JPH04216558A - 画像剥離用シート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、剥離用塗膜、特に、誘
電性基材用のシリコーン−尿素ブロックポリマー製剥離
用塗膜を含んでなる画像剥離用シートに関する。本発明
は、シリコーン−尿素ブロックポリマー剥離用塗膜を含
んでなる画像転写用供与体要素にも関する。

【０００２】

【従来の技術】画像を形成するために電子画像形成法を
用いることが良く知られている。この方法において、受
電荷側誘電性表面に電荷を画像にあわせて「噴射」する
ことにより「静電潜像」が直接形成される。これらの画
像パターンを形成するために針がしばしば使用され、針
は動いている誘導体面の幅方向に直線的に配列される。 次に潜像が適当なトナーにより潜像が誘電性基材上に発
現する。

【０００３】当業者にとって「電子画像形成」という用
語は「電子写真」という用語から明らかに区別される。 上述したように、「電子画像形成」は、その後適当なト
ナーを用いて画像を発現させる潜像を形成するために、
画像形成用表面、通常誘電性材料表面に（例えば針から
）静電荷を付与することにより画像を形成する方法であ
る。この用語は、光伝導性表面に光を当てることにより
静電荷潜像が形成される「電子写真」から区別される。 「静電印刷」などの用語が文献において一般的に使用さ
れており、電子写真および電子画像形成の両方を示して
いると考えられる。

【０００４】電子画像形成法は、トラックの側面やビル
ディングの標識のように、通常ある方式で屋外で示され
る寸法の大きなプリントの製造のために使用されること
が多い。誘電性基材上に画像が発現される電子画像形成
法の最後において、製造されたプリントは透明なビニル
プラスチックフィルムの２つの層の間に挟まれることが
多く、屋外標識として直接使用される。しかしながら、
誘電性画像形成用シートの特性は、最終の画像に適して
いないことが多いことがわかった。典型的な誘電紙基材
は、屋外標識に要求される耐水性に欠け、より耐水性の
強いポリビニルクロライドやポリビニルアセテートフィ
ルムのような基材には、その電気的および機械的特性故
に直接画像を形成することができない。

【０００５】電子写真プロセスで用いられる典型的な装
置は、比較的寸法が小さく、寸法の大きなプリントを収
容することができないので、電子写真プロセスは大きな
プリントの製造には実用的でない。

【０００６】電子写真プロセスにおいて、シリコーンが
光伝導体上の剥離層として用いられることがある。シリ
コーン剥離層は、光伝導体から重合体フィルムのような
基材表面へのトナー画像の転写の向上に役立つ。シル−
オフ（ＳＹＬ−ＯＦＦ：登録商標）７６１０シリコーン
剥離剤［ダウ・コーニング・コーポレイション（Ｄｏｗ
Ｃｏｒｎｉｎｇ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）］が光伝導
性プレートとして一般的に使用される。

【０００７】前述の一般的なものより耐候性の優れた大
きな屋外標識を得ることが望ましいので、形成された画
像を熱可塑性ポリマーからなるようなより耐候性の優れ
たレセプター基材に誘電性基材から転写するのが望まし
いことが認識された。しかしながら、今までは、電子画
像形成法において非常に良好に作用する誘電性基材に利
用できる適当な剥離塗膜は存在しなかった。

【０００８】シリコーンは光伝導プロセス用剥離塗膜と
しては用いられても、電子画像形成法における剥離用塗
膜として良好に働かない。まず第１に、架橋または乾燥
シリコーン剥離用塗膜が浸出してトナー貯蔵部に入り、
トナーを汚染し得る。さらに、乾燥トナーは、シリコー
ン剥離剤表面にあまり粘着せず、従って電子画像形成印
刷法中にこすり取られ得る。

【０００９】シリコーン剥離用塗膜の上述の不利益を克
服することにより電子画像形成法で良好に作用する剥離
用塗膜を発見しようとする試みにおいて、出願人はシリ
コーン−尿素ブロックポリマーが誘電性基材のための非
常に有効な剥離用塗膜を形成することを発見した。それ
らは浸出してトナー溶液に入りトナーを汚染するという
ことがない。さらに、シリコーン−尿素ブロックポリマ
ーは、発現した画像を誘電性基材から耐久性のある熱可
塑性レセプター基材に良好に転写させる充分な剥離特性
を提供する。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】シリコーン−尿素ブロ
ックポリマーを感圧接着剤用の剥離塗膜として用いるこ
とが知られている（ヨーロッパ特許出願Ｎｏ．２５０，
２４８参照）。しかしながら、感圧接着剤は静電印刷プ
ロセスにおいて使用されないので、感圧接着剤は誘電性
塗膜形成用基材とは根本的に異なる。実際、感圧接着剤
における剥離塗膜の機能は、塗膜に同じ種類のポリマー
が使用されていても、静電印刷プロセスにおける剥離塗
膜の機能とは全く異なる。感圧接着剤において、剥離塗
膜は主に粘着防止剤として作用する。電子画像形成法に
おいて、剥離塗膜は、電荷付与および画像発現プロセス
中におけるトナーの保持および形成された画像の効果的
なレセプター基材への転写の両方の作用を果たさなけれ
ばならない。また、誘電性基材用剥離塗膜は、感圧接着
剤の場合とは異なり、基材の誘電特性が影響を受けず高
密度画像が得られるように、非常に薄くなくてはならな
い（例えば０．０５〜２．０ミクロン）。すなわち、電
子画像形成法における剥離塗膜の特性は感圧接着剤の剥
離塗膜の特性と大きく異ならなくてはならない。このこ
とは、純シリコーンポリマーが感圧接着剤の剥離塗膜と
しては許容できるが、前述の理由により誘電基材用剥離
塗膜としては許容できないことを考慮すると明らかであ
る。

【００１１】

【課題を解決するための手段】シリコーン−尿素ブロッ
クポリマーが、誘電性基材上に非常に効果的な剥離塗膜
を形成するという出願人の発見は印刷産業にとって非常
に重要である。出願人は、画像を形成する基材の長年の
耐候性の問題を心配する必要なく、大きな高品質のプリ
ントを屋外標識として利用できることを初めて見い出し
た。

【００１２】本発明において、出願人はシリコーンー尿
素ブロックポリマーが誘電性基材用の優れた剥離塗膜を
形成することを発見した。

【００１３】本発明の一つの態様は、（ａ）一つの主要
面が誘電性層である基材、および（ｂ）該基材表面の誘
電性層の最上部上のシリコーン−尿素ブロックポリマー
塗膜を含んでなる画像剥離用シートである。

【００１４】本発明によれば画像をレセプター基材に移
すために使用する供与体要素も提供される。本発明の供
与体要素は、（ａ）一つの主要面が誘電性層である基材
、（ｂ）該基材の誘電性層の最上部上のシリコーン−尿
素ブロックポリマー塗膜および（ｃ）シリコーン−尿素
ブロックポリマー塗膜上の画像を含む。

【００１５】本発明の好ましい態様において、画像剥離
用シートおよび供与体要素はいずれも無色のｐＨ指示薬
系を含む。後に説明するｐＨ指示薬系は、制御のための
重要な要素である剥離塗膜の膜厚を正確に決めるために
使用することができる。

【００１６】後に実施例により説明するように、本発明
で利用されるシリコーン−尿素ブロックポリマーは誘電
性基材用の優れた剥離塗膜を提供する。シリコーン−尿
素ブロックポリマーは、誘電電荷とトナー電荷との相互
作用を妨げず、複数回トナー付着のための良好な媒体を
提供し、誘電性基材から受容体基材への画像の優れた転
写を可能にする。

【００１７】本発明の一つの態様は、一つの主要面が誘
電性層である基材を含んでなる画像剥離用シートに関す
る。シリコーン−尿素ブロックポリマーは、基材の誘電
性層の最上部上に存在し、剥離用塗膜として作用する。

【００１８】画像剥離用シートは、基材、好ましくは柔
軟性基材を含み、その一つの面上に誘電性層を有する。 基材そのものが導電性であるか、または基材が両方の主
要面上に導電性層を有すべきである。誘電性層は導電性
層の一つの面上に存在する。

【００１９】基材は、セルロース繊維系紙およびポリエ
ステル系プラスチックフィルムのような種々の材料から
選択することができる。独立した導電性層が必要な場合
、それはカチオン性四級アンモニウム化合物または塩素
アニオン含有ポリマーのような高分子電解質、または画
像転写プロセスの高温（例えば１１０℃〜１３２℃）お
よび室温において安定な当業者に知られている他の物質
を含んでなる。

【００２０】静電印刷プロセスで使用するための基材上
の誘電性層は当業者に良く知られており、例えば、ネブ
レッツ・ハンドブック・オブ・フォトグラフィー・アン
ド・リプログラフィー（Ｎｅｂｌｅｔｔｅ’ｓ　Ｈａｎ
ｄｂｏｏｋ　ｏｆ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｙ　ａｎｄ　
Ｒｅｐｒｏｇｒａｐｈｙ）、ネブレット（Ｃ．Ｂ．Ｎｅ
ｂｌｅｔｔｅ）、第７版、１９７７年が参照される。こ
れらの層は、通常、ポリビニルアセテート、ポリビニル
クロライド、ポリビニルブチラールおよびポリメチルメ
タクリレートから選択されるポリマーからなる。他の成
分は、ワックス、ポリエチレン、アルキド樹脂、ニトロ
セルロース、エチルセルロース、セルロースアセテート
、エポキシ樹脂、スチレン−ブタジエンポリマー、塩素
化ゴムおよびポリアクリレートから選択することができ
る。

【００２１】誘電性層の性能基準が上記ネブレットの文
献に記載されている。そのような層は米国特許第３，０
７５，８５９号、同第３，９２０，８８０号、同第４，
２０１，７０１号および同第４，２０８，４６７号にも
記載されている。層の厚さは１〜２０ミクロン、好まし
くは５〜１５ミクロンである。そのような誘電性層の表
面は、針状棒下を通過するときの電荷の良好な転写を保
証するために粗面であることが好ましい。この粗さは層
に表面不整を付与するのに充分な大きの粒子を層に含ま
せることにより得ることができる。この粒子の直径は１
〜５ミクロンが適当である。粒子組成は層に所望の誘電
定数が付与されるように選択される。このような誘電性
層の特性要求は当業者に良く知られている。例えば米国
特許第３，９２０，８８０号および同第４，２０１，７
０１号が参照される。

【００２２】シリコーン−尿素ブロックポリマーは基材
の一つの主要面上の誘電性層の最上部上の塗膜として適
用される。ここで用いるシリコーン−尿素ブロックポリ
マーという用語は、シロキサン単位の繰返しブロック、
例えば、

【００２３】

【化２】 〔式中、Ｒは、典型的にはアルキルまたはアリール基あ
るいはその組み合わせを表す。〕および尿素結合を含む
セグメントの繰返しブロック、例えば

【００２４】

【化３】 を含むポリマーを意味する。

【００２５】当業者は、「シロキサン」および「尿素」
という用語が上に例示した構造とは少し異なる構造をも
含むことを理解するであろう。例えば、尿素結合は尿素
−ウレタン結合を含み得る。ここで用いる「シリコーン
−尿素ブロックポリマー」という用語は、コポリマーの
みならず、ターポリマーまたはより高分子量のポリマー
、例えば、シリコーン、尿素およびポリプロピレンオキ
シドの末端ジアミン基を有するブロックポリマーをも意
味する。

【００２６】通常、ブロックポリマーのシリコーン含量
は、ブロックポリマーの合計重量基準で１〜６５重量％
、好ましくは５〜１５重量％、最も好ましくは１０重量
％である。

【００２７】本発明で利用される好ましいブロックポリ
マーは下記式：

【化４】 〔式中、Ｚは、フェニレン、アルキレン、アルアルキレ
ンおよびシクロアルキレンからなる群より選択される二
価の基、好ましくはヘキサメチレン、メチレンビス−（
フェニレン）、イソホロン、テトラメチレン、シクロヘ
キシレンおよびメチレンジシクロヘキシレンからなる群
より選択され、最も好ましくはイソホロンであり、Ｙは
、１〜１０個の炭素原子を有するアルキレン基、好まし
くはプロピレンであり、Ｒは、少なくとも５０％がメチ
ルであり、１００％にする残部はメチル、２〜１２個の
炭素原子を有する一価アルキル基、ビニル基、フェニル
基および置換フェニル基からなる群より選択される基、
好ましくはメチルまたは２〜１２個の炭素原子を有する
一価のアルキル基、最も好ましくはメチルであり、Ｄは
、水素および１〜１０個の炭素原子を有するアルキル基
からなる群より選択される基、好ましくは水素であり、
Ｂは、アルキレン、アルアルキレン、シクロアルキレン
、アザアルキレン、シクロアザアルキレン、フェニレン
、ポリアルキレンオキシド、ポリエチレンアジペート、
ポリカプロラクトン、ポリブタジエン、Ａを含む環状構
造をなして複素環を形成する基およびそれらの混合物か
らなる群より選択される基、好ましくはポリアルキレン
オキシドまたはＡを含む環状構造をなして複素環を形成
する基あるいはそれらの組み合わせであり、Ａは−Ｏ−
および−ＮＧ−（ここでＧは水素、１〜１０の炭素原子
を有するアルキル基、フェニル、Ｂを含む環状構造をな
して複素環を形成する基およびそれらの組み合わせから
なる群より選択される基、好ましくは水素、Ｂを含む環
状構造をなして複素環またはそれらの混合物を表す。）
からなる群より選択される基、ｎは、４またはそれ以上
の整数、好ましくは６５またはそれ以上の整数、および
ｍは、０〜２５の整数を表す。〕。で示される。

【００２８】ここで用いられる「基」という用語は置換
されているまたは置換されていない有機基、例えば、ハ
ロまたはＣＮ置換基を意味する。

【００２９】シリコーン−尿素ブロックポリマーは当業
者に知られており、重縮合のような任意の適当な方法に
より調製することができる。本発明の好ましいシリコー
ン−尿素ブロックポリマーは、下記成分の重縮合により
調製することができる。通常、重合反応はイソプロパノ
ールのようなアルコール系溶媒中、室温において、好ま
しくは窒素のような不活性雰囲気下に行われる。

【００３０】反応性成分は、 （１）数平均分子量が少なくとも５００のシリコーンを
含んでなり、下記式：

【化５】 〔式中、Ｒ、Ｙ、Ｄおよびｎは上記と同意義。〕で示さ
れる構造を有するジアミン、 （２）下記式： ＯＣＮ−Ｚ−ＮＣＯ 〔式中、Ｚは上記と同意義。〕 で示されるジイソシアネートの少なくとも一種、および
要すれば （３）９５重量％までのジアミン、ジヒドロキシ連鎖延
長剤、および下記式： Ｈ−Ａ−Ｂ−Ａ−Ｈ 〔式中、ＡおよびＢは上記と同意義。〕で示されるそれ
らの混合物からなる群より選択される成分を含む。

【００３１】上記シリコーンジアミン（１）ならびに上
記ジアミン及び／又はジヒドロキシ連鎖延長剤（使用し
た場合）（３）の上記ジイソシアネート（２）に対する
組み合わせモル比は、好ましくは約１：０．９５〜１：
１．０５、最も好ましくは約１：１に維持される。

【００３２】本発明の好ましい態様において、重縮合に
より製造されたシリコーン−尿素ブロックポリマーは、
ポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）、ジピペリジルプ
ロパン（ＤＩＰＩＰ）／イソホロンジイソシアネート（
ＩＰＤＩ）、およびポリプロピレンオキシド（ＰＰＯ）
のセグメントおよび末端ジアミン基を含む。シリコーン
−尿素ブロックポリマーの合計重量を基準にしたＰＤＭ
Ｓ、ＤＩＰＩＰ／ＩＰＤＩおよびＰＰＯの（重量％で表
された）好ましい組み合わせ割合を以下に示す：

【００
３３】

【００３４】後記の実施例により示されるように、電子
画像形成法における誘電性基材上の剥離塗膜として用い
ると高品質の画像を良好に転写させることができるので
、上記組み合わせは好ましい。ＰＤＭＳ含量が１０重量
％のポリマーが最も好ましい。

【００３５】本発明の供与体要素は種々の技術により調
製することができる。処理すべき誘電性表面からは最初
に全ての汚れおよび油脂を除去しなければならない。次
に誘電性表面に、ブラッシング、バーコート、噴霧、ロ
ールコート、カーテンコート、ナイフコート等のような
種々の技術の一つによりシリコーン−尿素ブロックポリ
マーの溶液を接触させ、その後、シリコーン−尿素ブロ
ックポリマーが表面に乾燥した層を形成するのに充分な
温度および時間で処理する。画像剥離塗膜において、乾
燥塗膜厚の好ましい水準はミクロン単位の厚さである。 好適な範囲は０．０５〜２．０ミクロン、好ましくは０
．０６〜０．３ミクロン、最も好ましくは０．０７〜０
．１８ミクロンである。

【００３６】本発明で使用されるシリコーン−尿素ブロ
ックポリマー剥離塗膜は有機非水性溶媒中で誘電性基材
に適用しなければならない。塗膜を水溶液中で適用する
と、塗膜の乾燥時に水が除去され、極性非シリコーンセ
グメントが表面に残り、シリコーンのほとんどが極性非
シリコーン層の下に埋もれて残る。従って、トナーと接
触させるための剥離層表面上に残るシリコーンの量は不
充分である。その結果、誘電性基材からレセプター基材
への画像の転写を試みたときにトナー剥離能が存在しな
い。

【００３７】非水性ポリマー溶液は適当な固体濃度とな
るようにイソプロパノールのような溶媒により希釈され
、その後誘電性材料上に塗布される。乾燥した際の塗膜
の厚さは、誘電性材料への適用の前に非水性剥離材料内
に適当な指示薬が含まれていれば化学的指示薬法により
適当に測定することができる。

【００３８】潜像が一またはそれ以上の針により剥離塗
膜上に形成され、次に一またはそれ以上のトナー機構に
おいてトナーが形成された画像に適用される。この時点
において、供与体要素が形成される。

【００３９】本発明の好ましい態様において、無色ｐＨ
指示薬、好ましくはチモールフタレインが（シリコーン
−尿素ポリマーの固体水準の５％を越えない量で）非水
性シリコーン−尿素ブロックポリマーに添加される。こ
の無色指示薬が、分光光度測定および算出の前にアルカ
リ性溶液により青色に着色された状態に転化される。

【００４０】本発明で使用される剥離用塗膜に対する要
求の一つは、トナーと誘電性材料との間に高密度画像が
発現されるように、膜厚を非常に薄く、例えば０．０５
〜２．０ミクロンとすることである。指示薬の機能は、
シリコーン−尿素ブロックポリマーのサブミクロン範囲
の膜厚をモニターすることである。指示薬の量に比例す
るシリコーン−尿素ブロックポリマーの膜厚は、発色し
たアルカリ性溶液から吸光手段により計算される。シリ
コーン−尿素ブロックポリマー中の指示薬は無色である
のみならず、誘電材料に適用された際に中性ｐＨ条件に
おいて安定な無色状態を維持しなくてはならない。さら
に、この無色の指示薬は画像印刷、転写、または転写画
像の老化に影響を与えてはならない。

【００４１】他の指示薬も好ましい指示薬チモールフタ
レインと同様に作用することができ、ｍ−ニトロフェノ
ール、ｏ−クレゾールフタレイン、フェノールフタレイ
ンおよびエチルビス（２，４−ジニトロフェニル）アセ
テートが含まれる。同様に作用する他の種類の指示薬は
酸化−還元により応答するものである。

【００４２】本発明の供与体要素は、特に加熱または減
圧下に画像を熱可塑性材料のようなレセプター材料に転
写するために使用することができる。

【００４３】

【実施例】下記の実施例により本発明を更に説明する。

【００４４】下記実施例１〜６において、重合反応は全
て窒素雰囲気下に行った。

【００４５】ブロックポリマー例１ 　　数平均分子量５０００のポリジメチルシロキサン（
ＰＤＭＳ）ジアミン０．３８ｇ、末端ジアミン基を有す
る数平均分子量８００のポリプロピレンオキシド（ＰＰ
Ｏ）１．５０ｇおよびジピペリジルプロパン（ＤＩＰＩ
Ｐ）２．５２ｇのイソプロピルアルコール（ＩＰＡ）２
４２．５０ｇ中溶液に、２５℃でイソホロンジイソシア
ネート（ＩＰＤＩ）３．１０ｇをゆっくりと５分間で添
加した。添加の終了に向かって粘度が急速に上昇し、粘
性はあるが透明な反応溶液を更に１５分間攪拌した。こ
れによりブロックポリマーの３重量％ＩＰＡ溶液が得ら
れた。ブロックポリマーは５重量％のＰＤＭＳ、７５重
量％のＤＩＰＩＰ／ＩＰＤＩ、および２０重量％のＰＰ
Ｏからなっていた。

【００４６】ブロックポリマー例２ 　　数平均分子量５０００のポリジメチルシロキサン（
ＰＤＭＳ）ジアミン１５．００ｇ、末端ジアミン基を有
する数平均分子量８００のポリプロピレンオキシド（Ｐ
ＰＯ）２２．５０ｇおよびジピペリジルプロパン（ＤＩ
ＰＩＰ）５１．３３ｇのイソプロパノールアルコール（
ＩＰＡ）１４７０ｇ中溶液に、２５℃でイソホロンジイ
ソシアネート（ＩＰＤＩ）６１．１７ｇをゆっくりと５
分間で添加した。添加の終了に向かって粘度が急速に上
昇し、粘性であるが透明な反応溶液を更に３０分間攪拌
した。これによりブロックポリマーの１０重量％ＩＰＡ
溶液が得られた。３％固形分溶液を調製するために、１
０％固形分溶液にＩＰＡ３３８０ｇを添加し、均一にな
るまで攪拌した。ブロックポリマーは１０重量％のＰＤ
ＭＳ、７５重量％のＤＩＰＩＰ／ＩＰＤＩおよび１５重
量％のＰＰＯからなっていた。

【００４７】ブロックポリマー例３ 　　数平均分子量５０００のポリジメチルシロキサン（
ＰＤＭＳ）ジアミン１．１３ｇ、末端ジアミン基を有す
る数平均分子量８００のポリプロピレンオキシド（ＰＰ
Ｏ）０．７５ｇおよびジピペリジルプロパン（ＤＩＰＩ
Ｐ）２．６１ｇのイソプロピルアルコール（ＩＰＡ）２
４２．５ｇ中溶液に、２５℃でイソホロンジイソシアネ
ート（ＩＰＤＩ）３．０２ｇをゆっくりと５分間で添加
した。添加の終了に向かって粘度が急速に上昇し、粘性
であるが透明な反応溶液を更に１５分間攪拌した。これ
によりブロックポリマーの３％ＩＰＡ溶液が得られた。 ブロックポリマーは１５重量％のＰＤＭＳ、７５重量％
のＤＩＰＩＰ／ＩＰＤＩおよび１０重量％のＰＰＯから
なっていた。

【００４８】ブロックポリマー例４ 　　数平均分子量５０００のポリジメチルシロキサン（
ＰＤＭＳ）ジアミン１．５０ｇ、末端ジアミン基を有す
る数平均分子量８００のＰＰＯ０．３８ｇおよびジピペ
リジルプロパン（ＤＩＰＩＰ）２．６５ｇのイソプロピ
ルアルコール（ＩＰＡ）２４２．５ｇ中溶液に、２５℃
でイソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）２．９７ｇ
をゆっくりと５分間で添加した。添加の終了に向かって
粘度が急速に上昇し、粘性であるが透明な反応溶液を更
に１５分間攪拌した。これによりブロックポリマーの３
％ＩＰＡ溶液が得られた。ブロックポリマーは２０重量
％のＰＤＭＳ、７５重量％のＤＩＰＩＰ／ＩＰＤＩおよ
び５重量％のＰＰＯからなっていた。

【００４９】ブロックポリマー例５ 　　数平均分子量５０００のポリジメチルシロキサン（
ＰＤＭＳ）ジアミン３．７５ｇおよびジピペリジルプロ
パン（ＤＩＰＩＰ）１．７４ｇのイソプロピルアルコー
ル（ＩＰＡ）２４２．５ｇ中溶液に、２５℃でイソホロ
ンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）２．０１ｇをゆっくり
と５分間で添加した。添加の終了に向かって粘度が急速
に上昇し、粘性であるが透明な反応溶液を更に１５分間
攪拌した。これによりブロックポリマーの３％ＩＰＡ溶
液が得られた。 ブロックポリマーは５０重量％のＰＤＭＳおよび５０重
量％のＤＩＰＩＰ／ＩＰＤＩからなっていた。

【００５０】電子画像形成法において誘電性紙［ジェー
ムス・リバー・グラフィクス（Ｊａｍｅｓ　Ｒｉｖｅｒ
　Ｇｒａｐｈｉｃｓ）　Ｎｏ．２０８９］上で本発明の
剥離用塗膜として用いた場合、例１〜５のシリコーン−
尿素ブロックポリマーは全て良好に作用し、転写により
はっきりした画像が形成された。ＰＤＭＳが１０重量％
含まれる例２のブロックポリマーにより最良の結果が得
られた。表面塗膜の厚さは０．０５〜０．２ミクロンで
あった。

【００５１】ブロックポリマー例６ 　　数平均分子量８００の末端ジアミン基を有するポリ
プロピレンオキシド（ＰＰＯ）１．８８ｇおよびジピペ
リジルプロパン（ＤＩＰＩＰ）２．４８ｇのイソプロピ
ルアルコール（ＩＰＡ）２４２．５ｇ中溶液に、２５℃
でイソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）３．１４ｇ
をゆっくりと５分間で添加した。添加の終了に向かって
粘度が急速に上昇し、粘性であるが透明な反応溶液を更
に１５分間攪拌した。これによりブロックポリマーの３
％ＩＰＡ溶液が得られた。ブロックポリマーは７５重量
％のＤＩＰＩＰ／ＩＰＤＩおよび２５重量％のＰＰＯか
らなっていた。

【００５２】電子画像形成法において誘電性紙上の剥離
塗膜として前述のシリコーン非含有ブロックポリマーを
使用すると画像転写が起こらなかった。この例で使用し
たシリコーン非含有ブロックポリマーは、剥離塗膜中に
シリコーンが存在しないので本発明で使用されるシリコ
ーン−尿素ブロックポリマーの範囲には含まれない。

【００５３】ブロックポリマー例７ 　　数平均分子量５０００のポリジメチルシロキサン（
ＰＤＭＳ）ジアミン６５ｇおよびビスアミノプロピルピ
ペラジン（ｂｉｓＡＰＩＰ）１５．５ｇのイソプロピル
アルコール（ＩＰＡ）４００ｇ中溶液に、２５℃でイソ
ホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）１９．５ｇをゆっ
くりと５分間で添加した。添加の終了に向かって粘度が
急速に上昇し、粘性であるが透明な反応溶液を更に１時
間攪拌した。これによりブロックポリマーの２０％ＩＰ
Ａ溶液が得られた。ブロックポリマーは６５重量％のＰ
ＤＭＳおよび３５重量％のｂｉｓＡＰＩＰ／ＩＰＤＩか
らなっていた。

【００５４】ブロックポリマー例８ 　　数平均分子量５０００のＰＤＭＳジアミン５ｇ、ｂ
ｉｓＡＰＩＰ１．２９ｇおよびメチルペンタメチレンジ
アミン（ＭＰＭＤ）０．５６ｇのイソプロピルアルコー
ル９０ｇ中溶液に、ＩＰＤＩ２．７６ｇを添加した。こ
れによりシリコーン−尿素ポリマーが、非常に粘度は高
いが透明なＩＰＡ溶液として得られた。これによりブロ
ックポリマーの１０重量％ＩＰＡ溶液が得られた。ブロ
ックポリマーは５２重量％のＰＤＭＳ、３５重量％のｂ
ｉｓＡＰＩＰ／ＩＰＤＩおよび１３重量％のＭＰＭＤか
らなっていた。

【００５５】形成された画像が幾分不鮮明であるが、上
記実施例７および８のシリコーン−尿素ブロックポリマ
ーは、電子画像形成法において誘電性塗膜形成紙上の剥
離塗膜として用いると、優れた画像の転写が行えた。表
面塗膜の厚さは０．０５〜０．２ミクロンであった。

【００５６】ブロックポリマー実施例９　　数平均分子
量１００００のポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）ジ
アミン４．０ｇ、末端ジアミン基を有する数平均分子量
９００のポリプロピレンオキシド（ＰＰＯ）１．００ｇ
およびビスアミノプロピルピペリジン（ｂｉｓＡＰＩＰ
）２．２１ｇのイソプロピルアルコール７０．０ｇ中溶
液に、２５℃でイソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ
）２．７９ｇをゆっくりと５分間で添加した。反応混合
物を１０分間攪拌し、次に６Ｎ塩酸１．４３ｍｌで酸性
化して反応混合物を水分散性にした。次に、反応混合物
を１２０ｇの暖かい水に分散させた。これによりブロッ
クポリマーの５重量％ＩＰＡ／水中溶液が得られた。ブ
ロックポリマーは４０重量％のＰＤＭＳ、５０重量％の
ｂｉｓＡＰＩＰ／ＩＰＤＩおよび１０重量％のＰＰＯか
らなっていた。

【００５７】電子画像形成法において誘電性紙上の剥離
塗膜として実施例９のブロックポリマーの水溶液を用い
て画像を転写すると、剥離が起こらなかった。これは、
製造したブロックポリマーが水分散性であり、誘電性基
材上の塗膜として適用して乾燥すると、シリコーンが非
シリコーンセグメントの下側に埋もれて残るからである
。すなわち、シリコーンを剥離塗膜の一部として効果的
に用いることはできなかった。

【００５８】例１０ 　　例７および８のブロックポリマーの一つを用いて一
連の剥離塗膜を形成した。上記ポリマー溶液の各々を塩
酸で処理し、ポリマーの３％水溶液まで希釈してポリマ
ーを水に分散させた。電子画像形成法において誘電性紙
上の剥離塗膜として例７および８で調製したブロックポ
リマーの水溶液を用いて画像の転写を行うと、剥離が起
こらなかった。これは、製造されたブロックポリマーが
水に分散され、誘電性基材に塗膜として提供して乾燥す
ると、シリコーンが非シリコーンセグメントの下に埋も
れて残ったからである。すなわち、シリコーンを剥離塗
膜の一部として効果的に用いることはできなかった。

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　（ａ）一つの主要面が誘電性層である
   基材、および （ｂ）該誘電性層の最上部上のシリコーン−尿素ブロッ
   クポリマー塗膜を含んでなる画像剥離用シート。
2. 【請求項２】　　シリコーン−尿素ブロックポリマーが
   式： 【化１】 〔式中、Ｚは、フェニレン、アルキレン、アルアルキレ
   ンおよびシクロアルキレンからなる群より選択される二
   価の基、Ｙは、１〜１０個の炭素原子を有するアルキレ
   ン基、Ｒは、少なくとも５０％がメチルであり、１００
   ％にする残部はメチル、２〜１２個の炭素原子を有する
   一価アルキル基、ビニル基、フェニル基および置換フェ
   ニル基からなる群より選択される基、Ｄは、水素および
   １〜１０個の炭素原子を有するアルキル基からなる群よ
   り選択される基、Ｂは、アルキレン、アルアルキレン、
   シクロアルキレン、アザアルキレン、シクロアザアルキ
   レン、フェニレン、ポリアルキレンオキシド、ポリエチ
   レンアジペート、ポリカプロラクトン、ポリブタジエン
   、Ａを含む環状構造をなして複素環を形成する基および
   それらの組み合わせからなる群より選択される基、Ａは
   −Ｏ−および−ＮＧ−（ここで、Ｇは水素、１〜１０の
   炭素原子を有するアルキル基、フェニル、Ｂを含む環状
   構造をなして複素環を形成する基およびそれらの組み合
   わせからなる群より選択される基を表す。）からなる群
   より選択される基、ｎは、４またはそれ以上の整数、お
   よびｍは、０〜２５の整数を表す。〕で示される請求項
   １記載の画像剥離用シート。
3. 【請求項３】　　Ｚが、ヘキサメチレン、メチレンビス
   −（フェニレン）、イソホロン、テトラメチレン、シク
   ロヘキシレンおよびメチレンジシクロヘキシレンからな
   る群より選択される基、Ｙが、プロピレン、Ｒが、メチ
   ルまたは２〜１２個の炭素原子を有する一価アルキル基
   、Ｄが、水素、Ｂが、ポリアルキレンオキシド、Ａを含
   む環状構造をなして複素環を形成する基またはそれらの
   組み合わせ、Ｇが、水素、Ｂを含む環状構造をなして複
   素環を形成する基またはそれらの組み合わせ、およびｎ
   が、６５またはそれ以上の整数を表す請求項２記載の画
   像剥離用シート。
4. 【請求項４】　　Ｚがイソホロン、Ｒがメチルを表す請
   求項３記載の画像剥離用シート。
5. 【請求項５】　　シリコーン−尿素ブロックポリマーの
   厚さが０．０５〜２．０ミクロンである請求項１記載の
   画像剥離用シート。
6. 【請求項６】　　更にｐＨ指示薬を含む請求項１記載の
   画像剥離用シート。
7. 【請求項７】　　シリコーン−尿素ブロックポリマー塗
   膜を最初に非水性溶媒中において誘電性層の最上部に適
   用し、次に乾燥させた請求項１記載の画像剥離用シート
   。