JPH04211451A - 耐候性ポリマーアロイ - Google Patents
耐候性ポリマーアロイInfo
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- JPH04211451A JPH04211451A JP3003491A JP349191A JPH04211451A JP H04211451 A JPH04211451 A JP H04211451A JP 3003491 A JP3003491 A JP 3003491A JP 349191 A JP349191 A JP 349191A JP H04211451 A JPH04211451 A JP H04211451A
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- C08G65/38—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from hydroxy compounds or their metallic derivatives derived from phenols
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- C08G65/4012—Other compound (II) containing a ketone group, e.g. X-Ar-C(=O)-Ar-X for polyetherketones
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- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
- C08L67/03—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds the dicarboxylic acids and dihydroxy compounds having the carboxyl- and the hydroxy groups directly linked to aromatic rings
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- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【０００１】本発明は非晶質ポリアリールエーテルケト
ンとポリアリールエステルとを含む耐候性ポリマーおよ
びそれらの用途に関する。
ンとポリアリールエステルとを含む耐候性ポリマーおよ
びそれらの用途に関する。
【０００２】透明な非晶質熱可塑性樹脂は光学要素、高
性能オプチックスの光学系および特殊用途のオプチック
スにレンズ、プリズムとして、種々の光学被覆の基体と
して、ミラー、レンズおよびプリズムの透明な被覆材料
としておよび光学導波管としてますます用いられている
。熱可塑性樹脂の利点は、ガラスに比べて加工に比較的
費用がかからないこと、および可動なオプチックス用に
特に有利に低密度であることである。熱可塑性樹脂は研
磨された型内でキャストまたは射出成形されるので、熱
可塑性樹脂製の光学要素の表面は高コスト処理を受けな
いことが多い。これに関して、非晶質で透明なポリアリ
ールエーテルケトンは低い吸水能、高い透過性、高いガ
ラス転移温度および高い屈折率 を低い密度と同時に有
するために、かなり産業的に注目されている。
性能オプチックスの光学系および特殊用途のオプチック
スにレンズ、プリズムとして、種々の光学被覆の基体と
して、ミラー、レンズおよびプリズムの透明な被覆材料
としておよび光学導波管としてますます用いられている
。熱可塑性樹脂の利点は、ガラスに比べて加工に比較的
費用がかからないこと、および可動なオプチックス用に
特に有利に低密度であることである。熱可塑性樹脂は研
磨された型内でキャストまたは射出成形されるので、熱
可塑性樹脂製の光学要素の表面は高コスト処理を受けな
いことが多い。これに関して、非晶質で透明なポリアリ
ールエーテルケトンは低い吸水能、高い透過性、高いガ
ラス転移温度および高い屈折率 を低い密度と同時に有
するために、かなり産業的に注目されている。
【０００３】しかし、これに反して、ポリアリールケト
ンは、特定の非晶質ポリアリールエーテルケトン以外は
、満足なＵＶ安定性あよび耐候性を有さないことが知ら
れている。それ故、日光および水に暴露される戸外での
非晶質透明なポリアリールエーテルケトン光学用途のた
めに、耐候性の改良が必要である。
ンは、特定の非晶質ポリアリールエーテルケトン以外は
、満足なＵＶ安定性あよび耐候性を有さないことが知ら
れている。それ故、日光および水に暴露される戸外での
非晶質透明なポリアリールエーテルケトン光学用途のた
めに、耐候性の改良が必要である。
【０００４】非晶質ポリアリールエステルがＵＶ光線の
作用に非常に耐性であり、戸外用途に非常に適している
ことも公知である［エッチ．ドミニングハウス（Ｈ．Ｄ
ｏｍｉｎｉｎｇｈａｕｓ），「プラスチックとそれらの
性質（Ｄｉｅ Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆ ｕｎｄ
ｉｈｒｅ Ｅｉｇｅｎｓｈａｆｔｅｎ）」、ＶＤＴ出
版、第２版、１９８６、ジュッセルドルフ、５３５頁］
。添加剤なしにも、これらは高い耐候性を有する。これ
らの材料は戸外で実際に黄変せず、透明性は保持される
。 成分を分子レベルで均質に混合するようなポリマ
ーのアロイ化は可能であるとしても、困難である。しか
し、このようなアロイ化は重要な性質を希望どうりに改
良または修正する。
作用に非常に耐性であり、戸外用途に非常に適している
ことも公知である［エッチ．ドミニングハウス（Ｈ．Ｄ
ｏｍｉｎｉｎｇｈａｕｓ），「プラスチックとそれらの
性質（Ｄｉｅ Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆ ｕｎｄ
ｉｈｒｅ Ｅｉｇｅｎｓｈａｆｔｅｎ）」、ＶＤＴ出
版、第２版、１９８６、ジュッセルドルフ、５３５頁］
。添加剤なしにも、これらは高い耐候性を有する。これ
らの材料は戸外で実際に黄変せず、透明性は保持される
。 成分を分子レベルで均質に混合するようなポリマ
ーのアロイ化は可能であるとしても、困難である。しか
し、このようなアロイ化は重要な性質を希望どうりに改
良または修正する。
【０００５】しかし、均質に混合されたアロイの性質は
個々の成分の性質から確実に予想することはできない。 この理由から、ポリマーのアロイ化は経験に頼られてい
る。特に、アロイ、詳しくは強く相互作用するポリマー
のアロイの均質混合の可能性はこの分野の非常に多くの
実験的および理論的論文にも拘わらず予想できない。む
しろ、多くのポリマー対が混合後に二相ブレンドを形成
することおよびこれらの混合物が不透明性、様々な熱転
移（例えば、ガラス転移）および不良な機械的性質を特
徴とすることが公知である［オラビシ（Ｏｌａｂｉｓｉ
），ロブソン（Ｒｏｂｅｓｏｎ），シャウ（Ｓｈａｗ）
：「ポリマー − ポリマー混合性（Ｐｏｌｙｍｅ
ｒ−Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｍｉｓｃｉｂｉｌｉｔｙ）」、
アカデミックプレス（Ａｃａｄｅｍｉｃ Ｐｒｅｓｓ
）、ニューヨーク、７頁、１９７９］。 均質混合性
の明確な基準は混合物の製造に用いられる成分のガラス
転移温度間の単一ガラス転移温度の発生である。ポリマ
ーアロイ製のフィルムの透明性は、成分が均質に混合さ
れている証拠である。
個々の成分の性質から確実に予想することはできない。 この理由から、ポリマーのアロイ化は経験に頼られてい
る。特に、アロイ、詳しくは強く相互作用するポリマー
のアロイの均質混合の可能性はこの分野の非常に多くの
実験的および理論的論文にも拘わらず予想できない。む
しろ、多くのポリマー対が混合後に二相ブレンドを形成
することおよびこれらの混合物が不透明性、様々な熱転
移（例えば、ガラス転移）および不良な機械的性質を特
徴とすることが公知である［オラビシ（Ｏｌａｂｉｓｉ
），ロブソン（Ｒｏｂｅｓｏｎ），シャウ（Ｓｈａｗ）
：「ポリマー − ポリマー混合性（Ｐｏｌｙｍｅ
ｒ−Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｍｉｓｃｉｂｉｌｉｔｙ）」、
アカデミックプレス（Ａｃａｄｅｍｉｃ Ｐｒｅｓｓ
）、ニューヨーク、７頁、１９７９］。 均質混合性
の明確な基準は混合物の製造に用いられる成分のガラス
転移温度間の単一ガラス転移温度の発生である。ポリマ
ーアロイ製のフィルムの透明性は、成分が均質に混合さ
れている証拠である。
【０００６】本発明の目的は、良好な耐候性を有する透
明なポリアリールエーテルケトン主成分アロイを提供す
ることである。
明なポリアリールエーテルケトン主成分アロイを提供す
ることである。
【０００７】ある種の非晶質ポリアリールエーテルケト
ンがある種のポリアリールエステルと均質に混合可能で
あること、および得られたアロイが透明であり、非晶質
ポリアリールエーテルケトン自体よりも耐候性であるこ
とが判明した。
ンがある種のポリアリールエステルと均質に混合可能で
あること、および得られたアロイが透明であり、非晶質
ポリアリールエーテルケトン自体よりも耐候性であるこ
とが判明した。
【０００８】従って、本発明は次の成分：（ａ）スタウ
ジンガー インデックス０．２−３ｄｌ／ｇを有する
少なくとも１種類の非晶質ポリアリールエーテルケトン
；および（ｂ）スタウジンガー インデックス０．１
−２ｄｌ／ｇを有する少なくとも１種類のポリアリール
エステルを含む均質な混合ポリマーを含むアロイに関す
る。
ジンガー インデックス０．２−３ｄｌ／ｇを有する
少なくとも１種類の非晶質ポリアリールエーテルケトン
；および（ｂ）スタウジンガー インデックス０．１
−２ｄｌ／ｇを有する少なくとも１種類のポリアリール
エステルを含む均質な混合ポリマーを含むアロイに関す
る。
【０００９】さらに、本発明はファイバー、フィルムま
たはチューブとしての成形品、射出成形品または押し出
し成形品の製造へのアロイの使用に関する。
たはチューブとしての成形品、射出成形品または押し出
し成形品の製造へのアロイの使用に関する。
【００１０】個々の成分は次の量で用いる：（ａ）
ポリアリールエーテルケトン：２−９８重量％、および
（ｂ） ポリアリールエステル：２−９８重量％（各
場合にアロイ全体を基準にする）ポリアリールエーテル
ケトン（ａ）は式（１）：
ポリアリールエーテルケトン：２−９８重量％、および
（ｂ） ポリアリールエステル：２−９８重量％（各
場合にアロイ全体を基準にする）ポリアリールエーテル
ケトン（ａ）は式（１）：
【００１１】
【００１２】［式中、Ａは次のラジカル：
【００１３】
【００１４】から選択し、Ｂは次のラジカル：
【００１
５】
５】
【００１６】（式中、Ｒ１とＲ２は同一または異なる基
であり、ハロゲン、Ｃ１−Ｃ８アルキルまたはアルコキ
シを表し、ｍとｎは同一または異なる数であり、０また
は１−４の整数を表す，Ｄは次の二価ラジカル：
であり、ハロゲン、Ｃ１−Ｃ８アルキルまたはアルコキ
シを表し、ｍとｎは同一または異なる数であり、０また
は１−４の整数を表す，Ｄは次の二価ラジカル：
【００
１７】
１７】
【００１８】から選択する）から選択し、単位ＡとＢと
のモル比は０．９５〜１．０５：１．０であり、好まし
くは１：１である］で示される反復単位から成る。
のモル比は０．９５〜１．０５：１．０であり、好まし
くは１：１である］で示される反復単位から成る。
【００１９】上記ポリマーは反復単位につきタイプＡの
単位１個のみとタイプＡの単位１個とを含むホモポリマ
ーまたはタイプＡの異なる単位２個以上および／または
タイプＢの異なる単位２個以上を含む共重縮合体である
。
単位１個のみとタイプＡの単位１個とを含むホモポリマ
ーまたはタイプＡの異なる単位２個以上および／または
タイプＢの異なる単位２個以上を含む共重縮合体である
。
【００２０】ＡはＡ１またはＡ２、特にＡ２であること
が好ましい。ＢはＢ１、Ｂ２またはＢ３、特にＢ３であ
ることが好ましい。ＤはＤ２、Ｄ３、Ｄ４、Ｄ５、Ｄ６
、Ｄ７、Ｄ８またはＤ１１あるいはパラ位置に結合した
Ｄ９またはＤ１０であることが好ましい。Ｄ４、Ｄ５、
Ｄ８およびＤ１０が特に好ましい。
が好ましい。ＢはＢ１、Ｂ２またはＢ３、特にＢ３であ
ることが好ましい。ＤはＤ２、Ｄ３、Ｄ４、Ｄ５、Ｄ６
、Ｄ７、Ｄ８またはＤ１１あるいはパラ位置に結合した
Ｄ９またはＤ１０であることが好ましい。Ｄ４、Ｄ５、
Ｄ８およびＤ１０が特に好ましい。
【００２１】ＡがＡ１またはＡ２である場合には、Ｂは
Ｂ４ではない。ＢがＢ３であり、ｎが零である場合には
、ＤはＤ１またはＤ２ではない。
Ｂ４ではない。ＢがＢ３であり、ｎが零である場合には
、ＤはＤ１またはＤ２ではない。
【００２２】構造単位（１）内のＡがＡ３である場合に
は、ＢはＢ１またはＢ２であることが好ましく、ｎは０
、１または２、特に０であることが好ましい。
は、ＢはＢ１またはＢ２であることが好ましく、ｎは０
、１または２、特に０であることが好ましい。
【００２３】コポリエーテルケトンはＢ１、Ｂ２または
Ｂ４の存在下でＡ２単位０〜５０モル％とＡ３単位５０
〜０モル％とを含み、Ａ２単位５〜３０モル％とＡ３単
位４５〜２０モル％とを含むことが好ましい。
Ｂ４の存在下でＡ２単位０〜５０モル％とＡ３単位５０
〜０モル％とを含み、Ａ２単位５〜３０モル％とＡ３単
位４５〜２０モル％とを含むことが好ましい。
【００２４】コポリエーテルケトン中のラジカルＡは交
互にＡ１、Ａ２またはＡ３であり、ラジカルＢは単位Ｂ
１ ０〜５０モル％、好ましくは５〜２０モル％、特に
５〜１０モル％と、Ｂ２、Ｂ３およびＢ４から選択した
単位５０〜０モル％、好ましくは４５〜３０モル％、特
に４５〜４０モル％とを含む。
互にＡ１、Ａ２またはＡ３であり、ラジカルＢは単位Ｂ
１ ０〜５０モル％、好ましくは５〜２０モル％、特に
５〜１０モル％と、Ｂ２、Ｂ３およびＢ４から選択した
単位５０〜０モル％、好ましくは４５〜３０モル％、特
に４５〜４０モル％とを含む。
【００２５】非品質ポリアリールエーテルケトンはクロ
ロホルム、Ｎ−メチルーピロリドンまたはＮ，Ｎ−ジメ
チルアセタミド中２５℃で測定して、０．２〜３ｄｌ／
ｇ、好ましくは０．３〜１．０ｄｌ／ｇ、特に０．３〜
０．６ｄｌ／ｇのスタウジンガーインデックスを有する
。
ロホルム、Ｎ−メチルーピロリドンまたはＮ，Ｎ−ジメ
チルアセタミド中２５℃で測定して、０．２〜３ｄｌ／
ｇ、好ましくは０．３〜１．０ｄｌ／ｇ、特に０．３〜
０．６ｄｌ／ｇのスタウジンガーインデックスを有する
。
【００２６】ポリアリールエステル（ｂ）はカーボネー
ト基、カルボキシレート基および芳香族基、芳香族基の
環炭素原子に直接結合したカルボキシル基少なくとも１
個とカーボネート基少なくとも１個とを含むポリエステ
ルカーボネート、好ましくはコポリエステルである。こ
れらのポリマーは、芳香族ジカルボン酸をジヒドロキシ
フェノールおよびカーボネート先駆体と反応させること
によって製造される。例えばテレフタロイルイルジクロ
リド、イソフタロイルジクロリドまたはこれらの混合物
のような、芳香族ジカルボン酸の反応性誘導体を用いる
ことも可能である。
ト基、カルボキシレート基および芳香族基、芳香族基の
環炭素原子に直接結合したカルボキシル基少なくとも１
個とカーボネート基少なくとも１個とを含むポリエステ
ルカーボネート、好ましくはコポリエステルである。こ
れらのポリマーは、芳香族ジカルボン酸をジヒドロキシ
フェノールおよびカーボネート先駆体と反応させること
によって製造される。例えばテレフタロイルイルジクロ
リド、イソフタロイルジクロリドまたはこれらの混合物
のような、芳香族ジカルボン酸の反応性誘導体を用いる
ことも可能である。
【００２７】適当なポリエステルカーボネートの合成の
用いられるジヒドロキシフェノールは次の一般式を有す
る。
用いられるジヒドロキシフェノールは次の一般式を有す
る。
【００２８】
【００２９】式中、Ａｒは例えばフェニレン、ビスフェ
ニレンまたはナフタレンのような芳香族基であり、Ｅは
例えばメチレン、エチレンまたはイソプロピリデンのよ
うな、アルキレンまたはアルキリデンである。またはＥ
は芳香族基によって結合した２個以上のアルキレンもし
くはアルキリデン基である。Ｅは脂環式基、スルフィド
基、スルホキシド基、スルボン基、エーテル結合または
カルボニル基でもありうる。
ニレンまたはナフタレンのような芳香族基であり、Ｅは
例えばメチレン、エチレンまたはイソプロピリデンのよ
うな、アルキレンまたはアルキリデンである。またはＥ
は芳香族基によって結合した２個以上のアルキレンもし
くはアルキリデン基である。Ｅは脂環式基、スルフィド
基、スルホキシド基、スルボン基、エーテル結合または
カルボニル基でもありうる。
【００３０】Ｒは水素、Ｃ１ーＣ６アルキル、Ｃ６ーＣ
１２アリールまたは脂環式ラジカルである。ＹはＲの定
義と同じであるか、またはハロゲンもしくはニトロ基で
ある。ｓ，ｔおよびｕは、互いに関係なく、０または１
であり、ｍ’とｐは、互いに関係なく、零または、Ａも
しくはＥが有しうる、最大に可能な置換基数と多くとも
同じ大きさである整数である。
１２アリールまたは脂環式ラジカルである。ＹはＲの定
義と同じであるか、またはハロゲンもしくはニトロ基で
ある。ｓ，ｔおよびｕは、互いに関係なく、０または１
であり、ｍ’とｐは、互いに関係なく、零または、Ａも
しくはＥが有しうる、最大に可能な置換基数と多くとも
同じ大きさである整数である。
【００３１】Ｙで表される置換基が１個より多く存在す
る場合には、これらは同一または異なる置換基である。 同じことがＲにもいえる。ヒドロキシル基とＹは芳香族
ラジカルのパラー、メターまたはオルトー位置に結合し
うる。
る場合には、これらは同一または異なる置換基である。 同じことがＲにもいえる。ヒドロキシル基とＹは芳香族
ラジカルのパラー、メターまたはオルトー位置に結合し
うる。
【００３２】ポリアリールエステル（ｂ）の製造に好ま
しいジヒドロキシフェノールは式（ＩＩ）で示される。 ：
しいジヒドロキシフェノールは式（ＩＩ）で示される。 ：
【００３３】
【００３４】式中、Ｙ’はＣ１−Ｃ４アルキル、Ｃ６−
Ｃ１２シクロアルキルまたはハロゲン、好ましくはＣｌ
もしくはＦである。各ｍ”は、互いに関係なく、０、１
、２、３または４、好ましくは０であり、Ｒ’はＣ１−
Ｃ６アルキレン、Ｃ１−Ｃ８アルキリデンまたはＣ８−
Ｃ２０アリーレン、好ましくはＣ６−Ｃ１２アリーレン
、特にＣ３アルキリデンであり、Ｐ’は０または１であ
る。
Ｃ１２シクロアルキルまたはハロゲン、好ましくはＣｌ
もしくはＦである。各ｍ”は、互いに関係なく、０、１
、２、３または４、好ましくは０であり、Ｒ’はＣ１−
Ｃ６アルキレン、Ｃ１−Ｃ８アルキリデンまたはＣ８−
Ｃ２０アリーレン、好ましくはＣ６−Ｃ１２アリーレン
、特にＣ３アルキリデンであり、Ｐ’は０または１であ
る。
【００３５】ジヒドロキシフェノールは単独または少な
くとも２種類のジヒドロキシフェノールの混合物として
用いられる。
くとも２種類のジヒドロキシフェノールの混合物として
用いられる。
【００３６】適当なポリアリールエステル（ａ）を合成
するための芳香族ジカルボン酸は一般式（ＩＩＩ）を有
する：
するための芳香族ジカルボン酸は一般式（ＩＩＩ）を有
する：
【００３７】
【００３８】式中、Ｒ”は次の群：
【００３９】
【００４０】［式中、ｆは０または１であり、ＷはＯ、
ＳＯ２、ＣＯ、Ｃ（ＣＨ３）２、ＣＨ２、Ｓである］ま
たは、
ＳＯ２、ＣＯ、Ｃ（ＣＨ３）２、ＣＨ２、Ｓである］ま
たは、
【００４１】
【００４２】［式中、Ｗ’はＷと同じに定義される］か
ら選択される。
ら選択される。
【００４３】ＴはＣ１−Ｃ６アルキル、好ましくはメチ
ル、プロピルもしくはブチル、またはハロゲン、好まし
くはＦ、ＣｌまたはＢｒであり、ｔ’は０または整数１
、２、３または４である。
ル、プロピルもしくはブチル、またはハロゲン、好まし
くはＦ、ＣｌまたはＢｒであり、ｔ’は０または整数１
、２、３または４である。
【００４４】好ましい芳香族ジカルボン酸はイソフタル
酸、テレフタル酸またはこれらの混合物である。
酸、テレフタル酸またはこれらの混合物である。
【００４５】ポリエステルカーボネートの合成に用いる
ことのできるカーボネート先駆体はカルボニルハリド、
例えばカルボニルクロリド、カルボニルプロミドまたは
ホスゲンおよびカーボネートエステル、例えばジフェニ
ルカーボネートである。
ことのできるカーボネート先駆体はカルボニルハリド、
例えばカルボニルクロリド、カルボニルプロミドまたは
ホスゲンおよびカーボネートエステル、例えばジフェニ
ルカーボネートである。
【００４６】アロイは少なくとも１種類の上記ジヒドロ
キシフェノールと少なくとも１種類の上記１種類の上記
芳香族ジカルボン酸またはその反応性誘導体とから誘導
されるポリアリールエステルを含む。
キシフェノールと少なくとも１種類の上記１種類の上記
芳香族ジカルボン酸またはその反応性誘導体とから誘導
されるポリアリールエステルを含む。
【００４７】これらのポリアリールエステルは、例えば
、酸クロリドとジヒドロキシフェノールとの反応によっ
て、またはジカルボン酸とジヒドロキシフェノールのジ
エステル誘導体との反応によって、またはジヒドロキシ
フェノールとジカルボン酸およびジアリールカーボネー
トとの反応によって製造される。
、酸クロリドとジヒドロキシフェノールとの反応によっ
て、またはジカルボン酸とジヒドロキシフェノールのジ
エステル誘導体との反応によって、またはジヒドロキシ
フェノールとジカルボン酸およびジアリールカーボネー
トとの反応によって製造される。
【００４８】ポリエステルカーボネートはビスフェノー
ルＡ、テレフタロイルジクロリド、イソフタロイルジク
ロリドまたはこれらの混合物とホスゲンとのコポリマー
である。しかし、このコポリマーをビスフェノールＡと
テレフタル酸、イソフタル酸またはこれらの混合物とか
ら製造することもできる。
ルＡ、テレフタロイルジクロリド、イソフタロイルジク
ロリドまたはこれらの混合物とホスゲンとのコポリマー
である。しかし、このコポリマーをビスフェノールＡと
テレフタル酸、イソフタル酸またはこれらの混合物とか
ら製造することもできる。
【００４９】用いるポリアリールエステルまたはポリエ
ステルカーボネートのスタウジンガーインデックスは、
ｐ−クロロフェノール、塩化メチレン、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルホルムアミドまたはＮ−メチルピロリドン中２５℃で
測定して、０．１〜２、好ましくは０．２〜１．５、特
に０．３〜０．８の範囲内である。
ステルカーボネートのスタウジンガーインデックスは、
ｐ−クロロフェノール、塩化メチレン、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルホルムアミドまたはＮ−メチルピロリドン中２５℃で
測定して、０．１〜２、好ましくは０．２〜１．５、特
に０．３〜０．８の範囲内である。
【００５０】ここで用いるポリアリールエステルなる用
語はホモポリマー、コポリマー、ターポリマーおよびブ
ロックコポリマーを含む。
語はホモポリマー、コポリマー、ターポリマーおよびブ
ロックコポリマーを含む。
【００５１】アロイは公知のアロイ化方法によって製造
される。例えば、粉末または顆粒状のアロイ パート
ナーを押出機から一緒に押出して、押出成形体を得、こ
れを顆粒化し、例えばプレス加工または射出成形によっ
て目的の形状に変える。
される。例えば、粉末または顆粒状のアロイ パート
ナーを押出機から一緒に押出して、押出成形体を得、こ
れを顆粒化し、例えばプレス加工または射出成形によっ
て目的の形状に変える。
【００５２】アロイを用いて、ファイバー、フィルムま
たはチューブとしての成形品、射出成形品または押出成
形品を製造することができる。
たはチューブとしての成形品、射出成形品または押出成
形品を製造することができる。
【００５３】アロイは例えば可塑剤、熱安定剤、耐衝撃
性改良剤または例えばガラス繊維、炭素繊維または高モ
ジュラスファイバーのような強化剤のような添加剤を含
むことができる。
性改良剤または例えばガラス繊維、炭素繊維または高モ
ジュラスファイバーのような強化剤のような添加剤を含
むことができる。
【００５４】
［実施例］
下記のポリマーを標準方法によって合成した；これらの
分子量を高温ゲル透過クロマトグラフィー［測定条件：
８０℃、０．０６重量％のＬｉＢｒを含むＮ，Ｎ−ジメ
チルホルムアミド、３ ウルトラスチラゲル リニ
ア（Ｕｌｔｒａｓｔｙｒａｇｅｌ ｌｉｎｅａｒ）お
よび１ マイクロスチラゲル（Ｍｉｋｒｏｓｔｙｒａ
ｇｅｌ）１００Ａ、ポリスチレン標準］によっておよび
／またはスタウジンガーインデックスの測定によって測
定した。
分子量を高温ゲル透過クロマトグラフィー［測定条件：
８０℃、０．０６重量％のＬｉＢｒを含むＮ，Ｎ−ジメ
チルホルムアミド、３ ウルトラスチラゲル リニ
ア（Ｕｌｔｒａｓｔｙｒａｇｅｌ ｌｉｎｅａｒ）お
よび１ マイクロスチラゲル（Ｍｉｋｒｏｓｔｙｒａ
ｇｅｌ）１００Ａ、ポリスチレン標準］によっておよび
／またはスタウジンガーインデックスの測定によって測
定した。
【００５５】比較実験はポリエーテルケトンの代りにポ
リエーテルスルホンを用いて実施した。
リエーテルスルホンを用いて実施した。
【００５６】ポリアリールエーテルケトンＩ（スタウジ
ンガーインデックス：２５℃のクロロホルム中で測定、
０．７ｄｌ／ｇ；ＧＰＣ：Ｍｗ＝６５，０００ｇ／モル
、Ｍｎ＝３４，０００ｇ／モル）次式の反復単位を含む
：
ンガーインデックス：２５℃のクロロホルム中で測定、
０．７ｄｌ／ｇ；ＧＰＣ：Ｍｗ＝６５，０００ｇ／モル
、Ｍｎ＝３４，０００ｇ／モル）次式の反復単位を含む
：
【００５７】
【００５８】ポリアリールエーテルケトンＩＩ（スタウ
ジンガーインデックス：２５℃のクロロホルム中で測定
、０．４ｄｌ／ｇ）ポリアリールエーテルケトンＩに対
する上記式の反復単位を有する。
ジンガーインデックス：２５℃のクロロホルム中で測定
、０．４ｄｌ／ｇ）ポリアリールエーテルケトンＩに対
する上記式の反復単位を有する。
【００５９】ポリアリールエーテルケトンＩＩＩ（スタ
ウジンガーインデックス：２５℃のクロロホルム中で測
定、０．５ｄｌ／ｇ）次式の反復単位を有する。：
ウジンガーインデックス：２５℃のクロロホルム中で測
定、０．５ｄｌ／ｇ）次式の反復単位を有する。：
【０
０６０】
０６０】
【００６１】ポリアリールエステルＩ（スタウジンガー
インデックス：２５℃のクロロホルム中で測定、０．５
ｄｌ／ｇ；ＧＰＣ：Ｍｗ＝４８，０００ｇ／モル、Ｍｎ
＝２２，０００ｇ／モル、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．１）、次式
の反復単位を有する：
インデックス：２５℃のクロロホルム中で測定、０．５
ｄｌ／ｇ；ＧＰＣ：Ｍｗ＝４８，０００ｇ／モル、Ｍｎ
＝２２，０００ｇ／モル、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．１）、次式
の反復単位を有する：
【００６２】
【００６３】ポリアリールエステルＩＩ（スタウジンガ
ーインデックス：２５℃のクロロホルム中で測定、０．
７ｄｌ／ｇ；ＧＰＣ：Ｍｗ＝６１，０００ｇ／モル、Ｍ
ｎ＝２９，０００ｇ／モル、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．１）次式
の反復単位を有する：
ーインデックス：２５℃のクロロホルム中で測定、０．
７ｄｌ／ｇ；ＧＰＣ：Ｍｗ＝６１，０００ｇ／モル、Ｍ
ｎ＝２９，０００ｇ／モル、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．１）次式
の反復単位を有する：
【００６４】
【００６５】ポリエーテルスルホンＩ（ＧＰＣ：Ｍｗ＝
７３，０００ｇ／モル；Ｍｎ＝３９，０００ｇ／モル；
Ｍｗ／Ｍｎ＝１．９）、次式の反復単位を有する：
７３，０００ｇ／モル；Ｍｎ＝３９，０００ｇ／モル；
Ｍｗ／Ｍｎ＝１．９）、次式の反復単位を有する：
【０
０６６】
０６６】
【００６７】上記ポリマーを最初に乾燥し（１２０℃、
２４時間、減圧）、次に不活性雰囲気下の測定ニーダー
［ＨＡＡＫＥ，レオコードシステムＲ（Ｒｈｅｏｃｏｒ
ｄ Ｓｙｓｔｅｍ）９０／レオミックス６００、西ド
イツ、カールスルール］内で種々の重量比でこね合わせ
た。用いる不活性ガスはアルゴンであることが好ましい
。得られたアロイを次に乾燥した（１２０℃、２４時間
、減圧）。アロイの物理的性質を測定するために、次の
機器を用いた：ブラベンダー（Ｂｒａｂｅｎｄｅｒ）（
西ドイツ、オッヘンバッハ）からの自動捩り応力試験機
；パーキンエルマー（Ｐｅｒｋｉｎ Ｅｌｍｅｒ）（
西ドイツ、イーバーリンゲン）からの示差熱量計ＤＳＣ
７。耐候性はヘレウス（Ｈｅｒａｅｕｓ）（西ドイツ、
ハノー）からのキセノテストＲ（Ｘｅｎｏｔｅｓｔ）機
で測定した（ＤＩＮ５３３８７に従って５００時間）。
２４時間、減圧）、次に不活性雰囲気下の測定ニーダー
［ＨＡＡＫＥ，レオコードシステムＲ（Ｒｈｅｏｃｏｒ
ｄ Ｓｙｓｔｅｍ）９０／レオミックス６００、西ド
イツ、カールスルール］内で種々の重量比でこね合わせ
た。用いる不活性ガスはアルゴンであることが好ましい
。得られたアロイを次に乾燥した（１２０℃、２４時間
、減圧）。アロイの物理的性質を測定するために、次の
機器を用いた：ブラベンダー（Ｂｒａｂｅｎｄｅｒ）（
西ドイツ、オッヘンバッハ）からの自動捩り応力試験機
；パーキンエルマー（Ｐｅｒｋｉｎ Ｅｌｍｅｒ）（
西ドイツ、イーバーリンゲン）からの示差熱量計ＤＳＣ
７。耐候性はヘレウス（Ｈｅｒａｅｕｓ）（西ドイツ、
ハノー）からのキセノテストＲ（Ｘｅｎｏｔｅｓｔ）機
で測定した（ＤＩＮ５３３８７に従って５００時間）。
【００６８】
実施例１
ポリアリールエーテルケトンＩ（ＤＳＣ：ガラス転移温
度＝１６０℃）３０ｇをポリアリールエステルＩＩと共
に、測定ニーダー内で３００℃において１００ｒｐｍの
速度において３０分間こね合わせた。得られたアロイは
透明であり、単一ガラス転移温度１６５℃（ＤＳＣ）を
有した。従って、用いた成分は均質に混合可能であった
。
度＝１６０℃）３０ｇをポリアリールエステルＩＩと共
に、測定ニーダー内で３００℃において１００ｒｐｍの
速度において３０分間こね合わせた。得られたアロイは
透明であり、単一ガラス転移温度１６５℃（ＤＳＣ）を
有した。従って、用いた成分は均質に混合可能であった
。
【００６９】
実施例２
ポリアリールエーテルケトンＩＩＩ（ＤＳＣ：ガラス転
移温度１５５℃）３０ｇをポリアリールエステルＩ（Ｄ
ＳＣ：ガラス転移温度１９０℃）３０ｇと共に、実施例
１に述べた条件下でこね合わせた。得られたアロイは透
明であり、ＤＳＣ試験によると、単一ガラス転移温度１
６３℃を有した。従って、用いた成分は均質に混合可能
であった。
移温度１５５℃）３０ｇをポリアリールエステルＩ（Ｄ
ＳＣ：ガラス転移温度１９０℃）３０ｇと共に、実施例
１に述べた条件下でこね合わせた。得られたアロイは透
明であり、ＤＳＣ試験によると、単一ガラス転移温度１
６３℃を有した。従って、用いた成分は均質に混合可能
であった。
【００７０】
実施例３
ポリアリールエステルＩとポリアリールエーテルケトン
ＩおよびＩＩとを実施例Ｉに述べた条件下で種々の重量
比においてこね合わせた。表１と表２は、混合可能性が
成分の分子量に依存することを示す。
ＩおよびＩＩとを実施例Ｉに述べた条件下で種々の重量
比においてこね合わせた。表１と表２は、混合可能性が
成分の分子量に依存することを示す。
【００７１】
【００７２】
【００７３】
比較例Ａ
測定ニーダー中で、実施例１に述べた条件下、種々な重
量比において、（ａ）ポリエーテルスルホンＩをポリア
リールエステルＩとこね合わせ、（ｂ）ポリエーテルス
ルホンＩをポリアリールエステルＩＩとこね合わせた。 表３と表４は、得られたアロイが透明でなく、二つのガ
ラス転移温度を有するので、用いた成分が均質に混合さ
れないことを示す。
量比において、（ａ）ポリエーテルスルホンＩをポリア
リールエステルＩとこね合わせ、（ｂ）ポリエーテルス
ルホンＩをポリアリールエステルＩＩとこね合わせた。 表３と表４は、得られたアロイが透明でなく、二つのガ
ラス転移温度を有するので、用いた成分が均質に混合さ
れないことを示す。
【００７４】
【００７５】
【００７６】
比較例Ｂ
ポリアリールエーテルケトンＩＩとポリエーテルスルホ
ンＩとから厚さ１ｍｍのシートをプレス成形し（３００
℃、１００ｂａｒ）、耐候試験を実施した。ポリアリー
ルエーテルケトンとポリエーテルスルホンの両方は耐候
試験後もはや透明ではなかった。シートはくもった被覆
でおおわれ、この被覆はおだやかなスクラッチングによ
って除去された。
ンＩとから厚さ１ｍｍのシートをプレス成形し（３００
℃、１００ｂａｒ）、耐候試験を実施した。ポリアリー
ルエーテルケトンとポリエーテルスルホンの両方は耐候
試験後もはや透明ではなかった。シートはくもった被覆
でおおわれ、この被覆はおだやかなスクラッチングによ
って除去された。
【００７７】
実施例４
実施例１と実施例３、表２に述べたアロイからシートを
プレス成形した（３００℃、１００ｂａｒ）。耐候試験
後、これらのシートは透明であり、比較例Ｂに述べた被
覆は見られなかった。
プレス成形した（３００℃、１００ｂａｒ）。耐候試験
後、これらのシートは透明であり、比較例Ｂに述べた被
覆は見られなかった。
Claims (13)
- 【請求項１】 次の成分：（ａ）スタウジンガー
インデックス０．２−３ｄｌ／ｇを有する少なくとも１
種類の非晶質ポリアリールエーテルケトン；および（ｂ
）スタウジンガー インデックス０．１−２ｄｌ／ｇ
を有する少なくとも１種類のポリアリールエステルを含
む均質な混合ポリマーを含むアロイ。 - 【請求項２】 成分が次の混合比：（ａ） ポリア
リールエーテルケトン：２−９８重量％、および（ｂ）
ポリアリールエステル：２−９８重量％（各場合に
アロイ全体を基準にする）で存在する請求項１記載のア
ロイ。 - 【請求項３】 ポリアリールエテーテルケトンが式（
１）： ［式中、Ａは次のラジカル： から選択し、Ｂは次のラジカル： （式中、Ｒ１とＲ２は同一または異なる基であり、ハロ
ゲン、Ｃ１−Ｃ８アルキルまたはアルコキシを表し、ｍ
とｎは同一または異なる数であり、０または１−４の整
数を表す，Ｄは次の二価ラジカル： から選択する）から選択し、単位ＡとＢとのモル比は０
．９５〜１．０５：１．０である ］で示される少なく
とも１種類の構造単位から成る請求項１または２記載の
アロイ。 - 【請求項４】 Ｒ１とＲ２が臭素、Ｃ１−Ｃ４アルキ
ルまたはアルコキシであり、ｍとｎは０、１または２で
あり、単位ＡとＢとのモル比は１：１である請求項３記
載のアロイ。 - 【請求項５】 ポリアリールエーテルの単独重縮合体
または共重縮合体を用いる請求項１−４のいずれかに記
載のアロイ。いる請求項１−４のいずれかに記載のアロ
イ。 - 【請求項６】 共重縮合体において、ポリエーテルケ
トンが単位Ａ２０−５０モル％および単位Ａ３ ５０
−０モル％をＢ１、Ｂ２またはＢ４の存在下で含む請求
項５記載のアロイ。 - 【請求項７】 共重縮合体において、ラジカルＡがＡ
１、Ａ２およびＡ３から選択され、ラジカルＢが単位Ｂ
１ ０−５０モル％と、単位Ｂ２、Ｂ３およびＢ４か
ら選択された単位 ５０−０モル％とを含む請求項５
記載のアロイ。 - 【請求項８】 ポリアリールエステル（ｂ）が少なく
とも１種類のジヒドロキシフェノール、カーボネート先
駆体および少なくとも１種類の芳香族ジカルボン酸また
はその反応性誘導体から誘導されたポリエステルカーボ
ネートである請求項１−５のいずれかに記載のアロイ。 - 【請求項９】 ジヒドロキシフェノールが次式（ＩＩ
）：［式中、Ｙ’はＣ１−Ｃ４アルキル、Ｃ６−Ｃ１２
シクロアルキルまたはハロゲンであり，ｍ”は、互いに
関係なく、０、１、２、３または４であり、Ｒ’はＣ１
−Ｃ８アルキレン、Ｃ１−Ｃ８アルキリデンまたはＣ６
−Ｃ２０アリーレンであり、Ｐ’は０または１である］
で示される請求項８記載のアロイ。 - 【請求項１０】 芳香族ジカルボン酸が式（ＩＩＩ）
：［式中、Ｒ”は次の群： （式中、ｆは０または１であり、ＷはＯ，ＳＯ２、ＣＯ
、Ｃ（ＣＨ３）２、ＣＨ２、Ｓである）または（式中Ｗ
’は上記Ｗの定義と同じであり、式中のＴはＣ１−Ｃ６
アルキルであり，ｔ’は０、１、２、３または４である
）から選択される］で示される請求項８記載のアロイ。 - 【請求項１１】 ポリエステルカーボネートがビスフ
ェノールＡ、テレフタロイルジクロリド、イソフタロイ
ルジクロリドまたは両ジクロリドの混合物とホスゲンと
のコポリマーである請求項８−１０のいずれかに記載の
アロイ。 - 【請求項１２】 ジヒドロキシフェノールがビスフェ
ノールＡであり、芳香族ジカルボン酸がテレフタル酸ま
たはイソフタル酸または両者の混合物である請求項８−
１０のいずれかに記載のアロイ。 - 【請求項１３】 ファイバー、フィルムまたはチュー
ブとしての成形品、射出成形品または押し出し成形品の
製造への請求項１−１２記載のアロイの使用。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4001036:8 | 1990-01-16 | ||
| DE4001036A DE4001036A1 (de) | 1990-01-16 | 1990-01-16 | Witterungsbestaendige polymerlegierungen |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04211451A true JPH04211451A (ja) | 1992-08-03 |
Family
ID=6398141
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3003491A Pending JPH04211451A (ja) | 1990-01-16 | 1991-01-16 | 耐候性ポリマーアロイ |
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| Country | Link |
|---|---|
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| EP (1) | EP0437845B1 (ja) |
| JP (1) | JPH04211451A (ja) |
| KR (1) | KR910014457A (ja) |
| AT (1) | ATE119928T1 (ja) |
| CA (1) | CA2034232A1 (ja) |
| DE (2) | DE4001036A1 (ja) |
| DK (1) | DK0437845T3 (ja) |
| ES (1) | ES2071740T3 (ja) |
| IE (1) | IE910125A1 (ja) |
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|---|---|---|---|---|
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| EP0513655A3 (en) * | 1991-05-13 | 1993-01-20 | Hoechst Aktiengesellschaft | Alloys of polyaryletherketones and liquid crystalline polyesters |
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| US20080274360A1 (en) * | 2007-05-04 | 2008-11-06 | General Electric Company | Polyaryl ether ketone - polycarbonate copolymer blends |
| EP3368608A1 (en) * | 2015-10-30 | 2018-09-05 | SABIC Global Technologies B.V. | High impact polyaryletherketone - polycarbonate blends |
| CN117024910B (zh) * | 2023-09-13 | 2024-04-05 | 江苏君华特种高分子材料股份有限公司 | 具有高流动性和透明性的peek改性材料及其制备方法 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| DE3065842D1 (en) * | 1979-11-30 | 1984-01-12 | Ici Plc | Compositions of melt-processable polymers having improved processibility, and method of processing |
| CA1246295A (en) * | 1982-12-23 | 1988-12-06 | Robert A. Clendinning | Aromatic amorphous thermoplastic terpolymers |
| US5011894A (en) * | 1984-06-29 | 1991-04-30 | Amoco Corporation | Blends of a poly(aryl ether ketone) and a polyarylate |
| EP0275295A4 (en) * | 1986-07-21 | 1990-02-21 | Amoco Corp | MIXTURES CONTAINING LIQUID CRYSTAL POLYESTER. |
| US4749754A (en) * | 1987-07-27 | 1988-06-07 | General Electric Company | Impact modified polyamide/polycarbonate |
| EP0349648A4 (en) * | 1987-10-06 | 1991-03-20 | Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. | Polyhydroxy polyethers, process for their production and their uses |
| US4857594A (en) * | 1988-04-28 | 1989-08-15 | Baychem International, Inc. | Melt adhesive compositions |
| DE3836183A1 (de) * | 1988-10-24 | 1990-05-03 | Bayer Ag | Polymermischungen |
| US5006402A (en) * | 1989-04-28 | 1991-04-09 | The University Of Akron | Wholly aromatic polyester fiber-reinforced high performance thermoplastic and process for preparing same |
| DE4002082A1 (de) * | 1990-01-25 | 1991-08-01 | Hoechst Ag | Verwendung von polyetherketonen als orientierungsschichten |
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