JPH04305644A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents
ハロゲン化銀カラー写真感光材料Info
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- JPH04305644A JPH04305644A JP3071172A JP7117291A JPH04305644A JP H04305644 A JPH04305644 A JP H04305644A JP 3071172 A JP3071172 A JP 3071172A JP 7117291 A JP7117291 A JP 7117291A JP H04305644 A JPH04305644 A JP H04305644A
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- JP
- Japan
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- silver halide
- silver
- sensitive material
- emulsion
- color photographic
- Prior art date
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- Pending
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-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/005—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
- G03C1/06—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein with non-macromolecular additives
- G03C1/08—Sensitivity-increasing substances
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀感光材料に
関し、詳しくは高感度でしかも相反則不軌特性に優れた
ハロゲン化銀カラー写真感光材料に関する。
関し、詳しくは高感度でしかも相反則不軌特性に優れた
ハロゲン化銀カラー写真感光材料に関する。
【0002】
【発明の背景】近年、大量のプリントを短納期で仕上げ
るためカラー印画紙用感光材料には迅速処理性が望まれ
ている。 その一つの方法として使用するハロゲン化
銀乳剤として、塩化銀乳剤、または塩化銀含有率の高い
塩臭化銀乳剤を用いることにより発色現像の迅速化を図
ることが知られている。例えば、米国特許4,183,
756 号、同4,225,666 号、特開昭55−
26589号、同58−91444号、同58−953
39号、同58−94340号、同58−95736号
、同58−106538 号、同58−107531
号、同58−107532 号、同58−107533
号、同58−108533 号、同58−12561
2 号などに上記技術に関する記載がある。
るためカラー印画紙用感光材料には迅速処理性が望まれ
ている。 その一つの方法として使用するハロゲン化
銀乳剤として、塩化銀乳剤、または塩化銀含有率の高い
塩臭化銀乳剤を用いることにより発色現像の迅速化を図
ることが知られている。例えば、米国特許4,183,
756 号、同4,225,666 号、特開昭55−
26589号、同58−91444号、同58−953
39号、同58−94340号、同58−95736号
、同58−106538 号、同58−107531
号、同58−107532 号、同58−107533
号、同58−108533 号、同58−12561
2 号などに上記技術に関する記載がある。
【0003】しかしながら塩化銀乳剤又は塩化銀含有率
の高い塩臭化銀乳剤は、かぶりが高い、また感度が低い
、さらに相反則不軌特性、すなわち露光照度による感度
、階調の変化が大きい等の欠点を有する。 上記欠点
を解決するために、様々な試みがなされている。 特
開昭51−139323号、同59−171947号な
どに周期律表第VIII族金属化合物を含有させること
により、処理安定性と相反則不軌特性が改良されること
が記載されている。
の高い塩臭化銀乳剤は、かぶりが高い、また感度が低い
、さらに相反則不軌特性、すなわち露光照度による感度
、階調の変化が大きい等の欠点を有する。 上記欠点
を解決するために、様々な試みがなされている。 特
開昭51−139323号、同59−171947号な
どに周期律表第VIII族金属化合物を含有させること
により、処理安定性と相反則不軌特性が改良されること
が記載されている。
【0004】しかし前記開示技術では塩化銀又は高塩化
銀含有率のハロゲン化銀における問題を解決するには充
分でない。 また特開平1−183647号には、臭
化銀含有率の高い臭化銀含有相を有する高塩化銀含有率
のハロゲン化銀に鉄イオンを含有させることにより高感
度化、相反則不軌特性の改良及び露光時の温度変化によ
る感度、階調の変化の改良がなされることが記載されて
いる。
銀含有率のハロゲン化銀における問題を解決するには充
分でない。 また特開平1−183647号には、臭
化銀含有率の高い臭化銀含有相を有する高塩化銀含有率
のハロゲン化銀に鉄イオンを含有させることにより高感
度化、相反則不軌特性の改良及び露光時の温度変化によ
る感度、階調の変化の改良がなされることが記載されて
いる。
【0005】しかし、上記問題点はほぼ解決されたもの
の露光と処理の間の時間間隔により感度の変化(潜像安
定性)が大きいという問題がある。 特開昭55−1
35832 号では、カドミウム、鉛、銅、亜鉛をドー
プすることにより、高感度乳剤が得られると記載されて
いるが、本発明者らの研究では、高感度と相反則改良を
同時に満足するものではなかった。特開平2−2085
2 号ではニトロシル又はチオニトロシル配位子を持つ
遷移金属の錯体を含むハロゲン化銀乳剤について述べら
れているが、高感度化については特に述べられていない
。 また特開平2−20853 号及び同2−208
55 号では、シアノ配位子を有する錯体について高感
度化の記載があるが、シアノ配位子は毒性が強く、使用
において環境の問題が大きい。また高感度化と相反則不
軌改良を同時に満たしていないことがわかった。
の露光と処理の間の時間間隔により感度の変化(潜像安
定性)が大きいという問題がある。 特開昭55−1
35832 号では、カドミウム、鉛、銅、亜鉛をドー
プすることにより、高感度乳剤が得られると記載されて
いるが、本発明者らの研究では、高感度と相反則改良を
同時に満足するものではなかった。特開平2−2085
2 号ではニトロシル又はチオニトロシル配位子を持つ
遷移金属の錯体を含むハロゲン化銀乳剤について述べら
れているが、高感度化については特に述べられていない
。 また特開平2−20853 号及び同2−208
55 号では、シアノ配位子を有する錯体について高感
度化の記載があるが、シアノ配位子は毒性が強く、使用
において環境の問題が大きい。また高感度化と相反則不
軌改良を同時に満たしていないことがわかった。
【0006】
【発明の目的】本発明の目的は、高感度、低かぶり、か
つ相反則不軌特性に優れたハロゲン化銀カラー写真感光
材料を提供することである。
つ相反則不軌特性に優れたハロゲン化銀カラー写真感光
材料を提供することである。
【0007】
【発明の構成】本発明の上記目的は、少なくとも1層の
ハロゲン化銀乳剤を含む感光性層を有するハロゲン化銀
カラー写真感光材料において、シアナト、イソシアナト
配位子を少なくとも1つ有するレニウム、モリブデン、
イリジウム、ロジウム、ルテニウム、オスミウム、カド
ミウム、亜鉛、パラジウム、白金、金、銀、ニッケル、
コバルト、タングステン、クロム錯体の少なくとも一種
を乳剤粒子生成時に存在させたハロゲン化銀粒子からな
るハロゲン化銀カラー写真感光材料によって達成される
。
ハロゲン化銀乳剤を含む感光性層を有するハロゲン化銀
カラー写真感光材料において、シアナト、イソシアナト
配位子を少なくとも1つ有するレニウム、モリブデン、
イリジウム、ロジウム、ルテニウム、オスミウム、カド
ミウム、亜鉛、パラジウム、白金、金、銀、ニッケル、
コバルト、タングステン、クロム錯体の少なくとも一種
を乳剤粒子生成時に存在させたハロゲン化銀粒子からな
るハロゲン化銀カラー写真感光材料によって達成される
。
【0008】以下、本発明の詳細を説明する。
【0009】本発明において、乳剤粒子生成時に存在さ
せるとは、粒子生成前の釜に事前に存在させてもよく、
粒子生成中に連続又は一時的に添加してもよいことをい
う。本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料において
、本発明の効果に好ましい粒子は、実質的に沃度を含ま
ない粒子であり、本発明の効果に好ましい塩化銀含有率
は、95mol%以上、特に好ましくは98〜99.9
mol%である。
せるとは、粒子生成前の釜に事前に存在させてもよく、
粒子生成中に連続又は一時的に添加してもよいことをい
う。本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料において
、本発明の効果に好ましい粒子は、実質的に沃度を含ま
ない粒子であり、本発明の効果に好ましい塩化銀含有率
は、95mol%以上、特に好ましくは98〜99.9
mol%である。
【0010】本発明においては、臭化銀含有率が0.1
〜2mol%の塩臭化銀が好ましく用いられる。本発明
に係るハロゲン化銀粒子は均一組成だけの粒子を用いて
もよいし、組成の異なる他のハロゲン化銀粒子と混合し
て用いてもよい。
〜2mol%の塩臭化銀が好ましく用いられる。本発明
に係るハロゲン化銀粒子は均一組成だけの粒子を用いて
もよいし、組成の異なる他のハロゲン化銀粒子と混合し
て用いてもよい。
【0011】また、90mol%以上の塩化銀含有率を
有するハロゲン化銀粒子が含有されるハロゲン化銀乳剤
層においては、該乳剤層に含有される全ハロゲン化銀粒
子に占める塩化銀含有率90モル%以上のハロゲン化銀
粒子の割合は、60mol%以上が好ましく、より好ま
しくは80mol%以上である。
有するハロゲン化銀粒子が含有されるハロゲン化銀乳剤
層においては、該乳剤層に含有される全ハロゲン化銀粒
子に占める塩化銀含有率90モル%以上のハロゲン化銀
粒子の割合は、60mol%以上が好ましく、より好ま
しくは80mol%以上である。
【0012】本発明のハロゲン化銀粒子に含まれる錯体
の好ましい金属としては、レニウム、ルテニウム、オス
ミウム、鉄、パラジウムであり、より好ましい金属とし
ては、オスミウム、レニウム、ルテニウム、鉄である。
の好ましい金属としては、レニウム、ルテニウム、オス
ミウム、鉄、パラジウムであり、より好ましい金属とし
ては、オスミウム、レニウム、ルテニウム、鉄である。
【0013】本発明のハロゲン化銀粒子にドーピングさ
れる本発明の錯体化合物においてその塩は、水溶液中で
解離するため、本発明の目的達成には何ら重要な意味を
示さない。本発明のハロゲン化銀粒子にドーピングされ
る本発明の錯体化合物(I)の例を以下に示すがこれに
限られたものはでない。
れる本発明の錯体化合物においてその塩は、水溶液中で
解離するため、本発明の目的達成には何ら重要な意味を
示さない。本発明のハロゲン化銀粒子にドーピングされ
る本発明の錯体化合物(I)の例を以下に示すがこれに
限られたものはでない。
【0014】化合物(I)
(1)〔Ru(CNO)6〕4− (2)
〔Os(CNO)6〕4− (3)〔OsO
2(CNO)4〕2− (4)〔Rh(CNO)6〕3− (5)
〔Ir(CNO)6〕3− (6)〔Zn(
CNO)4〕2− (7)〔Cd(CNO)4〕2− (8)
〔Pd(CNO)4〕2− (9)〔Pt(
CNO)4〕2− (10)〔Ni(CNO)4〕2− (11
)〔Au(CNO)2〕− (12)〔Cr
(CO)4(CNO)2〕2−(13)〔Mo(CO)
4(CNO)2〕2− (14)〔W(CO)4(CN
O)2〕2− (15)〔Co(CNO)6〕3− (16)〔CO2(CNO)11〕5− (17
)〔Fe(CNO)6〕4− (18)〔Fe
(CN)5CNO〕4− (19)〔Cr(CO)5CNO〕− (20
)〔Pt(CNO)2Br2〕2− (21)〔Mo
(OCN)6〕3− (22)〔Re(CNO)6〕3− (23
)〔Re(OCN)6〕4−本発明の粒子は、通常よく
知られている金増感を行うのが好ましい。
〔Os(CNO)6〕4− (3)〔OsO
2(CNO)4〕2− (4)〔Rh(CNO)6〕3− (5)
〔Ir(CNO)6〕3− (6)〔Zn(
CNO)4〕2− (7)〔Cd(CNO)4〕2− (8)
〔Pd(CNO)4〕2− (9)〔Pt(
CNO)4〕2− (10)〔Ni(CNO)4〕2− (11
)〔Au(CNO)2〕− (12)〔Cr
(CO)4(CNO)2〕2−(13)〔Mo(CO)
4(CNO)2〕2− (14)〔W(CO)4(CN
O)2〕2− (15)〔Co(CNO)6〕3− (16)〔CO2(CNO)11〕5− (17
)〔Fe(CNO)6〕4− (18)〔Fe
(CN)5CNO〕4− (19)〔Cr(CO)5CNO〕− (20
)〔Pt(CNO)2Br2〕2− (21)〔Mo
(OCN)6〕3− (22)〔Re(CNO)6〕3− (23
)〔Re(OCN)6〕4−本発明の粒子は、通常よく
知られている金増感を行うのが好ましい。
【0015】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料に
は、各種増感色素、水溶性染料、色かぶり防止剤、画像
安定剤、硬膜剤、可塑剤、ポリマーラテックス、紫外線
吸収剤、ホルマリンスカベンジャ、媒染剤、現像促進剤
、現像遅延剤、蛍光増白剤、マット剤、滑剤、帯電防止
剤、界面活性剤等を任意に用いることができる。
は、各種増感色素、水溶性染料、色かぶり防止剤、画像
安定剤、硬膜剤、可塑剤、ポリマーラテックス、紫外線
吸収剤、ホルマリンスカベンジャ、媒染剤、現像促進剤
、現像遅延剤、蛍光増白剤、マット剤、滑剤、帯電防止
剤、界面活性剤等を任意に用いることができる。
【0016】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料の
写真構成層はバライタ紙またはα−オレフィンポリマー
等をラミネートした紙及び紙支持体とα−オレフィン層
が容易に剥離できる紙支持体、合成紙等の可撓性反射支
持体、酢酸セルロース、硝酸セルロース、ポリスチレン
、ポリ塩化ビニル、等公知の各種支持体を用いることが
できる。
写真構成層はバライタ紙またはα−オレフィンポリマー
等をラミネートした紙及び紙支持体とα−オレフィン層
が容易に剥離できる紙支持体、合成紙等の可撓性反射支
持体、酢酸セルロース、硝酸セルロース、ポリスチレン
、ポリ塩化ビニル、等公知の各種支持体を用いることが
できる。
【0017】
【実施例】以下に本発明の実施例を示すが、本発明はこ
れらに限定されない。
れらに限定されない。
【0018】実施例1
40℃に保温した2%ゼラチン水溶液1000ml中に
下記(A液)及び(B液)を pAg6.5、pH3.
0に制御しつつ30分かけて同時添加し、更に下記(C
液)及び(D液)をpAg7.3、pH5.5に制御し
つつ120 分かけて同時添加した。
下記(A液)及び(B液)を pAg6.5、pH3.
0に制御しつつ30分かけて同時添加し、更に下記(C
液)及び(D液)をpAg7.3、pH5.5に制御し
つつ120 分かけて同時添加した。
【0019】このとき、pAg の制御は特開昭59−
45437号記載の方法により行い、pHの制御は硫酸
又は水酸化ナトリウムの水溶液を用いて行った。
45437号記載の方法により行い、pHの制御は硫酸
又は水酸化ナトリウムの水溶液を用いて行った。
【0020】(A液)
塩化ナトリウム
3.42g臭化カリウム
0.03g水を加えて
200ml(B液) 硝酸銀
10g水を加えて
200ml(C液) 塩化ナトリウム 1
02.7g臭化カリウム
1.0g水を加えて
600ml(D液) 硝酸銀
300g水を加えて
600ml添加終了後、花王
アトラス社製デモールNの5%水溶液と硫酸マグネシウ
ムの20%水溶液を用いて脱塩を行った後、ゼラチン水
溶液と混合して平均粒径0.45μm、変動係数(粒径
の標準偏差/平均粒径)0.07、塩化銀含有率99.
5モル%の単分散立方体乳剤EMP−1を得た。
3.42g臭化カリウム
0.03g水を加えて
200ml(B液) 硝酸銀
10g水を加えて
200ml(C液) 塩化ナトリウム 1
02.7g臭化カリウム
1.0g水を加えて
600ml(D液) 硝酸銀
300g水を加えて
600ml添加終了後、花王
アトラス社製デモールNの5%水溶液と硫酸マグネシウ
ムの20%水溶液を用いて脱塩を行った後、ゼラチン水
溶液と混合して平均粒径0.45μm、変動係数(粒径
の標準偏差/平均粒径)0.07、塩化銀含有率99.
5モル%の単分散立方体乳剤EMP−1を得た。
【0021】EMP−1に対して、下記化合物を用いて
65℃で最適増感を行ない緑感性ハロゲン化銀乳剤Em
−1を得た。
65℃で最適増感を行ない緑感性ハロゲン化銀乳剤Em
−1を得た。
【0022】
チオ硫酸ナトリウム 1.5mg/モル
AgX安定剤 SB−5 6
×10−4モル/AgX増感色素 GS−6
3×10−4モル/AgX次にEm−1と
は、溶液(C液)に化合物(1)の(17)を銀モル当
り1.1×10−5モル加えたことのみが異なる乳剤を
調製し、これをEm−2とした。
AgX安定剤 SB−5 6
×10−4モル/AgX増感色素 GS−6
3×10−4モル/AgX次にEm−1と
は、溶液(C液)に化合物(1)の(17)を銀モル当
り1.1×10−5モル加えたことのみが異なる乳剤を
調製し、これをEm−2とした。
【0023】さらにEm−2に添加した(17)の化合
物の代りにそれぞれ(6), (14)を同量モル含有
した乳剤をEm−3及びEm−4とした。
物の代りにそれぞれ(6), (14)を同量モル含有
した乳剤をEm−3及びEm−4とした。
【0024】また比較試料としてEm−2の(17)の
代りにそれぞれ(IR−1),(IR−2)を同量モル
含有させた乳剤をEm−5,Em−6とした。
代りにそれぞれ(IR−1),(IR−2)を同量モル
含有させた乳剤をEm−5,Em−6とした。
【0025】IR−1 K2〔NiCl4〕IR−2
K3〔CrCl6〕 紙支持体の片面にポリエチレンを別の面(写真構成層を
塗設する側の面)に酸化チタンを含有するポリエチレン
をラミネートした支持体上に以下に示す各層を塗設し、
試料101を作成した。
K3〔CrCl6〕 紙支持体の片面にポリエチレンを別の面(写真構成層を
塗設する側の面)に酸化チタンを含有するポリエチレン
をラミネートした支持体上に以下に示す各層を塗設し、
試料101を作成した。
【0026】
【表1】
【0027】尚、硬膜剤としては、H−1を第2層に添
加した。
加した。
【0028】
【化1】
【0029】
【化2】
【0030】試料101のEm −1に代えて、Em
−2〜Em −6を各々用いる他は同様にして試料10
2〜106を作製した。
−2〜Em −6を各々用いる他は同様にして試料10
2〜106を作製した。
【0031】こうして得られた試料について、以下の方
法で性能を評価し、結果を第1表に示した。
法で性能を評価し、結果を第1表に示した。
【0032】(1) センシトメトリー緑色光にて
0.05秒でウェッジ露光し、以下の処理工程に従って
発色現像処理した後、光学濃度計(コニカ製PDA−6
5型)を用いて濃度測定し、かぶり濃度より0.8高い
濃度を得るのに必要な露光量の逆数の対数で感度を表し
た。
0.05秒でウェッジ露光し、以下の処理工程に従って
発色現像処理した後、光学濃度計(コニカ製PDA−6
5型)を用いて濃度測定し、かぶり濃度より0.8高い
濃度を得るのに必要な露光量の逆数の対数で感度を表し
た。
【0033】(2) 相反則不軌特性緑色光にて、
上記センシトメトリと同じ露光量となるように10秒で
ウェッジ露光を行ない上記と同様にしてセンシトメトリ
を行なった。0.05秒で露光したときの感度を100
としたときの10秒露光の試料の相対感度で表した。
上記センシトメトリと同じ露光量となるように10秒で
ウェッジ露光を行ない上記と同様にしてセンシトメトリ
を行なった。0.05秒で露光したときの感度を100
としたときの10秒露光の試料の相対感度で表した。
【0034】(3) かぶり濃度
未露光試料を発色現像処理し、光学濃度計(コニカ製;
PDA−65型)を用い濃度測定した。
PDA−65型)を用い濃度測定した。
【0035】評価に用いた処理条件は下記の通りである
。
。
【0036】
処理工程 温 度 時
間発色現像 35.0 ±0.3 ℃
45 秒漂白定着 35.0 ±0.5
℃ 45 秒安 定 化 30
〜 34 ℃ 90 秒乾 燥
60 〜 80 ℃ 60 秒発色現
像液 純 水
800 ml トリエタノールアミン
10g N,N−ジエチルヒド
ロキシルアミン
5g 臭化カリウム
0.02g 塩化カリウム
2g 亜硫
酸カリウム
0.3
g 1−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン
酸 1.0g
エチレンジアミン四酢酸
1.0g
カテコール−3,5−ジホスホン酸二ナトリウム
1.0g N
−エチル−N−β−メタンスルホンアミドエチル −
3−メチル−4−アミノアニリン硫酸塩
4.5g 蛍光
増白剤(4,4′−ジアミノスチルベンズスルホン酸誘
導体) 1.0g 炭酸カリウム
27g水を加えて全量を1l
とし、pH=10.10 に調整する。
間発色現像 35.0 ±0.3 ℃
45 秒漂白定着 35.0 ±0.5
℃ 45 秒安 定 化 30
〜 34 ℃ 90 秒乾 燥
60 〜 80 ℃ 60 秒発色現
像液 純 水
800 ml トリエタノールアミン
10g N,N−ジエチルヒド
ロキシルアミン
5g 臭化カリウム
0.02g 塩化カリウム
2g 亜硫
酸カリウム
0.3
g 1−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン
酸 1.0g
エチレンジアミン四酢酸
1.0g
カテコール−3,5−ジホスホン酸二ナトリウム
1.0g N
−エチル−N−β−メタンスルホンアミドエチル −
3−メチル−4−アミノアニリン硫酸塩
4.5g 蛍光
増白剤(4,4′−ジアミノスチルベンズスルホン酸誘
導体) 1.0g 炭酸カリウム
27g水を加えて全量を1l
とし、pH=10.10 に調整する。
【0037】
漂白定着液
エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウム2水
塩 60g エチレンジアミン
四酢酸
3g チオ硫酸アンモニウ
ム(70%水溶液)
100ml 亜硫酸アンモニウム(40
%水溶液)
27.5ml 水を加えて全量を1lとし、炭酸カリウム又は氷酢
酸でpH=5.7に調整する。 安定化液 5−クロル−2−メチル−4−イソチアゾリン−3
−オン 1.0g
エチレングリコール
1.
0g 1−ヒドロキシエチリデン1,1−ジホスホン
酸 2.0g
エチレンジアミン四酢酸
1.0g
水酸化アンモニウム(20%水溶液)
3.0g 蛍光
増白剤(4,4′−ジアミノスチルベンズスルホン酸誘
導体) 1.5g水を加えて全量1lとし、硫酸又は
水酸化カリウムでpH=7.0 に調整する。
塩 60g エチレンジアミン
四酢酸
3g チオ硫酸アンモニウ
ム(70%水溶液)
100ml 亜硫酸アンモニウム(40
%水溶液)
27.5ml 水を加えて全量を1lとし、炭酸カリウム又は氷酢
酸でpH=5.7に調整する。 安定化液 5−クロル−2−メチル−4−イソチアゾリン−3
−オン 1.0g
エチレングリコール
1.
0g 1−ヒドロキシエチリデン1,1−ジホスホン
酸 2.0g
エチレンジアミン四酢酸
1.0g
水酸化アンモニウム(20%水溶液)
3.0g 蛍光
増白剤(4,4′−ジアミノスチルベンズスルホン酸誘
導体) 1.5g水を加えて全量1lとし、硫酸又は
水酸化カリウムでpH=7.0 に調整する。
【0038】
【表2】
【0039】第1表からわかるように本発明の試料は、
高感度であり、かつ相反則不軌特性が改善される。
高感度であり、かつ相反則不軌特性が改善される。
【0040】実施例2
また、Em −1及びEm −2は化学増感時にチオ硫
酸ナトリウム、塩化金酸ナトリウム及びSB−5を用い
る他は、同様に調製した乳剤をそれぞれEm−7、Em
−8とした。
酸ナトリウム、塩化金酸ナトリウム及びSB−5を用い
る他は、同様に調製した乳剤をそれぞれEm−7、Em
−8とした。
【0041】Em −7、Em −8をEm −1と同
様に塗設した試料をそれぞれ試料107,108,とし
た。これらの試料を実施例1と同様に評価した。
様に塗設した試料をそれぞれ試料107,108,とし
た。これらの試料を実施例1と同様に評価した。
【0042】結果を第2表に示す。
【0043】
【表3】
【0044】試料107と108及び102と101の
比較より、塩化金酸ナトリウム増感の場合に特に本発明
の増感効果は優れている。
比較より、塩化金酸ナトリウム増感の場合に特に本発明
の増感効果は優れている。
【0045】さらに試料101と102及び107と1
08の比較から塩化金酸トナリウム増感の場合、特に本
発明による相反則不軌改良効果に優れていることがわか
る。すなわち、化合物〔I〕による増感及び相反則不軌
改良効果は、特に塩化金酸ナトリウム増感を施してある
乳剤で優れることがわかった。
08の比較から塩化金酸トナリウム増感の場合、特に本
発明による相反則不軌改良効果に優れていることがわか
る。すなわち、化合物〔I〕による増感及び相反則不軌
改良効果は、特に塩化金酸ナトリウム増感を施してある
乳剤で優れることがわかった。
【0046】実施例3
実施例1のEMP −1の調製において、(A液)と(
B液)の添加時間及び(C液)と(D液)の添加時間を
変更して、平均粒径0.71μm(立方体の1辺長)、
変動係数0.07、塩化銀含有率99.5モル%の単分
散立方体乳剤を作成した。この乳剤に対して、チオ硫酸
ナトリウム;0.8mg/モルAgX 、SB−5;6
×10−4モル/モルAgX 及び増感色素BS−3;
4×10−4モル/モルAgX を用いて65℃で最適
に増感した。得られた乳剤をEm−9とする。
B液)の添加時間及び(C液)と(D液)の添加時間を
変更して、平均粒径0.71μm(立方体の1辺長)、
変動係数0.07、塩化銀含有率99.5モル%の単分
散立方体乳剤を作成した。この乳剤に対して、チオ硫酸
ナトリウム;0.8mg/モルAgX 、SB−5;6
×10−4モル/モルAgX 及び増感色素BS−3;
4×10−4モル/モルAgX を用いて65℃で最適
に増感した。得られた乳剤をEm−9とする。
【0047】Em −9の調製において溶液(C液)に
(I−17)を1×10−5モル/モルAgX加えたこ
とのみ異なる乳剤を調製し、これをEm −10とした
。
(I−17)を1×10−5モル/モルAgX加えたこ
とのみ異なる乳剤を調製し、これをEm −10とした
。
【0048】Em −9及びEm −10の増感におい
て塩化金酸ナトリウム1.5mg/モルAgXを加える
ことのみ異なる乳剤を調製し、それぞれこれをEm −
11、Em −12とした。実施例1のEMP −1の
調製について(A液)と(B液)の添加時間及び(C液
)と(D液)の添加時間を変更して、平均粒径0.52
μm (立方体の1辺長として)変動係数0.07、塩
化銀含有率99.5モル%の単分散立方乳剤を作成した
。この乳剤に対してチオ硫酸ナトリウム;2.0mg/
モルAgX 、SB−5;7×10−4モル/モルAg
X 及び増感色素RS−7;7×10−5モル/モルA
gX を用いて、67℃で最適に増感した。得られた乳
剤をEm −13とする。
て塩化金酸ナトリウム1.5mg/モルAgXを加える
ことのみ異なる乳剤を調製し、それぞれこれをEm −
11、Em −12とした。実施例1のEMP −1の
調製について(A液)と(B液)の添加時間及び(C液
)と(D液)の添加時間を変更して、平均粒径0.52
μm (立方体の1辺長として)変動係数0.07、塩
化銀含有率99.5モル%の単分散立方乳剤を作成した
。この乳剤に対してチオ硫酸ナトリウム;2.0mg/
モルAgX 、SB−5;7×10−4モル/モルAg
X 及び増感色素RS−7;7×10−5モル/モルA
gX を用いて、67℃で最適に増感した。得られた乳
剤をEm −13とする。
【0049】Em −13の調製において、(C液)に
(I−17)を1.4×10−5モル/モルAgXを加
えたことのみ異なる乳剤を調製し、これをEm −14
とした。
(I−17)を1.4×10−5モル/モルAgXを加
えたことのみ異なる乳剤を調製し、これをEm −14
とした。
【0050】Em −13及びEm −14の増感にお
いて、塩化金酸ナトリウム0.3mg/モルAgXを加
えることのみ異なる乳剤を調製し、それぞれこれをEm
−15、Em −16とした。
いて、塩化金酸ナトリウム0.3mg/モルAgXを加
えることのみ異なる乳剤を調製し、それぞれこれをEm
−15、Em −16とした。
【0051】次に紙支持体の片面にポリエチレンを、別
の面(写真構成層を塗設する側の面)に酸化チタンを含
有するポリエチレンをラミネートした支持体上に以下に
示す構成の各層を塗設し、多層ハロゲン化銀カラー写真
感光材料試料201を作成した。塗布液は下記のごとく
調製した。
の面(写真構成層を塗設する側の面)に酸化チタンを含
有するポリエチレンをラミネートした支持体上に以下に
示す構成の各層を塗設し、多層ハロゲン化銀カラー写真
感光材料試料201を作成した。塗布液は下記のごとく
調製した。
【0052】第1層塗布液
イェローカプラーYY−1;26.7g、色素画像安定
化剤ST−1;10.0g、ST−2;6.67g、添
加剤HQ−1;0.67g及び高沸点有機溶媒DNP;
6.67gに酢酸エチル60mlを加え溶解し、この溶
液を20%界面活性剤SU−1;7mlを含有する10
%ゼラチン水溶液220ml に超音波ホモジナイザを
用いて乳化分散させてイェローカプラー分散液を作成し
た。尚分散液には防黴剤(B−1)を添加した。この分
散液を下記条件にて作成した青感性ハロゲン化銀乳剤(
銀10g含有)と混合し第1層塗布液を調製した。
化剤ST−1;10.0g、ST−2;6.67g、添
加剤HQ−1;0.67g及び高沸点有機溶媒DNP;
6.67gに酢酸エチル60mlを加え溶解し、この溶
液を20%界面活性剤SU−1;7mlを含有する10
%ゼラチン水溶液220ml に超音波ホモジナイザを
用いて乳化分散させてイェローカプラー分散液を作成し
た。尚分散液には防黴剤(B−1)を添加した。この分
散液を下記条件にて作成した青感性ハロゲン化銀乳剤(
銀10g含有)と混合し第1層塗布液を調製した。
【0053】第2層〜第7層塗布液も上記第1層塗布液
と同様に調製した。
と同様に調製した。
【0054】
【表4】
【0055】
【表5】
【0056】
【表6】
【0057】なお、水溶性染料AI−1,AI−2及び
AI−3をそれぞれ第1層、第3層及び第6層塗布液に
添加した。尚、使用添加剤の構造は下記の通りである。
AI−3をそれぞれ第1層、第3層及び第6層塗布液に
添加した。尚、使用添加剤の構造は下記の通りである。
【0058】
【化3】
【0059】
【化4】
【0060】
【化5】
【0061】
【化6】
【0062】
【化7】
【0063】尚、硬膜剤として、H−2を第2層及び第
4層に、H−1を第7層に添加した。
4層に、H−1を第7層に添加した。
【0064】
H−2 C(CH2SO2CH=CH2)4
0.07g/m2H−1
0.05
g/m2試料201において、感光性ハロゲン化銀層に
使用の乳剤を第3表のように代える他は同様にして、試
料202〜204を作成した。
0.07g/m2H−1
0.05
g/m2試料201において、感光性ハロゲン化銀層に
使用の乳剤を第3表のように代える他は同様にして、試
料202〜204を作成した。
【0065】
【表7】
【0066】こうして得られた試料を用いて、露光を行
なうときのフィルタを青色、緑色及び赤色に代える他は
、実施例1と同様にして、露光及び処理を行ない、実施
例1と同様の評価をおこなった。なお、感度を試料20
1の感度を100としたときの相対感度で表した。また
かぶり濃度は光学濃度計(コニカ製PDA−65)用い
て測定し、試料201の各感色層のかぶり値を0.00
として相対評価した。得られた結果を第4表に示す。
なうときのフィルタを青色、緑色及び赤色に代える他は
、実施例1と同様にして、露光及び処理を行ない、実施
例1と同様の評価をおこなった。なお、感度を試料20
1の感度を100としたときの相対感度で表した。また
かぶり濃度は光学濃度計(コニカ製PDA−65)用い
て測定し、試料201の各感色層のかぶり値を0.00
として相対評価した。得られた結果を第4表に示す。
【0067】
【表8】
【0068】第4表から多層ハロゲン化銀カラー感光材
料においても本発明の大きな効果が見られる。特に塩化
金酸ナトリウムによる化学増感をした試料204におい
ては、同様に増感した比較の試料203に対し、相反則
不軌改良効果が顕著であり、なおかつ高感度乳剤が得ら
れた。
料においても本発明の大きな効果が見られる。特に塩化
金酸ナトリウムによる化学増感をした試料204におい
ては、同様に増感した比較の試料203に対し、相反則
不軌改良効果が顕著であり、なおかつ高感度乳剤が得ら
れた。
【0069】すなわち、塩化金酸ナトリウムにより化学
増感した試料において本発明は、相反則不軌特性改良に
大きな効果を示し、高感度な試料が得られることがわか
った。
増感した試料において本発明は、相反則不軌特性改良に
大きな効果を示し、高感度な試料が得られることがわか
った。
【0070】
【発明の効果】本発明により、高感度、低かぶりでしか
も相反則不軌特性に優れたハロゲン化銀カラー写真感光
材料を提供することができた。
も相反則不軌特性に優れたハロゲン化銀カラー写真感光
材料を提供することができた。
Claims (1)
- 【請求項1】少なくとも1層のハロゲン化銀乳剤を含む
感光性層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料にお
いて、前記ハロゲン化銀乳剤層中にシアナト、イソシア
ナト配位子(異性体を含む)を少なくとも1つ有するレ
ニウム、モリブデン、イリジウム、ロジウム、ルテニウ
ム、オスミウム、カドミウム、亜鉛、パラジウム、白金
、金、銀、ニッケル、コバルト、タングステン、クロム
錯体の少なくとも一種を乳剤粒子生成時に存在させたハ
ロゲン化銀粒子からなるハロゲン化銀カラー写真感光材
料。
Priority Applications (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP3071172A JPH04305644A (ja) | 1991-04-03 | 1991-04-03 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
US07/859,801 US5278041A (en) | 1991-04-03 | 1992-03-30 | Silver halide color photographic light sensitive material |
EP92302846A EP0509674A1 (en) | 1991-04-03 | 1992-03-31 | Silver halide color photographic light-sensitive material |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP3071172A JPH04305644A (ja) | 1991-04-03 | 1991-04-03 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH04305644A true JPH04305644A (ja) | 1992-10-28 |
Family
ID=13452977
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP3071172A Pending JPH04305644A (ja) | 1991-04-03 | 1991-04-03 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Country Status (3)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5278041A (ja) |
EP (1) | EP0509674A1 (ja) |
JP (1) | JPH04305644A (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH05346632A (ja) * | 1992-06-12 | 1993-12-27 | Konica Corp | ハロゲン化銀写真乳剤 |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH06102604A (ja) * | 1992-09-22 | 1994-04-15 | Konica Corp | ハロゲン化銀乳剤及びハロゲン化銀写真感光材料 |
JPH06236006A (ja) * | 1993-02-10 | 1994-08-23 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
DE69517372T2 (de) | 1994-08-26 | 2001-02-15 | Eastman Kodak Co., Rochester | Tafelkornemulsionen mit verbesserter Sensibilisierung |
DE10055094A1 (de) | 2000-11-07 | 2002-05-29 | Agfa Gevaert Ag | Farbfotografisches Silberhalogenidmaterial |
Family Cites Families (21)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS51139323A (en) * | 1975-05-27 | 1976-12-01 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | Silver halide photographic emulsifier for scintilation exposure |
US4183756A (en) * | 1978-05-03 | 1980-01-15 | Eastman Kodak Company | Pre-precipitation spectral sensitizing dye addition process |
US4225666A (en) * | 1979-02-02 | 1980-09-30 | Eastman Kodak Company | Silver halide precipitation and methine dye spectral sensitization process and products thereof |
JPS5526589A (en) * | 1979-02-27 | 1980-02-26 | Eastman Kodak Co | Adjusting silver halogenide emulaion |
CA1120765A (en) * | 1979-04-05 | 1982-03-30 | Eastman Kodak Company | High chloride silver halide emulsion internally doped with cadmium, lead, copper, zinc or mixtures thereof |
JPS589144A (ja) * | 1981-07-09 | 1983-01-19 | Fuji Photo Film Co Ltd | カラ−スキヤナ用原稿分類装置 |
JPS5895339A (ja) * | 1981-11-26 | 1983-06-06 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料 |
JPS5894340A (ja) * | 1981-11-26 | 1983-06-04 | 日本フイレスタ株式会社 | 魚体整列装置 |
JPS5895736A (ja) * | 1981-12-02 | 1983-06-07 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
JPS58108533A (ja) * | 1981-12-02 | 1983-06-28 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
JPS58107531A (ja) * | 1981-12-21 | 1983-06-27 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
JPS58107532A (ja) * | 1981-12-21 | 1983-06-27 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
JPS58106538A (ja) * | 1981-12-19 | 1983-06-24 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
JPS58107533A (ja) * | 1981-12-21 | 1983-06-27 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
JPS58125612A (ja) * | 1982-01-14 | 1983-07-26 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | ハロゲン化銀乳剤の製造方法 |
JPS59171947A (ja) * | 1983-03-18 | 1984-09-28 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料 |
JPH0814682B2 (ja) * | 1988-01-18 | 1996-02-14 | 富士写真フイルム株式会社 | ハロゲン化銀感光材料 |
US4937180A (en) * | 1988-04-08 | 1990-06-26 | Eastman Kodak Company | Photographic emulsions containing internally modified silver halide grains |
US4933272A (en) * | 1988-04-08 | 1990-06-12 | Eastman Kodak Company | Photographic emulsions containing internally modified silver halide grains |
US4945035A (en) * | 1988-04-08 | 1990-07-31 | Eastman Kodak Company | Photographic emulsions containing internally modified silver halide grains |
US4835093A (en) * | 1988-04-08 | 1989-05-30 | Eastman Kodak Company | Internally doped silver halide emulsions |
-
1991
- 1991-04-03 JP JP3071172A patent/JPH04305644A/ja active Pending
-
1992
- 1992-03-30 US US07/859,801 patent/US5278041A/en not_active Expired - Fee Related
- 1992-03-31 EP EP92302846A patent/EP0509674A1/en not_active Withdrawn
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH05346632A (ja) * | 1992-06-12 | 1993-12-27 | Konica Corp | ハロゲン化銀写真乳剤 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP0509674A1 (en) | 1992-10-21 |
US5278041A (en) | 1994-01-11 |
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