JPH04272592A

JPH04272592A - 燃料移送用チューブ

Info

Publication number: JPH04272592A
Application number: JP3030864A
Authority: JP
Inventors: Chiyuu Nishino; 駐西野
Original assignee: Nitta Moore Co
Current assignee: Nitta Moore Co
Priority date: 1991-02-26
Filing date: 1991-02-26
Publication date: 1992-09-29

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】この出願の発明は、アルコール、
ガソリン、及びこれらの混合燃料を移送する為のチュー
ブ（本明細書では、燃料移送用チューブという）に関す
るものである。

【０００２】

【従来の技術】アルコール媒体を移送する為のチューブ
としては、図６に示す如くポリアミド層９とこれの内面
側のポリオレフィン層９’とから構成されている。この
ものは、例えば自動車のブレーキ系統用の媒体（凍結防
止の為アルコールが添加されている）の移送用チューブ
に採用されており、この場合、耐アルコール性や不透過
性を有するポリオレフィン層の存在により、これまでの
ポリアミドからなるチューブと比較して、ブレーキ系統
の安全性は非常に優れたものとなる。

【０００３】ところが、上記したチューブを用いて、ア
ルコール及びガソリンを、それぞれ単独で移送する試験
（以下に示す■ガソリンの透過試験、■水分透過試験等
）を行ったところ、以下に示す如く耐ガソリン性が良く
ないことが確認された。以下に、この試験の方法を示す
と共に、表１にその試験結果を示す。尚、この試験では
、外径８ｍｍ、内径６ｍｍ、ポリアミド層９の厚みを０
．９ｍｍ　、ポリオレフィン層９’の厚みを０．１ｍｍ
　としたチューブを採用した。〔試験の方法〕 ■．ガソリンの透過試験２００ｍｍのチューブ（外径８、内径６ｍｍ）　にガソ
リンを封入し、５０℃のオーブン中に５日間放置し、重
量減少を測定した。 ■．水分透過試験チューブ内に水分吸着剤（モレキュラシーブ）を封入し
、４０℃、９５％ＲＨの恒温恒湿槽内に放置し、水分吸
着剤の重量増加を測定した。 ■．柔軟性試験４００ｍｍのチューブ端末を保持し、半径１００ｍｍの
半円形に１８０°巻きつけるために必要とする荷重を測
定した。 ■．アルコール吸収による長さ変化の試験２００ｍｍの
チューブに、メチルアルコールを封入し、２０℃で７日
間放置した後の長さ変化を測定した。〔試験結果〕

【０００４】

【表１】

【０００５】尚、上記した表１の記号◎，○，△，×は
以下の表２に示すものである。

【０００６】

【表２】

【０００７】即ち、表１及び表２から、上記したチュー
ブは耐アルコール性は良いものの、ガソリンの不透過性
は低いことが判る。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】そこで、この出願の発
明では、アルコール、ガソリン及びこれらの混合燃料の
いずれでも使用でき、且つ、柔軟性のある燃料移送用チ
ューブを提供することを課題とする。

【０００９】

【課題を解決するための手段】この出願の発明では、燃
料移送用チューブに関し、厚みが０．３ｍｍ　以下のメ
タキシリレン基含有ポリアミド樹脂層と、ポリオレフィ
ン系樹脂層とを有するものであって、同時押出成形法に
より形成されている。

【００１０】

【作用】この出願の発明は次の作用を有する。メタキシ
リレン基含有ポリアミド樹脂層が０．３ｍｍ　以下であ
ったとしてもポリアミド系樹脂層と比較してガソリンの
透過を非常に小さく抑えることができ、又、ポリオレフ
ィン系樹脂層により耐アルコール性が確保されることと
なる。

【００１１】そして、メタキシリレン基含有ポリアミド
樹脂層を０．３ｍｍ　以下としているから、チューブに
おいて必須機能である柔軟性についても確保できること
となる。

【００１２】

【実施例】以下、この出願の発明の構成を実施例として
示した図面に従って説明する。（実施例１）この実施例のものは、図１に示すように、
二層で構成されており、前記層は内部がメタキシリレン
基含有ポリアミド樹脂層２（以下、ＭＸナイロン層２と
いう）、外部がポリオレフィン系樹脂層３（以下、ＰＯ
層３という）で積層されている。前記ＭＸナイロン層２
は０．２ｍｍ　、ＰＯ層３は０．８ｍｍ　に設定してあ
り、チューブ全体としては外径８ｍｍ，内径６ｍｍとな
るように形成されている。（実施例２）この実施例のものは、図２に示すように、
三層で構成されており、前記層は内部から外部にかけて
ＰＯ層３、ＭＸナイロン層２、ポリアミド系樹脂層１（
以下、ナイロン１２層１という）という順序で積層され
ている。前記ＰＯ層３は０．１ｍｍ　、ＭＸナイロン層
２は０．１ｍｍ　、ナイロン１２層１は０．８ｍｍ　に
設定してあり、上記実施例同様、外径８ｍｍ，内径６ｍ
ｍとなるように形成されている。（実施例３）この実施例のものは、図３に示すように、
４層で構成されており、前記層は内部から外部にかけて
、ＭＸナイロン層２、ナイロン１２層１、ＰＯ層３、超
高分子量ポリエチレン層５という順序で積層されている
。前記ＭＸナイロン層２は０．１ｍｍ　、ナイロン１２
層１は０．３５ｍｍ、ＰＯ層３は０．０５ｍｍ、超高分
子量ポリエチレン層５は０．５ｍｍ　に設定してあり、
外径８ｍｍ，内径６ｍｍとなるように形成してある。（実施例４）この実施例のものは、図４に示すように、
４層で構成されており、前記層は内部から外部にかけて
、エラストマ含有ナイロン層６、ＰＯ層３、ＭＸナイロ
ン層２、ナイロン１２層１という順序で積層されている
。前記エラストマ含有ナイロン層６は０．３５ｍｍ、Ｐ
Ｏ層３は０．０５ｍｍ、ＭＸナイロン層２は０．１ｍｍ
　、ナイロン１２層１は０．５ｍｍ　に設定してあり、
外径８ｍｍ，内径６ｍｍとなるように形成してある。（実施例５）この実施例のものは、図５に示すように、
５層で構成されており、前記層は内部から外部にかけて
、エラストマ含有ナイロン６層６、ＰＯ層３、ＭＸナイ
ロン層２、ＰＯ層３、エラストマ含有ナイロン１２層７
という順序で積層されている。前記エラストマ含有ナイ
ロン６は０．３５ｍｍ、ＰＯ層３は０．０５ｍｍ、ＭＸ
ナイロン層２は０．１ｍｍ　、エラストマ含有ナイロン
１２層７は０．４５ｍｍに設定してあり、外径８ｍｍ，
内径６ｍｍとなるように形成してある。

【００１３】尚、上記した実施例１〜５の燃料移送用チ
ューブの成形方法としては、それ自体が公知の共押出成
形、押出コーティングなど任意のものが採用でき、特に
２基、３基、４基の押出機と多層用チューブダイを用い
て行なう共押出成形を使用すれば効率的にエンドレスチ
ューブとして得ることができる。又、各樹脂は、軟化点
以上で分解点以下の温度であれば任意の形状に成形し得
るが一般的には約１５０〜３２０℃、特に、１９０〜２
８０℃の温度範囲で成形するのが好ましい。

【００１４】以下に、上記した樹脂のうち主要なものに
ついての定義を示すと共に、従来の技術の欄に記載した
試験方法と同様の方法によって出た結果を表１に示す。〔樹脂のうち主要なものの定義〕（メタキシリレン基含有ポリアミド樹脂）本発明におい
てメタキシリレン基含有ポリアミド樹脂とは、メタキシ
リレンジアミン、もしくはメタキシリレンジアミンと全
量の３０％以下のパラキシリレンジアミンを含む混合キ
シリレンジアミンと、炭素数が４〜１０個のα、ω−脂
肪族ジカルボン酸とから生成された構成単位を分子鎖中
に少なくとも７０モル％含有した重合体が挙げられる。

【００１５】これらの重合体の例としてはポリメタキシ
リレンアジパミド、ポリメタキシリレンセバカミド、ポ
リメタキシリレンスペラミド等のような単独重合体、お
よびメタキシリレン／パラキシリレンアジパミド共重合
体、メタキシリレン／パラキシリレンピメラミド共重合
体、メタキシリレン／パラキシリレンアゼラミド共重合
体等のような共重合体、ならびにこれらの単独重合体ま
たは共重合体の成分とヘキサメチレンジアミンのような
脂肪族ジアミン、ピペラジンのような脂環式ジアミン、
パラービスー（２−アミノエチル）ベンゼンのような芳
香族ジアミン、テレフタル酸のような芳香族ジカルボン
酸、ε−カプロラクタムのようなラクタム類、γ−アミ
ノヘプタン酸のようなω−アミノカルボン酸、パラーア
ミノメチル安息香酸のような芳香族アミノカルボン酸等
とを共重合した共重合体等が挙げられる。上記の共重合
体においてパラキシリレンジアミンは全キシリレンジア
ミンに対して３０％以下であり、またキシリレンジアミ
ンと脂肪族ジカルボン酸とから生成された構成単位は分
子鎖中において少なくとも７０モル％以上である。

【００１６】メタキシリレン基含有ポリミアド樹脂自体
、本来は非晶状態では脆いため、相対粘度が通常１．５
　以上であることが必要であり、好ましくは２．０　〜
４．０　である。又、これらの重合体に、例えばナイロ
ン４・６、ナイロン６、ナイロン６・６、ナイロン６・
１０、ナイロン６・１２、ナイロン１１、ナイロン１２
、ナイロン１２・１２等の単独重合体や共重合体を含有
させても良い。

【００１７】又、柔軟性を向上させるために、メタキシ
リレン基含有ポリアミド樹脂に柔らかいゴム材料、例え
ばスチレン、ブタジエンゴム、クロロプレンゴム、ブチ
ルゴム、ニトリルゴム、エチレン・プロピレンゴム、ア
クリルゴム、ウレタンゴム、クロロスルフォン化エチレ
ン・クロロプレンゴム、フッ素ゴム等々、又熱可塑性エ
ラストマー、例えばポリエステルエラストマー、ポリア
ミドエラストマー、オレフィンエラストマー、塩ビ系エ
ラストマー、ウレタン系エラストマー、スチレン系エラ
ストマー等々を０〜９７重量％、好ましくは２０〜８５
重量％配合しても良い。又、弾性率１２０００ｋｇ／ｃ
ｍ２　以下の比較的柔らかい熱可塑性樹脂を配合しても
良い。

【００１８】本発明においては、必要に応じて各種の添
加剤を本発明を損なわない範囲内で配合することができ
る。添加剤としては、着色剤、紫外線吸収剤、帯電防止
剤、酸化防止剤、滑剤、核剤、可塑剤、難燃剤、耐衝撃
剤、無機充填剤等がある。（ポリアミド系樹脂）本発明において使用するポリアミ
ド系樹脂としては高分子量の線状ポリアミドが使用され
る。このポリアミドはホモポリアミド、コポリアミド或
いはこれらのブレンドのいずれであってもよい。

【００１９】このようなポリアミドとしては、例えば下
記のアミド反復単位、即ち、　　−ＣＯ−Ｒ１　−ＮＨ−　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　・・・・（
１）又は　　−ＣＯ−Ｒ２　−ＣＯＮＨ−Ｒ３　−ＮＨ　　　　
　　　　　　　　　　　　　　・・・・（２）（式中、
Ｒ１　、Ｒ２　及びＲ３　の各々は直鎖アルキレン基を
表わす）のアミド反復単位を有するホモポリアミド、コ
ポリアミド又はこれらのブレンドを挙げることができる
。酸素、炭酸ガスなどに対するガスバリヤー性を考慮す
れば、本発明に使用するポリアミド系樹脂中の炭素原子
１００個当りのアミド基の数が３〜３０個、特に４〜２
５個の範囲にあるホモポリアミド、コポリアミド又はこ
れらのブレンドを用いることが好ましい。適当なホモポ
リアミドの具体例としては、ポリカプラミド（ナイロン
６）、ポリ−ω−アミノヘペタン酸（ナイロン７）、ポ
リ−ω−アミノノナン酸（ナイロン９）、ポリウンデカ
ンアミド（ナイロン１１）、ポリラウリンラクタム（ナ
イロン１２）、ポリエチレンジアミンアジパミド（ナイ
ロン２，６）、ポリテトラメチレンアジパミド（ナイロ
ン４，６）、ポリヘキサメチレンアジパミド（ナイロン
６，６）ポリヘキサメチレンセバカミド（ナイロン６，
１０）ポリヘキサメチレンドデカミド（ナイロン６，１
２）ポリオクタメチレンアジパミド（ナイロン８，６）
、ポリデカメチレンアジパミド（ナイロン１０，６）、
ポリデカメチレンセバカミド（ナイロン１０，１０）、
ポリドデカメチレンドデカミド（ナイロン１２，１２）
などをあげることができる。本発明において使用するの
に適当なコポリアミドの例としては、カプロラクタム／
ラウリンラクタム共重合体、カプロラクタム／ヘキサメ
チレンジアンモニウムアジペート共重合体、ラウリンラ
クタム／ヘキサメチレンジアンモニウムアジペート共重
合体、ヘキサメチレンジアンモニウムアジペート／ヘキ
サメチレンジアンモニウムセパケート共重合体、エチレ
ンジアンモニウムアジペート／ヘキサメチレンジアンモ
ニウムアジペート共重合体、カプロラクタム／ヘキサメ
チレンジアンモニウムアジペート／ヘキサメチレンジア
ンモニウムセパケート重合体などを挙げることができる
。

【００２０】又、これらポリアミドに柔軟性を付与する
ために、芳香族スルホンアミド類、Ｐ−ヒドロキシ安息
香酸、エステル類などの可塑剤や低弾性体のエラストマ
ー成分やラクタム類を配合しても良い。エラストマー成
分としては、アイオノマー樹脂、変性ポリオレフィン系
樹脂、ポリエーテルアミド樹脂、ポリエステルアミド樹
脂、ポリエーテルエステルアミド樹脂、ポリエーテルエ
ステル樹脂、変性スチレン系熱可塑エラストマー、変性
アクリルゴム、変性エチレン・プロピレンゴム等のポリ
アミド樹脂と相溶性の良好な弾性率３０００ｋｇｆ　／
ｃｍ２　以下のエラストマーから選ばれた単独あるいは
、組み合せたものが好ましい。（ポリオレフィン系樹脂）本発明で用いるポリオレフィ
ン系樹脂としては一般には炭化水素系樹脂であり、例え
ばポリエチレン、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ポ
リイソブチレン、ポリブチレン、ポリメチルペンテン、
ポリプロピレン、ポリテルペン樹脂、ポリブテン、エチ
レン−ブタジエン共重合体などのオレフィン重合体やさ
らに、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセ
ン、４−メチル−１−ペンテン、１デセン，１−ヘキサ
デセン、１−アイコセンの２種又は３種以上を共重合す
る事により得られるαオレフィン系共重合体、さらに上
記オレフィン重合体やαオレフィン系共重合体にアクリ
ル酸、メタクリル酸、α−メチルアクリル酸などの不飽
和モノカルボン酸、マレイン酸、フマール酸、イタコン
酸、シトラコン酸、テトラヒドロフタル酸、メチルテト
ラヒドロフタル酸、ナジック酸、メチルナジック酸など
の不飽和ジカルボン酸、該不飽和カルボン酸の酸ハライ
ド、アミド、イミド、無水物、エステルなどの誘導体な
どをグラフト共重合した酸変性オレフィン重合体や酸変
性αオレフィン系共重合体又はこれら酸変性αオレフィ
ン系共重合体とジエン系成分との共重合体等を例示する
事が出来、上記ポリオレフィン系樹脂の一種又は二種以
上を混合して用いる事が出来る。

【００２１】また、特に熱可塑性樹脂に限定される必要
はなく、架橋ポリエチレンなどの架橋ポリオレフィン樹
脂も含まれることはいうまでもない。適切な例として水
架橋ポリオレフィンがあるが、これは、加水分解可能な
有機基を持ったシリル基を含む化合物を共重合化または
グラフト化したポリオレフィンで、シラノール縮合触媒
の存在下に水の作用により架橋し得るポリオレフィンな
どがある。〔試験結果〕

【００２２】

【表３】

【００２３】尚、上記表３の記号◎，○，△，×は表２
に示すものである。

【００２４】

【発明の効果】この出願の発明は、上述の如くの構成を
有するものであるから、次の効果を有する。作用の欄の
表３から、アルコール、ガソリン及びこれらの混合燃料
のいずれでも使用でき、且つ、柔軟性のある燃料移送用
チューブを提供できた。

【図面の簡単な説明】

【図１】この出願の発明における第１実施例の燃料移送
用チューブの断面斜視図。

【図２】この出願の発明における第２実施例の燃料移送
用チューブの断面斜視図。

【図３】この出願の発明における第３実施例の燃料移送
用チューブの断面斜視図。

【図４】この出願の発明における第４実施例の燃料移送
用チューブの断面斜視図。

【図５】この出願の発明における第５実施例の燃料移送
用チューブの断面斜視図。

【図６】従来のチューブの断面斜視図。

【符号の説明】

２　　メタキシリレン基含有ポリアミド樹脂層３　　ポ
リオレフィン系樹脂層

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】　　厚みが０．３ｍｍ　以下のメタキシリ
レン基含有ポリアミド樹脂層と、ポリオレフィン系樹脂
層とを有するものであって、同時押出成形法により形成
されたことを特徴とする燃料移送用チューブ。