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JPH04249566A - 水性ポリマー調合物 - Google Patents

水性ポリマー調合物

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Publication number
JPH04249566A
JPH04249566A JP2406521A JP40652190A JPH04249566A JP H04249566 A JPH04249566 A JP H04249566A JP 2406521 A JP2406521 A JP 2406521A JP 40652190 A JP40652190 A JP 40652190A JP H04249566 A JPH04249566 A JP H04249566A
Authority
JP
Japan
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weight
polymer
monomer
aqueous
acid
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
JP2406521A
Other languages
English (en)
Inventor
Karl Fischer
フィッシャー カール
Peter Weyland
ペーター ヴェイラント
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF SE
Original Assignee
BASF SE
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=6398099&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=JPH04249566(A) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by BASF SE filed Critical BASF SE
Publication of JPH04249566A publication Critical patent/JPH04249566A/ja
Withdrawn legal-status Critical Current

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    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06NWALL, FLOOR, OR LIKE COVERING MATERIALS, e.g. LINOLEUM, OILCLOTH, ARTIFICIAL LEATHER, ROOFING FELT, CONSISTING OF A FIBROUS WEB COATED WITH A LAYER OF MACROMOLECULAR MATERIAL; FLEXIBLE SHEET MATERIAL NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06N3/00Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof
    • D06N3/04Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof with macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06N3/042Acrylic polymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
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    • C08K5/0008Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/0016Plasticisers
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    • C14CCHEMICAL TREATMENT OF HIDES, SKINS OR LEATHER, e.g. TANNING, IMPREGNATING, FINISHING; APPARATUS THEREFOR; COMPOSITIONS FOR TANNING
    • C14C11/00Surface finishing of leather
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  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、 a)  A)−メタクリル酸とC−原子       
   1〜8個を有するアルカノ          
ールとのエステル少くとも          1種(
モノマーI)          20〜80重量% 
         −C−原子3〜6個を有す    
      るα,β−モノエチレン性       
   不飽和カルボン酸少くとも          
1種(モノマーII)        0.5〜10重
量%          及び           −アクリル酸とC−原子1   
       〜8個を有するアルカノー      
    ル、アクリルニトリル、ア         
 クリルアミド、メタクリル          アミ
ド、スチレン及びN−          メチロール
メタクリルアミ          ドとのエステルか
らなる群          からのモノマー少くとも
1          種(モノマーIII)    
    10〜75重量%      から構成された
、重合された形でのポリマーA      少くとも1
種                        
        50〜100重量%      B)
−アクリル酸とC−原子1          〜8個
を有するアルカノー          ルとのエステ
ル少くとも1          種(モノマーIV)
          30〜98重量%       
   −C−原子3〜6個を有す          
るα,β−モノエチレン性          不飽和
カルボン酸少くとも          1種(モノマ
ーV)           1〜8重量%     
     −アクリルニトリル、アク        
  リルアミド、メタクリルア          ミ
ド、スチレン、塩化ビニ          ル及び酢
酸ビニルからなる          群からのモノマ
ー少くとも          1種(モノマーVI)
         1〜65重量%      から構
成された、重合された形でのポリマーB      1
種以上                      
              0〜50重量%    
  C)親水性の基を有するポリウ      レタン
C1種以上(但し、Bと      Cとの合計は、ポ
リマーa)の      全量に対して0〜50重量%
で      ある)               
            0〜50重量%  からなる
ポリマー少くとも1種               
               5〜60重量%b) 
 外部可塑剤W(ポリマーA,B及びCの全量に対して
)                        
                         
         0.1〜14重量%c)  天然及
び/又は合成ワックス(ポリマーA,B及びC    
  の全量に対して)               
                       0〜
20重量%d)  乳化剤E            
                         
         有効量    及び e)  水                    
                         
       少くとも30重           
                         
                        量
%を含有する水性ポリマー調合物に関する。
【0002】更に本発明は、この水性調合物の製法並び
に皮革又は皮革代替材料、例えば皮革繊維加工材料への
被覆用の、特に最終層用の所謂光沢仕上げ用の結合剤と
してのこの水性調合物の使用に関する。
【0003】
【従来の技術】西独特許(DE−A)第3610576
号明細書から、そのポリマーが、アルキルアクリレート
、アクリル−又はメタクリル酸、場合によりメチルメタ
クリレート、アクリルニトリル及び場合によっては、酸
性、塩基性又は架橋性の基を有さない他のコモノマーか
ら構成され、かつ一定量の有機ペルオキソ化合物及び一
定量の陰イオン性乳化剤の存在下で、有利に非イオン性
乳化剤を使用して、その製造を行なう水性ポリマー分散
液が公知である。この水性ポリマー分散液は、皮革上の
被覆、特に光沢づけのための結合剤としてこのましい。 しかしながらこの水性分散液の欠点は、被覆された皮革
の高い湿潤摩擦堅牢度及び乾燥摩擦堅牢度を達成するた
めには、エポキシド−及びアジリジン架橋剤の共用が必
要であることである。摩擦堅牢度とは、被覆された皮革
表面の摩擦負荷に対する抵抗のことである。
【0004】欧州特許(EP−B)第100493号明
細書から皮革又は皮革代替材料の表面仕上げ加工法は公
知であり、その方法では、最終被覆のために、ポリマー
に対して20〜40重量%のスチレン、50〜75重量
%のアクリル−及び/又はメタクリル酸のC1〜C6−
アルキルエステル少くとも1種、1〜10重量%のアク
リル−及び/又はメタクリル酸及び1〜5重量%のN−
メチロールアクリル−及び/又はメタクリルアミドを重
合導入して含有するポリマーをその中に分散させて含有
する水性分散液を使用する。しかしながらこの水性分散
液の欠点は、2価の金属イオンの共用が必要であること
である。
【0005】西独特許(DE−A)第1811247号
明細書は、レベリング剤又は可塑剤、ワックス、ワック
ス可溶性及び/又はアルカリ可溶性樹脂、湿潤剤、乳化
剤又は分散剤、場合によっては金属イオン及び主にアル
キルアクリレートから構成される乳液コポリマーを含有
する水性調合物に関する。この調合物は、特に皮革の含
浸に使用できるが、有利には床又は家具のつやだしに推
奨される。しかしながら、この調合物の皮革上の被覆用
の結合剤としての使用に関しての欠点は、床又は家具の
つや出しのために使用する際には望ましい特性である、
硬化状態での不十分な防水性である。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】従って本発明の課題は
、架橋作用剤又は金属イオンの付加的な共用なしで特に
、高い湿潤摩擦堅牢度及び乾燥摩擦堅牢度を有する、皮
革上への光沢づけ用の結合剤として好適である水性調合
物を提供することであった。従って前記水性調合物が発
明された。
【0007】
【課題を解決するための手段】モノマーIとしては、特
にメチルメタクリレートが重要であり、これは有利に単
独のモノマーIとして使用され、その際、有利な方法で
、ポリマーAに対して20〜70、特に有利に39〜6
5重量%のメチルメタクリレートがA中に重合導入され
る。有利なモノマーIIはアクリル−及びメタクリル酸
である。特に有利なポリマーAは、モノマーII  1
〜5重量%を含有する。モノマーIIIとしては、特に
エタノール及びn−ブタノールのアクリル酸エステル並
びにスチレン及びアクリルニトリルがこれに該当する。 これらの有利なモノマーIIIのAの重量部は有利に3
4〜60重量%である。
【0008】ポリマーB及び/又はCの共用は使用工業
上有利である。ポリマーの全量に対して15〜40重量
%のポリマーB及び/又はCを含有する本発明による水
性調合物が特に重要である。特に好適なモノマーIVは
エチルアクリレート及びn−ブチルアクリレートであり
、しかるにモノマーVのうちでは、アクリル酸及びメタ
クリル酸が有利である。モノマーVIとしては、特にア
クリルニトリル、スチレン、アクリルアミド及びメタク
リルアミドがこれに該当する。
【0009】ポリウレタンCは、ポリウレタンヘミー(
Polyurethanchemie)中で公知の脂肪
族、脂環式及び/又は芳香族有機イソシアネートI、ポ
リオールP及び場合によっては連鎖延長剤K並びにイソ
シアネート基に対して反応性である基少くとも1種と共
に陰イオン性官能基としてカルボキシレート−及び/又
はスルホネート基少くとも1種を有する陰イオンにイオ
ン化された化合物S少くとも1種及び場合によっては非
イオン性の親水性化合物N1種以上から構成されており
、その際後者はイソシアネート基に対して反応性である
基少くとも1種を有し、かつエーテル鎖の中の末端及び
/又は側鎖位でアルコキシル化されている。
【0010】ポリウレタンCはポリマー中にポリウレタ
ン1g当り0.5・10−4〜15・10−4、特に有
利に1・10−4〜8・10−4g当量の陰イオン性基
を含有し、かつエーテル鎖中の末端及び/又は側鎖位に
配列するエチレンオキシド単位をポリウレタンに対して
0〜10重量%含有するのが有利である。ポリウレタン
Cの構成に特に好適であるポリイソシアネートIは、1
,6−ヘキサンジイソシアネート、1−イソシアネート
−3,5,5−トリメチル−5−イソシアネート−メチ
ルシクロヘキサン、4,4′−ジイソシアネートジシク
ロヘキシルメタン、2,4−及び2,6−トルエンジイ
ソシアネート並びにその異性体混合物である。特に好適
なポリオールPは有利に末端位のアルコール性ヒドロキ
シル基2個のみを有し、数平均分子量500〜5000
を有するポリヒドロキシポリエステル、ポリヒドロキシ
カルボネート及びポリヒドロキシエーテルである。連鎖
延長剤Kとしては、特に、イソシアネート基に対して反
応性の水素少くとも2個を有し、数平均分子量18〜4
00を有する化合物、例えばジオール、例えばエチレン
グリコール、1,4−ブタンジオール、1,5−ペンタ
ンジオール、1,6−ヘキサンジオール又はネオペンチ
ルグリコール、ジアミン、例えば1,2−エチレンジア
ミン、1,6−ヘキサメチレンジアミン、イソホロンジ
アミン、ピペラジン又は4,4′−ジアミノジシクロヘ
キシルメタン並びに2価以上のポリアミン例えばジエチ
レントリアミンがこれに該当する。
【0011】ポリウレタンC中に陰イオン性官能基を導
入するために、特にアミノカルボン酸又はアミノスルホ
ン酸のアルカリ金属塩、例えばジアミノカルボン酸のナ
トリウム塩、例えば1,2−エチレンジアミン及びアク
リル酸又はジアミノスルホン酸のナトリウム塩からの付
加生成物、並びにヒドロキシカルボン酸のアルカリ金属
塩、例えばジメチロールプロピオン酸のNa−塩が好適
である。しかしながら酸自体をポリウレタンC中に導入
し、その導入後に中和により相応する陰イオン性官能基
に変えることもできる。
【0012】特に好適な化合物Nは、数平均分子量Mn
500〜10000、有利に1000〜5000を有し
、かつ1価のアルカノール、例えばメタノール又はn−
ブタノールのアルコキシル化により得られる1価のポリ
エーテロールである。その際アルコキシル化剤としてエ
チレンオキシド又はエチレンオキシド及び他のアルキレ
ンオキシド、特にプロピレンオキシドからの混合物を使
用するのが有利であり、ここで、その混合物はエチレン
オキシド少くとも40、有利に少くとも65重量%含有
する。純粋なエトキシル化生成物は、特に有利である。
【0013】本発明による水性調合物は、ポリマーA及
びBを分散した配分で含有するので、ポリマーA及びB
は、乳化重合の公知条件下で、水溶性ラジカル形成開始
剤及び乳化剤Eの存在下に、並びに場合によっては保護
コロイド及び調節剤並びに他の助剤の存在下に水性媒体
中で各々のモノマーを重合させることによって製造する
のが有利である。
【0014】乳化剤Eとしては、特に非イオン性及び陰
イオン性界面活性剤が挙げられる。有利に使用される非
イオン性の界面活性剤は、エトキシ化アルカノール(エ
トキシ化度(EO−Grad):6〜50、アルキル基
:C8〜C18)、エトキシ化アルキルフェノール(エ
トキシ化度:6〜50、アルキル基:C8〜C12)及
びエトキシ化脂肪族モノカルボン酸(エトキシ化度:6
〜50、アルキル基:C12〜C18)である。有利に
使用される陰イオン性界面活性剤は、C−原子6〜18
個を有するアルカノール、エトキシ化アルカノール(エ
トキシ化度:4〜30、アルキル基:C12〜C18)
及びエトキシ化アルキルフェノール(エトキシ化度:4
〜30、アルキル基:C6〜C12)のスルフェート化
された誘導体のアルカリ金属塩並びにC−原子12〜1
8個を有するアルカンスルホン酸のアルカリ金属塩であ
る。
【0015】水溶性重合開始剤としては、特に過酸化物
、例えばアルカリ金属ペルオキシジスルフェート、過酸
化水素又は、有機還元剤、過酸化物及びその金属成分が
複数の原子価段階で生じうる、ポリマー媒体中に可溶の
金属化合物少量を含有する複合系、例えばアスコルビン
酸/硫酸鉄(II)/ペルオキシ二硫酸ナトリウムがこ
れに該当し、その際アスコルビン酸の代わりに、ヒドロ
キシメタンスルフィン酸のナトリウム塩又は亜硫酸ナト
リウムをしばしば々使用する。乳化重合温度及び重合開
始剤の使用量は、自体公知の方法で、ポリマーA,Bの
重量平均分子量105〜106が得られるようにきめら
れる。一般に乳化重合温度は、30〜90℃、有利に5
0〜85℃であり、重合開始剤は通例、モノマーに対し
て0.1〜1.5重量%の量で使用する。使用乳化剤量
は、主に、生じる分散されたポリマー粒子の平均直径を
決定する。
【0016】分散されたポリマー粒子の平均直径の尺度
は、水性ポリマー分散液の光透過性(LD−値)である
。一般にポリマーA,Bは水性乳液中で、生じる出発分
散液が固体含有率0.01重量%までの希釈の際に水(
任意にLD−値100に関係づけられている)に対し層
厚25mmで、市販の光度計(波長0.546μm)を
用いて測定されるLD−値30〜95を有するように製
造される。このような出発分散液を得るために、一般に
モノマー量に対して0.5〜5重量%の乳化剤Eを使用
する。
【0017】分散した配分でポリマーCを含有する水性
出発分散液の製造は、同様に公知であり、かつ例えばア
セトン法、プレポリマー混合法、溶融分散法又はケチミ
ン−ケタジン(Ketimin−Ketazin)−法
により行なうことができる。この方法は特に、西独特許
(DE−A)第276482号、同第1495745号
、同第1495847号、同第2645779号、同第
2651506号明細書並びに「ディ・アンゲバンテ・
マクロモレキュラーレ・ヘミー(Die  Angew
andte  Makromolekulare  C
hemie)98(1981)133〜165」、「プ
ログレス・イン・Org.Coat.(Progres
s  in  Org.  Coat.)9(1981
)281〜340」又は「J.  Coat.  Te
chnol.  58(1986)No.738、49
〜54」中に記載されている。
【0018】その際、ポリウレタンCの製造のために用
意された出発化合物I、P、S並びに、場合によりK及
びNは、イソシアネート基対イソシアネートに反応可能
な基、例えばヒドロキシル基並びに第一及び第二アミノ
基の比が0.9〜1.2、有利に0.98〜1.05で
あるような量で使用する。連鎖延長剤Kを共用する場合
は、K対Pのモル比は有利に8より小さくかつ特に有利
に6より小さい。
【0019】アセトン法を使用するのが特に有利であり
、この方法では、NCO−末端位のプレポリマーを例え
ば融液中で製造し、引き続いてアセトンにとかし、水の
添加により分散される。引き続いてアセトンを留去する
。一般に固体含有率20〜60重量%のポリマーA、B
、C含有出発分散液が製造される。
【0020】外部可塑剤Wとしては、特にカルボン酸エ
ステル、例えばオキシ安息香酸オクチルエステル、例え
ば2−エチルヘキシル−p−ヒドロキシベンゾエート、
ジカルボン酸エステル、例えばジオクチルアジペート、
相応するフタル酸エステル又は燐酸エステル、例えばト
リ−n−ブチルホスフェートが好適である。外部可塑剤
として特に重要なのは、オクチルジフェニルホスフェー
ト及びトリブトキシエチルホスフェートである。それと
いうのも、これらの化合物(そのうち2−エチルヘキシ
ルジフェニルホスフェートが特に有利である)をポリマ
ーA、B及びCの全量に対して特に4〜8重量%の量で
使用する際に、皮革の表面被覆で、特に良好な湿潤摩擦
堅牢度が得られるからである。
【0021】本発明による水性調合物の変性のために、
天然及び合成ワックス、例えばカルナウバワックス、シ
ェラックワックス、モンタンワックス、パラフィンワッ
クス、ポリエチレンワックス、エステルワックス又はア
ミドワックスが好適である。モンタンワックスをポリマ
ーA、B及びCの全量に対して2〜12重量%の量で使
用するのが有利である。通例、ワックスは水性乳液とし
て使用する。本発明による調合物の製造は、外部可塑剤
Wを、ポリマーAを含有する水性出発分散液中に撹拌導
入し、場合によっては引き続いて、ワックス並びにポリ
マーB、C含有水性出発分散液を、その際に得られた混
合物中に撹拌導入することによって行なうのが有利であ
る。場合によっては、引き続いて水で希釈する。補助的
に本発明による調合物に、皮革被覆工業で公知である他
の助剤を更に添加することができる。これの例は、特に
市販の薬剤、例えば脂肪酸アミド−分散液、濃稠化剤、
流展性改良剤、充填剤、顔料、色素、保存剤、消泡剤、
艶消仕上剤、架橋剤又はカゼインである。
【0022】本発明による調合物は、皮革又は皮革代替
材料上への高い湿潤及び乾燥摩擦堅牢度を有する被覆用
の結合剤として好適であり、その際、特に最終層用にこ
れを使用する。もう1つの注目すべき特性として、本発
明による調合物で製造された被覆は、高い耐熱アイロニ
ング性を有し、即ち被覆は熱アイロニング(温度200
℃)の際に艶消しにもならず、どんよりともならず、か
つその際油よごれもつかない。
【0023】通例、本発明による皮革被覆調合物は、注
入法、ドクター塗布、はけ塗り、印刷法、ブラシ法又は
フラシ(Plush)法により、しかしながら特に吹付
け塗布で、場合によっては多層状に皮革上に塗布し、6
0〜90℃で乾燥させ、その際一般に予め市販の土台層
を通例1m2当り乾燥重量20〜70gの量で塗布して
おき、一般に50〜80℃の温度で乾燥させる。引き続
いて80〜150℃の温度で通過アイロニング装置で又
は70〜100℃の温度で水圧式アイロニングプレスで
プレスするのが有利である。本発明による調合物の塗布
量は、通例1m2当り乾燥重量5〜30gの範囲にある
【0024】
【実施例】例  1 本発明による種々な水性調合物Z1〜Z5の製造Z1:
n−ブチルアクリレート              
        35重量%      スチレン  
                         
         30重量%      メチルメタ
クリレート                    
    25重量%      メチロールメタクリル
アミド                1.5重量%
      及び       アクリル酸              
                  8.5重量%か
ら構成され、Aに対して1.5重量%の硫酸化されエト
キシ化されたアルキルフェノール(アルキル:C8、エ
トキシ−度:25)のナトリウム金属塩及び1.9重量
%のラウリル硫酸−Naを含有し、0.01重量%の希
釈でLD−値92を有するポリマーAの40重量%水性
出発分散液I  770g中に、トリブトキシエチルホ
スフェート20gを撹拌導入した。引き続いて、   
   n−ブチルアクリレート           
           70重量%      アクリ
ルニトリル                    
        13重量%      スチレン  
                         
         13重量%      メタクリル
アミド                      
        2重量%      及び       アクリル酸              
                      2重量
%から構成され、Bに対して1.9重量%の硫酸化され
、エトキシ化されたアルキルフェノール(アルキル:C
8、エトキシ−度:25)のナトリウム金属塩を含有し
、0.01重量%の希釈でLD−値60を有するポリマ
ーBの50重量%水性出発分散液II  160g並び
にモンタンエステルをベースとする35重量%ワックス
乳液50gを撹拌下に添加した。
【0025】 Z2:メタクリル酸メチルエステル         
         55重量%      エチルアク
リレート                     
     43重量%      及び       アクリル酸              
                      2重量
%から構成され、Aに対して2重量%のC15−アルキ
ルスルホン酸のNa−塩を含有し、0.01重量%の希
釈で、LD−値94を有するポリマーAの40重量%水
性出発分散液III  800g中に、2−エチルヘキ
シル−p−ヒドロキシベンゾエート30gを撹拌導入し
た。 引き続いて水性出発分散液II  140g及びモンタ
ンエステルをベースとする35重量%ワックス乳液30
gを撹拌下に添加した。
【0026】Z3:水性出発分散液III  800g
中に、ジ−2−エチルヘキシルアジペート35gを撹拌
導入し、引き続いて水性出発分散液II  145g及
びアルカリで分解され、カプロラクタムで変性された1
5重量%水性コロイド状カゼイン溶液20gを添加した
【0027】Z4:水性出発分散液III  700g
中に、2−エチルヘキシルジフェニルホスフェート25
gを撹拌導入し、引き続いて水性出発分散液II  1
75g及びモンタンエステルをベースとする35重量%
ワックス乳液100gを添加した。Z5:水性出発分散
液III  600g中に、2−エチルヘキシルジフェ
ニルホスフェート15gを撹拌導入し、引き続いて水性
出発分散液II  125g及び西独特許(DE−A)
第2645779号明細書の例1による40重量%水性
陰イオン性ポリウレタン分散液160g及びモンタンエ
ステルをベースとする35重量%ワックス乳液100g
を添加した。例  2 使用例A1〜A4 A1:完全銀面化された牛ナッパ皮を、      水
                         
                     410g
      カゼイン不含顔料調製物       (色素C.I.ピグメントブラック7) 
             80g      珪酸を
ベースとする艶消剤                
          60g      欧州特許(E
P−B)第100493号明細書        の例
4による水性分散液                
        350g      同明細書の例1
a4)による水性分散液              
50g    及び       モンタンエステルをベースとする35重量
%        ワックス乳液          
                         
 50gから組成された市販の調合物を用いて下塗りを
塗布した(吹付け塗布2回、70℃で乾燥、80℃、2
0バールでの水圧アイロニングプレス(Buegelp
ress)でのアイロンがけ、更に2回の吹付け塗布、
70℃で乾燥、全塗布量:1m2当りの乾燥重量約50
g)。
【0028】引き続き、最終層として、2回の吹付け塗
布、各々70℃での乾燥及び引き続いての通過アイロニ
ング装置での110℃でのアイロンがけにより、水で半
分まで希釈された調合物Z1の1m2当りの乾燥重量約
25gが塗布された。
【0029】IUF−450による湿潤摩擦堅牢度は、
700摩擦サイクル(Reibtour)であった。
【0030】IUF=国際堅牢度規格(Interna
tional  Union  Fastness)、
皮革染料及び染色された皮革の国際堅牢度−委員会の規
格。
【0031】比較被覆では調合物Z1を欧州特許(EP
−B)第100493号明細書の例7による光沢づけ分
散液に置きかえた。IUF−450により湿潤摩擦堅牢
度はこの場合80摩擦サイクルであった。
【0032】 A2:完全銀面化された牛ナッパ皮を、      水
                         
                     420g
      カゼイン不含顔料調製物        
  (色素C.I.ピグメントブラック7)     
     100g      欧州特許(EP−B)
第100493号明細書        の例4による
水性分散液                    
    300g      同明細書の例1a4)に
よる水性分散液            100g  
    モンタンエステルをベースとする35重量% 
       ワックス乳液            
                        5
0g      色素C.I.アシドブラック63  
        (液体調整物)          
                        1
0gから組成された市販の調合物を用いて下塗り塗布し
た(吹付け塗布1回、80℃で乾燥、70℃、50バー
ルで水圧アイロニングプレスでのアイロンがけ、吹付け
塗布さらに1回、80℃で乾燥、全塗布量:1m2当り
の乾燥重量約40g)。
【0033】引き続き、最終層として水で半分まで希釈
された調合物Z4を1m2当りの乾燥重量約25g塗布
した(吹付け塗布1回、80℃で乾燥、吹付け塗布更に
1回、80℃で乾燥及び引き続いて通過アイロニング装
置での130℃でのアイロンがけ)。
【0034】IUF−450による湿潤摩擦堅牢度は2
000摩擦サイクルであった。
【0035】耐熱アイロニング性(VESLIC  C
4580、第2版、1979年9月、Pruefvor
schrift  des  Vereins  Sc
hweizer  Lederindustrie−C
hemikerによる)は190℃であった。
【0036】比較被覆では調合物Z4を欧州特許(EP
−B)第100493号明細書の例7による光沢づけ分
散液で置きかえた。IUF−450による湿潤摩擦堅牢
度はこの場合100摩擦サイクルであった。
【0037】 A3:羊皮を、       水                  
                         
   510g      カゼイン不含顔料調製物         (色素C.I.ピグメントブラック7
)            60g      珪酸を
ベースとする艶消剤                
          50g      欧州特許(E
P−B)第100493号明細書        の例
4による水性分散液                
        150g      同明細書の例1
a4)による水性分散液            15
0g      モンタンエステルをベースとするワッ
クス乳液        30g      (8重量
%)水性脂肪酸アミド−分散液           
   30g      色素C.I.アシドブラック
63(液体調製物)      20gから組成された
市販の調合物を用いて下塗り塗布した(吹付け塗布2回
、50℃で乾燥、アイロニングプレスで70℃でプレス
、吹付け塗布更に2回、50℃で乾燥、全塗布量:1m
2当りの乾燥重量約30g)。
【0038】引き続き最終層として、Z4  500g
、水480g及び8重量%水性脂肪酸アミド−分散液2
0gからの混合物の1m2当りの乾燥重量約15gが塗
布された(吹付け塗布2回、各々50℃で乾燥及び引き
続いての80℃/20バールでの圧力プレスでのアイロ
ンがけ)。
【0039】IUF−450による湿潤摩擦堅牢度は4
00摩擦サイクルであった。
【0040】比較被覆中では、調合物Z4を、欧州特許
(EP−B)第100493号明細書の例7による光沢
づけ分散液に置きかえた。IUF−450による湿潤摩
擦堅牢度は、この場合65摩擦サイクルであった。
【0041】A4:A2と同じであるが、Z4をZ5に
置きかえた。
【0042】IUF−450による湿潤耐摩耗性は16
00摩擦サイクルであった。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】  水性ポリマー調合物において、a) 
     A)−メタクリル酸とC−原子          
    1〜8個を有するアルカノ          ールと
    のエステル少くとも          1種(モノマ
    ーI)          20〜80重量%    
          −C−原子3〜6個を有す       
       るα,β−モノエチレン性          
    不飽和カルボン酸少くとも          1種(
    モノマーII)        0.5〜10重量% 
             及び           −アクリル酸とC−原子1   
           〜8個を有するアルカノー      
        ル、アクリルニトリル、ア         
     クリルアミド、メタクリル          アミ
    ド、スチレン及びN−          メチロール
    メタクリルアミ          ドとのエステルか
    らなる群          からのモノマー少くとも
    1          種(モノマーIII)    
        10〜75重量%      から構成された
    、重合された形でのポリマーA      少くとも1
    種                        
            50〜100重量%      B)
    −アクリル酸とC−原子1          〜8個
    を有するアルカノー          ルとのエステ
    ル少くとも1          種(モノマーIV)
              30〜98重量%       
       −C−原子3〜6個を有す          
    るα,β−モノエチレン性          不飽和
    カルボン酸少くとも          1種(モノマ
    ーV)           1〜8重量%     
         −アクリルニトリル、アク        
      リルアミド、メタクリルア          ミ
    ド、スチレン、塩化ビニ          ル及び酢
    酸ビニルからなる          群からのモノマ
    ー少くとも          1種(モノマーVI)
             1〜65重量%      から構
    成された、重合された形でのポリマーB      1
    種以上                      
                  0〜50重量%    
      C)親水性の基を有するポリウ         
     レタンC1種以上(但し、          Bと
    Cとの合計は、ポリマ          ーa)の全
    量に対して0〜          50重量%である
    )                      0〜
    50重量%  からなるポリマー少くとも1種    
                             
     5〜60重量%b)  外部可塑剤W(ポリマーA、
    B及びCの全量に対して)             
                             
                        0.1〜1
    4重量%c)  天然及び/又は合成ワックス(ポリマ
    ーA、B及びC      の全量に対して)    
                             
             0〜20重量%d)  乳化剤E 
                             
                        有効量  
      及び e)  水                    
                             
           少くとも30重           
                             
                            量
    %を含有することを特徴とする、水性ポリマー調合物。
JP2406521A 1990-01-16 1990-12-26 水性ポリマー調合物 Withdrawn JPH04249566A (ja)

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