toner particles, the above-mentioned dispersoid is charged and has an electric charge due to the process of micronization, etc., and the particles with this charge are the above-mentioned (a).
It is dispersed in a carrier liquid so as to be surrounded by a polymer compound. At this time, since this polymer compound envelops the pigment or dye particles, its dispersion stability can be maintained well. In the above explanation, a polyolefin compound having a molecular weight of less than 3000 is mixed with the polymer compound (a) above, but it may be added during synthesis of the polymer compound to improve its dispersion efficiency. When using the liquid developer of the present invention produced in this way, a printing original plate prepared in advance and having a photoconductive layer on a support is charged and exposed to light by a normal electrophotographic method. The original printing plate on which an electrostatic image has been formed is immersed in this liquid developer according to the electrophotographic development method. The photoconductive layer is a layer containing a photoconductor, and one or more of an inorganic photoconductor, an organic photoconductor, and a photoconductive organic pigment are used as the photoconductor. . In the above-mentioned plate-making process, a xenon lamp, a halogen lamp, a fluorescent lamp, a tungsten lamp, a semiconductor laser, Ar ion, He-Ne laser light, or the like is used as an exposure light source. In this way, the charged toner particles adhere to the image area of the printing original plate by electrophoresis. When the original printing plate is then taken out, the electrostatic image is turned into a visible image by the toner. After fixing this visible image, the non-image area is etched to form a printing plate. To carry out the above fixing, the carrier liquid remaining on the photoconductive layer is removed using a squeeze roller, air at room temperature, or warm air, and the photoconductive layer is
The polymer compound (b), the polyolefin compound (b), and the pigment or dye used remain, and the polymer compound (a) mainly serves as a binder to fix other components to the photoconductive layer. At this time, since the particles of the polyolefin compound are dispersed in the carrier liquid in a swollen state, the particles fuse together as the carrier liquid evaporates during fixing, forming a strong film. In this state, when the toner image is transferred to another support as described above, the transfer is performed well. In the present invention, simply removing the carrier liquid as described above is enough to effect fixing, but there is no particular disadvantage in applying pressure or heating at the same time as or after the removal of the carrier liquid. Once the toner particles are adhered or fused to the photoconductive layer in this way, even if the non-image areas are subsequently etched with an etching solvent, especially an aqueous etching solvent, the etching solvent, especially water, will remove much of the resin component of the toner. Since the polyolefin compound (b) is hydrophobic and is repelled, this etching solution does not penetrate into the toner image area, and erosion of this image area is prevented. At this time, if a polyolefin compound with an average molecular weight of 3000 or more is used, the above-mentioned fusion will be difficult to occur at room temperature, the film-forming property and hydrophobicity will be insufficient, and the penetration of the etching solution will not be sufficiently prevented. Sometimes. In this way, a printing plate is created in which most of the photoconductive layer and toner particles remain and the reproduction of the original image is good, and this toner image area is not easily swollen or softened by the etching solution, so it can be used in the printing plate. Improve ink receptivity, printing durability, etc. when printing. When using this printing plate, since the polyolefin compound (b) above is contained in a large amount in the toner resin component, normally hydrophobic, that is, lipophilic printing ink adheres well to the toner image area and has good ink receptivity. It's going to be a good thing. In addition, this polyolefin compound has a function as a slip agent when it is rubbed against a paper that comes into contact with it during printing, and the above-mentioned fixation is performed together with the contribution of this polyolefin compound to adhesiveness, so that each component of the toner particles can be bonded to each other. Since the adhesion and the adhesion to the image-forming surface are strong, the mechanical strength of the toner image area is increased and the printing durability is also improved. Effects of the Invention The present invention provides pigments and/or dyes, average molecular weight
A polymer compound containing 45 to 95% by weight of a polyolefin compound of less than 3,000% in the resin component of the toner, and comprising a monomer component that is soluble in the carrier liquid and a monomer component that is sparingly soluble or insoluble in the carrier liquid. Since we used a liquid developer containing aqueous solution, etc.)
It improves the image reproducibility of electrophotographic printing plates, especially lithographic printing plates, which include the process of using the toner image area as a resist and etching the non-image area, and improves the fixability of the toner image and the mechanical In addition, the presence of the polyolefin improves printability such as ink receptivity of the printing ink. Examples Next, examples of the present invention will be described, but the present invention is not limited thereto. Note that parts indicate parts by weight. Example 1 FR844 (50% toluene solution of polydiethylaminoethyl methacrylate compound: manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.) 2 parts Sanwax 171P 2 parts (polyethylene average molecular weight 1500: manufactured by Sanyo Chemical Co., Ltd.) Isopar G 11 parts The above mixture was heated to 90°C. Dissolved. The above mixture 15 parts MA-100 1 part (carbon black: manufactured by Mitsubishi Kasei Corporation) Isopar G 4 parts The above mixture was dispersed with glass beads for 10 hours,
This dispersion was diluted 60 times with Isopar G to obtain a liquid developer. Comparative Examples 1 and 2 In Example 1, instead of using Sunwax 171P, Sunwax 131P (average molecular weight 3500),
Liquid developers of Comparative Examples 1 and 2 were obtained in the same manner except that Sanwax 161P (average molecular weight: 5000) was used. Next, a composition containing 1 part by weight of ε-type copper phthalocyanine, 6 parts by weight of m-cresol phenol, 6 parts by weight of ethylene glycol monoethyl ether, and 24 parts by weight of ethylene glycol monoethyl ether was applied to an ultrasonic disperser at room temperature to homogenize the dispersion to obtain a photosensitive liquid. This photosensitive liquid was applied onto a roughened aluminum plate to a film thickness of 5 μm to obtain a printing original plate. This printing original plate is charged with a corona charging device, and an electrostatic latent image is obtained by performing image exposure through a lens system using a reflective positive on the original and 10 fluorescent lamps of 20W as a light source, and the electrostatic latent image is obtained using the liquid developer described above. I developed it. Perform fixing at room temperature and heat fixing,
A printing plate was obtained by immersing it in an alkaline aqueous solution consisting of sodium silicate and caustic soda and etching the photoconductive layer in the non-image area (the area to which no toner was attached). The image reproducibility of the photoconductive layer at this time was good. Next, use the above printing plate as an offset master,
It was subjected to printing and its printing durability was examined. The results are shown in the table.
【表】
上記表において、光導電性層の残存度(%)と
とは、アルカリ性エツチング液によるエツチング
前の光導電性層の付着を100%とし、トナー像を
レジストにしてアルカリ性エツチング液でエツチ
ングした後の光導電性層の残存度を%表示したも
のである。トナー像のアルカリ性エツチング液に
対する耐性が乏しいと、光導電性層がエツチング
液によつて浸食され、残存度が低い値を示す。
上記表から、本実施例の液体現像剤を用いて作
成したトナー像は加熱定着を行なわなくてもアル
カリ性エツチング液に対して耐性が高いととも
に、印刷版の耐刷性が高いことが明らかである。
なお、印刷物の画像再現性は良く、インキの印刷
版に対する着肉性も良好である。
実施例 2
オクタデシルメタクリレート・メタクリル酸コ
ポリマー(90:5)10%アイソパーG溶液 10部
MA−100(前述) 1部
上記混合物をガラスビーズで5時間分散した。
さらに上記混合物にサンワツクス151P(ポリエチ
レン 平均分子量2000:三洋化成社製)1部を加
え、80℃に加熱し、さらに3時間分散した。この
分散液を80倍に希釈して液体現像剤を得た。
この液体現像剤を用いて実施例1と同様に印刷
版を作成したところ、トナー像のアルカリエツチ
ング液に対する耐刷力は良好でこの印刷版をオフ
セツト印刷に供したところ印刷適性も良好で20万
枚以上の印刷が可能であつた。
実施例 3
2−エチルヘキシルメタクリレート・メチルメ
タクリレート・N,N−ジメチルアミノエチル
メタクリレートコポリマー(7:2:1) 1部
サンワツクス171P(前述) 1部
Fastgen Green S(フタロシアニングリーン:
大日本インキ社製) 1部
アイソパーG 12部
上記混合物をガラスビーズにて10時間分散し
た。なお、この分散の最初2時間は80℃以上に加
熱した。この分散液を70倍に希釈し液体現像剤を
得た。この液体現像剤を用いて実施例1と同様に
印刷版を作成したところ、印刷適性良好で20万枚
以上の印刷が可能であつた。
実施例 4
撹拌機、温度計、還流冷却器を備えた容器にア
イソパーHを300g入れ90℃に加熱した後ステア
リルアクリレート200g、グリシジルメタクリレ
ート20g及びアゾビスイソブチロニトリル3gの
混合液を5時間かけて滴下した。次にアクリル酸
10g、ラウリルジメチルアミン1g、ハイドロキ
ノン0.5gを加えて90℃で10時間エステル化反応
を行つた。次にアイソパーHを300gを加え、95
℃でスチレンモノマー40g及びアゾビスイソブチ
ロニトリル3gの混合物を3時間にわたつて加え
さらに5時間反応を行なつた。次にこの反応物
150gにアイソパーHを400gとサンワツクス
171P(前述)60gを加えて95℃で溶解させ、引続
き1時間反応させた。次に反応液にヒドロキシエ
チルメタクリレート10g及びアゾビスイソブチロ
ニトリル0.3gを加え、95℃で3時間重合させた
後、撹拌下に急冷すると固形分18.0%、粒径0.6
〜1.0μのラテツクスが析出した。
上記ラテツクス(固形分18.0%)
150g
マイクロリスブラツクCT(チバ社製) 30g
アイソパーH
300g
よりなる混合物をガラスビーズで10時間分散し濃
度トナーとし、これをアイソパーHで40倍に希釈
し液体現像剤を調製した。
ついで実施例1と同様にして印刷版を作成した
ところトナー像のアルカリ性エツチング液に対す
る耐性は良好でこの印刷版をオフセツト印刷に供
したところ、印刷適性良好で20万枚以上の印刷が
可能であつた。
実施例 5
実施例4で得られた
ラテツクス(固形分18.0%) 60g
カーボンブラツク三菱#44 10g
アイソパーH 100
g
よりなる混合液をガラスビーズで約20時間分散し
濃縮トナーとし、これをアイソパーHで40倍に希
釈し液体現像剤を調製した。
ついで市販の酸化亜鉛−樹脂分散系電子写真マ
スターに常法により静電潜像を形成せしめた後、
上記現像剤で現像し、スチレン−メタクリル酸
(モル比50:50)共重合体を砂目立てしたアルミ
ニウム板上に約3μの厚さで設けた印刷用原版に
バイアスロール方式により上記トナー画像を転写
した。
ついでこの印刷用原版を炭酸ナトリウム2.5%
水溶液でエツチング処理を行つたところ、トナー
の付着してない部分が除去された印刷版を得た。
エツチング時の上記炭酸ナトリウム水溶液に対す
る耐性は良好で、この印刷版をオフセツト印刷に
供したところ、15万枚以上の印刷が可能であつ
た。
実施例 6
カーボンブラツク 1重量部
ポリエチレン(分子量1500) 2 〃
オクタデシルメタクリレート・メタクリル酸共
重合体(90:10) 1 〃
GafacRB−410(東邦化学製界面活性剤)
0.05〃
アイソパーG 20 〃
上記混合物をガラスビーズにて5時間分散し、
液体現像剤を作製した。
比較例 3
実施例6において、オクタデシルメタクリレー
ト・メタクリル酸共重合体(90:10)の代わり
に、1,3−ペンタジエンを含む炭化水素樹脂の
クレイトンC−200を用いた以外は同様にして特
開昭57−210347号公報に記載された液体現像剤を
作製した。
実施例1と同様に、印刷原版を作製してこれに
静電潜像を形成し、上記実施例6、比較例3の液
体現像剤を用いて現像し、定着を行ない、エツチ
ング処理を行つた。この後実施例1と同様に画像
再現性、耐刷性を評価した結果を下表に示す。[Table] In the above table, the residual degree (%) of the photoconductive layer refers to the adhesion of the photoconductive layer before etching with an alkaline etching solution as 100%, and etching with an alkaline etching solution using the toner image as a resist. The residual degree of the photoconductive layer after the treatment is expressed in %. If the toner image has poor resistance to the alkaline etching solution, the photoconductive layer will be eroded by the etching solution and exhibit a low residual value. From the above table, it is clear that the toner image created using the liquid developer of this example has high resistance to alkaline etching liquid even without heat fixing, and the printing plate has high printing durability. .
In addition, the image reproducibility of the printed matter is good, and the adhesion of the ink to the printing plate is also good. Example 2 Octadecyl methacrylate/methacrylic acid copolymer (90:5) 10% Isopar G solution 10 parts MA-100 (as described above) 1 part The above mixture was dispersed with glass beads for 5 hours.
Further, 1 part of Sunwax 151P (polyethylene, average molecular weight 2000, manufactured by Sanyo Chemical Co., Ltd.) was added to the above mixture, heated to 80°C, and further dispersed for 3 hours. This dispersion was diluted 80 times to obtain a liquid developer. When a printing plate was prepared using this liquid developer in the same manner as in Example 1, the printing durability of the toner image against an alkaline etching solution was good, and when this printing plate was subjected to offset printing, the printability was also good and it was 200,000 yen. It was possible to print more than one sheet. Example 3 2-ethylhexyl methacrylate/methyl methacrylate/N,N-dimethylaminoethyl methacrylate copolymer (7:2:1) 1 part Sunwax 171P (as described above) 1 part Fastgen Green S (phthalocyanine green:
(manufactured by Dainippon Ink) 1 part Isopar G 12 parts The above mixture was dispersed with glass beads for 10 hours. Note that during the first two hours of this dispersion, the mixture was heated to 80° C. or higher. This dispersion was diluted 70 times to obtain a liquid developer. When a printing plate was prepared using this liquid developer in the same manner as in Example 1, it had good printability and could print more than 200,000 sheets. Example 4 300g of Isopar H was placed in a container equipped with a stirrer, a thermometer, and a reflux condenser and heated to 90°C, and then a mixed solution of 200g of stearyl acrylate, 20g of glycidyl methacrylate, and 3g of azobisisobutyronitrile was added over 5 hours. dripped. Then acrylic acid
1 g of lauryl dimethylamine and 0.5 g of hydroquinone were added, and an esterification reaction was carried out at 90° C. for 10 hours. Next, add 300g of Isopar H and add 95
A mixture of 40 g of styrene monomer and 3 g of azobisisobutyronitrile was added over 3 hours at 0.degree. C., and the reaction was continued for a further 5 hours. Then this reactant
150g of Isopar H and 400g of Sanwax
60g of 171P (described above) was added and dissolved at 95°C, followed by reaction for 1 hour. Next, 10 g of hydroxyethyl methacrylate and 0.3 g of azobisisobutyronitrile were added to the reaction solution, and after polymerization at 95°C for 3 hours, the solid content was 18.0% and the particle size was 0.6 when rapidly cooled with stirring.
~1.0μ of latex was deposited. The above latex (solid content 18.0%)
150g Microlith Black CT (manufactured by Ciba) 30g Isopar H
A mixture consisting of 300 g was dispersed with glass beads for 10 hours to obtain a density toner, which was diluted 40 times with Isopar H to prepare a liquid developer. Next, a printing plate was prepared in the same manner as in Example 1, and the toner image had good resistance to alkaline etching liquid. When this printing plate was subjected to offset printing, it had good printability and could print more than 200,000 sheets. Ta. Example 5 Latex obtained in Example 4 (solid content 18.0%) 60g Carbon Black Mitsubishi #44 10g Isopar H 100
A mixed solution consisting of the following components was dispersed using glass beads for about 20 hours to obtain a concentrated toner, and this was diluted 40 times with Isopar H to prepare a liquid developer. Next, after forming an electrostatic latent image on a commercially available zinc oxide-resin dispersion electrophotographic master by a conventional method,
The above toner image was developed with the above developer and transferred by a bias roll method to a printing original plate prepared with a thickness of approximately 3μ on an aluminum plate grained with styrene-methacrylic acid (molar ratio 50:50) copolymer. did. Next, add 2.5% sodium carbonate to this printing plate.
When etching was performed using an aqueous solution, a printing plate was obtained in which the toner-free areas were removed.
The resistance to the aqueous sodium carbonate solution during etching was good, and when this printing plate was subjected to offset printing, more than 150,000 sheets could be printed. Example 6 Carbon black 1 part by weight Polyethylene (molecular weight 1500) 2 Octadecyl methacrylate/methacrylic acid copolymer (90:10) 1 GafacRB-410 (surfactant manufactured by Toho Chemical Co., Ltd.)
0.05〃 Isopar G 20 〃 The above mixture was dispersed with glass beads for 5 hours,
A liquid developer was prepared. Comparative Example 3 In the same manner as in Example 6, except that Kraton C-200, a hydrocarbon resin containing 1,3-pentadiene, was used instead of the octadecyl methacrylate/methacrylic acid copolymer (90:10). A liquid developer described in Publication No. 57-210347 was prepared. In the same manner as in Example 1, a printing original plate was prepared, an electrostatic latent image was formed thereon, and the image was developed using the liquid developer of Example 6 and Comparative Example 3, fixed, and etched. . Thereafter, image reproducibility and printing durability were evaluated in the same manner as in Example 1, and the results are shown in the table below.
【表】
上記表より、低分子量ポリオレフインと特定の
高分子化合物を組み合わせた実施例6の液体現像
剤を用いたときのみ、高いアルカリ性エツチング
液耐性を示し、かつ加熱定着を行わなくても高い
アルカリ性エツチング液耐性を示すことがわか
る。[Table] From the table above, only when the liquid developer of Example 6, which is a combination of low molecular weight polyolefin and a specific polymer compound, is used, high alkaline etching solution resistance is exhibited, and even without heat fixing, high alkaline etching It can be seen that it exhibits etching solution resistance.
Claims (1)
に液体現像剤を使用して電子写真法によりトナー
画像部を形成した後、このトナー画像部が形成さ
れていない部分である非画像部を除去して印刷版
を作成する印刷版の製造法において、上記担体液
中に顔料及び/又は染料の粒子と樹脂とを主成分
とするトナーを有し、上記樹脂は (a) 上記担体液に可溶性のモノマー成分とこの担
体液に難溶性若しくは不溶性のモノマー成分と
からなる高分子化合物5〜55重量%と、 (b) 平均分子量3000未満のポリオレフイン化合物
45〜95重量% を含有する液体現像剤を使用することを特徴とす
る印刷版の製造法。 2 上記(a)のポリオレフイン化合物がポリエチレ
ン化合物であることを特徴とする特許請求の範囲
第1項記載の印刷版の製造法。 3 上記顔料及び/又は染料の粒子がカーボンブ
ラツクであることを特徴とする特許請求の範囲第
1項記載の印刷版の製造法。 4 上記(a)の高分子化合物の分子量が30000〜
150000であることを特徴とする特許請求の範囲第
1項記載の印刷版の製造法。 5 トナー画像部を40℃以下の室温で定着するこ
とを特徴とする特許請求の範囲第1項記載の印刷
版の製造法。[Scope of Claims] 1. After a toner image area is formed by electrophotography using a liquid developer on a printing original plate having a photoconductive layer on a conductive support, an area where this toner image area is not formed. In a printing plate production method in which a printing plate is created by removing a non-image area, the carrier liquid contains a toner whose main components are pigment and/or dye particles and a resin, and the resin is ( a) 5 to 55% by weight of a polymer compound consisting of a monomer component soluble in the carrier liquid and a monomer component poorly soluble or insoluble in the carrier liquid, and (b) a polyolefin compound with an average molecular weight of less than 3000.
A method for producing a printing plate, characterized in that a liquid developer containing 45 to 95% by weight is used. 2. The method for producing a printing plate according to claim 1, wherein the polyolefin compound (a) is a polyethylene compound. 3. The method for producing a printing plate according to claim 1, wherein the pigment and/or dye particles are carbon black. 4 The molecular weight of the polymer compound in (a) above is 30,000 or more
150,000. 150,000. 5. The method for producing a printing plate according to claim 1, wherein the toner image area is fixed at a room temperature of 40° C. or lower.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP59157657A JPS6136760A (en) | 1984-07-30 | 1984-07-30 | Production of liquid developer for electrophotography and printing plate |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP59157657A JPS6136760A (en) | 1984-07-30 | 1984-07-30 | Production of liquid developer for electrophotography and printing plate |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS6136760A JPS6136760A (en) | 1986-02-21 |
JPH0433027B2 true JPH0433027B2 (en) | 1992-06-01 |
Family
ID=15654516
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP59157657A Granted JPS6136760A (en) | 1984-07-30 | 1984-07-30 | Production of liquid developer for electrophotography and printing plate |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS6136760A (en) |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS57210346A (en) * | 1981-05-19 | 1982-12-23 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | Electrophotographic liquid developer |
JPS57210347A (en) * | 1981-05-19 | 1982-12-23 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | Electrophotographic liquid developer and developing method using it |
JPS597371A (en) * | 1982-06-21 | 1984-01-14 | イ−ストマン・コダツク・カンパニ− | Self-fixing liquid developing agent for electrography |
JPS5912449A (en) * | 1982-07-12 | 1984-01-23 | Ricoh Co Ltd | Liquid developer for processing electrostatic image |
JPS5949553A (en) * | 1982-08-25 | 1984-03-22 | ヘキスト・アクチエンゲゼルシヤフト | Xerographic liquid developer for inverse development of negatively charged image and manufacture thereof |
JPS5968755A (en) * | 1982-10-13 | 1984-04-18 | Ricoh Co Ltd | Liquid-state developing agent for electrostatic image |
-
1984
- 1984-07-30 JP JP59157657A patent/JPS6136760A/en active Granted
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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JPS57210346A (en) * | 1981-05-19 | 1982-12-23 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | Electrophotographic liquid developer |
JPS57210347A (en) * | 1981-05-19 | 1982-12-23 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | Electrophotographic liquid developer and developing method using it |
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JPS5968755A (en) * | 1982-10-13 | 1984-04-18 | Ricoh Co Ltd | Liquid-state developing agent for electrostatic image |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS6136760A (en) | 1986-02-21 |
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