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JPH04316588A - シリル化アシルホスフィンオキシド - Google Patents

シリル化アシルホスフィンオキシド

Info

Publication number
JPH04316588A
JPH04316588A JP3331486A JP33148691A JPH04316588A JP H04316588 A JPH04316588 A JP H04316588A JP 3331486 A JP3331486 A JP 3331486A JP 33148691 A JP33148691 A JP 33148691A JP H04316588 A JPH04316588 A JP H04316588A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
group
alkyl
substituted
atom
alkoxy
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP3331486A
Other languages
English (en)
Inventor
Werner Rutsch
ヴェルナー　ラッシュ
Rinaldo Huesler
ヒュスラー リナルド
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Novartis AG
Original Assignee
Ciba Geigy AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ciba Geigy AG filed Critical Ciba Geigy AG
Publication of JPH04316588A publication Critical patent/JPH04316588A/ja
Pending legal-status Critical Current

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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
    • C07F9/30—Phosphinic acids [R2P(=O)(OH)]; Thiophosphinic acids ; [R2P(=X1)(X2H) (X1, X2 are each independently O, S or Se)]
    • C07F9/32—Esters thereof
    • C07F9/3258—Esters thereof the ester moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic
    • C07F9/3294—Compounds containing the structure R2P(=X)-X-acyl, R2P(=X)-X-heteroatom, R2P(=X)-X-CN (X = O, S, Se)
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
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    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
    • C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
    • C07F9/40—Esters thereof
    • C07F9/4071—Esters thereof the ester moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic
    • C07F9/409—Compounds containing the structure P(=X)-X-acyl, P(=X) -X-heteroatom, P(=X)-X-CN (X = O, S, Se)
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/6596—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having atoms other than oxygen, sulfur, selenium, tellurium, nitrogen or phosphorus as ring hetero atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00—Processes of polymerisation
    • C08F2/46—Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation
    • C08F2/48—Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation by ultraviolet or visible light
    • C08F2/50—Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation by ultraviolet or visible light with sensitising agents
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/004—Photosensitive materials
    • G03F7/027—Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds
    • G03F7/028—Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds with photosensitivity-increasing substances, e.g. photoinitiators
    • G03F7/029—Inorganic compounds; Onium compounds; Organic compounds having hetero atoms other than oxygen, nitrogen or sulfur
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/004—Photosensitive materials
    • G03F7/075—Silicon-containing compounds
    • G03F7/0755—Non-macromolecular compounds containing Si-O, Si-C or Si-N bonds

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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、シリル化アシルホスフ
ィンオキシドを含有する光硬化性組成物、エチレン性不
飽和二重結合を含有している化合物の光重合に対する光
開始剤としてのシリル化アシルホスフィンオキシドの使
用、光開始剤としてシリル化アシルホスフィンオキシド
を使用するこのような化合物の光重合の工程、および新
規のシリル化アシルホスフィンオキシドに関する。
【０００２】
【従来の技術】ヨーロッパ特許ＥＰ−Ｂ−７５０８号お
よびヨーロッパ特許公開公報ＥＰ−Ａ−４２５６７号で
は光開始剤として非シリル化モノアシルホスフィンオキ
シドを示している。ヨーロッパ特許公開公報ＥＰ−Ａ−
１８４０９５では光開始剤としてビスアシルホスフィン
オキシドを使用している。若干のシリル化アシルホスフ
ィンオキシドの合成法および分光器による分析もまた既
に文献中に記述されている。例えば、該当するビス（ト
リメチルシリル）エステルはＣｈｅｍｉｃａｌ　Ａｂｓ
ｔｒａｃｔｓ９３（１３）：１３２６１４ｈ　；Ｃｈｅ
ｍｉｃａｌ　Ａｂｓｔｒａｃｔｓ　７９（１）：５４０
２ｙおよびＪｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ＯｒｇａｎｉｃＣｈ
ｅｍｉｓｔｒｙ　　４５　（２１），４１６２−７，１
９８０　に記述されている。ビス（　トリエチルシリル
）　エステルは　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ａｂｓｔｒａｃｔ
ｓ　７８（７）：４３６０９ｈ；　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　
Ａｂｕｓｔｒｕｃｔｓ　７８（９）：５７５０５ｈ；　
Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ａｂｕｓｔｒｕｃｔｓ　８０（１１
）：５９０４４ｘ；　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ａｂｕｓｔｒ
ｕｃｔｓ　７８（１３）：８３５５９ｙ；　Ｃｈｅｍｉ
ｃａｌ　Ａｂｓｔｒａｃｔｓ　７５（１３）：８７７２
９ｑおよび　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ａｂｓｔｒａｃｔｓ　
７８（２１）：１３６３７２ｒに開示されている。該当
するモノシリルエステルはソ連邦特許ＳＵ−１９３５０
５に記述されている。２つの異なるシリルエステル基を
含有する化合物はＣｈｅｍｉｃａｌ　Ａｂｕｓｔｒｕｃ
ｔｓ　７２（１７）：９０５７１ａおよび　Ｃｈｅｍｉ
ｃａｌ　Ａｂｕｓｔｒｕｃｔｓ　７０（１）：４１９３
ｈに記述されている。とりわけ、シリル化アシルホスフ
ィンオキシドはホスホン酸およびヌクレオシド化ホスホ
ネートの製造の中間体として公知である。このようにこ
れらは中間体として記述されており、例えばそれはＲｅ
ｃｕｅｉｌ　ｄｅｓ　Ｔｒａｖａｕｘ　Ｃｈｅｍｉｑｕ
ｅｓ　ｄｅｓ　Ｐａｙｓ−ｂａｓ　１０５　　（１１）
，５０５−６，１９８６　；Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ　（８
），６０９−１２，１９７８；　Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ
　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｓｏｃｉｅｔｙ，Ｃｈｅｍｉｃａ
ｌ　Ｃｏｍｍｕｎｉｃａｔｉｏｎ（７），２８５−６，
１９７８　；Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ
　Ｓｏｃｉｅｔｙ，Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏｍｍｕｎｉ
ｃａｔｉｏｎ（２０），８７０−１，１９７８　；Ｊｏ
ｕｒｎａｌ　ｏｆＣｈｅｍｉｃａｌ　Ｓｏｃｉｅｔｙ，
Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏｍｍｕｎｉｃａｔｉｏｎ（１７
），７３９，１９７９　；Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｏｒ
ｇａｎｉｃ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　　４９　（１２），
２１３９−４３，１９８４；ＴＨＬ（２），１５５−８
，１９７７；ＴＨＬ（２８），２５２３−６，１９７８
　およびＢｕｌｌｅｔｉｎ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｃｈｅｍｉ
ｃａｌ　Ｓｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｊａｐａｎ　５１（７
），２１６０−７０，１９７８である。
【０００３】
【課題を解決するための手段】シリル化アシルホスフィ
ンオキシドはエチレン性不飽和二重結合を含有する化合
物の重合の光開始剤として非常に適当であることが今や
見出された。
【０００４】本発明は従って、 （ａ）少なくとも１種類のエチレン性不飽和光重合性化
合物および （ｂ）光開始剤として次式Ｉ：
【化３９】 （式中、Ｒ１　は
【化４０】 で表される基であり、Ｒ２　はＲ１　に対して定義され
たものと同じであり、
【化４１】 で表される基としてのＲ１　およびＲ２　は同一である
かまたは異なっていてよく、あるいはＲ２　は炭素原子
数１ないし１８のアルキル基；フェニル基、炭素原子数
１ないし１２のアルコキシ基またはハロゲン原子で置換
された炭素原子数１ないし８のアルキル基；炭素原子数
２ないし１８のアルケニル基；非置換のまたは炭素原子
数１ないし１２のアルキル基、炭素原子数１ないし１２
のアルコキシ基、フェニル基もしくはハロゲン原子で置
換された炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基；非
置換のまたはハロゲン原子、炭素原子数１ないし１２の
アルキル基もしくは炭素原子数１ないし１２のアルコキ
シ基で置換された炭素原子数６ないし１２のアリール基
；ハロゲン原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基も
しくは炭素原子数１ないし４のアルコキシ基で置換され
ていてもよい芳香族性の、酸素原子、硫黄原子および／
または窒素原子を含有する５または６員複素環基を表す
か、または炭素原子数１ないし１２のアルコキシ基、フ
ェノキシ基またはベンジルオキシ基を表し、および、Ｒ
２　が
【化４２】 で表される基のとき、Ｒ６　は、ケイ素原子と結合して
６、７または８員環を形成することができ、この場合、
基：
【化４３】 は、以下の基：
【化４４】 に相当し、あるいはＲ１　およびＲ２　は基：−Ｐ＝Ｏ
と一緒になって次式：
【化４５】 で表される４員環を形成でき；Ｒ３　は炭素原子数１な
いし１８のアルキル基；ハロゲン原子、フェニル基また
は炭素原子数１ないし１２のアルコキシ基で置換された
炭素原子数１ないし８のアルキル基；炭素原子数２ない
し６のアルケニル基；非置換のまたは炭素原子数１ない
し１２のアルキル基、炭素原子数１ないし１２のアルコ
キシ基もしくはハロゲン原子で置換された炭素原子数５
ないし８のシクロアルキル基；非置換のまたは炭素原子
数１ないし１２のアルキル基、炭素原子数１ないし１２
のアルコキシ基、炭素原子数２ないし１２のアルコキシ
アルキル基、炭素原子数１ないし４のアルキルチオ基も
しくはハロゲン原子で置換された炭素原子数６ないし１
２のアリール基；またはハロゲン原子、炭素原子数１な
いし４のアルキル基または炭素原子数１ないし４のアル
コキシ基で置換されていてもよい５または６員の芳香族
性の、酸素原子、硫黄原子および／または窒素原子を含
有する複素環基を表し；ならびにＲ４　、Ｒ５　および
Ｒ６　は、互いに独立して、水素原子、炭素原子数１な
いし１８のアルキル基、炭素原子数５ないし８のシクロ
アルキル基、炭素原子数１ないし１２のアルコキシ基ま
たは非置換のもしくは炭素原子数１ないし８のアルキル
基で置換されたフェニル基を表し、そしてＲ４　、Ｒ５
　およびＲ６　基の少なくとも２つは水素原子以外であ
る。）で表される化合物の少なくとも１種類からなる光
重合性組成物に関する。
【０００５】炭素原子数１ないし１８のアルキル基であ
るＲ２　、Ｒ３　、Ｒ４　、Ｒ５　およびＲ６　は枝分
かれしたまたは枝分かれしていないアルキル基でよく、
例えばそれらはメチル基、エチル基、プロピル基、イソ
プロピル基、ｎ−ブチル基、第二ブチル基、第三ブチル
基、ペンチル基、ヘキシル基、第三ヘキシル基、ヘプチ
ル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、
テトラデシル基、ヘプタデシル基またはオクダデシル基
である。 特にＲ２　、Ｒ３　、Ｒ４　、Ｒ５　およびＲ６　は炭
素原子数１ないし１２のアルキル基がよい。
【０００６】１置換または多置換の、例えば１置換ない
し３置換の、とりわけ１置換または２置換の炭素原子数
１ないし８のアルキル基であるＲ２　およびＲ３　は例
えば、ベンジル基、１−フェニルエチル基、２−フェニ
ルエチル基、α，α−ジメチルベンジル基、２−メトキ
シエチル基、２−エトキシエチル基、２−ブトキシエチ
ル基、２−イソプロポキシエチル基、２−ブトキシプロ
ピル基、２−オクトチルオキシエチル基、クロロメチル
基、２−クロロエチル基またはトリクロロメチル基、好
ましくはベンジル基であってよい。
【０００７】炭素原子数２ないし８のアルケニル基であ
るＲ２　は例えば、アリル基、メタリル基、１，１−ジ
メチルアリル基、ブテニル基、２−ヘキセニル基、オク
テニル基、ウンデセニル基、ドデセニル基またはオクタ
デセニル基であってよい。
【０００８】炭素原子数２ないし６のアルケニル基であ
るＲ３　は例えば、ビニル基、プロペニル基またはブテ
ニル基であってよい。
【０００９】炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基
であるＲ２　およびＲ３　は例えば、シクロペンチル基
、シクロヘキシル基またはシクロオクチル基であってよ
い。 例えば１置換ないし４置換の、置換された炭素原子数５
ないし８のシクロアルキル基であるＲ２　およびＲ３　
は例えば、メチルシクロペンチル基、ジメチルシクロペ
ンチル基、メチルシクロヘキシル基、ジメチルシクロヘ
キシル基、ジエチルシクロヘキシル基、メトキシシクロ
ヘキシル基、ジメトキシシクロヘキシル基、ジエトキシ
シクロヘキシル基、フェニルシクロペンチル基、フェニ
ルシクロヘキシル基、クロロシクロヘキシル基、ジクロ
ロシクロヘキシル基またはジクロロシクロペンチル基で
あってよい。
【００１０】炭素原子数６ないし１２のアリール基であ
るＲ２　およびＲ３　は例えば、フェニル基、α−ナフ
チル基、β−ナフチル基または４−ジフェニルイル基、
好ましくはフェニル基であってよい。置換された炭素原
子数６ないし１２のアリール基としてのＲ２　およびＲ
３　は好ましくは１ないし３の置換基を持ちそしてそれ
らは例えば、クロロフェニル基、ジクロロフェニル基、
トリクロロフェニル基、ジフルオロフェニル基、トリイ
ル基、メシチル基、エチルフェニル基、第三ブチルフェ
ニル基、ドデシルフェニル基、メトキシフェニル基、ジ
メトキシフェニル基、エトキシフェニル基、ヘキシルオ
キシフェニル基、メチルナフチル基、イソプロピルナフ
チル基、クロロナフチル基またはエトキシナフチル基、
特にクロロフェニル基またはメシチル基である。置換さ
れたアリール基であるＲ３　はさらに例えば、メトキシ
エチルフェニル基、エトキシメチルフェニル基、メチル
チオフェニル基、イソプロピルチオフェニル基または第
三ブチルチオフェニル基であってよい。アリール基の置
換基としてのアルキル基およびアルコキシ基は好ましく
は１ないし４の炭素原子数を持ち、とりわけメチル基ま
たはメトキシ基である。
【００１１】複素環基であるＲ２　およびＲ３　は単環
式または多環式、特に単環式または二環、の、例えば縮
合ベンゼン環であってよく、それらは例えばフリル基、
チエニル基、ピリル基、ピリジル基、インドリル基、ベ
ンズオキサゾリル基、イミダゾリル基である。この型の
複素環基は好ましくは４ないし１２の炭素原子数を含有
する。該複素環基は１置換または多置換のたとえば１置
換または２置換であってよい。その例はジメチルピリジ
ル基、メチルキノリル基、ジメチルピリル基、メトキシ
フリル基、ジメトキシピリジル基およびジフルオロピリ
ジル基である。
【００１２】炭素原子数１ないし１２のアルコキシ基で
あるＲ２　、Ｒ４　、Ｒ５　およびＲ６　は例えばメト
キシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基または
ドデコキシ基である。
【００１３】炭素原子数１ないし８のアルキル基で置換
されたフェニル基であるＲ４　、Ｒ５　およびＲ６　は
好ましくは１ないし３の、特に１ないし２のアルキル置
換基を含み、そしてそれらは例えば、トリル基、キシリ
ル基、メシチル基またはエチルフェニル基である。
【００１４】ハロゲン原子は好ましくは塩素原子である
。
【００１５】好ましいのは、式中、Ｒ２　がＲ１　に対
して定義されたものと同じであり、次式：
【化４６】 で表される基としてのＲ１　およびＲ２　が同一である
かまたは異なっていてよく；あるいはＲ２　は炭素原子
数１ないし１２のアルキル基；フェニル基、炭素原子数
１ないし４のアルコキシ基またはハロゲン原子で置換さ
れた炭素原子数１ないし８のアルキル基；炭素原子数２
ないし８のアルケニル基；非置換のまたは炭素原子数１
ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコ
キシ基、フェニル基もしくはハロゲン原子で置換された
炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基；または非置
換のまたはハロゲン原子、炭素原子数１ないし８のアル
キル基もしくは炭素原子数１ないし４のアルコキシ基で
置換された炭素原子数６ないし１２のアリール基；ハロ
ゲン原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基または炭
素原子数１ないし４のアルコキシ基で置換されていても
よい５または６員の芳香族性の、酸素原子、硫黄原子お
よび／または窒素原子を含有する複素環基を表すか、ま
たは炭素原子数１ないし８のアルコキシ基、フェノキシ
基またはベンジルオキシ基を表し、および、Ｒ２　が
【
化４７】 で表される基のとき、Ｒ６　はケイ素原子と結合して６
、７または８員環を形成することができ、この場合、基
：
【化４８】 は、基ＩＩａ、ＩＩｂまたはＩＩｃに相当していてよく
、あるいはＲ１　およびＲ２　は基：−Ｐ＝Ｏと一緒に
なって式ＩＩＩの環を形成でき；Ｒ３　は炭素原子数１
ないし１２のアルキル基；ハロゲン原子、炭素原子数１
ないし４のアルコキシ基またはフェニル基で置換された
炭素原子数１ないし８のアルキル基；炭素原子数２ない
し４のアルケニル基；非置換のまたは炭素原子数１ない
し８のアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ
基もしくはハロゲン原子で置換された炭素原子数５ない
し８のシクロアルキル基；非置換のまたは炭素原子数１
ないし８のアルキル基、炭素原子数１ないし８のアルコ
キシ基、炭素原子数２ないし８のアルコキシアルキル基
、炭素原子数１ないし４のアルキルチオ基もしくはハロ
ゲン原子で置換された炭素原子数６ないし１２のアリー
ル基；またはハロゲン原子、炭素原子数１ないし４のア
ルキル基もしくは炭素原子数１ないし４のアルコキシ基
で置換されていてもよい５または６員の芳香族性の、酸
素原子、硫黄原子および／または窒素原子を含有する複
素環基を表し；ならびにＲ４　、Ｒ５　およびＲ６　は
、互いに独立して、水素原子、炭素原子数１ないし１２
のアルキル基、炭素原子数５ないし８のシクロアルキル
基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基または非置換
のもしくは炭素原子数１ないし４のアルキル基で置換さ
れたフェニル基を表す組成物が与えられるときである。
【００１６】式中、Ｒ２　はＲ１　に対して定義された
ものと同じであり、
【化４９】 で表される基としてのＲ１　およびＲ２　は同一である
かまたは異なっていてよく、あるいはＲ２　は炭素原子
数１ないし１２のアルキル基、フェニル基で置換された
炭素原子数１ないし８のアルキル基、炭素原子数５ない
し８のシクロアルキル基、炭素原子数６ないし１２のア
リール基、または炭素原子数１ないし８のアルコキシ基
を表し、および、Ｒ２　が
【化５０】 で表される基のとき、Ｒ６　はケイ素原子と結合して７
員環を形成することができ、この場合、基：
【化５１】 は、基ＩＩａに相当し；Ｒ３　は炭素原子数１ないし１
２のアルキル基；ハロゲン原子で置換された炭素原子数
１ないし８のアルキル基；非置換のまたは炭素原子数１
ないし８のアルキル基で置換された炭素原子数５ないし
８のシクロアルキル基；あるいは非置換のまたは炭素原
子数１ないし８のアルキル基、炭素原子数１ないし８の
アルコキシ基もしくはハロゲン原子で置換された炭素原
子数６ないし１２のアリール基を表し；ならびにＲ４　
、Ｒ５　およびＲ６　は、互いに独立して、水素原子、
炭素原子数１ないし１２のアルキル基、炭素原子数５な
いし８のシクロアルキル基、または非置換のもしくは炭
素原子数１ないし４のアルキル基で置換されたフェニル
基を表す組成物が与えられることもまた好ましい。
【００１７】さらに好ましい本発明の具体例は、式中、
Ｒ２　はＲ１　に対して定義されたものと同じであり、
【化５２】 で表される基としてのＲ１　およびＲ２　は同一である
かまたは異なっていてよく、あるいはＲ２　はフェニル
基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、非置換のま
たはフェニル基で置換された炭素原子数１ないし４のア
ルキル基を表し、またはＲ２　が
【化５３】 で表される基のとき、Ｒ６　はケイ素原子と結合して環
を形成でき、この場合、基：
【化５４】 は、基ＩＩａに相当し；Ｒ３　は非置換のまたはハロゲ
ン原子で置換された炭素原子数１ないし４のアルキル基
；非置換のまたは炭素原子数１ないし６のアルキル基、
炭素原子数１ないし４のアルコキシ基もしくはハロゲン
原子で置換されたフェニル基を表し；Ｒ４　、Ｒ５　お
よびＲ６　は、互いに独立して、水素原子、炭素原子数
１ないし８のアルキル基、炭素原子数５ないし８のシク
ロアルキル基、またはフェニル基を表す組成物である。
【００１８】よりさらに好ましいのは式中、Ｒ２　はＲ
１　に対して定義されたものと同じであり、
【化５５】 で表される基としてのＲ１　およびＲ２　は同一である
かまたは異なっていてよく、あるいはＲ２　はフェニル
基を表し、またはＲ２　が
【化５６】 で表される基のとき、Ｒ６　はケイ素原子と結合して７
員環を形成することができ、この場合、基：
【化５７】 は、基ＩＩａに相当し；Ｒ３　は非置換のまたはハロゲ
ン原子で置換された炭素原子数１ないし４のアルキル基
、あるいは非置換のまたは炭素原子数１ないし６のアル
キル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基もしくは
ハロゲン原子で置換されたフェニル基を表し；ならびに
Ｒ４　、Ｒ５　およびＲ６　は、互いに独立して、炭素
原子数１ないし８のアルキル基またはフェニル基を表す
組成物が与えられることである。
【００１９】本発明はさらに光開始剤（ｂ）の他に少な
くとも１種類の他の光開始剤および／または他の添加剤
を含有する組成物を提供する。
【００２０】光重合性組成物はその組成物に基づき０．
０５ないし１５重量％、好ましくは０．２ないし５重量
％の光開始剤（ｂ）を含有しているのが都合がよい。
【００２１】本発明は　　次式Ｉａ：
【化５８】 （式中、　　Ｒ１　は
【化５９】 で表される基であり、Ｒ２　はＲ１　に対して定義され
たものと同じであり、
【化６０】 で表される基としてのＲ１　およびＲ２　は同一である
かまたは異なっていてよく、あるいはＲ２　は炭素原子
数１ないし１８のアルキル基；フェニル基、炭素原子数
１ないし１２のアルコキシ基またはハロゲン原子で置換
された炭素原子数１ないし８のアルキル基；炭素原子数
２ないし１８のアルケニル基；非置換のまたは炭素原子
数１ないし１２のアルキル基、炭素原子数１ないし１２
のアルコキシ基、フェニル基もしくはハロゲン原子で置
換された炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基；非
置換のまたはハロゲン原子、炭素原子数１ないし１２の
アルキル基もしくは炭素原子数１ないし１２のアルコキ
シ基で置換された炭素原子数６ないし１２のアリール基
；ハロゲン原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基ま
たは炭素原子数１ないし４のアルコキシ基で置換されて
いてもよい芳香族性の、酸素原子、硫黄原子および／ま
たは窒素原子を含有する５または６員複素環基を表すか
；または炭素原子数１ないし１２のアルコキシ基、フェ
ノキシ基またはベンジルオキシ基を表し、および、Ｒ２
　が
【化６１】 で表される基のとき、Ｒ６　はケイ素原子と結合して６
、７または８員環を形成することができ、この場合、基
：
【化６２】 は、以下の基：
【化６３】 に相当し、あるいはＲ１　およびＲ２　は基：−Ｐ＝Ｏ
と一緒になって次式：
【化６４】 で表される４員環を形成でき；Ｒ３　’は炭素原子数１
ないし１８のアルキル基；ハロゲン原子、フェニル基ま
たは炭素原子数１ないし１２のアルコキシ基で置換され
た炭素原子数１ないし８のアルキル基；炭素原子数２な
いし６のアルケニル基；非置換のまたは炭素原子数１な
いし１２のアルキル基、炭素原子数１ないし１２のアル
コキシ基もしくはハロゲン原子で置換された炭素原子数
５ないし８のシクロアルキル基；非置換のまたは炭素原
子数１ないし１２のアルキル基、炭素原子数１ないし１
２のアルコキシ基、炭素原子数２ないし１２のアルコキ
シアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルキルチオ基
もしくはハロゲン原子で置換された炭素原子数６ないし
１２のアリール基；またはハロゲン原子、炭素原子数１
ないし４のアルキル基もしくは炭素原子数１ないし４の
アルコキシ基で置換されていてもよい５または６員の芳
香族性の、酸素原子、硫黄原子および／または窒素原子
を含有する複素環基を表し；ならびにＲ４　、Ｒ５　お
よびＲ６　は、互いに独立して、水素原子、炭素原子数
１ないし１８のアルキル基、炭素原子数５ないし８のシ
クロアルキル基、炭素原子数１ないし１２のアルコキシ
基、または非置換のもしくは炭素原子数１ないし８のア
ルキル基で置換されたフェニル基を表し、そしてＲ４　
、Ｒ５　およびＲ６　の少なくとも２つで表される基は
水素原子以外であり；但し（１）もし、Ｒ１　およびＲ
２　が同一であり、ならびにＲ４　、Ｒ５　およびＲ６
　は同じ意味を持ち、そしてメチル基またはエチル基で
あるならば、Ｒ３　’は炭素原子数１ないし５のアルキ
ル基、フェニル基、メチルフェニル基、メトキシフェニ
ル基またはハロフェニル基でなく、および（２）もし、
Ｒ３　’がメチル基であれば、基Ｒ１　中のＲ４　、Ｒ
５　およびＲ６　は同時にはエチル基でない。）で表さ
れる化合物にも関する。
【００２２】好ましいものは、式中、Ｒ２　がＲ１　に
対して定義されたものと同じであり、次式：
【化６５】 で表される基としてのＲ１　およびＲ２　が同一である
かまたは異なっていてよく；あるいはＲ２　は炭素原子
数１ないし１２のアルキル基；フェニル基、炭素原子数
１ないし４のアルコキシ基またはハロゲン原子で置換さ
れた炭素原子数１ないし８のアルキル基；炭素原子数２
ないし８のアルケニル基；非置換のまたは炭素原子数１
ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコ
キシ基、フェニル基もしくはハロゲン原子で置換された
炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基；非置換のま
たはハロゲン原子、炭素原子数１ないし８のアルキル基
もしくは炭素原子数１ないし４のアルコキシ基で置換さ
れた炭素原子数６ないし１２のアリール基；またはハロ
ゲン原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基もしくは
炭素原子数１ないし４のアルコキシ基で置換されていて
もよい５または６員の芳香族性の、酸素原子、硫黄原子
または窒素原子を含有する複素環基を表すか；あるいは
炭素原子数１ないし８のアルコキシ基、フェノキシ基ま
たはベンジルオキシ基を表し、および、Ｒ２　が
【化６
６】 で表される基のとき、Ｒ６　はケイ素原子と結合して６
、７または８員環を形成することができ、この場合、基
：
【化６７】 は、基ＩＩａ、ＩＩｂまたはＩＩｃに相当していてよく
、あるいはＲ１　およびＲ２　は基：−Ｐ＝Ｏと一緒に
なって式ＩＩＩの環を形成でき；Ｒ３　’は炭素原子数
１ないし１２のアルキル基；ハロゲン原子、炭素原子数
１ないし４のアルコキシ基またはフェニル基で置換され
た炭素原子数１ないし８のアルキル基；炭素原子数２な
いし４のアルケニル基；非置換のまたは炭素原子数１な
いし８のアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキ
シ基もしくはハロゲン原子で置換された炭素原子数５な
いし８のシクロアルキル基；非置換のまたは炭素原子数
１ないし８のアルキル基、炭素原子数１ないし８のアル
コキシ基、炭素原子数２ないし８のアルコキシアルキル
基、炭素原子数１ないし４のアルキルチオ基もしくはハ
ロゲン原子で置換された炭素原子数６ないし１２のアリ
ール基；またはハロゲン原子、炭素原子数１ないし４の
アルキル基もしくは炭素原子数１ないし４のアルコキシ
基で置換されていてもよい５または６員の芳香族性の、
酸素原子、硫黄原子および／または窒素原子を含有する
複素環基を表し；ならびにＲ４　、Ｒ５　およびＲ６は
、互いに独立して、水素原子、炭素原子数１ないし１２
のアルキル基、炭素原子数５ないし８のシクロアルキル
基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基または非置換
のもしくは炭素原子数１ないし４のアルキル基で置換さ
れたフェニル基を表す；式Ｉａの化合物が与えられるこ
とである。
【００２３】式中、Ｒ２　はＲ１　に対して定義された
ものと同じであり、
【化６８】 で表される基としてのＲ１　およびＲ２　は同一である
かまたは異なっていてよく、あるいはＲ２　は炭素原子
数１ないし１２のアルキル基、フェニル基で置換された
炭素原子数１ないし８のアルキル基、炭素原子数５ない
し８のシクロアルキル基、炭素原子数６ないし１２のア
リール基、または炭素原子数１ないし８のアルコキシ基
を表し、および、Ｒ２　が
【化６９】 で表される基のとき、Ｒ６　はケイ素原子と結合して７
員環を形成することができ、この場合、基：
【化７０】 は、基ＩＩａに相当し；Ｒ３　’は炭素原子数１ないし
１２のアルキル基、ハロゲン原子で置換された炭素原子
数１ないし８のアルキル基、非置換のまたは炭素原子数
１ないし８のアルキル基で置換された炭素原子数５ない
し８のシクロアルキル基；あるいは非置換のまたは炭素
原子数１ないし８のアルキル基、炭素原子数１ないし８
のアルコキシ基もしくはハロゲン原子で置換された炭素
原子数６ないし１２のアリール基を表し；ならびにＲ４
　、Ｒ５およびＲ６　は、互いに独立して、水素原子、
炭素原子数１ないし１２のアルキル基、炭素原子数５な
いし８のシクロアルキル基、炭素原子数１ないし４のア
ルコキシ基、または非置換のもしくは炭素原子数１ない
し４のアルキル基で置換されたフェニル基を表す式Ｉａ
で表される化合物が与えられることもまた好ましい。
【００２４】さらに好ましい実例は、式中、Ｒ２　はＲ
１　に対して定義されたものと同じであり、
【化７１】 で表される基としてのＲ１　およびＲ２　は同一である
かまたは異なっていてよく、あるいはＲ２　は非置換の
またはフェニル基で置換された炭素原子数１ないし４の
アルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基もし
くはフェニル基を表し、およびＲ２　が
【化７２】 で表される基のとき、Ｒ６　はケイ素原子と結合して７
員環を形成することができ、この場合、基：
【化７３】 は、基ＩＩａに相当し；Ｒ３　’は非置換のまたはハロ
ゲン原子で置換された炭素原子数１ないし４のアルキル
基；非置換のまたは炭素原子数１ないし６のアルキル基
、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基もしくはハロゲ
ン原子で置換されたフェニル基を表し；ならびにＲ４　
、Ｒ５　およびＲ６　は、互いに独立して、水素原子、
炭素原子数１ないし８のアルキル基、またはフェニル基
を表す式Ｉａで表される化合物である。
【００２５】さらに好ましいのは、式中、Ｒ２　はＲ１
　に対して定義されたものと同じであり、
【化７４】 で表される基としてのＲ１　およびＲ２　は同一である
かまたは異なっていてよく、あるいはＲ２　はフェニル
基を表し、およびＲ２　が
【化７５】 で表される基のとき、Ｒ６　はケイ素原子と結合して、
７員環を形成することができ、この場合、基：
【化７６
】 は、基ＩＩａに相当し；Ｒ３　’はハロゲン原子で置換
された炭素原子数１ないし４のアルキル基、あるいは非
置換のまたは炭素原子数１ないし６のアルキル基もしく
はハロゲン原子で置換されたフェニル基を表し；ならび
にＲ４　、Ｒ５　およびＲ６　は、互いに独立して、炭
素原子数１ないし８のアルキル基またはフェニル基を表
す、式Ｉａで表される化合物が与えられることである。
【００２６】式Ｉで表される個々の化合物の例は：ビス
（トリメチルシリル）２，４，６−トリメチルベンゾイ
ルホスホネート メチル−トリメチルシリル２，６−ジクロロベンゾイル
ホスホネート ジメチル第三ヘキシルシリル２，６−ジメトキシベンゾ
イルフェニルホスフィネート ジフェニルメチルシリルピバロイルイソブチルホスフィ
ネート エチルクロロヘキシルジメチルシリル２，４，６−トリ
メチルベンゾイルホスホネート トリメチルシリル２，６−ジメチルベンゾイルベンジル
ホスフィネート ビス（ジエチルシリル）２−エトキシベンゾイルホスホ
ネート ビス（ジメチルフェニルシリル）２，２−ビス（クロロ
メチル）プロピオニルホスホネートである。
【００２７】式Ｉで表される化合物はそれ自体、公知の
方法で製造でき、例えば、それらは最初に言及した文献
に示されており、その中では、予め知られている式Ｉで
表される化合物もまた記述されている。
【００２８】式Ｉで表される化合物は例えば、ＴＨＬ（
２），１５５−８，１９７７　中に記述されているよう
に、モノアシルホスフィンオキシドのアルキルエステル
に相当するものからトリアルキルクロロシランを使用し
たエステル交換によって得ることができる：
【化７７】 Ｒ７　はアルキル基またはアリール基を表す。他の基は
上述した中で定義されたものと同じもである。反応体の
理論比によって、反応式（Ａ）によるモノシリルモノア
ルキルエステル化合物の調製もまた可能である。さらに
例えば、Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ（８），６０９−１２，１
９７８　　に記述されているようにトリアルキルクロロ
シランはトリアルキルブロモシランまたはトリアルキル
ヨードシランに置き換えてもよい。
【００２９】式Ｉの化合物の合成の他方法は、例えばヨ
ーロッパ特許ＥＰ−Ａ００４２５６７に記述されている
ように酸性塩素をトリス　（トリアルキルシリル）　ホ
スフィンと反応させるミカエリス−アルブーゾフ（Ｍｉ
ｃｈａｅｌｉｓ−Ａｒｂｕｓｏｖ）反応である：
【化７８】 もし、トリス（アルキルシリル）ホスフィンが例えば次
式：
【化７９】 （式中Ｒ７　’は炭素原子数１ないし１２のアルキル基
、フェニル基またはベンジル基を表す。）で表される化
合物によって置換されている場合、次式：
【化８０】 で表されるような化合物を得ることができる。式ＩＩａ
、ＩＩｂ、ＩＩｃおよびＩＩＩ　の環式構造を包含する
化合物もミカエリス−アルブーゾフ反応で製造できる。
【００３０】開始原料の製造法は慣用の用語として公知
であり、および技術に熟練した者に馴染みのものである
。反応式（Ａ）および（Ｂ）中の開始原料であるモノア
シルホスフィンオキシドは例えば、相応するホスホナイ
ト〔アルコールとの反応によってクロロホスフィンから
得られる；フーベン−ホェイル（Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙ
ｌ），Ｍｅｔｈｏｄｅｎ　ｄ．Ｏｒｇ．　Ｃｈｅｍｉｅ
　（　有機化学の方法　），ＸＩＩ／１，３２４−３２
７（１９６３），Ｇ．Ｔｈｉｅｍｅ出版，Ｓｔｕｔｔｇ
ａｒｔ　参照〕と酸性塩素とのミカエリス−アルブーゾ
フ反応で製造できる。トリス（　トリアルキルシリル）
　ホスフィンおよびそれらの誘導体の合成もまた慣用の
用語として公知であり、例えばトリアルキルシリルクロ
リドを使用したＰ（ＯＲ）３　のエステル転換によって
行うことができる〔Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｏｒｇａｎ
ｉｃ　Ｃｈｅｍｉｓｉｔｒｙ，２８，２９７５（１９６
３）　参照〕。
【００３１】式Ｉで表される化合物は本発明に従ってエ
チレン性不飽和化合物またはそれらの化合物を含む混合
物の光重合の光開始剤として使用できる。成分（ａ）は
エチレン性不飽和の、モノマーの、オリゴマーのまたは
ポリマーの化合物であってよく、該化合物は光重合を受
けて比較的高分子量の生成物を与え、そして同時にその
溶解性を変える。
【００３２】不飽和化合物は１種またはそれ以上のオレ
フィンの二重結合を含んでいてよく、低分子量（モノマ
ー性）または比較的高分子量（オリゴマー性）であって
よい。
【００３３】特に適当な化合物の例は、エチレン性不飽
和カルボン酸とポリオールまたはポリエポキシドとのエ
ステルであり、および主鎖中または側基中にエチレン性
不飽和基を含有するポリマー、例えば不飽和のポリエス
テル、ポリアミドおよびポリウレタンまたはそれらのコ
ポリマー、ポリブタジエンおよびブタジエンコポリマー
、ポリイソプレンおよびイソプレンのコポリマー、側鎖
中に（メタ）アクリレート基を含むポリマーおよびコポ
リマー、および１種またはそれ以上のこれらのポリマー
の混合物である。
【００３４】不飽和カルボン酸の例はアクリル酸、メタ
クリル酸、クロトン酸、イタコン酸、桂皮酸、およびリ
ノレン酸およびオレイン酸のような不飽和脂肪酸である
。このうちアクリル酸およびメタクリル酸が好ましい。
【００３５】適当なポリオールは芳香族のならびに特に
脂肪族のおよび脂環式のポリオールである。芳香族ポリ
オールの例はヒドロキノン、４，４’−ジヒドロキシジ
フェニル、２，２−ジ（４−ヒドロキシフェニル）プロ
パン、ノボラックおよびレゾールである。ポリエポキシ
ドの例はこれら該ポリオール、特に芳香族ポリオールお
よびエピクロロヒドリンをベースにしたものである。他
の適当なポリオールは例えばポリビニルアルコールおよ
びそれらのコポリマー、またはヒドロキシルアルキルポ
リメタクリレートまたはそれらのコポリマーのような、
ポリマー鎖または側基中に水酸基を含有するポリマーお
よびコポリマーである。他の適当なポリオールは水酸末
端基を含むオリゴエステルである。
【００３６】脂肪族および脂環式ポリオールの例はアル
キレンジオール、好ましくは２ないし１２の炭素原子を
もつもので例えば、エチレングリコール、１，２−およ
び１，３−プロパンジオール、１，２−、１，３−およ
び１，４−ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサ
ンジオール、オクタンジオール、ドデカンジオール、ジ
エチレングリコール、トリエチレングリコール、好まし
くは２００ないし１５００の分子量を持つポリエチレン
グリコール、１，３−シクロペンタンジオール１，２−
、１，３−および１，４−シクロヘキサンジオール、１
，４−ジヒドロキシメチルシクロヘキサン、グリセロー
ル、トリス（β−ヒドロキシエチル）アミン、トリメチ
ロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリス
リトール、ジペンタエリスリトールおよびソルビトール
である。
【００３７】ポリオールは、部分的にまたは全てにおい
て、そのエステルの部分の遊離水酸基が例えばエステル
化または他のカルボン酸とのエステル化のように変性さ
れていてよい１種またはそれ以上の不飽和カルボン酸よ
ってエステル化されていてよい。
【００３８】エステルの例は：トリメチロールプロパン
トリアクリレート、トリメチロールエタントリアクリレ
ート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ト
リメチロールエタントリメタクリレート、テトラメチレ
ングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコー
ルジメタクリレート、テトラグリコールジアクリレト、
ペンタエリスリトールジアクリレート、ペンタエリスリ
トールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラ
アクリレート、ジペンタエリスリトールジアクリレート
、ジペンタエリスリトールトリアクリレート、ジペンタ
エリスルトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリ
トールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘ
キサアクリレート、トリペンタエリスリトールオクタア
クリレート、ペンタエリスリトールジメタクリレート、
ペンタエリスリトールトリメタクリレート、ジペンタエ
リスリトールジメタクリレート、ジペンタエリスリトー
ルテトラメタクリレート、トリペンタエリスリトールオ
クタメタクリレート、ペンタエリスリトールジイタコネ
ート、ジペンタエリスリトールトリイタコネート、ジペ
ンタエリスリトールペンタイタコネート、ジペンタエリ
スリトールヘキサイタコネート、エチレングリコールジ
アクリレート、１，３−ブタンジオールジアクリレート
、１，３−ブタンジオールジメタクリレート、１，４−
ブタンジオールジイタコネート、ソルビトールトリアク
リレート、ソルビトールテトラアクリレート、ペンタエ
リスリトール−変性トリアクリレート、ソルビトールテ
トラメタクリレート、ソルビトールペンタアクリレート
、ソルビトールヘキサアクリレート、オリゴエステルア
クリレートおよびメタクリレート、グリセロールジアク
リレートおよびトリアクリレート、１，４−シクロヘキ
サンジアクリレート、２００ないし１５００の分子量を
持つポリエチレングリコールのビスアクリレートおよび
ビスメタクリレート、またはそれらの混合物である。
【００３９】成分（ａ）は例えばアクリレート官能基を
含有するポリシロキサンのようなシリル化された樹脂で
あってもよい。
【００４０】成分（ａ）に対する適当な化合物はまた、
好ましくは２ないし６の、とりわけ２ないし４のアミノ
基をもつ芳香族の、脂環式および脂肪族のポリアミンの
同一のまたは異なった不飽和カルボン酸のアミドでもあ
る。この型のポリアミンの例はエチレンジアミン、１，
２−および１，３−プロピレンジアミン、１，２−、１
，３−および１，４−ブチレンジアミン、１，５−ペン
チレンジアミン、１，６−ヘキシレンジアミン、オクチ
レンジアミン、ドデシレンジアミン、１，４−ジアミノ
シクロヘキサン、イソホロンジアミン、フェニレンジア
ミン、ビスフェニレンジアミン、ジ−β−アミノエチル
エーテル、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラ
アミン、ジ（β−アミノエトキシ）エタンおよびジ（β
−アミノプロポキシ）エタンである。他の適当なポリア
ミンは、あるいは側鎖に更にアミノ基を持っていてもよ
いポリマーおよびコポリマー、およびアミノ末端基を含
有しているオリゴアミドである。この型の不飽和アミド
の例は：メチレンビスアクリルアミド、１，６−ヘキサ
メチレンビスアクリルアミド、ジエチレントリアミント
リスメタクリルアミド、ビス（メタクリルアミドプロポ
キシ）エタン、β−メタクリルアミドエチルメタクリレ
ートおよびＮ−［（β−ヒドロキシエトキシ）エチル］
アクリルアミドである。
【００４１】適当な不飽和ポリエステルおよびポリアミ
ドは例えばマレイン酸およびジオールまたはジアミンか
ら誘導される。マレイン酸の幾つかは他のジカルボン酸
によって置換されていてよい。これらは例えばスチレン
のようなエチレン性不飽和コモノマーと一緒に使用でき
る。ポリエステルおよびポリアミドもまたジカルボン酸
およびエチレン性不飽和ジオールまたはジアミンから、
特に例えば６ないし２０の炭素原子を含有する比較的長
鎖の化合物から誘導される。ポリウレタンを例にすると
、それらは飽和または不飽和のジイソシアネートおよび
不飽和または飽和のジオールから増成される。
【００４２】ポリブタジエンおよびポリイソプレンなら
びにそれらのコポリマーは公知である。適当なコモノマ
ーの例は、エチレン、プロペン、ブテン、ヘキセン、（
メタ）アクリレート、アクリロニトリル、スチレンおよ
び塩化ビニルのようなオレフィンである。側鎖中の（メ
タ）アクリレート基を含有しているポリマーはまた公知
である。これらは例えばノボラックベースのエポキシ樹
脂と（メタ）アクリル酸との反応生成物、ポリビニルア
ルコールまたは（メタ）アクリル酸を使用してエステル
化されているそれらのヒドロキシアルキル誘導体のホモ
ポリマーまたはコポリマー、あるいはヒドロキシアルキ
ル（メタ）アクリレートを使用してエステル化されてい
る（メタ）アクリレートのホモポリマーまたはコポリマ
ーであってよい。
【００４３】光重合性化合物はそれのみまたは任意の所
望の混合物中で使用できる。好ましいのはポリオール（
メタ）アクリレートの混合物で与えられる場合である。
【００４４】本発明の組成物に結合剤を添加できる；こ
れは特に光重合性が液体または粘性物質の場合の方法で
ある。結合剤の量は例えば総組成物ベースで５ないし９
５重量％好ましくは１０ないし９０重量％、とりわけ５
０ないし９０重量％であってよい。結合剤は適用の分野
および水性系および有機溶媒系での活性の発現、基質へ
の付着力および酸素感受性のようにそれらの要求される
特性によって選択される。
【００４５】適当な結合剤の例は約５，０００ないし２
０００，０００、好ましくは１０，０００ないし１，０
００，０００の分子量を持つポリマーである。例として
：例えばメチルメタクリレート／エチルアクリレート／
メタクリル酸のコポリマー、ポリ（アルキルメタクリレ
ート）、ポリ（アルキルアクリレート）のようなホモポ
リマー性およびコポリマー性アクリレートおよびメタク
リレート；例えばセルロースアセテート、セルロースア
セテートブチレート、メチルセルロースおよびエチルセ
ルロースのようなセルロースエステルおよびエーテル；
ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマール、環化ゴ
ム、例えばポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキ
シドおよびポリテトラヒドロフランのようなポリエーテ
ル；ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリウレタン、
塩素化ポリオレフィン、塩化ポリビニル、塩化ビニル／
塩化ビニリデンのコポリマー、アクリロニトリル、メチ
ルメタクリレートおよびビニルアセテートと塩化ビニリ
デンとのコポリマー、ポリビニルアセテート、コポリ（
エチレン／ビニルアセテート）、ポリカプロラクタムお
よびポリ（ヘキサメチレンアジパミド）のようなポリマ
ー、ポリ（エチレングリコールテレフラレート）および
ポリ（ヘキサメチレングリコールスシネート）のような
ポリエステルである。
【００４６】不飽和化合物はまた非光重合性フィルム形
成用成分と混合して使用することもできる。これらは、
物理的に乾燥性のポリマーまたは有機溶媒、例えばニト
ロセルロースまたはセルロースアセトブチレート中のそ
れらの溶液であってよい。しかしながら，それらはまた
ポリイソシアネート、ポリエポキシドまたはメラミン樹
脂のような化学的硬化性のまたは熱硬化性の樹脂であっ
てよい。熱硬化性樹脂の付随する用途は、第一段階で光
重合し第二段階で熱の後処理により架橋するいわゆるバ
イブリッド系に使用するのに重要である。
【００４７】光開始剤に加えて、光重合性混合物はさら
に多様な添加剤を含むことができる。そのような添加剤
は例えば、特に成分の混合による組成物の調製中の、時
期尚早の重合を防ぐための加熱抑制剤（ｔｈｅｒｍａｌ
　ｉｎｈｉｂｉｔｏｒｓ）であり、それらは例えばヒド
ロキノン、ヒドロキノン誘導体、ｐ−メトキシフェノー
ル、β−ナフトールまたは２，６−ジ（第三ブチル）−
ｐ−クレソールのような立体障害性フェノールである。
【００４８】例えばナフセン酸、ステアリン酸またはオ
クタン酸の銅塩のような銅化合物、トリフェニルホスフ
ィン、トリブチルホスフィン、トリエチルホスフィット
、トリフェニルホスフィットまたはトリベンジルホスフ
ィットのようなりん化合物、トリメチルアンモニウムク
ロリドまたはトリメチルベンジルアンモニウムクロリド
のような第四アンモニウム化合物、またはＮ−ジエチル
ヒドロキシルアミンのようなヒドロキシルアミン誘導体
のの使用によって暗室中の貯蔵寿命を増加させることが
可能である。
【００４９】重合中における大気中の酸素を排除するた
めにパラフィン又は類似のワックス様物質を添加するこ
とができる；それらはポリマー中で低い溶解度をもつた
め重合の開始において表面に移行し、そして空気との接
触を防ぐ薄い表面層を形成する。
【００５０】光安定剤として少量加えることができるも
のは紫外線吸収剤であり、例えばそれらはベンゾトリア
ゾール、ベンゾフェノンまたはオキザルアニリドタイプ
のものである。立体障害アミンタイプ（ＨＡＬＳ）の光
安定剤もまた加えてよい。
【００５１】ある場合では、２つまたはそれ以上の本発
明による光開始剤を使用することで有利となることが可
能である。これはもちろん公知の光開始剤との混合物、
例えば、ベンゾフェノンタイプ；アセトフェノン誘導体
タイプ例えば、α−ヒドロキシシクロアルキルフェニル
ケトン、α−アミノケトン、ベンゾインアルキルエーテ
ルおよびベンジルケタール；または非シリル化アシルホ
スフィンオキシドまたはチタノセンタイプの開始剤との
混合物の使用もまた可能である。
【００５２】アミン、例えばトリエタノールアミン、Ｎ
−メチル−ジエタノールアミン、エチル　　ｐ−ジメチ
ルアミノベンゾエートまたはミヒラーケトン（Ｍｉｃｈ
ｌｅｒ’ｓ　ｋｅｔｏｎｅ）を加えることによって、特
に着色製剤中で光重合を促進させることができる。アミ
ンの効果はベンゾフェノンタイプの芳香族ケトンを加え
ることによって増加する。
【００５３】光重合は、スペクトル感光性を変位させる
か広げる光増感剤の添加によってもまた促進され得る。 これらは好ましくは芳香族カルボニル化合物例えば、ベ
ンゾフェノンの誘導体、チオキサントン、アントラキノ
ンまたは３−アシルクマリンならびに３−（アロイルメ
チレン）チアゾリンである。
【００５４】他の慣用の添加剤の例は─用途によるが─
充填剤、顔料、染料、接着剤、湿潤剤および流れ助剤で
ある。
【００５５】重合性組成物は多様な目的のために使用す
ることができ、例えば印刷用インク、ワニス、白色ペイ
ント、表面塗料、外部用途用の、写真複製工程用の、映
像記録工程用のおよび印刷プレートの製造用の塗料とし
て、歯科用充填材料として、接着剤として、光学ファイ
バー用の、プリント回路および電子部品のコーティング
剤として使用できる。
【００５６】表面塗料においては、しばしばプレポリマ
ーとポリ不飽和モノマーの二成分混合物、またはさらに
モノ不飽和モノマーを含む三成分混合物が使用される。 この場合のプレポリマーは主に，塗膜（ｃｏａｔｉｎｇ
　ｆｉｌｍ）　の性質を決定し、そしてそれらの変化は
技術の熟練者が硬化塗膜（ｃｕｒｅｄ　ｆｉｌｍ）の特
性を改良することを可能としている。ポリ不飽和モノマ
ーは塗膜を不溶性にする架橋剤として作用する。モノ不
飽和モノマーは反応性希釈剤として作用し、その助力で
溶媒の使用を必要とせずに粘度が低下する。
【００５７】プレポリマーに基づくそのような二−及び
三成分系は印刷インクならびに表面塗料、フォトレジス
ト又は他の光硬化性組成物として使用される。印刷イン
ク用結合剤はしばしば光硬化性プレポリマーをベースと
する単一成分系としても使用される。
【００５８】不飽和ポリエステル樹脂は通常、モノ不飽
和モノマー、好ましくはスチレンを伴う二成分系中に使
用される。特定の単一成分系はしばしばフォトレジスト
、例えば独国特許ＤＥ−Ａ　　２３０８８３０に開示し
てあるように、ポリマレイミド、ポリカルコンまたはポ
リイミドのために使用される。
【００５９】本発明における光硬化性組成物は全てのタ
イプの物質に対する塗料として適当であり、例えばそれ
らは、木材、紙、セラミック、ポリエステルおよびセル
ロースアセテートフィルムのようなプラスチック、銅お
よびアルミニウムのような金属であり、それらの上で光
重合による保護コーティングまたは映像を塗布できる。
【００６０】物質のコーティングは液体組成物、溶液ま
たは懸濁液を物質に塗布することにより行える。これは
例えば浸漬、はけ塗り（ｂｒｕｓｈｉｎｇ）　、噴霧ま
たはリバースロール塗布（ｒｅｖｅｒｓｅ　ｒｏｌｌ　
ｃｏａｔｉｎｇ）によって行われる。塗布率（塗布厚さ
）　および物質のタイプ（塗布基材）　は所望の適用範
囲に依存する。写真情報記録用の塗布基材は例えばポリ
エステル製、セルロースアセテート製、またはプラスチ
ック塗布紙製のフィルムであり；オフセット印刷プレー
ト用の基材は特別に処理したアルミニウムであり；プリ
ント回路の製造用の基材は銅コートの積層品である。写
真材料およびオフセット印刷プレートの塗布厚は通常約
０．５ないし１０μｍである。さらに溶剤を使用する場
合は塗布操作の後、それは除去される。
【００６１】結合材の乾燥時間はグラフィック製品の製
造率に対する重要因子であり、二級品の部分の度合いに
なるため、光硬化は印刷インクに対し重要とされている
。紫外線硬化性印刷インクは特にスクリーン印刷に重要
である。
【００６２】本発明による光硬化性混合物もまた印刷プ
レートの製造に高い適性を持つ；例えば直鎖ポリアミド
またはスチレン−ブタジエンゴムとアクリルアミドのよ
うな光重合性モノマーとの可溶性混合物で光開始剤が使
用される場合である。これらの系（湿潤のまたは乾燥の
）からできたフィルムおよびプレートをプリント原型の
陰型（または陽型）に曝露し、そして次に溶剤を用いて
非硬化領域を取り除く。
【００６３】光硬化の適用の他の分野は例えば金属シー
トおよび管、罐または瓶キャップのコーティングのよう
な金属コーティング、そして例えばＰＶＣ−基材の床ま
たは壁用被覆材のようなプラスチックコーティングの光
硬化である。
【００６４】紙コーティングの光硬化の例はラベル、レ
コードカバーまたは本カバーの無色のコーティングであ
る。
【００６５】映像加工へのおよび情報用光学製品の光硬
化性組成物への使用もまた重要である。ここでは基材へ
適用された塗膜（湿潤性または乾燥性）にフォトマスク
（ｐｈｏｔｏｍａｓｋ）を通して短波光を照射し、そし
て塗膜の未露光部分は溶剤（現像液）で処理することに
より除去される。光硬化性コーティングはまた電気メッ
キにより金属に対しても適用することができる。暴露面
は架橋されおよび重合化されそしてそれゆえ不溶性とな
り基材上に残る。適当に着色すると可視像が得られる。 基材が金属蒸着層の場合、露光および現像エッチングす
ることにより、金属は未露光面に於いて除かれるか、ま
たは電気メッキにより厚さが増加される。このようにプ
リント回路およびフォトレジストを製造できる。
【００６６】本発明は少なくとも１種のエチレン性の二
重結合を含有する不揮発性の、モノマー性の、オリゴマ
ー性のまたはポリマー性の化合物の光重合工程で、式Ｉ
で表される化合物を上述の化合物に添加することに関し
、および２００ｎｍないし６００ｎｍの領域の光を混合
物に照射することを包含することにも関する。
【００６７】この重合は、太陽光または短波放射線に富
む光の照射による光重合の公知技術で行われる。適当な
光源は代表的には水銀中圧、高圧及び低圧ランプ、超化
学線蛍光灯、金属ハライドランプ又はレーザであり、そ
の最大発光は２５０ないし４５０ｎｍである。レーザー
光源は、調整されたレーザビームが直接、光硬化性の層
上に届くのでフォトマスクを必要としないことで有利で
ある。光増感剤との配合物で使用される場合、比較的長
波の光又は６００ｎｍまでのレーザビームを使用するこ
とも可能である。
【００６８】組成物は個々の成分の混合により調製され
る。
【００６９】本発明はさらに上記工程で得られる硬化し
た組成物に関する。
【００７０】本発明による化合物は通常使用される樹脂
中で良好な溶解性を示す。シリル化樹脂、すなわちアク
リレート基を含有するポリシロキサンとの溶解性および
混和性もまた重要とするべきである。式Ｉで表される化
合物を含む組成物はよい保存寿命を持つ。表面塗料の式
Ｉで表される化合物の混和の結果、低臭性の、耐黄変性
の塗料を生成する。
【００７１】
【実施例】以下に示す実施例で、本発明をさらに詳細に
説明する。特に言及しない限り、記述中の「部」及び「
％」は、重量による。
【００７２】実施例１： 次式：
【化８１】 （式中ｔ−Ｃ６　Ｈ１３は１，１，２，２−テトラメチ
ルエチル基を表す。）で表される化合物の製造。メチル
２，４，６−トリメチルベンゾイルフェニルホスフィネ
ート６．０ｇ（０．０２ｍｏｌ）および第三ヘキシルジ
メチルクロロシラン４．３ｇ（０．０２４ｍｏｌ）を攪
拌しながら１６０℃に加温し、そしてこの温度でさらに
３時間攪拌し、形成された塩化メチルはコールドトラッ
プ中で回収される。混合物を冷却し、高真空バルブ管（
沸点１７０℃／０．１ｍｂａｒ）中で残渣を蒸留し、透
明で黄色がかった油として上記化合物５．９ｇ（理論値
の６８．８％）を得る。 元素分析値： 計算値：Ｃ　　６６．９４％　　　　　　　　Ｈ　　８
．１９％実測値：Ｃ　　６６．６２％　　　　　　　　
Ｈ　　８．２９％
【００７３】実施例２ないし７： 実施例２ないし７の化合物は実施例１の化合物と類似の
方法で製造する。構造式および物理データを表１に示す
。表１：
【表１】
【００７４】実施例８： 次式：
【化８２】 で表される化合物の製造。８０℃、窒素雰囲気下で、ト
リス（トリメチルシリル）ホスフィット８．７ｇ（０．
０２９ｍｏｌ）をトルエン１００ｍｌ中に塩化２−メト
キシベンジル４．８ｇ（０．０２８ｍｏｌ）を溶解した
溶液に２０分以上かけて滴下して添加する。混合物を８
０℃で３時間攪拌し、得られた黄色の液体を室温で冷却
し、ロータリーエバポレーターで蒸発濃縮する。残渣を
蒸留によって精製し、沸点１１８℃／２ｍｂａｒを持つ
、淡黄色がかった油として上記化合物４．０ｇ（理論値
の４０％）を得る。 元素分析値： 計算値：Ｃ　　４６．６５％　　　　　　　　Ｈ　　６
．９９％実測値：Ｃ　　４６．４２％　　　　　　　　
Ｈ　　７．４０％
【００７５】実施例９ないし１１： 実施例９ないし１１の化合物は適当な酸塩化物を使用し
て実施例８の化合物と類似の方法で製造する。化合物お
よび油の元素分析値を以下の表２に示す。
【化８３】 表２：
【表２】
【００７６】実施例１２：ワニス中の開始剤反応性光硬
化性組成物を 登録商標ロスキダル（Ｒｏｓｋｙｄａｌ）　ＵＶ　　５
０２Ａ〔スチレン中の不飽和ポリエステルの溶液；独国
、バイエル（ＢＡＹＥＲ）社製〕　　　　　　９９．５
部登録商標ＢＹＫ　　３００〔流体助剤；ビー・ワイ・
ケー−マリンクロド（Ｂｙｋ−Ｍａｌｌｉｎｃｋｒｏｄ
ｔ）社製〕　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　０．５部から製造する。試験され
る光開始剤２重量％をこの組成物に混合する。この配合
物を白色の合成樹脂で塗布されたチップボード（ｃｈｉ
ｐｂｏａｄ）　に１００μｍの塗布厚に塗布する。その
後試料に水銀中圧ランプ（２×８０Ｗ／ｃｍ）を備えた
ＰＰＧ露光装置中で照射する。この操作中、試料をラン
プの下、２０ｍ／分の速度で走行するベルト上で、払い
耐性塗布表面を示すのに十分に何度も通過させる。より
少ない通過数がより良い試験化合物の光開始剤作用であ
る。試料の硬度はケーニッヒ振子硬度（Ｋｏｅｎｉｇ　
ｐｅｎｄｕｌｕｍ　ｈａｒｄｎｅｓｓ）を測定して決定
する（ＤＩＮ　　５３１５７）。第二欄のより大きい数
値が試験試料のより硬いものである。試料の黄変を、１
回は暴露直後におよびさらに４時間暴露した後にもう１
回、ＡＳＴＭ　Ｄ　１９２５−７０による黄色度指数と
して測定する。より低い値がより少ない試料の黄変を示
す。結果を表３にまとめる。 表３：
【表３】

Claims (15)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】　　（ａ）少なくとも１種類のエチレン性
    不飽和光重合性化合物および（ｂ）光開始剤として次式
    Ｉ： 【化１】 （式中、Ｒ１　は 【化２】 で表される基であり、Ｒ２　はＲ１　に対して定義され
    たものと同じであり、 【化３】 で表される基としてのＲ１　およびＲ２　は同一である
    かまたは異なっていてよく、あるいはＲ２　は炭素原子
    数１ないし１８のアルキル基；フェニル基、炭素原子数
    １ないし１２のアルコキシ基またはハロゲン原子で置換
    された炭素原子数１ないし８のアルキル基；炭素原子数
    ２ないし１８のアルケニル基；非置換のまたは炭素原子
    数１ないし１２のアルキル基、炭素原子数１ないし１２
    のアルコキシ基、フェニル基もしくはハロゲン原子で置
    換された炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基；非
    置換のまたはハロゲン原子、炭素原子数１ないし１２の
    アルキル基もしくは炭素原子数１ないし１２のアルコキ
    シ基で置換された炭素原子数６ないし１２のアリール基
    ；ハロゲン原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基も
    しくは炭素原子数１ないし４のアルコキシ基で置換され
    ていてもよい芳香族性の、酸素原子、硫黄原子および／
    または窒素原子を含有する５または６員複素環基を表す
    か；または炭素原子数１ないし１２のアルコキシ基、フ
    ェノキシ基またはベンジルオキシ基を表し、および、Ｒ
    ２　が【化４】 で表される基のとき、Ｒ６　は、ケイ素原子と結合して
    ６、７または８員環を形成することができ、この場合、
    基： 【化５】 は、以下の基： 【化６】 に相当し、あるいはＲ１　およびＲ２　は基：−Ｐ＝Ｏ
    と一緒になって次式： 【化７】 で表される４員環を形成でき；Ｒ３　は炭素原子数１な
    いし１８のアルキル基；ハロゲン原子、フェニル基また
    は炭素原子数１ないし１２のアルコキシ基で置換された
    炭素原子数１ないし８のアルキル基；炭素原子数２ない
    し６のアルケニル基；非置換のまたは炭素原子数１ない
    し１２のアルキル基、炭素原子数１ないし１２のアルコ
    キシ基もしくはハロゲン原子で置換された炭素原子数５
    ないし８のシクロアルキル基；非置換のまたは炭素原子
    数１ないし１２のアルキル基、炭素原子数１ないし１２
    のアルコキシ基、炭素原子数２ないし１２のアルコキシ
    アルキル基、炭素原子数１ないし４のアルキルチオ基も
    しくはハロゲン原子で置換された炭素原子数６ないし１
    ２のアリール基；またはハロゲン原子、炭素原子数１な
    いし４のアルキル基もしくは炭素原子数１ないし４のア
    ルコキシ基で置換されていてもよい５または６員の芳香
    族性の、酸素原子、硫黄原子および／または窒素原子を
    含有する複素環基を表し；ならびにＲ４　、Ｒ５　およ
    びＲ６　は、互いに独立して、水素原子、炭素原子数１
    ないし１８のアルキル基、炭素原子数５ないし８のシク
    ロアルキル基、炭素原子数１ないし１２のアルコキシ基
    または非置換のもしくは炭素原子数１ないし８のアルキ
    ル基で置換されたフェニル基を表し、そしてＲ４　、Ｒ
    ５　およびＲ６　基の少なくとも２つは水素原子以外で
    ある。）で表される化合物の少なくとも１種類からなる
    光重合性組成物。
  2. 【請求項２】　　式中、Ｒ２　がＲ１　に対して定義さ
    れたものと同じであり、次式： 【化８】 で表される基としてのＲ１　およびＲ２　が同一である
    かまたは異なっていてよく；あるいはＲ２　は炭素原子
    数１ないし１２のアルキル基；フェニル基、炭素原子数
    １ないし４のアルコキシ基またはハロゲン原子で置換さ
    れた炭素原子数１ないし８のアルキル基；炭素原子数２
    ないし８のアルケニル基；非置換のまたは炭素原子数１
    ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコ
    キシ基、フェニル基もしくはハロゲン原子で置換された
    炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基；非置換のま
    たはハロゲン原子、炭素原子数１ないし８のアルキル基
    もしくは炭素原子数１ないし４のアルコキシ基で置換さ
    れた炭素原子数６ないし１２のアリール基；ハロゲン原
    子、炭素原子数１ないし４のアルキル基もしくは炭素原
    子数１ないし４のアルコキシ基で置換されていてもよい
    ５または６員の芳香族性の、酸素原子、硫黄原子および
    ／または窒素原子を含有する複素環基を表すか；または
    炭素原子数１ないし８のアルコキシ基、フェノキシ基ま
    たはベンジルオキシ基を表し、および、Ｒ２　が【化９
    】 で表される基のとき、Ｒ６　はケイ素原子と結合して６
    、７または８員環を形成することができ、この場合、基
    ：【化１０】 は、基ＩＩａ、ＩＩｂまたはＩＩｃに相当していてよく
    、あるいはＲ１　およびＲ２　は基：−Ｐ＝Ｏと一緒に
    なって式ＩＩＩの環を形成でき；Ｒ３　は炭素原子数１
    ないし１２のアルキル基；ハロゲン原子、炭素原子数１
    ないし４のアルコキシ基またはフェニル基で置換された
    炭素原子数１ないし８のアルキル基；炭素原子数２ない
    し４のアルケニル基；非置換のまたは炭素原子数１ない
    し８のアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ
    基もしくはハロゲン原子で置換された炭素原子数５ない
    し８のシクロアルキル基；非置換のまたは炭素原子数１
    ないし８のアルキル基、炭素原子数１ないし８のアルコ
    キシ基、炭素原子数２ないし８のアルコキシアルキル基
    、炭素原子数１ないし４のアルキルチオ基もしくはハロ
    ゲン原子で置換された炭素原子数６ないし１２のアリー
    ル基；またはハロゲン原子、炭素原子数１ないし４のア
    ルキル基もしくは炭素原子数１ないし４のアルコキシ基
    で置換されていてもよい５または６員の芳香族性の、酸
    素原子、硫黄原子および／または窒素原子を含有する複
    素環基を表し；ならびにＲ４　、Ｒ５　およびＲ６　は
    、互いに独立して、水素原子、炭素原子数１ないし１２
    のアルキル基、炭素原子数５ないし８のシクロアルキル
    基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基または非置換
    のもしくは炭素原子数１ないし４のアルキル基で置換さ
    れたフェニル基を表す請求項１記載の組成物。
  3. 【請求項３】　　式中、Ｒ２　はＲ１　に対して定義さ
    れたものと同じであり、 【化１１】 で表される基としてのＲ１　およびＲ２　は同一である
    かまたは異なっていてよく、あるいはＲ２　は炭素原子
    数１ないし１２のアルキル基、フェニル基で置換された
    炭素原子数１ないし８のアルキル基、炭素原子数５ない
    し８のシクロアルキル基、炭素原子数６ないし１２のア
    リール基、または炭素原子数１ないし８のアルコキシ基
    を表し、および、Ｒ２　が 【化１２】 で表される基のとき、Ｒ６　はケイ素原子と結合して７
    員環を形成することができ、この場合、基：【化１３】 は、基ＩＩａに相当し；Ｒ３　は炭素原子数１ないし１
    ２のアルキル基；ハロゲン原子置換された炭素原子数１
    ないし８のアルキル基；非置換のまたは炭素原子数１な
    いし８のアルキル基で置換された炭素原子数５ないし８
    のシクロアルキル基；非置換のまたは炭素原子数１ない
    し８のアルキル基、炭素原子数１ないし８のアルコキシ
    基もしくはハロゲン原子で置換された炭素原子数６ない
    し１２のアリール基を表し；ならびにＲ４　、Ｒ５　お
    よびＲ６　は、互いに独立して、水素原子、炭素原子数
    １ないし１２のアルキル基、炭素原子数５ないし８のシ
    クロアルキル基、または非置換のもしくは炭素原子数１
    ないし４のアルキル基で置換されたフェニル基を表す請
    求項２記載の組成物。
  4. 【請求項４】　　式中、Ｒ２　はＲ１　に対して定義さ
    れたものと同じであり、 【化１４】 で表される基としてのＲ１　およびＲ２　は同一である
    かまたは異なっていてよく、あるいはＲ２　はフェニル
    基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、非置換のま
    たはフェニル基で置換された炭素原子数１ないし４のア
    ルキル基を表し、またはＲ２　が 【化１５】 で表される基のとき、Ｒ６　はケイ素原子と結合して環
    を形成でき、この場合、基： 【化１６】 は、基ＩＩａに相当し；Ｒ３　は非置換のまたはハロゲ
    ン原子で置換された炭素原子数１ないし４のアルキル基
    ；非置換のまたは炭素原子数１ないし６のアルキル基、
    炭素原子数１ないし４のアルコキシ基もしくはハロゲン
    原子で置換されたフェニル基を表し；ならびにＲ４　、
    Ｒ５　およびＲ６　は、互いに独立して、水素原子、炭
    素原子数１ないし８のアルキル基、炭素原子数５ないし
    ８のシクロアルキル基、またはフェニル基を表す請求項
    ３記載の組成物。
  5. 【請求項５】　　式中、Ｒ２　はＲ１　に対して定義さ
    れたものと同じであり、 【化１７】 で表される基としてのＲ１　およびＲ２　は同一である
    かまたは異なっていてよく、あるいはＲ２　はフェニル
    基を表し、およびＲ２　が 【化１８】 で表される基のとき、Ｒ６　はケイ素原子と結合して７
    員環を形成することができ、この場合、基：【化１９】 は、基ＩＩａに相当し；Ｒ３　は非置換のまたはハロゲ
    ン原子で置換された炭素原子数１ないし４のアルキル基
    、あるいは非置換のまたは炭素原子数１ないし６のアル
    キル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基もしくは
    ハロゲン原子で置換されたフェニル基を表し；ならびに
    Ｒ４　、Ｒ５　およびＲ６　は、互いに独立して、炭素
    原子数１ないし８のアルキル基またはフェニル基を表す
    請求項４記載の組成物。
  6. 【請求項６】　　光開始剤（ｂ）の他に少なくとも１種
    類の他の光開始剤および／または他の添加剤を含有する
    請求項１記載の組成物。
  7. 【請求項７】　　組成物に基づき０．０５ないし１５重
    量％、特に０．２ないし５重量％の成分（ｂ）を含有す
    る請求項１記載の組成物。
  8. 【請求項８】　　次式Ｉａ： 【化２０】 （式中、　　Ｒ１　は 【化２１】 で表される基であり、Ｒ２　はＲ１　に対して定義され
    たものと同じであり、 【化２２】 で表される基としてのＲ１　およびＲ２　は同一である
    かまたは異なっていてよく、あるいはＲ２　は炭素原子
    数１ないし１８のアルキル基；フェニル基、炭素原子数
    １ないし１２のアルコキシ基またはハロゲン原子で置換
    された炭素原子数１ないし８のアルキル基；炭素原子数
    ２ないし１８のアルケニル基；非置換のまたは炭素原子
    数１ないし１２のアルキル基、炭素原子数１ないし１２
    のアルコキシ基、フェニル基もしくはハロゲン原子で置
    換された炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基；非
    置換のまたはハロゲン原子、炭素原子数１ないし１２の
    アルキル基もしくは炭素原子数１ないし１２のアルコキ
    シ基で置換された炭素原子数６ないし１２のアリール基
    ；ハロゲン原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基も
    しくは炭素原子数１ないし４のアルコキシ基で置換され
    ていてもよい芳香族性の、酸素原子、硫黄原子および／
    または窒素原子を含有する５または６員複素環基を表す
    か；または炭素原子数１ないし１２のアルコキシ基、フ
    ェノキシ基またはベンジルオキシ基を表し、および、Ｒ
    ２　が【化２３】 で表される基のとき、Ｒ６　はケイ素原子と結合して６
    、７または８員環を形成することができ、この場合、基
    ：【化２４】 は、以下の基： 【化２５】 に相当し、あるいはＲ１　およびＲ２　は基：−Ｐ＝Ｏ
    と一緒になって次式： 【化２６】 で表される４員環を形成でき；Ｒ３　’は炭素原子数１
    ないし１８のアルキル基；ハロゲン原子、フェニル基ま
    たは炭素原子数１ないし１２のアルコキシ基で置換され
    た炭素原子数１ないし８のアルキル基；炭素原子数２な
    いし６のアルケニル基；非置換のまたは炭素原子数１な
    いし１２のアルキル基、炭素原子数１ないし１２のアル
    コキシ基もしくはハロゲン原子で置換された炭素原子数
    ５ないし８のシクロアルキル基；非置換のまたは炭素原
    子数１ないし１２のアルキル基、炭素原子数１ないし１
    ２のアルコキシ基、炭素原子数２ないし１２のアルコキ
    シアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルキルチオ基
    もしくはハロゲン原子で置換された炭素原子数６ないし
    １２のアリール基；またはハロゲン原子、炭素原子数１
    ないし４のアルキル基もしくは炭素原子数１ないし４の
    アルコキシ基で置換されていてもよい５または６員の芳
    香族性の、酸素原子、硫黄原子および／または窒素原子
    を含有する複素環基を表し；ならびにＲ４　、Ｒ５　お
    よびＲ６　は、互いに独立して、水素原子、炭素原子数
    １ないし１８のアルキル基、炭素原子数５ないし８のシ
    クロアルキル基、炭素原子数１ないし１２のアルコキシ
    基、または非置換のもしくは炭素原子数１ないし８のア
    ルキル基で置換されたフェニル基を表し、そしてＲ４　
    、Ｒ５　およびＲ６　の少なくとも２つで表される基は
    水素原子以外であり；但し（１）もし、Ｒ１　およびＲ
    ２　が同一であり、ならびにＲ４　、Ｒ５　およびＲ６
    　は同じ意味を持ち、そしてメチル基またはエチル基で
    あるならば、Ｒ３　’は炭素原子数１ないし５のアルキ
    ル基、フェニル基、メチルフェニル基、メトキシフェニ
    ル基またはハロフェニル基でなく、および（２）もし、
    Ｒ３　’がメチル基であれば、基Ｒ１　中のＲ４　、Ｒ
    ５　およびＲ６　は同時にはエチル基でない。）で表さ
    れる化合物。
  9. 【請求項９】　　式中、Ｒ２　がＲ１　に対して定義さ
    れたものと同じであり、次式： 【化２７】 で表される基としてのＲ１　およびＲ２　が同一である
    かまたは異なっていてよく；あるいはＲ２　は炭素原子
    数１ないし１２のアルキル基；フェニル基、炭素原子数
    １ないし４のアルコキシ基またはハロゲン原子で置換さ
    れた炭素原子数１ないし８のアルキル基；炭素原子数２
    ないし８のアルケニル基；非置換のまたは炭素原子数１
    ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコ
    キシ基、フェニル基もしくはハロゲン原子で置換された
    炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基；非置換のま
    たはハロゲン原子、炭素原子数１ないし８のアルキル基
    もしくは炭素原子数１ないし４のアルコキシ基で置換さ
    れた炭素原子数６ないし１２のアリール基；またはハロ
    ゲン原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基もしくは
    炭素原子数１ないし４のアルコキシ基で置換されていて
    もよい５または６員の芳香族性の、酸素原子、硫黄原子
    または窒素原子を含有する複素環基を表すか；あるいは
    炭素原子数１ないし８のアルコキシ基、フェノキシ基ま
    たはベンジルオキシ基を表し、および、Ｒ２　が【化２
    ８】 で表される基のとき、Ｒ６　はケイ素原子と結合して６
    、７または８員環を形成することができ、この場合、基
    ：【化２９】 は、基ＩＩａ、ＩＩｂまたはＩＩｃに相当していてよく
    、あるいはＲ１　およびＲ２　は基：−Ｐ＝Ｏと一緒に
    なって式ＩＩＩの環を形成でき；Ｒ３　’は炭素原子数
    １ないし１２のアルキル基；ハロゲン原子、炭素原子数
    １ないし４のアルコキシ基またはフェニル基で置換され
    た炭素原子数１ないし８のアルキル基；炭素原子数２な
    いし４のアルケニル基；非置換のまたは炭素原子数１な
    いし８のアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキ
    シ基もしくはハロゲン原子で置換された炭素原子数５な
    いし８のシクロアルキル基；非置換のまたは炭素原子数
    １ないし８のアルキル基、炭素原子数１ないし８のアル
    コキシ基、炭素原子数２ないし８のアルコキシアルキル
    基、炭素原子数１ないし４のアルキルチオ基もしくはハ
    ロゲン原子で置換された炭素原子数６ないし１２のアリ
    ール基；またはハロゲン原子、炭素原子数１ないし４の
    アルキル基もしくは炭素原子数１ないし４のアルコキシ
    基で置換されていてもよい５または６員の芳香族性の、
    酸素原子、硫黄原子および／または窒素原子を含有する
    複素環基を表し；ならびにＲ４　、Ｒ５　およびＲ６は
    、互いに独立して、水素原子、炭素原子数１ないし１２
    のアルキル基、炭素原子数５ないし８のシクロアルキル
    基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基または非置換
    のもしくは炭素原子数１ないし４のアルキル基で置換さ
    れたフェニル基を表す請求項８記載の化合物。
  10. 【請求項１０】　　式中、Ｒ２　はＲ１　に対して定義
    されたものと同じであり、 【化３０】 で表される基としてのＲ１　およびＲ２　は同一である
    かまたは異なっていてよく、あるいはＲ２　は炭素原子
    数１ないし１２のアルキル基、フェニル基で置換された
    炭素原子数１ないし８のアルキル基、炭素原子数５ない
    し８のシクロアルキル基、炭素原子数６ないし１２のア
    リール基、または炭素原子数１ないし８のアルコキシ基
    を表し、および、Ｒ２　が 【化３１】 で表される基のとき、Ｒ６　はケイ素原子と結合して７
    員環を形成することができ、この場合、基：【化３２】 は、基ＩＩａに相当し；Ｒ３　’は炭素原子数１ないし
    １２のアルキル基、ハロゲン原子で置換された炭素原子
    数１ないし８のアルキル基、非置換のまたは炭素原子数
    １ないし８のアルキル基で置換された炭素原子数５ない
    し８のシクロアルキル基；あるいは非置換のまたは炭素
    原子数１ないし８のアルキル基、炭素原子数１ないし８
    のアルコキシ基もしくはハロゲン原子で置換された炭素
    原子数６ないし１２のアリール基を表し；ならびにＲ４
    　、Ｒ５およびＲ６　は、互いに独立して、水素原子、
    炭素原子数１ないし１２のアルキル基、炭素原子数５な
    いし８のシクロアルキル基、炭素原子数１ないし４のア
    ルコキシ基、または非置換のもしくは炭素原子数１ない
    し４のアルキル基で置換されたフェニル基を表す請求項
    ８記載の化合物。
  11. 【請求項１１】　　式中、Ｒ２　はＲ１　に対して定義
    されたものと同じであり、 【化３３】 で表される基としてのＲ１　およびＲ２　は同一である
    かまたは異なっていてよく、あるいはＲ２　は、非置換
    のまたはフェニル基で置換された炭素原子数１ないし４
    のアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基も
    しくはフェニル基を表し、およびＲ２　が 【化３４】 で表される基のとき、Ｒ６　はケイ素原子と結合して７
    員環を形成することができ、この場合、基：【化３５】 は、基ＩＩａに相当し；Ｒ３　’は非置換のまたはハロ
    ゲン原子で置換された炭素原子数１ないし４のアルキル
    基；非置換のまたは炭素原子数１ないし６のアルキル基
    、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基もしくはハロゲ
    ン原子で置換されたフェニル基を表し；ならびにＲ４　
    、Ｒ５　およびＲ６　は、互いに独立して、水素原子、
    炭素原子数１ないし８のアルキル基、またはフェニル基
    を表す請求項１０記載の化合物。
  12. 【請求項１２】　　式中、Ｒ２　はＲ１　に対して定義
    されたものと同じであり、 【化３６】 で表される基としてのＲ１　およびＲ２　は同一である
    かまたは異なっていてよく、あるいはＲ２　はフェニル
    基を表し、およびＲ２　が 【化３７】 で表される基のとき、Ｒ６　はケイ素原子と結合して、
    ７員環を形成することができ、この場合、基：【化３８
    】 は、基ＩＩａに相当し；Ｒ３　’はハロゲン原子で置換
    された炭素原子数１ないし４のアルキル基、あるいは非
    置換のまたは炭素原子数１ないし６のアルキル基もしく
    はハロゲン原子で置換されたフェニル基を表し；ならび
    にＲ４　、Ｒ５　およびＲ６　は、互いに独立して、炭
    素原子数１ないし８のアルキル基またはフェニル基を表
    す請求項１１記載の化合物。
  13. 【請求項１３】　　エチレン性不飽和化合物の光重合の
    光開始剤として請求項１で定義された式Ｉの化合物を使
    用する方法。
  14. 【請求項１４】　　請求項１記載の組成物に２００ｎｍ
    ないし６００ｎｍの範囲の光を照射することからなるエ
    チレン性不飽和二重結合を含む化合物を光重合する方法
    。
  15. 【請求項１５】　　請求項１４記載の方法によって得ら
    れる硬化組成物。
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