JPH0420884B2 - - Google Patents
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Description
発明の分野
本発明は、良好な皮膚コンデイシヨンおよび化
粧性を与える製品マトリツクス中に比較的多量の
グリセリンを含有する有効な皮膚コンデイシヨニ
ング組成物に関する。 人間の皮膚を各種の薬剤で処理することは以前
から行われており、目的は皮膚を滑らかで柔軟な
コンデイシヨンに保つことである。皮膚は、低湿
度の条件にさらされたり、または洗剤溶液中に長
時間さらされたりすると乾く傾向がある。生化学
上の見地から、乾燥は皮膚の含水量の尺度であ
る。通常の条件下においては、表皮の含水量およ
び蒸気圧は周囲空気の含水量および蒸気圧よりも
高く、従つて水は皮膚表面から蒸発する。皮膚
は、表面からの水の過度の損失および角質層から
の水の損失のため乾いてしまう。 石けんまたは洗剤溶液中への連続的かつ長期間
の浸漬は角質層の乾燥に寄与してしまう。その理
由は、界面活性剤媒体が皮膚表面脂質、角質層脂
質の溶解、および角質層内の吸湿性水溶性成分の
溶解を促進するからである。 背 景 前記コンデイシヨンを軽減するために、サガリ
ンの「コスメテイツク・サイエンス・エンド・テ
クノロジー」第2版、第1巻、ウイリー・インタ
ーサイエンス(1972年)に記載のエモリエントク
リームは皮膚に塗るのに推奨されている。エモリ
エント物質は多分低部表皮および皮膚層からの水
の拡散速度、皮膚表面からの水の蒸発速度、およ
び角質層の水分保持能力を変えることによつて皮
膚の角質層の水和状態を増強させる。 多くの他の文献は、皮膚上の用途要の各種の物
質の使用を開示している。この種の組成物は、湿
滑剤、揮発性薬剤および本発明で使用する種類の
ポリジオルガノシロキサン−ポリオキシアルキレ
ン共重合体を利用するものを包含する。この種の
組成物を開示する文献のうちにはダウ・コーニン
グの新製品情報パンフレツト(ダウ・コーニング
X2−3225C、パーソナルケア製品用の新しい入荷
剤)が包含される。このパンフレツトはポリジオ
ルガノシロキサン−ポリオキシアルキレン共重合
体を記載している。米国特許第4268499号明細書
は、この種の共重合体並びに揮発性シリコーンを
含有する抗蒸散乳濁液を開示している。比較的多
量のグリセリンを開示する文献は、例えばピー・
マンハインの「化粧品における構造変性剤」、ソ
ープ、パーフユメリー・エンド・コステイツク
ス、1959年7月、第713頁〜第720頁並びにエフ・
ブイ・ウエルズによる一連の論文である。ウエル
ズによる論文は、ジヤーナル・オブ・ザ・ソサイ
エテイー・オブ・コスメテイツク・ケミスツ、
Vol.、No.1、pp.19−25および以下の発行日の
ソープ、パーフユメリー・エンド・コスメテイツ
クス(1957年2月、第194頁〜第196頁、第218
頁;1957年3月、第291頁〜第294頁;1957年6
月、第605頁〜第608;1957年8月、第817頁〜第
820頁、第832頁;および1958年2月、第149頁〜
第154頁)に発表された。 これらの文献は本発明の組成物に存在する種類
の物質を開示しているが、この種の組成物の調製
またはそれに伴う利益を示唆していない。 それ故、本発明の目的は有効かつ化粧的に許容
できる製品を提供することにある。 本発明の別の目的は、比較的多量のグリセリン
を配合する組成物を提供することにある。 これらの目的および他の目的は、以下の具体的
説明から容易に明らかとなるであろう。 本明細書で使用するすべての%は特にことわら
ない限り重量である。 発明の要約 本発明の水中油型乳濁液の形の組成物は、グリ
セリン約5%〜約30%、揮発性液体約0.5〜約10
%、ポリジオルガノシロキサン−ポリオキシアル
キレン共重合体約0.05%〜約1%、前記成分を水
中に乳化させる界面活性剤約0.25%〜約5%およ
び残部としての水からなる。 発明の具体的説明 本発明の組成物の前記必須成分、並びに場合に
よつて配合する成分を以下に記載する。 グリセリン グリセリン(グリセロール)は本発明の組成物
の必須成分の1つである。グリセリンは1,2,
3−プロパントリオールであり、そして商業的製
品である。物質の1つの大きな供給源は石けんの
調製時においてである。 本組成物においてグリセリンは約5%〜約30%
の量、好ましくは約5%〜約20%の量で存在す
る。これらの範囲外の量は適当な皮膚コンデイシ
ヨニングを与えないか、範囲内の量で達成される
ものよりも良好な皮膚コンデイシヨニングを与え
ず、一方より貧弱な化粧性を有する。 揮発性液体 揮発性液体は、後述のメチルシロキサン流体類
およびそれらの混合物からなる群から選択される
流体である。皮膚コンデイシヨニング組成物用の
揮発性流体として適当であるために、成分は常
圧、即ち大気圧において250℃よりも低い沸点を
有しているべきである。また、このパラメーター
を満たすメチルシロキサン流体は、典型的には25
℃において10センチポイズよりも低い粘度を有す
る。 揮発性メチルシロキサン流体は平均単位式 (CH3)aSiO(4-a)/2 (式中、aは2〜3の平均値である) を有し、そして(CH3)3SiO1/2単位、
(CH3)2SiO2/2単位、CH3SiO3/2単位およびSiO4/2
単位からなる群から選択されるシロキサン単位か
らなる。好ましくは揮発性メチルシロキサン流体
は本質上ジメチルシロキサン単位、および場合に
よつてトリメチルシロキサン単位からなる。一般
式〔(CH3)2SiO〕xの環状シロキサンおよび一般式
(CH3)3SiO〔(CH3)2SiO〕ySi(CH3)3の線状シロキ
サン(式中、xは3〜6の整数であり、そしてy
は0〜4の整数である)、およびそれらの混合物
が揮発性流体として特に価値がある。非常に好ま
しいメチルシロキサン流体は前記環状シロキサン
(xが4または5である)の混合物である。 揮発性流体は1種のメチルシロキサン流体であ
ることに加えて、前記メチルシロキサン流体の如
何なる混合物であることもできる。 本発明の組成物で揮発性薬剤として使用するの
に好適なメチルシロキサン流体は、化学および重
合体技術分野において周知である。多くは商業上
入手できる。揮発性液体は約0.5%〜約10%、好
ましくは約1%〜約4%の量で存在する。 ポリジオルカノシロキサン−ポリオキシアルキレ
ン共重合体 少なくとも1つのポリジオルガノシロキサンセ
グメントおよび少なくとも1つのポリオキシアル
キレンセグメントを含有するポリジオルガノシロ
キサン−ポリオキシアルキレン共重合体は、本組
成物の別の成分である。この種の重合体は米国特
許第4268499号明細書に記載されている。 ポリオキシアルキレンセグメントをケイ素−酸
素−炭素結合および(または)ケイ素−炭素結合
でポリジオルガノシロキサンセグメントに結合で
きる。この成分は水には溶けず、それ故本発明の
組成物で強烈な加水分解を受けないが、共重合体
はポリオキシアルキレンセグメントをポリジオル
ガノシロキサンセグメントに結合させる更に加水
分解性のケイ素−酸素−炭素結合の代わりにケイ
素−炭素結合を有することが好ましい。 共重合体のポリジオルガノシロキサンセグメン
トは、本質上Si−O−Si結合によつて結合されか
つ式 RbSiO(4-b)/2 を有するシロキサン単位からなる。bの値は前記
シロキサン単位に対して0〜3の範囲内であるこ
とができるが、但し共重合体内のすべてのケイ素
に対して平均約2個、即ち1.9〜2.1個のR基があ
る。このように好適なシロキサン単位は、bが共
重合体内で約2の平均値を有するようなモル量で
とられたR3SiOS1/2シロキサン単位、R2SiO2/2シ
ロキサン単位、およびSiO4/2シロキサン単位を包
含する。前記シロキサン単位は、線状、環状およ
び(または)分枝状で配置され得る。 共重合体のR基はメチル、エチル、ビニル、フ
エニル、およびポリオキシアルキレンセグメント
をポリジオルガノシロキサンセグメントに結合さ
せる二価の基からなる群から選択された如何なる
基であることもできる。共重合体内のすべてのR
基の少なくとも95%はメチル基であり、好ましく
は各ケイ素原子に結合した少なくとも1個のメチ
ル基がある。二価のR基は好ましくは炭素数6以
下を有する。二価のR基の例は例えば−O−、−
CnH2nO−、−CnH2n−および−CnH2nCO2−(式
中、mは0よりも大きい整数である)である。 共重合体のポリジオルガノシロキサンセグメン
トを構成する代表的シロキサン単位は以下のもの
である(Meを表わし、そしてQは前記の二価の
R基および結合ポリオキシアルキレンセグメント
を示す)。即ち、R3SiO1/2単位、例えば
Me3SiO1/2、Me2(CH2=CH)SiO1/2、Me(C6H5)
(CH2=CH)SiO1/2、Me(CH3CH2)SiO1/2、
MeQSiO1/2、MeQ2SiO1/2、Q3SiO1/2、Q2
(CH3CH2)SiO1/2、およびMe(C6H5)(Q)
SiO1/2;R2SiO2/2単位、例えばMe2SiO2/2、Me
(C6H5)SiO2/2、Me(CH2=CH)SiO2/2、
(C6H5)2SiO2/2、MeQSiO2/2、およびQ(C6H5)
SiO2/2、(C6H5)2SiO2/2、MeQSiO2/2、およびQ
(C6H5)SiO2/2;RSiO3/2単位、例えばMeSiO3/2、
C6H5SiO3/2、CH2=CHSiO3/2、CH3CH2SiO3/2お
よびQSiO3/2;およびSiO4/2単位。 共重合体は1以上の前記ポリジオルガノシロキ
サンセグメントからなり得ることが理解されるべ
きである。共重合体のポリジオルガノシロキサン
セグメントの平均分子量および数は、共重合体内
の前記セグメントの後述所望重量比に関連する。
好ましくは共重合体は1以上のポリオキシアルキ
レンセグメントが結合されている1つのポリジオ
ルガノシロキサンセグメントからなる。 共重合体のポリオキシアルキレンセグメントは
本質上式−CH2CH2O−のオキシエチレン単位単
独、または式−CH2CH(CH3)O−のオキシプロ
ピレン単位との組み合わせからなり、ポリオキシ
アルキレンセグメント内のオキシアルキレン単位
の少なくとも平均半分はオキシエチレン単位であ
る。このようにポリオキシアルキレンセグメント
は式〔−CH2CH2O−〕p〔−CH2CH(CH3)O−〕
q(式中、オキシアルキレン単位は好適な方式、
例えばランダム、交互およびブロツクで配置され
得る。)に相当する。pおよびqの平均値は、p
≧qでありかつp+qの合計がポリオキシアルキ
レンセグメントに対して少なくとも1000の平均分
子量を与えるのに十分であるようなものである。
好ましくは、ポリオキシアルキレンセグメントの
平均分子量は1500〜5000の値を有する。 共重合体のポリオキシアルキレンセグメント
は、前記ポリオキシアルキレンセグメントの少な
くとも1つの末端部分によつて前記重合体のポリ
ジオルガノシロキサンセグメントに結合される。
前記結合は前記の二価のR基を経てである。1よ
りも多いポリジオルガノシロキサンセグメントか
らなる共重合体内の前記ポリオキシアルキレンセ
グメントの両末端部分によつて前記結合を行うこ
とができることが理解されるべきである。ポリジ
オルガノシロキサンセグメントに結合されていな
い共重合体のポリオキシアルキレンセグメントの
如何なる末端部分も末端基によつて満たされる。
前記末端基の種類は限界的ではなく、そして一価
(1つのポリオキシアルキレンセグメントを封鎖
する)または多価(1よりも多いポリオキシアル
キレンセグメントを封鎖する)であることができ
る。前記末端基は、炭素、水素、窒素、および酸
素からなる群から選択される原子から構成され
る。代表的な末端基は、水素、ヒドロキシル;ア
ルキル、例えばメチル、エチル、プロピル、ブチ
ル;ベンジル;アリール、例えばフエニル;アル
コキシ、例えばメトキシ、エトキシ、プロポキ
シ、ブトキシ;ベンジルオキシ;アリールオキ
シ、例えばペノキシ;アルキニルオキシ、例えば
ビニルオキシおよびアルリオキシ;アシルオキ
シ、例えばアセトキシ、アクリルオキシおよびプ
ロピオンオキシおよびアミノ、例えばジメチルア
ミノである。 共重合体内のセグメンの平均分子量および数
は、共重合体内のポリジオルガノシロキサンセグ
メント対ポリオキシアルキレンセグメントの重量
比が2〜8、好ましくは2.5〜4.0の値を有するよ
うに設定される。 共重合体内のポリジオルガノシロキサンセグメ
ント対ポリオキシアルキレンセグメントの重量比
は、共重合法で結合されるポリオキシアルキレン
の全重量およびポリジオルガノシロキサンの全重
量に基づいて計算される。例えば、ポリジオルガ
ノシロキサン100重量部をケイ素結合水素ラジカ
ルを利用する付加法によつてポリオキシアルキレ
ン20の重量部と完全に結合されるならば、得られ
る共重合体の前記重量比は5の値を有する。勿
論、前記の完全な結合がケイ素結合加水分解性ラ
ジカルを包含しかつ副生物の生成を生ずる置換反
応によつて達成されるならば、置換した基の重量
損失のため、得られた共重合体内のポリジオルガ
ノシロキサン対ポリオキシアルキレンの重量比は
対応の反応体の重量比と同一ではないことがあ
る。 前記の置換した基の損失を無視することによつ
て前記重量比の計算に入る誤差は通常余り大きく
はない。即ち、共重合体内のポリジオルガノシロ
キサン対ポリオキシアルキレンの重量比は、反応
して共重合体を生成する反応体の重量から計算さ
れ得る。または、前記重量比は得られた共重合体
自体の好適な分析によつて測定され得る。好適な
分析技術、例えば元素分析、核磁気共鳴分光分
析、ケイ素置換基分析および赤外線分光分析は
「シリコーンの分析」(エイ・リー・スミス編、ジ
ヨン・ウイリー・エンド・サンズ・ニユーヨー
ク、1974年)に見い出される。 本明細書において共重合体は式(AB)c、A
(BA)cおよびB(AB)cによつて表わされるような
セグメントのブロツク配置または(ABd)cのよう
なセグメントのペンダント配置またはそれらの組
み合わせを意味する。前記式中、Aはポリジオル
ガノシロキサンセグメントを表わし、Bはポリオ
キシアルキレンセグメントを表わし、そしてcお
よびdはそれぞれ0よりも大きい整数および1よ
りも大きい整数の表わす。 共重合体をポリジオルガノシロキサン−ポリオ
キシアルキレン共重合体の技術分野に記載の周知
の方法の変形によつて生成できる。例えば、米国
特許第2868824号明細書、米国特許Re第25727号
明細書、米国特許第3172899号明細書、米国特許
第3234252号明細書、米国特許第3174987号明細
書、米国特許第3652786号明細書、第3600418号明
細書および第3629308号明細書、米国特許第
3629165号明細書および米国特許第4122029号明細
書はポリジオルガノシロキサン−ポリオキシアル
キレン共重合体の製造法を開示している。 ケイ素結合反応基、例えば付加反応用のケイ素
結合水素または置換反応用のケイ素結合加水分解
性ラジカルは好ましくは共重合体の製造法におい
て完全に反応されるが、前記反応基の痕跡量はポ
リオキシアルキレンとの反応を回避し、そして共
重合体内に見い出されることがあることを理解す
べきである。 本発明の組成物内に存在する共重合体の量は約
0.05%〜約1%、好ましくは約0.1%〜約0.5%で
ある。 油成分を水中に乳化させる界面活性剤 本組成物の別の必須成分は、揮発性シリコーン
およびシロキサン/オキシアルキレン共重合体を
水中に乳化できる界面活性剤または界面活性剤の
混合物である。この種の界面活性剤は、例えば約
8〜約14の範囲内のHLB値を有する各種の物質
である。好適な乳化剤はマツカーチエオンの「洗
剤および乳化剤」(ノースアメリカン編、1979年)
に開示されている。本組成物内の乳化界面活性剤
の量は約0.25%〜約5%である。 好適な乳化剤は、例えばエトキシ化脂肪酸、エ
トキシ化エステル、リン酸化エステル、ポリオキ
シエチレン脂肪エーテルホスフエート、脂肪酸ア
ミド、アシルラクチレート、石けんおよびそれら
の混合物である。 この種の乳化剤の例は、ポリオキシエチレン(8)
ステアレート、ミリスチルエトキシ(3)ミリステー
ト、ポリオキシエチレン(100)モノステアレー
ト、ラウリン酸ジエタノールアミド、ステアリン
酸モノエタノールアミド、水素添加植物グリセリ
ド、ナトリウムステアロイル−2−ラクチレー
ト、カルシウムステアロjル−2−ラクチレート
である。石けんも許容できる乳化剤である。石け
んは組成物の調製時にその場で生成でき、そして
好ましくは長鎖脂肪酸のアルカリ金属塩またはト
リエタノールアミン塩である。この種の石けん
は、例えばステアリン酸ナトリウム、ステアリン
酸トリエタノールアミンおよびラノリン脂肪酸の
同様の塩である。 水 水は本組成物の最後の必須成分であり、そして
一般に約60%〜約80%の量で存在する。 場合によつて配合する成分 本発明の組成物は、前記の必須成分に加えて各
種の追加の油溶性物質および水溶性物質を含有で
きる。 場合によつて配合される油溶性物質のうちに
は、非揮発性シリコーン流体、例えば25℃におい
て約10〜約100000センチストークの範囲内の粘度
を有するポリジメチルシロキサンがある。これら
のシロキサンはダウ・コーニング200系列として
ダウ・コーニング・コーポレーシヨンから入手で
きる。 追加の油溶性物質は、例えば脂肪アルコール、
例えばセチルアルコールおよびステアリルアルコ
ール、エステル類、例えばパルミチン酸セテアリ
ル、ミリスチン酸ラウリルおよびパルミチン酸イ
ソプロピル;油、例えばひまし油、ジヨジヨバ
油、綿実油、落花生油およびごま油;ロウ、例え
ばペトロラタム、セレシンロウ、カルナウバロ
ウ、ミツロウ、およびひましロウ;ラノリン、そ
の誘導体および成分、例えばアセチル化ラノリ
ン、ラノリンアルコールおよびラノリン脂肪酸で
ある。ラノリン脂肪酸は米国特許Re第29814号明
細書に記載されている。他の物質は、ポリアルキ
レン、例えば水素添加ポリイソブテンおよびポリ
エチレン;およびステロール、例えばコレステロ
ールおよびフイトステロールである。 場合によつて配合されるこれらの油相物質はそ
れぞれ全組成物の約20%まで、好ましくは約10%
までを構成できる。 追加の水溶性物質も本発明の組成物内に存在で
きる。グリセリン以外の湿潤剤、例えばソルビト
ール、プロピレングリコール、アルコキシ化グル
コースおよびヘキサントリオール;エタノール;
増粘剤、例えばカルボキシビニル重合体、エチル
セルロース、ポリビニルアルコール、カルボキシ
メチルセルロース、植物ゴムおよび粘土、例えば
登録商標ビーガム(Veegum、アール・テイー・
バンデルビルト製のケイ酸アルミニウムマグネシ
ウム);タンパク質およびポリペプチド;防腐剤、
例えばヒドロキシ安息香酸のエチルエステル、エ
チルエステル、プロピルエステルおよびブチルエ
ステル〔マリンクロツト・ケミカル・コーポレー
シヨン製のパラベンズ(Parabens)〕、EDTAお
よびイミダゾリジニル尿素〔サトン・ラボラトリ
ーズ製のゲルマール(Germall)115〕;所望なら
ば、存在できる脂肪酸または増粘剤の一部分を中
和させるアルカリ性薬剤、例えば水酸化ナトリウ
ムが包含される。 場合によつて配合される特に好ましい物質は約
0.0005%〜約5%の量のエタノールおよび約0.5
%〜約10%の量のペトロラタムである。 本組成物は美的目的用に好適な薬剤、例えば香
料および染料も含有できる。 本発明の組成物のPHは、好ましくは約4.5〜約
9の範囲内である。 調製法 例に記載の方法を使用して本発明の組成物を調
製できる。 工業的応用性 本発明の組成物は、体、特に手の皮膚を処置す
るのに適している。皮膚1cm2当たり約0.1mg〜約
0.3mgの有効量を使用し、そして皮膚にすり込む。 以下のものは本発明の非限定例である。 例 〜 以下の組成物は、本発明の代表的組成物であ
る。
粧性を与える製品マトリツクス中に比較的多量の
グリセリンを含有する有効な皮膚コンデイシヨニ
ング組成物に関する。 人間の皮膚を各種の薬剤で処理することは以前
から行われており、目的は皮膚を滑らかで柔軟な
コンデイシヨンに保つことである。皮膚は、低湿
度の条件にさらされたり、または洗剤溶液中に長
時間さらされたりすると乾く傾向がある。生化学
上の見地から、乾燥は皮膚の含水量の尺度であ
る。通常の条件下においては、表皮の含水量およ
び蒸気圧は周囲空気の含水量および蒸気圧よりも
高く、従つて水は皮膚表面から蒸発する。皮膚
は、表面からの水の過度の損失および角質層から
の水の損失のため乾いてしまう。 石けんまたは洗剤溶液中への連続的かつ長期間
の浸漬は角質層の乾燥に寄与してしまう。その理
由は、界面活性剤媒体が皮膚表面脂質、角質層脂
質の溶解、および角質層内の吸湿性水溶性成分の
溶解を促進するからである。 背 景 前記コンデイシヨンを軽減するために、サガリ
ンの「コスメテイツク・サイエンス・エンド・テ
クノロジー」第2版、第1巻、ウイリー・インタ
ーサイエンス(1972年)に記載のエモリエントク
リームは皮膚に塗るのに推奨されている。エモリ
エント物質は多分低部表皮および皮膚層からの水
の拡散速度、皮膚表面からの水の蒸発速度、およ
び角質層の水分保持能力を変えることによつて皮
膚の角質層の水和状態を増強させる。 多くの他の文献は、皮膚上の用途要の各種の物
質の使用を開示している。この種の組成物は、湿
滑剤、揮発性薬剤および本発明で使用する種類の
ポリジオルガノシロキサン−ポリオキシアルキレ
ン共重合体を利用するものを包含する。この種の
組成物を開示する文献のうちにはダウ・コーニン
グの新製品情報パンフレツト(ダウ・コーニング
X2−3225C、パーソナルケア製品用の新しい入荷
剤)が包含される。このパンフレツトはポリジオ
ルガノシロキサン−ポリオキシアルキレン共重合
体を記載している。米国特許第4268499号明細書
は、この種の共重合体並びに揮発性シリコーンを
含有する抗蒸散乳濁液を開示している。比較的多
量のグリセリンを開示する文献は、例えばピー・
マンハインの「化粧品における構造変性剤」、ソ
ープ、パーフユメリー・エンド・コステイツク
ス、1959年7月、第713頁〜第720頁並びにエフ・
ブイ・ウエルズによる一連の論文である。ウエル
ズによる論文は、ジヤーナル・オブ・ザ・ソサイ
エテイー・オブ・コスメテイツク・ケミスツ、
Vol.、No.1、pp.19−25および以下の発行日の
ソープ、パーフユメリー・エンド・コスメテイツ
クス(1957年2月、第194頁〜第196頁、第218
頁;1957年3月、第291頁〜第294頁;1957年6
月、第605頁〜第608;1957年8月、第817頁〜第
820頁、第832頁;および1958年2月、第149頁〜
第154頁)に発表された。 これらの文献は本発明の組成物に存在する種類
の物質を開示しているが、この種の組成物の調製
またはそれに伴う利益を示唆していない。 それ故、本発明の目的は有効かつ化粧的に許容
できる製品を提供することにある。 本発明の別の目的は、比較的多量のグリセリン
を配合する組成物を提供することにある。 これらの目的および他の目的は、以下の具体的
説明から容易に明らかとなるであろう。 本明細書で使用するすべての%は特にことわら
ない限り重量である。 発明の要約 本発明の水中油型乳濁液の形の組成物は、グリ
セリン約5%〜約30%、揮発性液体約0.5〜約10
%、ポリジオルガノシロキサン−ポリオキシアル
キレン共重合体約0.05%〜約1%、前記成分を水
中に乳化させる界面活性剤約0.25%〜約5%およ
び残部としての水からなる。 発明の具体的説明 本発明の組成物の前記必須成分、並びに場合に
よつて配合する成分を以下に記載する。 グリセリン グリセリン(グリセロール)は本発明の組成物
の必須成分の1つである。グリセリンは1,2,
3−プロパントリオールであり、そして商業的製
品である。物質の1つの大きな供給源は石けんの
調製時においてである。 本組成物においてグリセリンは約5%〜約30%
の量、好ましくは約5%〜約20%の量で存在す
る。これらの範囲外の量は適当な皮膚コンデイシ
ヨニングを与えないか、範囲内の量で達成される
ものよりも良好な皮膚コンデイシヨニングを与え
ず、一方より貧弱な化粧性を有する。 揮発性液体 揮発性液体は、後述のメチルシロキサン流体類
およびそれらの混合物からなる群から選択される
流体である。皮膚コンデイシヨニング組成物用の
揮発性流体として適当であるために、成分は常
圧、即ち大気圧において250℃よりも低い沸点を
有しているべきである。また、このパラメーター
を満たすメチルシロキサン流体は、典型的には25
℃において10センチポイズよりも低い粘度を有す
る。 揮発性メチルシロキサン流体は平均単位式 (CH3)aSiO(4-a)/2 (式中、aは2〜3の平均値である) を有し、そして(CH3)3SiO1/2単位、
(CH3)2SiO2/2単位、CH3SiO3/2単位およびSiO4/2
単位からなる群から選択されるシロキサン単位か
らなる。好ましくは揮発性メチルシロキサン流体
は本質上ジメチルシロキサン単位、および場合に
よつてトリメチルシロキサン単位からなる。一般
式〔(CH3)2SiO〕xの環状シロキサンおよび一般式
(CH3)3SiO〔(CH3)2SiO〕ySi(CH3)3の線状シロキ
サン(式中、xは3〜6の整数であり、そしてy
は0〜4の整数である)、およびそれらの混合物
が揮発性流体として特に価値がある。非常に好ま
しいメチルシロキサン流体は前記環状シロキサン
(xが4または5である)の混合物である。 揮発性流体は1種のメチルシロキサン流体であ
ることに加えて、前記メチルシロキサン流体の如
何なる混合物であることもできる。 本発明の組成物で揮発性薬剤として使用するの
に好適なメチルシロキサン流体は、化学および重
合体技術分野において周知である。多くは商業上
入手できる。揮発性液体は約0.5%〜約10%、好
ましくは約1%〜約4%の量で存在する。 ポリジオルカノシロキサン−ポリオキシアルキレ
ン共重合体 少なくとも1つのポリジオルガノシロキサンセ
グメントおよび少なくとも1つのポリオキシアル
キレンセグメントを含有するポリジオルガノシロ
キサン−ポリオキシアルキレン共重合体は、本組
成物の別の成分である。この種の重合体は米国特
許第4268499号明細書に記載されている。 ポリオキシアルキレンセグメントをケイ素−酸
素−炭素結合および(または)ケイ素−炭素結合
でポリジオルガノシロキサンセグメントに結合で
きる。この成分は水には溶けず、それ故本発明の
組成物で強烈な加水分解を受けないが、共重合体
はポリオキシアルキレンセグメントをポリジオル
ガノシロキサンセグメントに結合させる更に加水
分解性のケイ素−酸素−炭素結合の代わりにケイ
素−炭素結合を有することが好ましい。 共重合体のポリジオルガノシロキサンセグメン
トは、本質上Si−O−Si結合によつて結合されか
つ式 RbSiO(4-b)/2 を有するシロキサン単位からなる。bの値は前記
シロキサン単位に対して0〜3の範囲内であるこ
とができるが、但し共重合体内のすべてのケイ素
に対して平均約2個、即ち1.9〜2.1個のR基があ
る。このように好適なシロキサン単位は、bが共
重合体内で約2の平均値を有するようなモル量で
とられたR3SiOS1/2シロキサン単位、R2SiO2/2シ
ロキサン単位、およびSiO4/2シロキサン単位を包
含する。前記シロキサン単位は、線状、環状およ
び(または)分枝状で配置され得る。 共重合体のR基はメチル、エチル、ビニル、フ
エニル、およびポリオキシアルキレンセグメント
をポリジオルガノシロキサンセグメントに結合さ
せる二価の基からなる群から選択された如何なる
基であることもできる。共重合体内のすべてのR
基の少なくとも95%はメチル基であり、好ましく
は各ケイ素原子に結合した少なくとも1個のメチ
ル基がある。二価のR基は好ましくは炭素数6以
下を有する。二価のR基の例は例えば−O−、−
CnH2nO−、−CnH2n−および−CnH2nCO2−(式
中、mは0よりも大きい整数である)である。 共重合体のポリジオルガノシロキサンセグメン
トを構成する代表的シロキサン単位は以下のもの
である(Meを表わし、そしてQは前記の二価の
R基および結合ポリオキシアルキレンセグメント
を示す)。即ち、R3SiO1/2単位、例えば
Me3SiO1/2、Me2(CH2=CH)SiO1/2、Me(C6H5)
(CH2=CH)SiO1/2、Me(CH3CH2)SiO1/2、
MeQSiO1/2、MeQ2SiO1/2、Q3SiO1/2、Q2
(CH3CH2)SiO1/2、およびMe(C6H5)(Q)
SiO1/2;R2SiO2/2単位、例えばMe2SiO2/2、Me
(C6H5)SiO2/2、Me(CH2=CH)SiO2/2、
(C6H5)2SiO2/2、MeQSiO2/2、およびQ(C6H5)
SiO2/2、(C6H5)2SiO2/2、MeQSiO2/2、およびQ
(C6H5)SiO2/2;RSiO3/2単位、例えばMeSiO3/2、
C6H5SiO3/2、CH2=CHSiO3/2、CH3CH2SiO3/2お
よびQSiO3/2;およびSiO4/2単位。 共重合体は1以上の前記ポリジオルガノシロキ
サンセグメントからなり得ることが理解されるべ
きである。共重合体のポリジオルガノシロキサン
セグメントの平均分子量および数は、共重合体内
の前記セグメントの後述所望重量比に関連する。
好ましくは共重合体は1以上のポリオキシアルキ
レンセグメントが結合されている1つのポリジオ
ルガノシロキサンセグメントからなる。 共重合体のポリオキシアルキレンセグメントは
本質上式−CH2CH2O−のオキシエチレン単位単
独、または式−CH2CH(CH3)O−のオキシプロ
ピレン単位との組み合わせからなり、ポリオキシ
アルキレンセグメント内のオキシアルキレン単位
の少なくとも平均半分はオキシエチレン単位であ
る。このようにポリオキシアルキレンセグメント
は式〔−CH2CH2O−〕p〔−CH2CH(CH3)O−〕
q(式中、オキシアルキレン単位は好適な方式、
例えばランダム、交互およびブロツクで配置され
得る。)に相当する。pおよびqの平均値は、p
≧qでありかつp+qの合計がポリオキシアルキ
レンセグメントに対して少なくとも1000の平均分
子量を与えるのに十分であるようなものである。
好ましくは、ポリオキシアルキレンセグメントの
平均分子量は1500〜5000の値を有する。 共重合体のポリオキシアルキレンセグメント
は、前記ポリオキシアルキレンセグメントの少な
くとも1つの末端部分によつて前記重合体のポリ
ジオルガノシロキサンセグメントに結合される。
前記結合は前記の二価のR基を経てである。1よ
りも多いポリジオルガノシロキサンセグメントか
らなる共重合体内の前記ポリオキシアルキレンセ
グメントの両末端部分によつて前記結合を行うこ
とができることが理解されるべきである。ポリジ
オルガノシロキサンセグメントに結合されていな
い共重合体のポリオキシアルキレンセグメントの
如何なる末端部分も末端基によつて満たされる。
前記末端基の種類は限界的ではなく、そして一価
(1つのポリオキシアルキレンセグメントを封鎖
する)または多価(1よりも多いポリオキシアル
キレンセグメントを封鎖する)であることができ
る。前記末端基は、炭素、水素、窒素、および酸
素からなる群から選択される原子から構成され
る。代表的な末端基は、水素、ヒドロキシル;ア
ルキル、例えばメチル、エチル、プロピル、ブチ
ル;ベンジル;アリール、例えばフエニル;アル
コキシ、例えばメトキシ、エトキシ、プロポキ
シ、ブトキシ;ベンジルオキシ;アリールオキ
シ、例えばペノキシ;アルキニルオキシ、例えば
ビニルオキシおよびアルリオキシ;アシルオキ
シ、例えばアセトキシ、アクリルオキシおよびプ
ロピオンオキシおよびアミノ、例えばジメチルア
ミノである。 共重合体内のセグメンの平均分子量および数
は、共重合体内のポリジオルガノシロキサンセグ
メント対ポリオキシアルキレンセグメントの重量
比が2〜8、好ましくは2.5〜4.0の値を有するよ
うに設定される。 共重合体内のポリジオルガノシロキサンセグメ
ント対ポリオキシアルキレンセグメントの重量比
は、共重合法で結合されるポリオキシアルキレン
の全重量およびポリジオルガノシロキサンの全重
量に基づいて計算される。例えば、ポリジオルガ
ノシロキサン100重量部をケイ素結合水素ラジカ
ルを利用する付加法によつてポリオキシアルキレ
ン20の重量部と完全に結合されるならば、得られ
る共重合体の前記重量比は5の値を有する。勿
論、前記の完全な結合がケイ素結合加水分解性ラ
ジカルを包含しかつ副生物の生成を生ずる置換反
応によつて達成されるならば、置換した基の重量
損失のため、得られた共重合体内のポリジオルガ
ノシロキサン対ポリオキシアルキレンの重量比は
対応の反応体の重量比と同一ではないことがあ
る。 前記の置換した基の損失を無視することによつ
て前記重量比の計算に入る誤差は通常余り大きく
はない。即ち、共重合体内のポリジオルガノシロ
キサン対ポリオキシアルキレンの重量比は、反応
して共重合体を生成する反応体の重量から計算さ
れ得る。または、前記重量比は得られた共重合体
自体の好適な分析によつて測定され得る。好適な
分析技術、例えば元素分析、核磁気共鳴分光分
析、ケイ素置換基分析および赤外線分光分析は
「シリコーンの分析」(エイ・リー・スミス編、ジ
ヨン・ウイリー・エンド・サンズ・ニユーヨー
ク、1974年)に見い出される。 本明細書において共重合体は式(AB)c、A
(BA)cおよびB(AB)cによつて表わされるような
セグメントのブロツク配置または(ABd)cのよう
なセグメントのペンダント配置またはそれらの組
み合わせを意味する。前記式中、Aはポリジオル
ガノシロキサンセグメントを表わし、Bはポリオ
キシアルキレンセグメントを表わし、そしてcお
よびdはそれぞれ0よりも大きい整数および1よ
りも大きい整数の表わす。 共重合体をポリジオルガノシロキサン−ポリオ
キシアルキレン共重合体の技術分野に記載の周知
の方法の変形によつて生成できる。例えば、米国
特許第2868824号明細書、米国特許Re第25727号
明細書、米国特許第3172899号明細書、米国特許
第3234252号明細書、米国特許第3174987号明細
書、米国特許第3652786号明細書、第3600418号明
細書および第3629308号明細書、米国特許第
3629165号明細書および米国特許第4122029号明細
書はポリジオルガノシロキサン−ポリオキシアル
キレン共重合体の製造法を開示している。 ケイ素結合反応基、例えば付加反応用のケイ素
結合水素または置換反応用のケイ素結合加水分解
性ラジカルは好ましくは共重合体の製造法におい
て完全に反応されるが、前記反応基の痕跡量はポ
リオキシアルキレンとの反応を回避し、そして共
重合体内に見い出されることがあることを理解す
べきである。 本発明の組成物内に存在する共重合体の量は約
0.05%〜約1%、好ましくは約0.1%〜約0.5%で
ある。 油成分を水中に乳化させる界面活性剤 本組成物の別の必須成分は、揮発性シリコーン
およびシロキサン/オキシアルキレン共重合体を
水中に乳化できる界面活性剤または界面活性剤の
混合物である。この種の界面活性剤は、例えば約
8〜約14の範囲内のHLB値を有する各種の物質
である。好適な乳化剤はマツカーチエオンの「洗
剤および乳化剤」(ノースアメリカン編、1979年)
に開示されている。本組成物内の乳化界面活性剤
の量は約0.25%〜約5%である。 好適な乳化剤は、例えばエトキシ化脂肪酸、エ
トキシ化エステル、リン酸化エステル、ポリオキ
シエチレン脂肪エーテルホスフエート、脂肪酸ア
ミド、アシルラクチレート、石けんおよびそれら
の混合物である。 この種の乳化剤の例は、ポリオキシエチレン(8)
ステアレート、ミリスチルエトキシ(3)ミリステー
ト、ポリオキシエチレン(100)モノステアレー
ト、ラウリン酸ジエタノールアミド、ステアリン
酸モノエタノールアミド、水素添加植物グリセリ
ド、ナトリウムステアロイル−2−ラクチレー
ト、カルシウムステアロjル−2−ラクチレート
である。石けんも許容できる乳化剤である。石け
んは組成物の調製時にその場で生成でき、そして
好ましくは長鎖脂肪酸のアルカリ金属塩またはト
リエタノールアミン塩である。この種の石けん
は、例えばステアリン酸ナトリウム、ステアリン
酸トリエタノールアミンおよびラノリン脂肪酸の
同様の塩である。 水 水は本組成物の最後の必須成分であり、そして
一般に約60%〜約80%の量で存在する。 場合によつて配合する成分 本発明の組成物は、前記の必須成分に加えて各
種の追加の油溶性物質および水溶性物質を含有で
きる。 場合によつて配合される油溶性物質のうちに
は、非揮発性シリコーン流体、例えば25℃におい
て約10〜約100000センチストークの範囲内の粘度
を有するポリジメチルシロキサンがある。これら
のシロキサンはダウ・コーニング200系列として
ダウ・コーニング・コーポレーシヨンから入手で
きる。 追加の油溶性物質は、例えば脂肪アルコール、
例えばセチルアルコールおよびステアリルアルコ
ール、エステル類、例えばパルミチン酸セテアリ
ル、ミリスチン酸ラウリルおよびパルミチン酸イ
ソプロピル;油、例えばひまし油、ジヨジヨバ
油、綿実油、落花生油およびごま油;ロウ、例え
ばペトロラタム、セレシンロウ、カルナウバロ
ウ、ミツロウ、およびひましロウ;ラノリン、そ
の誘導体および成分、例えばアセチル化ラノリ
ン、ラノリンアルコールおよびラノリン脂肪酸で
ある。ラノリン脂肪酸は米国特許Re第29814号明
細書に記載されている。他の物質は、ポリアルキ
レン、例えば水素添加ポリイソブテンおよびポリ
エチレン;およびステロール、例えばコレステロ
ールおよびフイトステロールである。 場合によつて配合されるこれらの油相物質はそ
れぞれ全組成物の約20%まで、好ましくは約10%
までを構成できる。 追加の水溶性物質も本発明の組成物内に存在で
きる。グリセリン以外の湿潤剤、例えばソルビト
ール、プロピレングリコール、アルコキシ化グル
コースおよびヘキサントリオール;エタノール;
増粘剤、例えばカルボキシビニル重合体、エチル
セルロース、ポリビニルアルコール、カルボキシ
メチルセルロース、植物ゴムおよび粘土、例えば
登録商標ビーガム(Veegum、アール・テイー・
バンデルビルト製のケイ酸アルミニウムマグネシ
ウム);タンパク質およびポリペプチド;防腐剤、
例えばヒドロキシ安息香酸のエチルエステル、エ
チルエステル、プロピルエステルおよびブチルエ
ステル〔マリンクロツト・ケミカル・コーポレー
シヨン製のパラベンズ(Parabens)〕、EDTAお
よびイミダゾリジニル尿素〔サトン・ラボラトリ
ーズ製のゲルマール(Germall)115〕;所望なら
ば、存在できる脂肪酸または増粘剤の一部分を中
和させるアルカリ性薬剤、例えば水酸化ナトリウ
ムが包含される。 場合によつて配合される特に好ましい物質は約
0.0005%〜約5%の量のエタノールおよび約0.5
%〜約10%の量のペトロラタムである。 本組成物は美的目的用に好適な薬剤、例えば香
料および染料も含有できる。 本発明の組成物のPHは、好ましくは約4.5〜約
9の範囲内である。 調製法 例に記載の方法を使用して本発明の組成物を調
製できる。 工業的応用性 本発明の組成物は、体、特に手の皮膚を処置す
るのに適している。皮膚1cm2当たり約0.1mg〜約
0.3mgの有効量を使用し、そして皮膚にすり込む。 以下のものは本発明の非限定例である。 例 〜 以下の組成物は、本発明の代表的組成物であ
る。
【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 (A) グリセリン5%〜30%、 (B) 平均単位式(CH3)aSiO〓〓〓〓〓 (式中、aは平均2〜3を有する)を有するメ
チルシロキサン流体からなる群から選択される
揮発性シリコーンまたはそれらの混合物0.5%
〜10%、 (C) 少なくとも1つのポリジオルガノシロキサン
セグメントおよび少なくとも1つのポリオキシ
アルキレンセグメントを含有するポリジオルガ
ノシロキサン−ポリオキシアルキレン共重合体
0.05%〜1%〔前記ポリジオルガノシロキサン
セグメントは本質上RbSiO〓〓〓〓〓シロキサ
ン単位(式中、bは0〜3の値を有し、共重合
体内のすべてのシロキサン単位に対してケイ素
当たり平均値2個のR基があり、そしてRはメ
チル、エチル、ビニル、フエニルおよび前記ポ
リオキシアルキレンセグメントをポリジオルガ
ノシロキサンセグメントに結合させる二価の基
からなる群から選択される基を表わし、すべて
のR基の少なくとも95%はメチルである)から
なり;そして前記ポリオキシアルキレンセグメ
ントは少なくとも1000の平均分子量を有しかつ
ポリオキシプロピレン単位0〜50モル%および
ポリオキシエチレン単位50〜100モル%からな
り、前記ポリオキシアルキレンセグメントの少
なくとも一末端部分は前記ポリジオルガノシロ
キサンセグメントに結合され、前記ポリジオル
ガノシロキサンセグメントに結合されていない
前記ポリオキシアルキレンセグメントの如何な
る末端部分も末端基によつて満たされ;前記共
重合体内のポリジオルガノシロキサンセグメン
ト対ポリオキシアルキレンセグメントの重量比
は2〜8の値を有する〕 (D) 8〜14のHLBを有する界面活性剤または界
面活性剤の混合物0.25%〜5%、および (E) 残部としての水 からなることを特徴とする水中油型乳濁液の形の
皮膚コンデイシヨニング組成物。 2 エチルアルコール0.0005%〜5%を含有する
特許請求の範囲第1項に記載の皮膚コンデイシヨ
ニング組成物。 3 グリセリンの量が5%〜20%である特許請求
の範囲第2項に記載の皮膚コンデイシヨニング組
成物。 4 揮発性シリコーンの量が1%〜4%である特
許請求の範囲第3項に記載の皮膚コンデイシヨニ
ング組成物。 5 ポリジオルガノシロキサン−ポリオキシアル
キレン共重合体の量が0.1%〜0.5%である特許請
求の範囲第4項に記載の皮膚コンデイショニング
組成物。 6 ペトロラタム0.5〜10%を含有する特許請求
の範囲第5項に記載の皮膚コンデイシヨニング組
成物。 7 揮発性シリコーンが環状であり、そして4〜
5個のジメチルシロキサン基を含有する特許請求
の範囲第6項に記載の皮膚コンデイシヨニング組
成物。 8 共重合体が一般式 (式中、xおよびyはポリジオルガノシロキサン
セグメント対ポリオキシアルキレンセグメントの
重量比が約2〜8であるように選択され、そして
a:(a+b)のモル比は約0.5〜1である)を有
する特許請求の範囲第7項に記載の皮膚コンデイ
シヨニング組成物。
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